JPH03240055A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、ハロゲン化銀カラーＴＸ感光材料（以下、必
要に応し「感光材料」という）用発色現像液及び処理方
法に関し、詳しくは特定の発色現像主薬の酸化により生
成される生薬酸化物や感光材料中から溶出するの銀化合
物の液面への浮遊防止及びタンク壁面への付着防止、さ
らに感光材料のスティン発生防止を実現した感光材料用
発色現像液及び処理方法に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀写真感光材料は画像露光後２発色現
像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写真処理に
より色素画像か形成される。

発色現像工程ては発色現像主薬の酸化体か共存するカラ
ーカプラーとカプリング反応することによって１画像模
様の色素画像を形成すると同時に還元銀が生成される。

ここに生成された銀は、引き続く脱銀工程において、漂
白剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀
錯体に変化し、水洗ないし安定処理によって溶解し除去
される。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は、空気酸化により
オイル状の疎水性物質に変わってしまい、この疎水性酸
化物がタールとなって感光材料やタンク壁面に付着して
しまうという問題がある。そこで、現状では発色現像液
の空気酸化を防止するために、亜硫酸塩、又は亜硫酸塩
とヒドロキシルアミンの水溶性塩等の保恒剤を適用して
いる。

Ｃ発明が解決しようとする課題〕 塩化銀主体の感光材料を処理する場合、発色現像液に亜
硫酸塩、又は亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水溶性塩
を用いることはできないため、発色現像液の保恒能力が
著しく低下してしまう。

そのため、特定の発色現像主薬を用いた場合この発色現
像主薬の酸化が激しく起こってしまう。

また、臭化銀主体の感光材料（沃臭化銀や塩臭化銀等）
を処理する場合も亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸塩
等の水溶性塩が発色現像主薬の空気酸化を完全防止する
ことはできず、例えば発色現像液の補充量か低下した場
合や、処理量か少ない場合、更に特定の発色現像主薬を
用いた場合、この発色現像主薬酸化物の液面浮遊、被処
理感光材料、タンク壁面への付着が起り易くなる。

［発明の目的］ 本発明の目的は、発色現像主薬の酸化により生成される
発色現像主薬酸化物や感光材料中から溶出するの銀化合
物の液面への浮遊、タンク壁面への付着を防止し、さら
に感光材料のスティン発生を防止する感光材料用発色現
像液及び処理方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果
、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明に係る感光材料用発色現像液は、水溶性界
面活性剤及び下記の構造で示される発色現像主薬を含有
することを特徴とする。

０・＋１・＼１０・１１・０１１ １１１ （式中、Ｘは硫酸、塩酸、硝酸、Ｐ−）ルエンスルホン
酸を表す、） かかる本発明の感光材料用発色現像液において、■前記
感光材料用発色現像液が、撮影用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料用発色現像液であること、及び／又は■前記
水溶性界面活性剤を発色現像液１文当り　０．２ｇ＃Ｌ
以上含有することにより、本発明の目的をより右動に達
成できる。

また、本発明に係る感光材料の処理方法は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を像様露光後、発色現像液で処理
する際、該発色現像液が水溶性界面活性剤及び下記の構
造で示される発色現像主薬を含膚することを特徴とする
特 ０山＼ノ・１１・０１Ｉ Ｎ ｌｌ２ （式中、Ｘは硫酸５塩酸５硝酸、ｐ−トルエンスルホン
酸を表す、） かかる本発明の感光材料の処理方法において、■前記水
溶性界面活性剤を発色現像液１文当り０．２ｇ／１以上
含有すること、前記発色現像液の補充量がハロゲン化銀
カラー写真感光材料１００ｃｍ’当り９ｍｌ以下である
ことにより、本発明の目的をより有効に達成できる。

［作　用］ 空気酸化により１戊される発色現像主薬の酸化物は、疎
水性であるため、液面へ浮遊したり、疎水性のタンク壁
面へ付着したりするだけでなく、感光材料表面に付着し
たすしてスティンを発生させてしまう。

そこで、疎水性の特定の発色現像主薬酸化物を可溶化さ
せ、親水性に変えることのできる界面活性剤を発色現像
液に適量添加することにより、発色現像主薬酸化物の液
面への浮遊、タンク壁面への付着、発色現像主薬酸化物
によるスティンの発生杢防止することかでき、さらに感
光材料から溶出、蓄積するの銀化合物によるスティンの
発生についても防止することか可能となった。

［発明の具体的構成コ 以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の発色現像主薬は、発色現像液１１当り５　ｘ　
１０−”モル以上であることが好ましく、より好ましく
は１．Ｏｘ　１０−”〜１．ＯＸ　１０−’モルの範囲
であり、最も好ましくは　１．５ｘ　１０−”〜７．Ｏ
Ｘ　１０−”モルの範囲である場合に本発明の効果をよ
り奏する。

本発明の発色現像液には、本発明の発色現像主薬以外の
発色現像主薬を併用することを拒まない、この併用する
発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系発色
現像主薬が好ましく、中でもいわゆるＣＤ−３との併用
か好ましい。

本発明ていう水溶性界面活性剤とは分子内に親木基と疎
水基という溶媒に対する溶解性の相反する２つの基をも
つ、いわゆる両溶媒性物質てあり、かつ水溶性のものを
指す、水溶性界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか否
かでイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分け
られ、イオン性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を示
す部分のイオン種により、陰イオン性界面活性剤、陽イ
オン性界面活性剤、両性界面活性剤に分番コられる。こ
れら界面活性剤のいずれをも本発明の目的を奏する上で
使用することかでき、２種以上を組合せて使用すること
もできる。

本発明に好ましく用いられる界面活性剤としては、下記
−数式（Ｉ）〜（Ｘ）及び（ＸＩ）で示される化合物が
挙げられる。

一般式ＣＩ） ＾、　−０＋　Ｂ−）−＋Ｃ＋−Ｘ　＋ｎ 式中、　Ａ２は１価の有機基、例えば炭素数が６〜５０
．好ましくは６〜３５のアルキル基（例えばヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又は
ドデシル等の多基）又は炭素数が３〜３５のアルキル基
又は炭素数が２〜３５のアルケニル基で置換されたアリ
ール基である。

アリール基上に置換する好ましい基としては炭素数が１
〜１８のアルキル基（例えばメチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル又はドデシル等の非置換アルキル基
）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基又は炭素
数２〜２０のアルケニル基（例えばオレイル、セチル、
アリル基等の非置換のアルケニル基、スチリル基等の置
換されたアルケニル基）が挙げられる。アリール基とし
てはフェニル、ビフェニル又はナフチル等の多基が挙げ
られ、好ましくはフェニル基である。

アリール基に置換する位置としては、オルト、メタ、パ
ラ位のいずれでもよく、複数の基が置換できる。

Ｂ又はＣはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド又
は　　＋Ｃ１１，←→ＣＨ÷−＋ＣＨ，←〇−ｎ１１　
１１　　　　Ｑ＋ Ｈ を表わす（但し、　　ｎｌ、馴及び交１はそれぞれＯ，
ｌ、２又は３である）。

ｍ及びｎはＯ〜１００の整数を表わす。

×１は水素原子又はアルキル基、アラルキル基アリール
基であり、例えばＡ２で説明した基が挙げられる。

一般式（１１） ％式％ 式中　Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わし　
Ｒ２は水素原子、脂肪族基を表わす。

Ｅｌはエチレンオキシド、　Ｅｌはプロピレンオキシド
、　Ｒ３はエチレンオキシドを表わし、Ｘはカルボキシ
基、−０− Ｎ−基で、Ｒ３は脂肪族基、水素原子又は３ Ｒ３は脂肪族基、水素原子又は （Ｅ　’　＋７７＋Ｅ１カＴ÷Ｅ３ジ宵Ｒ４を表わし、
Ｒ４は水素原子又は脂肪族基を表わす。

１＋、１２、　ｍｌ　、　＋１２、ｎｌ、Ｒ２は各々Ｏ
〜１００の整数を表わす。

一般式（ｍ） ＲＬ−＋ｘ　−Ｌ＋−ＣＯＯＭ Ｑ 式中、　Ｒ１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換
又は非置換、直鎖又は分岐のアルキル基）を表わし、Ｘ
は一〇０Ｎ−１−Ｓ０２Ｎ−を表わしＲ２）１３ （Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はＲ１で定義した基を表わし
）、文はＯ又はｌであり、Ｍは水素原子又はアルカリ金
属（Ｎａ、　Ｋ　）　、アンモニウムイオン有機アンモ
ニウムイオンを表わす、Ｌはアルキレン基を表わす。

