JPH021845A - 高塩化銀乳剤含有カラー写真感光材料用の現像処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は高塩化銀乳剤含有カラー写真感光材料用の現像
処理剤に関し、詳しくは処理時の処理温度が低くても迅
速処理可能で安定な写真性悌を得ることができる現像処
理剤に関する。

［発明の背景］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。

しかるに、感光材料は各ラボラトリ−に設けられた自動
現像機にてランニング処理することが行われているが、
ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像受付
日その）１の内に現像処理してユーザーに返ぶすること
が要求され、近時では、受付から数時間で返還すること
さえも要求されるようになってきている。

又、ｆＩｊ、道関係にみられるように出来るだけ速く新
しいニュースを読渚に伝えることが必要な分野において
は１分１秒の処理時間の短縮が原稿の１締めνノリに間
にあうかどうかの爪間な鍵を握っているため、強く迅速
処理技術の開発が望まれているのが現状である。更には
報道関係においてはむしろラボで処理する場合よりも、
現場で現像し、本社に伝送することが多く、その場合、
ホビー用キットを持って現地に出＋ｉ）け、ホテルや旅
館の風呂場等で温度をコントロールしながら長時間かけ
て処理しているのが現状である。

そのため、長時間現像すると温度が変化し現像レベルが
かわり１品質が不安定になり、熟練者でないと安定な品
質が維持できなかったり、現像処理時間が長くかかりす
ぎニュースの即時性に欠けるという聞届があった。

迅速処理技術としては、ハロゲン化銀組成の改良（例え
ば特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀
の微粒子化技術や特開昭５８−１８１４２号、特公昭５
６−１８９３９号に記・成の如きハロゲン化銀の低臭化
銀化技術）、添加剤の使用（例えば特開昭５６−６４３
３９号に記載の如き特定の構造を有する１−７リールー
３−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写真感光材料に
添加する技術や特開昭５７−１４４５４７号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５同、同５８−５０５
３６号に記載の如きｌ−アリールビラソリトン類をハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技ぞ１←ｉ）
、高速反応性カプラーによる技術（例えば特公昭５１−
１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同５１−
１０２６３６号に記・成の高速反応性イエローカプラー
を用いる技術）、写真構成層の薄膜化技術（例えば特願
昭６０−２０４９９２号に記・１１の写真構成層の薄膜
化技術）等があり、更には、処理液の攪拌技術（例えば
特願昭６１−２３３３４号に記載の処理液の攪拌技術）
等があり、現像促進剤を用いる技術、ハロゲンイオン、
特ｌこ臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている。

しかしながら、■−記のような迅速処理技術は高温にお
いてはある程度の迅速化が達成されるものの、報道関係
においては↓１だ不十分なものであった。更に低温処理
においてはト記技術は全く不十分であり１例えば２５℃
では６分以上の現像を行っても発色最大濃度はかなり低
く、従って商品価値も低く、市場のニーズに全く応えら
れないのが実情であった。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、現像処理時の処理温度条件に拘
らず迅速な処理が可能な発色現像剤を提供することであ
り、又第２の目的は、現像処理時の処理温度条件に拘ら
ず安定な処理が可能な発色現像剤を提供することであり
、更に第３の目的は、簡便な方法で迅速処理０工能なホ
ビー用処理剤を提供することである。

〔発明の構成］ 未発明者は上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた
結果１本発明に至ったものである。

即ち１本発明に係る高塩化銀乳剤含有カラー写真感光材
料用の現像処理剤は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像処理する際、発色現像処理温度が４０℃の場
合、発色現像処理時間が３５秒以内であり、且つ該発色
現像処理温度が２５℃の時、発色現像処理時間が３分３
０秒以内であることを特徴とする。

また１本発明の現像処理剤は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像処理する際、発色現像処理温度が４
０℃の場合、発色現像処理時間が３５秒以内であり、且
つ該発色現像処理温度が２５℃の時１発色現像処理時間
が３分３０秒以内であり、且つ文ｏｇＰ　０．４以上の
溶媒を含有することを特徴とする。

更に又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理する際、発色現像処理温度が４０℃の場合１発色現像
処理時間が３５秒以内であり、且つ該発色現像処理温度
が２５℃の時１発色現像処理時間が３分３０秒以内であ
り、且つ下記−形成［Ｉ］ピペラジン化合物、ピラジン
化合物及びモルホリン化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物を含有することを特徴とする高塩化銀乳剤含
有カラー写真感光材料用の現像処理剤。