一般式（１’Ｖ） Ｒ’＋　Ｘ−Ｌ＋＋Ｙ−）−ＳＯ，Ｍ Ｑ　　　　　ｍ 式中、　Ｒ１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換
又は非置換、直鎖又は分岐のアルキル基）を表わし、ｘ
　バーｃｏｓ−１−Ｓ０２Ｎ−１−Ｃ００−を表わ）ｉ
２　　　　）ｉ３ しく　Ｒ２、Ｒ３は水素原子、又はＲ１で定義した基を
表わし）、文、ｍ′は各々０又は１であり、Ｌはアルキ
レン基を表わし、Ｙは酸素原子を表わし、Ｍはアルカリ
金属（Ｎａ、　Ｋ　、　Ｌｉ）を表わす。

−数式（Ｖ） Ａｓ　Ｏ’ｖ　Ｃ）ＩｔＣＨｔＯ＋−３０５Ｍ式中、Ｘ
はアルカリ金属（Ｎａ、　Ｋ　、　　Ｌｉ）を表わし、
ｎは１〜１００であり、　Ａ？は一価の有機基、例えば
炭素数が６〜２０．好ましくは６〜１２のアルキル基（
例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル又はドデシル等の多基）、又は炭素数が
３〜２０のアルキル基で置換されたアリール基であり、
置換基として好ましくは炭素数が３〜１２のアルキル基
（例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はド
デシル等の多基）が挙げられ、アリール基としてはフェ
ニル、トリル、キシニル、ビフェニル又はナフチル等の
多基が挙げられ、好ましくはフェニル基又はトリル基で
ある。アリール基にアルキル基が結合する位置としては
、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい。

一般式（Ｖｌ） ４ Ｒ６ 式中、　Ｒ４，Ｒｓ　、　　Ｒ６はｍｌ換又は未置換の
アルキル基であり、　Ｒ４とＲ５、またはＲ５とＲ６は
各々環を形成していてもよい、Ａは−（ＣＨ）ｎ−７ （Ｒ７は水素原子又はアルキル基を表わし、ｎは１．２
．３の整数を表わす）を表わす。

−数式〔■〕 一般式（ＩＸ） （Ｒ，）。

Ｒ，−ＣＨ−Ｃ０人＋Ｒｓ Ｒ，−ＣＨ−Ｃ○ＯＲ。

式中、　Ｒ１は一般式〔工〕のＡ２　と同義である。　
　Ｒ２は水素原子又はアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基）を表わし、ｍ、ｎは各々０１又は２であり、
　Ａはアルキル基又は置換又は未置換のアリール基であ
る。Ｘは−ＧＯＯＮ又は−Ｓｏ　３Ｈであり、　Ｘは水
素原子又はアルカリ金属を表わす。

一般式〔■〕 ４ ６ 式中、　Ｒ４，Ｒ５、Ｆ１６　、　Ｒ７は水素原子、置
換又は未置換のアルキル基、フェニル基である。

Ｘｏはハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基
、酢酸基、Ｐ−トルエンスルホン酸基等の７ニオンを示
す。

式中、　Ｒ６及びＲ７のうち一方は水素原子、アルキル
基、他方は式−Ｓ０３Ｍ（Ｘｉま水素原子又は−価の陽
イオンを表わす、）で示される基を表わす。

Ａ１は酸素原子又は式−Ｎ　Ｒ＋ｏ−（Ｒ＋ｏは水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす、）で示され
る基を表わす、　　Ｒ８及びＲ９は、それぞれ炭素数４
〜３０のアルキル基を表わす、但し、　Ｒ８、Ｒ９又は
ＲＩＯで表わされるアルキル基はフッ素原子によって置
換されてもよい。

一般式（Ｘ）　　　　　　−数式〔刀〕式中、　Ｒｚ、
　　Ｒ１５，Ｒ１６、Ｒ１＋及びＲＩ８はそれぞれ水素
原子又はアルキル基を表わし、Ｈは一般式（Ｉ［Ｉ）と
同義である。ｎ及びｐはそれぞれＯ又は１〜４の整数を
示し、１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。

以下に一般式〔工〕〜ＣＸ）及び〔刀〕で示される化合
物の例示化合物を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

（−数式［１）で表される化合物） −１ Ｃ，、Ｉｌ、５−０（−Ｃ，Ｉｌ、Ｏすｉｌ＋−２ Ｃ，Ｉｌ、、−Ｏ＋ｃ、Ｉｌ、ｏホＴＨ−３ ＣｓｌＬｔ　　Ｏ＋　Ｃｆ１１４０主」１−４ Ｃ７゜ｌｂ　＋　　Ｏ＋　Ｃｔｌ１４０　＋−ＨＩ−１
４ Ｃ＋ｔｌＬｓＯＣ：　Ｃｔｌ１４０→７＋１３ ■ ４ −２５ −２６ ７ ■ ８ ■ ９ −１５ ＣＪ＋３　０＋ＣＪ−０へ７＋＋ ■ ６ Ｃ，Ｉｌ、７−Ｏ−（−Ｃ，Ｉｌ、Ｏ戊）１１■−１７ Ｃ，、Ｉ＋□ ０−（−Ｃ，Ｈ，Ｏへ丁Ｉ＋ ■ Ｃ１！＋１２５　０　＋　Ｃｔｌ１４０へ７ｕ−１９ Ｃ，、Ｉｌ、。

０＋Ｃ，１１，０±、Ｉ（ −３０ −３１ ■−３２ ■ ３ −３４ −３５ ■−３６ ■ ３７ ■ ８ ■ ９ ］ ０ １ ］ Ｉ２ υ）１ １１ １１ １１ ０ （川 ■ ６ （ｎ）Ｃ１＊Ｉｌ、７ ０（ＣＩｌ、ＣＩｌ、Ｏ□Ｈ −４７ Ｃ，、Ｈ，、−０（ＣＨ２ＣＩｌ、Ｏ′ｈＴ−Ｈ■ ８ Ｃ＋５ｌｌｉ７ ０イＣＩＩｔＣＩｌｔＯ）ＴＴ　Ｈ −４９ （ｎ）Ｃ，。１１゜ ０（ＣＩｌ、ＣＩｌ、０Ｔｈｌ＋ −５０ （ｎ）Ｃ＋ｎｌＬ＋３ ０・（ＣＩＩｚＣＩＩｔＯ）ＴＩＩ ■ ４ ■−６５ ０１１ ■−６６ （−数式［ＴＩ）で表される化合物） −１ Ｃ，、Ｉｌ、５ＣＯＯ十Ｃ，１１，０→−Ｈｌ−２ Ｃ０１１゜ＣＯＯ＋　Ｃ，Ｈ，Ｏ→−ＩＩｌ−３ Ｃ１１１１１ＪＩｌ＋Ｃｔｌ＋４０＋Ｈ−４ Ｃ，，１１□Ｎ１１−（−Ｃ，Ｉｌ、Ｏ＋Ｉ＋−７２ −７６ ■−７８ −５ ■ Ｃ１□Ｈ，５−ＮＨＣＨ，ＣＨ２０１１（−数式ＣＩＩ
Ｔ）で表される化合物）（−数式〔■〕で表さ れる化合物） ■ Ｃ目１１０ ＳＯＪｌｌＣＩＩ、Ｃｌｌ、ＣＯＯＮａ■ ■ Ｃ，、Ｉｌ、、ＳＯ，Ｎａ ■ Ｃ１ｔｌｌｔｓｃＯＯＮａ ■ Ｃ，、Ｈ，、Ｃ００Ｋ ■ Ｃ，、Ｉｌｔ＊Ｃ０ＮＩＩＣＩｌｔＣＩＩｔＯ３Ｏ，Ｎ
ａ１ｌ−４ Ｃ，、ＩＩ、＊Ｃ０ＮＩＩＣｌｌ、ＣＩＩｔＣＯＯＮａ
■ Ｃ１ＪａａＣＯｔｌ−ＣＨｔＣＯＯＮａＣ１］。

■ Ｃ，，１１，５Ｃ０１１１１÷Ｃ１ｌ、ＣＩｌ、Ｏ→ｎ
　Ｃｌ１ｔＣｔｌｔＯ３ＯＪａｎ−６ ｃ、７＋１．、Ｃｏγ〜ＣＩｌ、Ｃ００ＩＩＣＩ＋３ ＋Ｖ−４ Ｃ１ｔｌｌｔｓＯ３ＯＪａ Ｖ−５ ＋１．、Ｃ００Ｃ１１，Ｃ１１（０１１）ＣＩＩｔＯ３
Ｏ，Ｎａ■ Ｈｏ ＣＯｔｌ　Ｃ１１−Ｃ１１−ＳＯＪａ （−数式（Ｖ）で表される化合物） −１ Ｃｓｌｌ＋５Ｏ（ＣｔｌｌａＯ）ａｓＯＪａ■ ＣＩ　ｏｎ、　ｌｏ’ｃｔｌ＋４０）　ｌ　５ｓＯＪａ
Ｃ４Ｈ。

−７ ＣＩ　＊ＩＬｊｈ（ＣｔｌｌａＯ）ｒ−３ＯＪａ（ 数式〔■〕で表される化合物） （−数式〔■〕で表される化合物） Ｃ１１゜ ■ Ｃ１１１１゜ （ＣＩＩｚＣＩＩ−ＣＯＯＮａ）　ｒ ■−２ Ｃ＋ｔｌｌ＊５ＮＩＩＣＩＩｔＣＩＩｔＳＯＪａＣ，Ｉ
＋。

ρＩ＋＋ （−数式〔■〕で表される化合物） ■−６ ■ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ｌｌａ ■ ■−２ Ｃ１１゜ ｌｌｓ ■−８ ■−３ ＣＩ＋。

■−４ ■−９ Ｃ，ｌ＋。

■−５ ■−１０ １１ ＣＩＩ＊Ｃ１１ｔＯ１１ １１３ ■＝１ Ｘ Ｃ１（。

ＣＩ。

■ ２ ■−１３ Ｃ１ｌ。

１ｈ Ｖｌ−１４ １’：１Ｌ Ｃ１１゜ ■ ５ Ｃ１１゜ ■ ６ ■ ４ １１３ ■−２５ Ｃ，ｌ＋。

■ ７ １１３ ■−１７ ■−１８ ＣＩｌ。

ｙＨｓ ■ ０ ＣＩｌ３ Ｃ１１゜ ■−２１ Ｃ１１゜ し１１゜ ■−２２ ＩＬ （−数式〔ＩＸ〕で表される化合物） Ｘ−１ Ｘ−２ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＩｌ　、　Ｃ００ＣＨ、ＣｌＩＣ，Ｉ＋。

ＣｌＩＣ０ＯＣＲ，ＣｌＩＣ，Ｈ。

Ｘ Ｘ−４ Ｃ，Ｈ。

Ｘ−５ Ｘ−６ ｌＸ−９ ＩＸ−１３ Ｃ，Ｉ＋５ ５１１ ＯＣＯＣＩｌ、Ｃ１１ ＣＯＯＣ６Ｉ＋ ＣＩｌ、Ｃ０ＱＣ，ｌ＋、　、ＣｌｌＣｌ！。

０３Ｎａ ＯＪａ ＩＸ−１４ ＩＸ ０ Ｃ，Ｉ＋、７０ＣＯＣ１１，Ｃ１１−ＣＯｏＣ，Ｉ＋、
？０３Ｎａ ＣＩｌ、Ｃ００ＣＩＩｒ（’ＣＦ、ＣＦ、）３１１Ｃ１
ｆＣＯＱＣＩＩ　ｒｆｃＦ　、　ＣＦ　、　）３　Ｉ＋
ＳＯ，Ｎａ ＩＸ−１ ＩＸ−１ ■ ＣＩｌ、Ｃ００Ｃ，Ｆ、。

ＣＨＣＯＯＣ，Ｆ、？ ＩＸ−１６ ＳＯｌＮａ Ｃ１１１−ｓＯｃＯｃＩＩｔｃｌＩ−ＣＯＯＣ１１１ｓ
ｓ０ａＮａ （Ｘ ２ ＩＸ−１７ Ｓ（］Ｊａ Ｓ○Ｊａ （−数式〔Ｘ〕で表 さ れる化合物） （−数式〔Ｍ〕で表さ れる化合物） −１ ７−１ −２ ＯＪａ 本発明の発色現像液に用いられる水溶性界面活性剤は０
．１〜２０ｇ／ｌが好ましく、より好ましくは０．２０
〜１５ｇ／文であり、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ
／文である。　　Ｏ，１３未満では発色現像液における
本発明の顕著な効果は期待出来ない場合があり、　２０
ｇを越えると発泡しやすくなる問題がある。

又、水溶性界面活性剤は発色現像液１１当り０．１〜２
０ｇ含有することが好ましく、この場合被処理感光材料
から溶出してくる界面活性剤も含めて０．１〜２０ｇあ
れば良いが、上記添加量をあらかじめ発色現像液に添加
しておく方が本発明の効果を奏する上で特に好ましい、
すなわち、感光材料から溶出してくる水溶性界面活性剤
は連続処理により少量ではあるが蓄積してくるものであ
り、あらかじめ発色現像液に添加されている場合の効果
とは顕著な差がある。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤は少なくとも１種
含宥すればよいが、２！！以上併用してもよい。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤として好ましく用
いられるのはノニオン及びアニオン系界面活性剤てあり
、特にノニオン系界面活性剤か本発明の効果を奏する上
で好ましい。

カチオン系界面活性剤は発色現像液に添加した場合、連
続処理時、沈澱を生成する場合があり、アニオン系界面
活性剤は比較的溶解度か低く、ノニオン系界面活性剤は
前記問題か少ない。

本発明に用いられる亜硫酸塩は１．Ｏｘ　１０−’モル
／文以下か好ましく、より好ましくはＳ、ＯＸ　１０−
２モル／交以下であり、亜硫酸塩が少なければ少ない程
効果か顕著となる。

また、本発明にかかわる界面活性剤の効果をより高める
ために、一般にビルダーと呼ばれる物質を併用すること
かできる。ビルダーには炭酸ソーダ、重度酸ソーダ等の
炭酸塩、メタケイ酸ソーダ、オルソケイ酸ソーダ、セス
キケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ピロリン酸ソーダ、トリ
ポリリン酸ソーダ、テトラリン酸ソーダ等のリン酸塩に
代表される無機ビルダー及びカルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルスターチ等に代表される有機ビルグー
があり、いかなるビルダーも使用できるが、より本発明
の効果を奏するものとして＊機ビルグーが好ましい、界
面活性剤を含有する溶液は、一般に発泡することが知ら
れているが、写真用処理液の場合、発泡現象は不都合な
ことが多いため、必要に応じて消泡剤を使用することが
できる。

本発明においては発色現像処理液タンクからの１日当り
のオーバーフロー液量が該処理液タンクの処理液容量の
０〜２０％であって、該オーバーフロー液を再び前記処
理液タンクに補給し再使用することが本発明の効果を更
に顕著にし、低公害化をはかる上からも好ましい。

オーバーフロー液量は処理液タンクの処理液容量の０〜
２０％、好ましくは０〜１０％であり、更に好ましくは
同時に処理液タンク又は再使用系に水補給をすることで
ある。ここに再使用系とは処理液タンクからのオーバー
フロー液を受は入れるオーバ−フロータンク及び該オー
バーフロータンクから処理液タンクまでの返送ラインを
いう。

また再使用する際には、空気から実質的に遮断された容
器（例えばフレキシブルな容器又は浮き着丈の容器等）
に保管し、液面レベル検出器等の指示により、再び処理
液タンクに補給ないし必要に応じて水補給も行うことが
好ましい。

本発明の発色現像液には、従来保恒剤として用いられて
いるヒドロキシルアミンに代えて、特開昭６３−１４８
０４３号、同６３−１４６０４２号、同８３−１４８０
４１号、同ｆｉ３−１４ｆｔ０４０号、ｌ’８ｉ６３−
１３５１１３８号、同６３−１１８７４８号記載のヒド
ロキシルアミン誘導体及び特開昭６４−８２６３９号記
載のヒドロキサム酸類ヒドラジン類、ヒドラジド類、フ
ェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−７ミノケト
ン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、４級アンモニ
ウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキ
シム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが有機
保恒剤として好ましく用いられる。

本発明の発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカ
リ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸
ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含むこ
とかてきる。更に種々の添加剤、例えばペンシルアルコ
ール、ハロゲン化アルカリ、例えば臭化カリウム又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドロキ
シルアミン誘導体（例えばジエチルヒドロキシルアミン
）、ヒドラジン誘導体（例えばヒトラシノジ酢酸）又は
亜硫酸塩等を含むことができる。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノ−
Ｊし、ジメチル７オルムアミドルスルフオキシド等の有
機溶剤等を適宜含有せしめるととかてきる。