−形成［Ｉ］ （式中、Ｒ，は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭；に数２〜６のヒド
ロキシアルキル基、ベンジル基の整数、Ｘ及びはＺそれ
ぞれ水素原子、炭；）ミ数１〜６のアルキル基若しくは
炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。） 以下１本発明について詳細に説明する。

本発明に用いる発色現像液には、保恒剤としてヒドロキ
シルアミン及びその誘導体である一般式［１１］で示さ
れるヒドロキシルアミン誘導体が用いられるが、迅速性
の点から一般式［１１］で表されるヒドロキシルアミン
誘導体を用いることが好ましい。

一般式［［１］ 式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す、但しＲ４及びＲ５の両方が同時に水素原子であ
ることはない、またＲ４及びＲ５は環を形成してもよい
。

一般式［１１］において、Ｒ４及びＲ５は同時に水素原
子ではない、それぞれアルキル基又は水素原子を表すが
、Ｒ４及びＲ５で表されるアルキル基は、同一でも異っ
てもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い、　Ｒｓ及びＲ５のアルキル基は置換基を有するもの
も含み、また、Ｒ４及びＲ５は結合して環を構成しても
よく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構
成してもよい。

−形成［１］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記
・成されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合
物を示す。

Ａ　−１６ ｆ−λ Ｎ）Ｉ　　　Ｎ−Ｎ− ０Ｈノ これら／に発明の化合物は１通常遊着のアミン１１　Ｍ
　１１Ａ、　硫Ｍ塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュ
ウ酸ｍ、リン耐塩、酢酸ｍ等の形で用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［Ｈ］で示される化合物
の濃度は、通常０．２ｇ７文〜５０ｇ／立、好ましくは
０．５ｇ／９．〜３０ｇ／交、さらに々ｆましくはＩｇ
／す〜ｉ５ｇ／ｆｌである。

侵発明の一般式［＋１］で示される化合物は従来のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現保液中に、保恒
剤として広く使用されてきたヒトロキンルアミン硫酸塩
に代えて又は１組合せて使用されるが、本発明の化合物
のうち、例えばＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは
、白黒現像主薬を添加した発色現象液において、白黒現
像主薬の保恒剤として使用することが知られており、例
えばカプラーを含有する発色現像液を使用し反転法によ
ってカラー写真感光材料を現像する、いわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用する技術が挙げられ
る（４．￥公開４５−２２１９８号公報参照）。

本発明に用いられる発色現像液は、亜硫酸塩濃ｊ￥が発
色現像液１愛ちり４　Ｘ　１０−”モル以下であること
がｂ−ｆましく、より好ましくは２　Ｘ　１０−４〜０
モルである０発色現像液中の亜硫酸濃度が高い場合には
従来より使用されてきた高臭化銀含有乳剤に比へはるか
に影ツを受は易く、大幅な濃度低下を引き起こす。

本発明に用いられる亜ｆ！酸塩としては、亜硫酸す］・
リウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重Ｉ亜
硫酸カリウム等が挙げられる。

本発明に用いられる発色現像液には、−形成［１１′ｌ
で示される化合物及び−形成［■′１で示される化合物
から選ばれる少なくとも一つの化合物（以下、本発明の
キレート剤という）を含有することが好ましい。

一般式［ＩＩ′１ Ｉ −・形成［ＩＩＩ′１ に３ 一般式［１１′１．　　［ＩＩ［′ｌにおいてＲ１，Ｒ
２，Ｉｈ及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原Ｆ−
，スルホン酸基、炭素ｔ！Ｉｔ〜７のアルキルノ１（、
−ＯＲｓ、　−Ｃ：００Ｒ６、整数を表す、また、Ｒ５
、Ｒ６，Ｒ，及びＲ８はそれぞれ水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を表す。

ただしＲ２が−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｉ’ｌ
＋はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素数１〜７のフル
キルノ５（、−ＯＲ５、 前記Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が表すアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、　１ｓｏ−プロビル基
、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒド
ロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルボン
酸基、ベンジル基等が挙げられ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及び
Ｒ８が表すアルキル基としては前記と同義であり、更に
オクチル基等を挙げることができる。

またＲ１．　Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が表すフェニル基とし
てはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−７ミ
ノフエニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例を以下に挙げる
が、これらに限定されるものではない。