発色現像液のｐ）ｌは通常７以上が好ましく、より好ま
しくは約９〜１３である。

発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる．例えば該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等の７ミノボリカルポン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１．１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等の７ミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１．２．４−　　）リカルポン酸等のホス
ホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリ
ン酸等のポリリン＃等が挙げられる。

連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料１００ｃｍ’当
り　１５．０ｍＪｌ以下が好ましく、より好ましくは２
．５ｍＭ〜９．ＯＬＩｉてあり、更に好ましくは３、０
１文〜７．Ｑ麿文である。

本発明の処理方法において、発色現像処理後は漂白処理
、定着処理（又は漂白定着処理〉が行われる。

本発明において漂白液に用いられる漂白剤は例えば、下
記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表わされる宥機酸の第２鉄
錯塩及び後記Ａ＝−１〜１６等で示される例示化合物の
第２鉄錯塩が挙げられるが，好ましくは前記一般式（Ａ
）又は（Ｂ）で表わされる宥機酸の第２鉄錯塩である。

一般式（Ａ） ［式中、Ａ　Ｉ−　Ａ　４はそれぞれ同一でも異っても
よ＜　、　−ＣＨ２０Ｈ　、　　−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ
ｚＭ＋Ｍｚを表す。

Ｍ．Ｌ、Ｌはそれぞれ水′１ｇ原子，アルカリ金属又は
アンモニウムを表す．Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換
のアルキレン基を表す．］ −数式ＣＢ） （Ａ−１） ［式中、Ａｌ−Ａｇは前記−数式（Ａ）で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢ１及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す、］ 以下に一般式ＣＡ）で示される化合物について詳述する
。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ２０Ｈ、−ＣＯＯＭ又１ｆ　−ＰＯ３Ｈ１Ｍ２　を表
し、Ｘ、Ｍｌ、Ｍｌはそれぞれ水素原子、アルカリ金ｍ
（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表
す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（
例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表
す、Ｎ換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基
が挙げられる。

以下に、前記−数式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ ７） （Ａ−８） （Ａ ９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、　（Ａ　−４
）、　（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好
ましいものは（Ａ−１）である。

次に一般式（Ｂ）で示される化合物について詳述する。

Ａ、−Ａ、は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂ１及びＢ２は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素数２〜５の置換、未置換のフルキレン基（Ｎえば
エチレン、プロピレン、ブチレン。

ペンタメチレン等）を表す、置換基としては水酸基、炭
素数１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プ
ロピル基）等が挙げられる。

以下に、前記−数式ＣＢ）で示される化合物の好ましく
具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−６） （Ｂ−７） （Ｂ ２） （Ｂ−３） （Ｂ　−４） （Ｂ−５） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄鎖塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２鉄錯
塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（’Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−
７）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）であ
る。

有機酸第２鉄Ｍ塩の添加量は漂白液１文当り０．１モル
〜２．０モルの範囲で含有することが好ましく、より好
ましくは０．１５〜１５モル／文の範囲である。

本発明の漂白液において、上記−数式（Ａ）又はＣＢ）
で示される化合物以外の好ましい漂白剤としては、下記
化合物のＷＩＪ２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリ
ウム、カリウム、トリエタノールアミン等の塩）が例示
されるがこれらに限定されない。

（Ａ’−１） （Ａ”−２） （Ａ′−３） （Ａ′−４） エチレンジアミン四酢酸 トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン酸 エチレンジアミンテトラキスメチレ ンホスホン酸 〔Ａ′−５） （Ａ′−６） ニトリロトリスメチレンホスホン酸 ジエチレントリアミンペンタキスメ チレンホスホン酸 （Ａ′−７） ジエチレントリアミン五酢酸 （Ａ’−８） エチレンジアミンジオルトヒドロキ シフェニル酢酸 （Ａ′−９） ヒドロキシエチルエチレンジアミン 三酢酸 （Ａ′−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸（
Ａ′−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ′−１２
）　　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ′−１３）
　　ニトリロトリ酢酸 （Ａ′−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ′−１
５）　　　）リエチレンテトラミン六酢酸（Ａ′−１６
）　　エチレンジアミン四プロピオン酸本発明の漂白液
には、前記−数式（Ａ）又は（Ｂ）で示される化合物の
第２鉄錯塩に、前記Ａ′−１〜１６の化合物の第２鉄錯
塩の１種又は２種以上を組合せて使用できる。

膚機酸第２鉄錯塩を２種以上を組合せて使用する場合は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記−
数式（Ａ）又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄錯塩が
７０％（モル換算）以上占めることが好ましく、より好
ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上
であり、最も好ましくは９５％以上である。

又、迅速性の観点から漂白液中のカチオンとしてアンモ
ニウムが７０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ま
しくは９０％以上にすることが本発明の好ましい実施態
様である。

有機酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄
（ｍ）塩１例えば硫ｍ第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄
、ＶＬ＃第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノ
ポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（ｍ）
イオン錯塩を形成させてもよい、また錯塩の形で使用す
る場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類
以上の錯塩を用いてもよい、さらに第２鉄塩とアミノポ
リカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第
２鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい、更に
またアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上使
用してもよい、また、いずれの場合にもアミノポリカル
ボン酸を鉄（ｍ）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用
いてもよい８また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白
定着液ないし漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケ
ル、亜鉛等の金属イオン錯塩が入っていてもよい。

漂白液には、特願昭６３−４８９３１号明細書に記載の
イミダソール及びその誘導体又は同明細書記載の一数式
ＣＩ〕〜（ＩＸ）で示される化合物及びこれらの例示化
合物の少なくとも一種を含有することにより迅速性に対
して効果を奏しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭ＥｉＯ−２８３５８８号
明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及
び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２
５頁に記載の例示化合物等も同様に用いることができる
。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２Ｉｉ以
上を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１４１当り
約０．０１〜１００ｇの範囲が好ましく、より好ましく
は０．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜
１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応シテメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液の温度は２０℃〜５０℃で使用されるのがよいが
、望ましくは２５℃〜４５℃である。

漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、より好ましくは
１．０以上５．５以下にすることである。

なお、漂白液のｐ）Ｉはハロゲン化銀感光材料の処理時
の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確
に区別されうる。

漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を通
常添加して用いる。又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｆｆ＋’当り５００１交以下であり、好ましくは
５０膳文ないし４００厘文であり、最も好ましくは７５
ｍ文ないし３５０１文であり、低補充量になればなる程
、本発明の効果がより顕著となる。

本発明においては漂白液の活性度を高める為に処理浴中
及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素。

臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

次に漂白工程後に採用される定着工程における定着液に
用いられる定着剤としては、従来公知の、或いは今後見
出されるであろういずれの定着剤も使用できる。

例えば、少なくとも０．４モル／１のチオ硫酸塩（例え
ばチオ硫酸アンモニウム）が用いられるが、チオシアン
酸塩を混合使用してもよい。

定着液には、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重度酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
遺るｐＨ１ｌ衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨＩ！衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液に添加することが
知られている化合物を適宜添加することができる。

なお、定着液から公知の方法で銀回収してもよい０例え
ば電気分解法（仏間特許２，２９９，８６７号明細書記
載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独
国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交換
法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、油量特許２．
５４８，２３７号明細書記載）及び金属ｌ検認（英国特
許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利用で
きる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。

定着液の補充量は感光材料１ｍ’当り　１２００ｓ１以
下が好ましく、より好ましくは感光材料１ｍ’当り２０
鵬５Ｌ〜　１０００１見であり、特に好ましくは５００
ｍ文〜８０〇−文である。

定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。

定着液に、特願昭８３−４８９３１号明細書第５Ｂ頁に
記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化
合物を添加してもよく、漂白定着液又は、定着液を用い
て、少量感光材料を長期間にわたって処理する際に発生
するスラッジが極めて少ないという別なる効果かえられ
る。

同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５，１８１号明細書及び米国特許３，２６
０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方法
で合成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示される
化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組
合せて用いてもよい。

また、これら一般式［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液１文当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。とりわけ０．２ｇ〜１００ｇの範囲が好まし
く、０．５ｇ〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いてもよ
い、これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。さらに
特願昭６３−４８９３１号明細書第６０頁記載の一般式
［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含され
る。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液１見
当り亜硫酸イオンとして少なくとも０．１モル以上が好
ましく、０．１２モル／交〜０．６５モル／ｌの範囲が
好ましく、０．１５モル／交〜０．５０モル／文の範囲
が特に好ましい、とりわけ特に０．２０モル／！；Ｌ〜
０．４０モル／ｌの範囲が好ましい。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液に強制的
液撹拌を付与することが本発明の実施態様として好まし
い、この理由は本発明の目的の効果をより良好に奏する
のみならず、迅速処理適性の観点からである。ここに強
制的液撹拌とは１通常の液の拡散移動ではなく、攪拌手
段を付加して強制的に攪拌することを意味する０強制的
攪拌手段としては、特願昭６３−４８９３０号及び特開
平１−２０６３４３号に記載の手段を採用することがで
きる。

本発明においては、感光材料は定着処理工程に引き続い
て水洗又は安定化処理工程で処理される。

安定化処理には従来のタイプのホルマリンを含む処理液
による安定化処理と、このホルマリンを含む処理液によ
る安定化処理以外の安定化処理（以下、スーパースタビ
ライザーという）とがあるが、以下の説明で安定化処理
という場合に゛は特に断わらない限り、スーパースタビ
ライザーによる処理を意味する。また単に安定液という
場合にはスーパースタビライザーに用いる処理液を意味
する。

スーパースタビライザーに用いられる安定液は実質的に
ホルマリンを含有しない方が好ましい。

安定浴での固着の問題が少ないからである。

ここに「実質的にホルマリンを含有しない」というのは
、安定液１４１当りホルマリン（３７％）が１．５１文
以下であることであり、好ましくは１．０１見以下、特
に好ましくは０である。

連続処理における安定液の補充量は処理する撮影用カラ
ー写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の
０．５〜５０倍か好ましい。

前浴からの持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の
搬送速度、搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等に
より異なる。撮影用カラー感光材料の場合通常持ち込み
量は５０厘Ｊｌ／ｍ’〜１５０厘文／ｍ’であり、この
持ち込み量に対する効果的な補充量は２５麿交／ｒｒ？
〜７．５１　／ｒｎ”の範囲であり、特に効果か顕著な
補充量は２００ｍ交／ｄ〜１５００ｍ立／ｒｎ’の範囲
にある。

安定化槽は複数の櫂より＃成されることが好ましく、好
ましくは２槽以上６槽以下にすることであり、特に好ま
しくは２〜３檀としカウンターカレント方式（後浴に供
給して前浴からオーバーフローさせる方式）にすること
が好ましい。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃが好まし
く、より好ましくは２０〜４５℃の範囲がよい。

安定液のｐＨ値としては１画像保存性を向上させる目的
でｐＨ４，０〜９．０の範囲か好ましく、より好ましく
はｐＨ４，５〜９．０の範囲であり、特に好ましくはＰ
Ｈ５，０〜８．５の範囲である。

安定液には、ジメチロール尿素、ヘキサメチレンテトラ
ミン、トリアジン系化合物を添加することにより浮遊物
の発生を効果的に防止できる。

安定液はキレート剤と併用して金属塩を含右することが
好ましい、かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃ
ｅ、　Ｇｏ、　Ｉｎ、Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｎｉ、　Ｂｉ、
　Ｐｂ、　Ｓｎ。

Ｚｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　Ａｎ又はＳ「の金
属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩
、リンＨ塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤と
して供給できる。使用量としては安定液１４１４すＩＸ
　１０−４〜　ＬＸ　１０−１モルの範囲が好ましく、
より好ましくは４Ｘ　１０−４〜２Ｘ　１０−２モルの
範囲である。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホ
ウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤等を添
加することができる。これら化合物の添加量は安定浴の
ｐＨを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量
をどのような組み合わせで使用してもさしつかえない。

安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物。

アンモニウム系化合物、尿素系化合物、インキサゾール
系化合物、プロパツールアミン系化合物、スルファミド
系化合物、アミノ酸系化合物、活性ハロゲン放出化合物
及びペンツトリアゾール系化合物である。

なお上記防パイ剤の中で好ましく用いられる化合物は、
フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系
化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合
物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリアゾール系化
合物である。

更に、特に好ましくは液保存性の上からフェノール系化
合物、チアゾール系化合物、活性ハロゲン放出化合物及
びペンツトリアゾール系化合物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液ｉｌｌ当り　０
．００１〜５０．の範囲が好ましく、より好ましくは０
．００５〜１０ｇの範囲で使用される。

本発明の処理においては安定液からも前述の方法で銀回
収してもよい、また、安定液をイオン交換処理、電気透
析処理〔特願昭５９−９８３５２号参ｌ＠）や逆浸透処
理（特願昭５１１−９６５３２号参照）等してもよい、
又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理したものを
使用することも好ましい、即ち安定液の防パイ性や安定
液の安定性及び画像保存性向上がはかれるからである。

脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水のＣａ、
　Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下にするものであればいかな
るものでもよいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜に
よる処理を単独或いは併用することが好ましい、イオン
交換樹脂や逆浸透膜については公開技報８７−ＩＥ１８
４号に詳細に記載されている。

安定液中の塩濃度は１１０００ｐｐ以下が好ましく、よ
り好ましくは８００ｐｐｍ以下である。

安定液の処理時間は２分以下が好ましく、より好ましく
は１分３０秒以下、特に迅速処理という観点から好まし
くは１分以下である。

安定液中には好ましくは界面活性剤を含有することであ
り、−船釣に膜物性の改良と共に安定液に発生する（特
に安定槽の＠１槽目に発生する）固着を防止することが
できる。界面活性剤としては、本発明の界面活性剤以外
に水溶性有機シロキサン系化合物が挙げられる。

なお、スーパースタビライザーによる安定化処理の後に
ホルマリンによる従来タイプの安定化処理を付加しても
よい。

本発明によって処理される感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
等のいずれでもよく１本発明の効果を奏する上で塩化銀
主体のハロゲン化銀（塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等
であって、少なくとも８０モル％の、好ましくは９０モ
ル％以上の、より好ましくは３５モル％以上の塩化銀を
含むもの、）及び沃臭化銀が好ましく用いられる。

沃化銀を含む場合、感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の
平均の沃化銀含有率は、０．１〜１５モル％が好ましく
、より好ましくは０．５〜１２モル％であり、特に好ま
しくは　１〜１０モル％である。

感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は２．０ル
■以下が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０　井
重である。

ハロゲン化銀乳剤が粒径／粒子の厚さの平均値が５未満
である粒子を含む場合には粒子サイズ分布が単分散性で
あることが脱銀性の上から好ましい。

単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である
。

ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを膚する粒子の頻度ｎ
ｉと　ｒ１３とのｆｉｎｉＸｒｉ３が最大となるときの
粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する）。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子ｗ４微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）
。

特に好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよ＜　、　　［１，０，０］面と［１，１，１］面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シ
ェル型）をしたものであってもよい、また、これらのハ
ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特
願昭５９−１７００７０号参照）を用いることもできる
。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア
法等のいずれの調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．　ＰＡｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われるの
が好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルへンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学勢威
し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なく
とも１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメルカプ
ト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくとも１種を
含有せしめてもよい。

ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付与
するために、増感色素をハロゲン化銀１モルに対して例
えば５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　１０−３モル添加して
光学増感させてもよい、増感色素としては種々のものを
用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種以
上組合せて用いることができる。

また感光材料は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤層にそれ
ぞれカプラ、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色
素を形威し得る化合物を含有させたものが好ましい。

使用できるイエローカプラとしては、閉鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる２当量カプラと称される活性点−
〇−７リール置換カプラ、活性点−０−アシル置換カプ
ラ、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ、活性点ウラ
ゾール化合物置換カプラおよび活性点コハク酸イミド化
合物置換カプラ、活性点フッ素置換カプラ、活性点塩素
あるいは臭素置換カプラ、活性点−〇−スルホニル置換
カプラ等が右動なイエローカブラとして用いることがで
きる。用い得るイエローカブラの具体例としては、米国
特許２，８７５，０５７号、同３，２８５，５０８号、
同３，４０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同
３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２号、同３
．８１１１，４４５号、同３．９３３５０１号、同４，
０２２，８２０号、同４．３２８．０２４号、同４，４
０１，７５２号、西独特許１，５４７，８８８号、西独
出願公開２，２１１１．１１１７号、同２，２８１，３
８１号、同２，４１４，００８号、英国特許　１，４２
５，０２０号、同１．４７６．７８０号、特公昭５１−
１０７８３号、特開昭４７−２８１３３号、同４８−７
３１４７号、同　５１−１０２８３８号、同５０−６３
４１号、同５０−１２３３４２号、ｑ　５０−１３０４
４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７８５０１
１号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１１３
号、同５８−！３５３１８号、特開平１−１８０５４２
号等に記載されたものを挙げることができる。