（ＩＩ′−１）４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキ
シベンゼン （ＩＩ’−２）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５
−ジスルホン酸 （Ｉｔ　′−３）１，２．３−　）リヒドロキシベンゼ
ンー５−カルボン酸 （ＩＩ　’−４）１，２．３−　）リヒドロキシベンゼ
ンー５−カルボキシメチルエステル （ＩＩ　’−５）１，２．３−　）ジヒドロキシベンゼ
ン−５−カルボキシ−ｎ−ブチルエステル （ＩＩ　’−８）５−ｔ−ブチル−１，２，３−）ジヒ
ドロキシベンゼン （ＩＩ　′−７）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５，８−）リスルフォン酸 （ＩＩ　′−８）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
４，５−トリスルフォン酩 （ｍ’−１）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸 （［’−２）２，３．８−トリヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸 （ＩＩＩ′−３）２．３−ジヒドロキシナフタレン−ロ
ーカルポン酸 （ｍ′−４）２．３−ジヒドロキシ−８−インプロピル
−ナフタレン （ｍ’−５）２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフ
タレン−６−スルホン酸 上記化合物中１本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩等としても使用できる。

本発明において、前記本発明のキレート剤は現像液１４
１当り　５ｍｇ〜２０ｇの範囲で使用することができ、
好ましくは１０ｍ、ｇ〜１０ｇ、さらに好ましくは２０
＋ｓｇ〜３ｇ加えることによって良好な結果が得られる
。

前記本発明のキレート剤は単独で用いられても、また２
以上組合されて用いられてもよい、さらにまた、アミ／
トリ（メチレンスルホン酸）もしくはエチレンジアミン
テトラリン酸等の７ミノボリホスホン酸、クエン酸もし
くはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホノカルボ
ン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポ
リリン酸等のその他のキレート剤を組合せて使用しても
よい。

本発明の発色親液に用いられる発色現像主薬としては、
水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶
性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合物に比へ
、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカ
ブレにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発
明において一般式［Ｉ］で表される化合物と組合せるこ
とにより１本発明の目的を効果的に達成することができ
る。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミン基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 （ＣＨ２）。−〇Ｈ２０Ｈ −（ＣＨ２）ａ−ＮＨ３Ｏ２−（Ｃ：）１２）。−ＣＨ
３，１ｃ）Ｉｚ）ａ−０−（ＣＨ２）。−ＣＨ３、（Ｃ
：）Ｉ２ＣＨ２０）ｎＧｓＨ２ｓ弓（ｍ及びｎはそれぞ
れ０以上のｔＩｉ敗を表す、　）　、−ＣＯＯ）ｌ　）
！Ｓ、−５（ｈＨ基等が好ましいものとして挙げられる
。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ ＮＨ。

Ｈｚ Ｌ ＋１Ｌ ＮＨ１ ＮＨ。

上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ−１）、（Ａ２）、（Ａ−３）
、（Ａ−４）、（’Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ　−
１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ、（
Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現□□□上薬
の濃度については後述する範囲が好ましい。

本発明の発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成
分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メクホウ酸
カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホ
ウ砂等を単独で又はＭ１合せて、上記効果、即ち沈殿の
発生がなく、ｐＨ安定化効果を維持する範囲で併用する
ことができる。さらに調剤上の必要性から、あるいはイ
オン強度を高くするため等の目的で、リン酸水素２ナト
リウム、リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用すること
ができる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．８４８，８
０４号、同３，８７１，２４７号、特公昭４４９５０３
号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その
他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチ
オン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２，
５３３，９９０号、同２．５３１，８３２号、同２，９
５０，９７０号、同２，５７７．１２７号及び特公昭４
４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、
特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤や有機アミ
ン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタ！−
ルアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。また米
国特許２，３０４，９２５号に２戎されているフエ不ナ
ルアルコール及びこのほか、アセチレングリコール、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、千オニーチル類
、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等が挙
げられる。

ヘンシルアルコールは本発明では使用されず、かつ上記
フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の有機溶媒
については、前記本発明の目的を効率的に達成する上か
らその使用を無くすことが好ましい、その使用は発色現
像液の長期間に亘る使用によって、特に低補充方式にお
けるランニング処理においてタールが発生し易く、かか
るタールの発生は、被処理ペーパー感光材料への付着に
よって、その商品価値を著しく損なうという屯大な故障
を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の調整に攪拌冴具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる攪拌器旦の使用によっても
、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界がある
。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
Ｂ　ＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河
川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、
多大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有
機溶媒についても極力その使用量を減じるかまたはなく
すことが好ましい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブメタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン、
その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号
各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための
有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−７ミノフエノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン。

Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−アミンフェノール［１、Ｎ、
Ｎ、＋（’　、Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩ｍ　ｔ！！　Ｉ’Ｆ９が知られており、その添
加訃としては通常０．０１ｇ　−１，０ｇ／父が好まし
い、この他にも、８黄に応して競合カプラー、かぶらせ
剤、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（
いわゆるＤＩＲカプラー）、また現像抑制剤放出化合物
″ｉ・を添加することができる。

さらにまた、その他スティン防に剤、スラッジ防１Ｌ剤
５毛層効果促進剤等各種添加剤を用いることかでさる。

］二記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、
攪拌して調整することができる。この場合本に対する溶
解性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶
媒等と混合して添加することかできる。またより一般的
には、それぞれが安定にノ（存し得る複数の成分を濃厚
水溶液、または固体状態で小容器に予め調整したものを
水中に添加、攪拌して調整し、本発明の発色現像液とし
て得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のＰＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐｉ（９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはＰ）１９．８
〜１２．０で用いられる。

本発明の発色現像液を用いた発色現像の処理温度は本発
明の効果を奏する範囲で任意に遣ばれるが、好ましくは
５℃以上、更に好ましくは１０℃以上、特に好ましくは
１５℃以上である。

発色現像時間は、従来一般には３３℃〜３８℃で３分３
０秒程度で行われているが、本発明では処理温度が２５
℃である際に３分３０秒以内とし、４０℃では３５秒以
内である。

従って、第１図に示すように本発明の処理時間は２５℃
のときの３分３０秒と４０″Ｃの３５秒を結んだ領域内
（Ａ）にある。

本発明に係るＱｏｇＰは、ｎ−オクタノール／水の分配
係３Ｆより求めた値である。Ｐ値は下記の式より求める
。

このようにして求められたＰ値の対数が文ｏｚＦであり
、この値は脂溶性の尺度として従来から農薬医薬の分野
で広く用いられてきた値である。文ｏｇＰイ１「（は「
ケミカルレビ、　−（ＣｈｅＩＩＩｉｃａｌＲｅｖｉｅ
ｗ）　４誌１９７１年第７１巻第６号第５５５〜Ｂ＋３
頁に記載される表中のｌ　ｏｇＰ　ａｃｔによっても知
ることができる。また例えば「生態化学」誌第６巻第３
〜ＩＩ頁に記載される計算方法によって求めることがで
きるが、実１Ｉｌｌ値を用いた方が好ましく、特に好ま
しくはｎ−オクタノールを用いて測定した伯を用いた方
が好ましい。

本発明では現像液中に添加されることが好ましくないｌ
　ｏｇＰ　Ｏ，４以上の溶媒とは脂肪族アルコール、脂
肪族グリコールエーテル、脂環式アルコール又は芳香族
アルコールであり、これらのうち炭素数５〜２０個のも
のである。

具体例としては ヘンシルアルコール　　　　　文ｏｇＰ１．Ｉ。

Ｏ−ヒｌ−ロキシヘンシルアルコール 交ｏｇＰ　Ｏ，７：１ シクロヘキサノール　　　　　文ｏｇＰ　１．２３２−
ペンシルオキシエタノール　Ｑ　ｏｇＰ　Ｏ，４１アニ
シルアルコール　　　　　文ｏｇＰ０．７０１−ペンタ
ノール　　　　　　　交ｏｇＰ０．４以上フェニルエチ
ルアルコール　　ｕｏｇＰｌ、：１６Ｐ−１−リルカル
ヒノール　　　　　文ｏｇＰ　１．］６ＪＨｎ−７タノ
ール　　　　　　　文ｏｇＰ　Ｏ，４以４−フェノール
　　　　　　　　　　文ｏｇＰυ４以−ノ二ρ−ヒドロ
キシヘンシルアルコール 文ｏｇＰ０．４以」ニ ヘンシルアミン　　　　　　　文ｏｇＰ　Ｏ，４以−Ｌ
シエチレンクリコールセノフチルエーテル交ｏｇＰ０．
４１ 等か挙げられる。

本発明に用いるピペラジン化合物、ピラジン化合物およ
びモルホリン化合物は、それぞれ次の一般式［Ｉｌｌ　
＋］、　　［ＩＩＩ　２１及び［■３］で表される化合
物が好ましい。