使用できるマゼンタカプラとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラはイエローカブラと同様４当量型
カプラだけでなく、２当量カプラであってもよい、使用
できるマゼンタカプラの具体例としては、米国特許２，
１３００．７８８号、同２，９８３，８０８号、同３，
０８２，８５３号、同３．１２７，２８９号、同　３，
３１１，４７６号、同３，４１９．３１３１号、同３，
５１１１．４２９号、同３，５５８，３１９号、同３．
５８２．３２２号、　同３，８１５，５０６号、Ｉ！１
１３．８３４，１１０８号、同３，８９１，４４５号、
同４，３１０，６１９号、同４．３５１，８９７号、同
４，５００，８３６号、同４，５４０，８５４号、西独
特許１，８１０，４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
．４０８，８８５号、同　２，４１７，９４５号、同２
，４２４，４８７号、特公昭４０−８０３１号、特開昭
５１−２０８２８号、同５２−５８９２２号、同４９−
１２１１５３８号、同４１−７４０２７号、同５０−１
５９３３８号、同５２−４２１２１号、同４１３−７４
０２８号、同５０−８０２３３号、同５１−２８５４１
号、同５３−５５１２２号、同Ｇｏ−４３６５１３号、
欧州特許第７３８３ｆ１号等に記載されたものを挙げる
ことができる。

使用できるシアンカプラとしては、例えばフェノール系
、ナフトール系カプラを挙げることができる。そしてこ
れらのシアンカプラはイエローカプラと同様４当量型カ
プラだけでなく、２当量カブラであってもよい、使用で
きるシアンカブラの具体例としては、米国特許２，３８
９，１１２９号、同２．４３４，２７２号、同　２，４
７４，２９３号、同２，５２１，９０８号、同２，８９
５，８２６号、同３，０３４，８９２号、同３．３１１
，４７８号、同　３，４５８，３１５号、同３，４７８
，５８３号、同　３，５８３，９７１号、同　３，５９
１，３８３号、同３．７６７．４１１号、同　３，７７
２，００２号、同３，９３３，４９４号、同４，００４
，８２９号、同４，０５２，２１２号、同４．１４８，
３９８号、同　４，２２８，２３３号、同４，２９８，
２００号、同４，３３４，００１号、同４，３２７，１
７３号、同４．４５１，５５９号、同４，４２７，７６
７号、欧州特許第１２１３８５Ａ号、同１８１６２６Ａ
号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４１４，８３０号、同
２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３号、同５
１−２８０３４号、同４Ｂ−５０５５号、同５１−１４
８８２７号、同５２−８９８２４号、同５２−９０８３
２号、同５８−９５３４８号、特公昭４９−１１５７２
号等に記載されたものを挙げることができる。

ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラードシアンカプラ、ポリマーカプラ
等のカプラを併用してもよい、カラードマゼンタ又はカ
ラードシアンカプラについては本出願人による特願昭５
９−１８３８１１号（特開昭６１１−７２２３５号参照
）の記載を、またポリマーカプラについては本出願人に
よる特願昭５９−１７２１５１号（特開昭８１−５０１
４３号参照）の記載を各々参照できる。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０Ｈ５５号
明細書第２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−■］で
示されるマゼンタカプラ（これらの具体的例示マゼンタ
カプラとしては特開昭６３−１０６８５５号明細書第２
９〜３４頁記載のＮ０９１〜Ｎｏ、７７が挙げられる。

）、同じく第３４頁に記載されている一般式［Ｃ−Ｉ］
又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラ（具体的例示
シアンカプラとしては、同明細書第３７〜４２頁に記載
の（Ｃ’−１）〜（Ｃ”−８２）　。

（Ｃ″−１）〜（Ｃ”−３８）が挙げられる）、同じ〈
第２０頁に記載されている高速イエローカプラ（具体的
例示イエローカプラとして、同明細書第２１〜２８頁に
記載の（Ｙ’−１）〜（Ｙ′−３１１）及び特開平１−
１８０５４２号の明細書２８０頁〜２８３頁に記載の（
Ｙ−１）〜（Ｙ　−３１）が挙げられる）を本発明の感
光材料に組合せて用いることが本発明の目的の効果、と
りわけ迅速性の点から好ましし）。

更に本発明の効果とりわけ迅速性、脱銀性に効果のある
特願昭８３−３２５０１号記載（Ｐ２３２〜Ｐ２７Ｂ）
のＢＡＲ化合物（例示化合物（１）〜（７７））を用い
ることも本発明の好ましい実施態様である６高塩化銀含
墳感光材料を用いる場合には含窒素複素環メルカプト化
合物を組合せて用いることが好ましい。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０８８５５号明細書、第４２〜４５頁
記載の（Ｉ’−１）〜（Ｉ　”−８７）が挙げられる。

感光材料には他に各種の写真用添加剤を含膚せしめるこ
とができる０例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１
７６４３号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫
外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像退色防
止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤
剤等を用いることができる。

感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
木性コロイドは、ゼラチンが好ましく、他にも、誘導体
ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー
、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチル
セルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一
あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが
包含される。

感光材料の支持体としては、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ボリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併用する透明支持体、例えばガラス板等が挙げら
れ。

その他通常の透明支持体であってもよい、これらの支持
体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

ハロゲン化銀乳剤層及びその他の写真構成層の塗設には
、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗
布、ホー２パー塗布等の種々の塗布方法を用いることが
できる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２，１
４１，８９８号に記載の方法による２暦以上の同時塗布
性を用いることもできる。

各乳剤層の塗設位置を任意に定めることができる０例え
ばフルカラーの撮影用カラーネガ写真感光材料の場合に
は、支持体から順次赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層
の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロゲン
化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい。

本発明で処理される感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーシ、ン
暦等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。

本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカプラを含有する所謂内式現像方式で
処理される感光材料であれば、カラーネガフィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料
に適用することができ、中でも撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が好ましい。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白呻漂白定着→水洗（６）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定 （９）発色現像→漂白定着→定着→安定（１０）発色現
像→漂白定着→水洗 （１１）発色現像→漂白定着→安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、　（４）、（７）
、（８）　、　（１１）が好ましく、より好ましくは（
３）、（４）である。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像主薬の酸化により生成される
発色現像主薬酸化物や感光材料中から溶出するの銀化合
物の液面への浮遊、タンク壁面への付着を防止し、さら
に感光材料のスティン発生を防止する感光材料発色現像
液及びそれを用いた処理方法を提供できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例１ 以下に示す発色現像液を作製した。

（発色現像液〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　０．６■ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２６５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　０．６ｇ発色現像主薬　　　　　　　　　　表１に記
載水溶性界面活性剤　　　　　　　　表１に記載ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて全量を
１ｆＬとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐ
Ｈ１０，０１に調整する。

この発色現像液を開口−面ａ］０ｃｒｎ’の細口ビン（
スリガラス付き）に入れ、蒸留補正を毎日行いながら、
５０℃、４０％ＲＨで３０日間保存し、析出性を評価し
た。但し、析出性の評価は下記のように行った。

◎：スリガラス壁・面に析出物全くなし。

○：スリガラス壁面に析出物か僅かに認められる。

△：スリガラス壁面に析出物か少量ある。

×、スリガラス壁面に析出物か多量にある。

××：スリガラス壁面に析出物が多量にあり、ビーカ底
に沈殿。

以上の結果を表１に示した。

以下余白 表 化合物（Ａ） Ｃａｌｌｓ　　　ＣａＩＬＯＩＩ ＼／ 化合物（Ｂ） ０′１１・＼／。１１・０Ｈ・Ｎｌｌ５Ｏ・ＣＩ＋・Ｃ
，１１，、、Ｃ，Ｉｌ、ＯＩＩ Ｎｌ（。

化合物（Ｄ） ０・１１・Ｎ１０・ＩＩ・Ｓｏ・１１ Ｎ１１゜ 表１から明らかなように、発色現像主薬として化合ｅＪ
　（Ａ）を用いた場合、本発明の水溶性界面活性剤を添
加することにより、析出性が大巾に改良されるというこ
とか判る。

尚、本発明の水溶性界面活性剤を例示化合物Ｉ　−１、
２、１２，１４，２１，２６，２９，４０，５１゜ＩＩ
−１，ｍ−６，ｆｆ−２，７，Ｖ−７，ＶＩ−２゜ＶＩ
［−２，Ｖｌ［−２，７，１４，ｌＸ−２，７，１４゜
Ｘ［−６に替えた実験についても同様の効果が確認され
たか、カチオン系の界面活性剤は他の活性剤に比べ効果
はかなり低かった。

実施例２ 尚、以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感
光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ’当りのｇ
数を示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感光材料の試料１を作成した。

試料１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・０．１８紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　−０，２０カラードカプラー（Ｃ
Ｇ−１）　　・・・０．０５カラードカプラー（ｉｌｌ
：Ｍ−２）　　・・・０．０６高沸点溶媒（ｏｉｌ−１
）　　　　・・・０．２０ゼラチン　　　　　　　　・
・・１．５第２層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　・０．０１高沸点溶
媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．Ｏｌゼラチン　　
　　　　　　・・・１．２ＷＩＪ３暦：低感度赤感性乳
剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１）　　　　・・・０．８沃臭化
銀乳剤（Ｅｌ−２）　　　　・・・０．６増感色素（Ｓ
−１）　　　　　・・・２．２　Ｘ１Ｏ−４（モｈ／銀
ｌモｈ） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） ・・・２．５　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） ・・・０．５　　Ｘｌ０−４ （モｈ／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４） ・・・１．２ シアンカプラー（Ｃ−２） ・・・０．３ カラードシアンカプラー（ｃｃ−ｉ） ・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−３） 増感色素（Ｓ−１） ・・・０．００２ ・・・０．５ ・・・１．２ ・・・２．０ ・・・２．２　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ・・・２．ＯＸｌ０−４ （モｈ／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ・・・０．Ｉ　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） シアンカプラーＣＣ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） シアンカプラー（Ｃ−３） カラードシアンカプラー ・・・０．２０ ・・・０．０３ ・・・１．１５ （ＣＧ−１） ・・・０．０１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ・・・０．Ｏ５ ・・・０．５ ゼラチン 第５層：中間層 ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−１） 増感色素（Ｓ−４） ・・・１．３ ・・・０．５ ・・・１．１ ・・・５　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モｈ） 増感色素（Ｓ−５） ・・・２Ｘ１０＝ （モル／銀ｌモｈ） マゼンタカプラーＣＭ−１）・・・０．４５カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７暦：中間層 ゼラチン 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第８暦：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−３） ・・・０．０１５ ・・・０．０２０ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・０．９ ・・・０．２ ・・・１．２ 増感色素（Ｓ−６） 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−８） ・・・１．５　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） ・・・２．５　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） ・・・０．７　　Ｘｌ０−４ （モｈ／＠Ｉモル） マゼンタカプラーＣＭ−２）・・・Ｏ，ＯＳマゼンタカ
プラー０ｌ−３）・・・ｏ、１８カラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（［＋−３） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１０暦：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 第９暦： ・・・０．０１ ・・・０．５ ・・・１．３ ・・・０．１２ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ ・・・０．３０ ・・・０．２５ 増感色素（Ｓ−１０） ・・・７Ｘ１０−４ （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（［］−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１１層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−１） 増感色素（Ｓ−９） 増感色素（Ｓ−ｔＯ） ・・・０．６ ・・・０．２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．１５ ・・・１．２ ・・・０．５０ ・・・０．２２ ・・・１．３Ｘ１０ （モル／銀１モル） ・・・３　Ｘｌ０ （モル／銀１モｈ） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０，３６イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　・・・０．１２高沸点溶媒（
ｏｉｌ−３）　　　　・＝０．０？ゼラチン　　　　　
　　　・・・１．２第１２層：第１保護暦 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０，４０（平均粒径０
．０８μｓ、　Ａｇｌ　２．５モル％）紫外線吸収剤（
ｔｌＶ−１）　　　　・・・０．１０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　−０，０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）
　　　　・・・０．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　
　・−０，１ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−１）・
・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−２）・・・０．２ ゼラチン ・・・１．２ 第１３暦：第２保護層 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　・・０．００５アル
カリで可溶性のマｙ）止剤 （平均粒径２ル鵬）　　　・・・０．１０シアン染料（
ＡＩＣ−１）　　　　・・・０．０１マゼンタ染料（Ａ
ＩＭ−１）　　　・・・０．Ｏｌスヘリ剤（ＷＡＸ−１
）　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　　　　　・
・・０．７尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５
ｕ−２，分散助剤５ｕ−３，防腐剤ｆ）Ｉ−１、安定剤
５ｔａｂ−１，かぶり防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加
した。

Ｅ鵬−１ 平均粒径０．４６　ｇ　ｍ　、平均沃化銀含有率７．０
モル％単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 ｍ−２ 平均粒径０．３２＃■、平均沃化銀含有率２．５Ｅ４％
単分散性で均−組成の乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８角鵬、平均沃化銀含有率８．０モル％
単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅ鵬−４ 平均粒径０．９５←■、平均沃化銀含有率７．５％ｈ％
単分散性の表面低次化鎖含有型乳剤 Ｅ量−１、Ｅ−一３及びＥｍ−４は特開朗８０−１３８
５３８号、同８１−２４５１５１号の各公報を参照に調
整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭化
銀乳剤である。

またＥ鵬−１−Ｅ鵬−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり１粒子の分布の広さはそれぞれ
、１４％、１０％、１２％及び１２％であった。

ｌ −５ Ｃ２Ｈ４ Ｃ，Ｈ。

−６− −９ ０ −１ ０Ｍ−１ Ｄ −４ （’）ｌ（ Ｈ ＮＯ３ Ｈ −１ Ｖ Ｖ−２ −２ ｔＨｓ ｆ２ Ｈ ｃ、ＨｓＱ） （ＣＨｘ）ｔｓＯ＋＋に ５ｕ−１ ＮａＯａＳ Ｃ−Ｃ００ＣＨｔ（ＣＦｔＣＦｔ）＊ＨＣ−ＣＯＯＣＨ
，（ＣＦ、ＣＦ、）３ＨＨ１ ｕ−２ Ｎａ０３Ｓ−ｃ−ＣＯＯＣｓＨ，７ Ｃ１ｌ、−ＣＯＯＣ，Ｉ（、。

ｕ−３ Ｐ−１ Ｉ−１ １１−３ １１−４ ｃ−１ Ｈ Ｈ ＩＣ−１ ＩＭ−１ Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，Ｋ 　ｔａｂ ！ Ｈ このようにして作製したフィルム試料ｌにカメラを用い
た実写露光を与えた後、下記の条件でランニングテスト
を行った。

（補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）但し、
安定化処理は２槽カウンターカレントで行い、安定化液
の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流入
する方式で行った。更に、定着槽に続く安定化槽のオー
バーフローの一部（２７５■ｘ７ｒｒｔ＞を定着槽に流
し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　ｏ、ｅ鵬ｇヒドロキシルアミン硫ｒｒｌ塩
２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６
ｇ４−アミノ−３〜メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒド
ロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．６ｇジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて全量を１文と
し、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０，
０１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ夏硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　３．１８４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　６．０ｇジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて全量を１立とし、
水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２
に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

１．３−プロピレンジアミン四酢酸 ｔ！ＰＪ２鉄アンモニウム　　　　　　　０．３２モル
エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００ｇ氷酢ｆｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて１４１とし、
アンモニア水な用いてｐＨを４．５に調整する。

使用した漂白補充液の組成は、 る。

次の通りであ １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム ０．３５モル エチレンジアモンテトラ酢酸２ ナトリウム ２ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１２０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　６８．９ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　８０ｇ水を加えてｌＩＬ
とし、アンモニア水を用いてｐＨ３，５に調整する。

使用した漂白タンク液、漂白補充液の組成は、次の通り
である。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２８０ｇ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇイミダゾール　　　　
　　　　　　　　４ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリ
ウム　　１ｇ水を加えて１！Ｌとし、アンモニア水を用
いてｐＨ７，５に調整する。

使用した安定化タンク液、補充液の組成は、次の通りで
ある。

１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン　　　０．２
ｇポリビニルピロリドン　　　　　　　　　０．０５ｇ
ポリオキシエチレンオクチル フェニルエーテル　　　　　　　　　０．１ｇＮ、Ｎ、
Ｎ′、Ｎ”−トリスヒドロキシエチル（ヘキサハイドロ
）−Ｓ−トリアジン　　ロＩｇトリエタノールアミン　
　　　　　　　２．０−立木を加えて１文とし、水酸化
カリウム及び５０％硫酸を用いてｐｔ＋を７．０に調整
した。

ランニング処理は１発色現像タンク液中に補充された発
色現像液の量か発色現像タンク液の容量の３倍になるま
で、１回当り０．０２Ｒの連続処理を行った。尚、ＩＲ
というのは発色現像タンク容量分の発色現像補充液が補
充されることを意味する。

連続処理後、タンク液を分割して表２に示す水溶性界面
活性剤をＩｆＬ当り２．５ｇ添加し、未露光部のスティ
ン及び析出性を評価した。

尚、未露光部のスティンは４４０ｎｍにおける分光透過
濃度を測定し、界面活性剤添加前後の濃度差を求めた。

この濃度差が大きければ大きい程スティンの改良効果が
大きいことを表している。

析出性については。

実施例１と同様の手段によ り評価を行った。

結果を表２に示す。

表２より明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤を
用いると、析出性及び未露光部のスティンか大巾に改良
されることか判る。特に−数式［工］〜［Ｖｌで示され
るノニオン及びアニオン系の界面活性剤の効果が大きく
、更にノニオン系の界面活性剤の効果か顕著であること
か判る。

尚、本発明の水溶性界面活性剤を例示化合物Ｉ　−１、
２、１２，１４，２１，２６，２９，４０，５１゜ｎ−
１，ｍ−６，Ｉ’Ｖ−２，７，Ｖ−７，Ｖｌ−２゜■−
２，Ｖｌｌｌ−２，７，＋４．　ｌＸ−２，７，１４゜
Ｘｌ−６に替えた発色現像液についても、実施例２と同
様に評価を行った結果、はぼ実施例２と同様の効果か確
認された。

実施例３ 表３に示す界面活性剤を添加した以外は、実施例２と同
様のランニンク処理を行い、未露光部のスティン、ラッ
ク及びローラ一部の汚れについて実施例１と同様の方法
で評価した。

結果を表３に示す。

表３から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤は
１本発明を０．２ｇ／１以上添加することにより、未露
光部のスティン、ラック及びローラー部の汚れに対して
顕著な効果かあり、特に−数式［１］で表される水溶性
界面活性剤の効果か大きいことか判る。

実施例４ 発色現像タンク液及び補充液に添加する水溶性界面活性
剤として表４に記載の化合物を用い、発色現像タンク液
及び補充液中の亜硫酸塩濃度を表４に示すように変化さ
せる以外は実施例２と同様のランニング処理を行い、該
ランニング処理終了後の自動現像機発色現像処理槽内の
ラック及びローラ一部の汚れ、未露光部のスティンにつ
いて評価した。

結果を表４に示す。

表４から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤を
添加した場合には、亜硫酸塩濃度が低くても、ラック及
びローラ一部の汚れがなく、未露光部のスティンを防止
することができることが判る。

実施例５ 実施例４において、実施例２に記載の界面活性剤につい
ても検討したが、はぼ同様の結果が得られた。

実施例６ 発色現像タンク液及び補充液に添加する水溶性界面活性
剤を例示化合物ニー３６に固定し、発色現像槽への補充
量を表５に示すように変化させる以外は実施例２と同様
のランニング処理を行い該ランニング処理終了後の自動
現像機発色現像処Ｉ５槽内のラック及びローラ一部の汚
れ及び未露光部のスティンを実施例３と同様の方法で評
価した。

但し未露光部のスティンについては、各補充量における
界面活性剤未添加を基準として求めた。

表５より明らかなように、水溶性界面活性剤を０．２ｇ
／ｆＬ以上添加した場合、発色現像槽への補充量が少な
い系においてもラック及びローラ一部の汚れ及び未露光
部のスティンか大巾に改良されることが判る。

又、補充量か９鵬文／１００ｃｍ’以下の場合、本発明
の効果、特に未露光部のスティンに対する改良効果か大
きいことか判る。

さらに例示化合物ニー３６の代りにＩ−４，２７゜３２
、　１３．　３７．　７２．　　ｎ−２，ｍ−５，Ｖ−
１゜■−１．■−１及びＸ−１を用い、同様の実験を行
ったところ、本発明の効果が得られた。

実施例７ 実施例２で作成した多層カラー写真感光材料の試料１に
おいて、ハロゲン化銀組成を下記のように変更したこと
のみ異らせた試料２を作成した。

第３暦：塩臭化銀乳剤（Ｅ、−１１）　　　・・・１．
１塩臭化銀乳剤（ε１１２）　　　・・・０．６５第４
暦：塩臭化銀乳剤（Ｅ、−１３）　　　・・・１．６第
６層二塩臭化銀乳剤（Ｅ−１１）　　　・−・１．３第
８暦：塩臭化銀乳剤（Ｅ、−１３）　　　・・・１．２
第１０層：塩臭化銀乳剤（Ｅ、、−１１）　　　−０，
２８塩臭化銀乳剤（Ｅ、−１２）　　　・・・０．３０
第１１層：塩臭化銀乳剤（ε１１４）　　　−０，４０
第１２層：微粒子塩臭化銀乳剤（塩化銀９０モル２）・
・・０．２ 上記各層に用いたＥｍ−１１〜Ｅｍ−１４の平均粒径及
びハロゲン化銀組成は次の通りである。また、Ｅｍ−１
１”Ｅｍ−１４は何れも公知の方法に従い単分散乳剤を
作成した。

Ｅ厘−１１ 平均粒径０．５←自、平均臭化銀含有率ｌＯモル％ＥＥ
ｍ１２ 平均粒径０．４ｇｍ、平均臭化銀含肴率５モル％Ｅ厘−
１３ 平均粒径Ｑ、７５ｇｍ、平均臭化銀含有率１．０モル％
ｍ−１４ 平均粒径０．９ｇｍ、平均臭化銀含有率１０モル％この
ようにして作成した塩化銀主体の多層カラー写真感光材
料の試料２を用い、使用する処理液を下記のように変更
し、且つ処理方法を下記の様に変更した以外は実施例２
と同様のランニング処理を行い、未露光部のスティン及
び析出性を評価した結果、実施例２と同様の結果か得ら
れた。漂白定着 （補充量は感光材料１ｒｒｌ’当りの値である。）（発
色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　ＩｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　３．６ｇヒトラシノジ酢酸
　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　２０−ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　　２．５ｇジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　５
．ＯＸ　１０−’モル発色現像主薬（３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　　ｓ、　５ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ炭酸水
素カリウム　　　　　　　　　　　　５ｇチノバールＳ
ＦＰ　　　　　　　　　　　　　１．０ｇユビテックス
（チバガイギー社製）　　　　１．０ｇ水を加えて全量
を１文とし、水酸化カリウム又は硫酸でｐｔ＋　１０．
１０に調整する。

（発色現像補充液） トリエタノールアミン　　　　　　　　１４．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　８．ＯｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇヒトラジノジ酢
・酸　　　　　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　８１ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　　０・３ｇジエチレントリアミン五
酢酸　　　　　７・５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　７．Ｏｘ　１０−’モル発色現像主薬（３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　　　８ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸
水素カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇチノバール
ＳＦＰ　　　　　　　　　　　　　１．０ｇユビテック
ス（チハガイギー社製）　　　　１．０ｇ水を加えて全
量を１旦とし、水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨ１０，
４０に調整する。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンシアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　Ｓ３．Ｏｇエチレ
ンシアミン四酢酸３　、０　ｇ チオＶ７を酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１２３
．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　Ｓｌ
、０ｇアンモニア水又は氷酢酸でｐＨ５，４に調整する
とともに水を加えて全量を１１とする。

（水洗代替安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１５ｇユビ
テックス（チハガイギー社製）　　　　１．０ｇＺｎＳ
０４４ＨｚＯｏ、ｚｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍ、
Ｑｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−２，５ｇジホス
ホン酸（６０％溶液） 界面活性剤（表５記載）　　　　　　　　　０．５ｇエ
チレンシアミン四酢酸　　　　　　　　２．０ｇアンモ
ニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水でＩｆとす
る。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機の水洗代替安定液のラック
をポリプロピレン樹脂にしたものを使用し、上記の発色
現像タンク液を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定
タンク液を満し、前記カラーベーパー試料を処理しなが
ら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充
液と安定補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行っ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水溶性界面活性剤及び下記の構造で示される発色現
   像主薬を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料用発色現像液。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは硫酸、塩酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン
   酸を表す。） ２、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
   が、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
   液であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用発色現像液。 ３、前記水溶性界面活性剤が発色現像液１ｌ当り０．２
   ｇ／ｌ以上含有されることを特徴とする請求項１又は２
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。 ４、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発
   色現像液で処理する際、該発色現像液が水溶性界面活性
   剤及び下記の構造で示される発色現像主薬を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは硫酸、塩酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン
   酸を表す。） ５、前記水溶性界面活性剤が発色現像液１ｌ当り０．２
   ｇ／ｌ以上含有されることを特徴とする請求項４記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ８、前記発色現像液の補充量がハロゲン化銀カラー写真
   感光材料１００ｃｍ＾２当り９ｍｌ以下であることを特
   徴とする請求項４又は５記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。