一般式［Ｉｌｌ　＋１ 一般式［■２１ 一般式［■３］ 一般式［［［［＋］−［ｍ３１ニオイテ、　Ｒ６−Ｒ＋
ｓは各７／水素原子、ハロゲン原子（例えば、〕−／素
原子、塩ぶ原子、臭素原子等）、置換基（例えば、ヒド
ロキシル、カルボキシル、−ＮＲ１６Ｒ１７（Ｒ１６及
びＲ＋＋）は各々水素原子又は低級アルキル基を表す。

）、ハロゲン原子、アリール基、スルホ基アシル基等）
を有していてもよいアルキル基（例えば、メチル、カル
ホキジメチル、ヒドロキシエチル、スルホエチル、アミ
ノエチル、メチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル
、２−アミノ−２−カルハモイルエチル、ヒト口ギシブ
口ビル、スルホプロピル、アミノプロピル、２−アミノ
−２−アセチルプロピル、２−ヒドロキシ−３−スルホ
プロピル等）、置換基（例えば、上記アルキル基の置換
基のようなもの）を有していてもよいアリール、ｊ、（
（例えば、フェニル）、カルホキシル基、カルバモイル
基又はスルホ基を表す。

なお、Ｒ８及びＲ９は、一般式［［１１，］中の二つの
窒素原子を結ぶ二つの炭素鎖の一方にＲ８、他力に１９
かあってもよく、Ｒ１２及びＲ１’ｌについても同様で
ある。

次に、本発明に用いられる前記一般式［ｍ　Ｉ］〜［ｍ
ｓＪで示される化合物の具体例を示すか、これらに限定
されるものてはない。

［コ ■ ■ ３Ｃ ンーー ■ ■ ｆ−八 Ｎ ＣＨ２０Ｈ２ＧＨｚＮＨ２ Ｍ−ノ エ し■３ ■ ■ ■ ｌＨ ■ ］−１５ ［［Ｉ−６ ■−１０ −Ｉ８ Ｉ［ｌ−１８ ｌｌ−１９ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ｔＪＨ ■−２３ 本発明の発色現像液には前記一般式［１］て示される化
合物か含有される。

１ｘｉｔ［Ｉ］において、Ｒ６は炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｒ２及びＲ１
はそれぞれ水；に原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数２〜６のヒドロキシアルキル基、（■−２４ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ｎは１〜６の整数、Ｘ及びはＺそれぞれ水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基若しくは炭：Ｘ数２〜６のヒドロ
キシアルキル基を示す。

前記一般式［Ｉ］て示される化合物のうち特にド記一般
式［Ｉａ］て示される化合物か好ましく用いられる。

一般式［Ｉａ］ （式中、Ｒ１６は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基
、アルコキシアルキル基を、Ｒ１９及びＲ２（ｌζよそ
れぞれ水素原子、炭素数ｌ〜４のアルキル基若しくは炭
素数２〜４のヒドロキシアルキル基な示す、） 前記一般式［Ｉ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

エタノール゛７ミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジ−イソプロパツールアミン、２−メチル
アミンエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−
ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノ
ール、ｌ−ジエチルアミノ−２−ブロパノール、３−ジ
エチルアミノ−１−プロパツール、３−ジメチルアミノ
−１−プロパツール、イソプロピルアミンエタノール、
３−アミノ−１−プロパツール　２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、エチレンジアミンテト
ライソプロパノール、ベンジルジェタノールアミン、２
−アミノ２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン
ジオール。

エトキシエチルヒドロキシルアミン、エトキシエチルヒ
ドロキシルアミン、メトキシプロピルヒドロキシルアミ
ン、エトキシプロピルヒドロキシルアミン、メトキシメ
チルヒドロキシルアミン、エトキシメチルヒドロキシル
アミン。

本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物は、例えば米国
特許３，８２３，０１７号及び特願昭８ｌ−２９２９６
０ｊ−）に発色現像液中に使用することが記載されてい
る。

本発明の一般式［■］、ピペラジン化合物。

ピラジン化合物及びモルホリン化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物の使用量は、０．１〜５０ｇ１文が
好ましく、より好ましくは０．５〜２０ｇ／ｌである。

また前記一般式［１１３等で示される保恒剤の使用ｆは
、０．１〜５０ｇ／ｌが好ましく、より好ましくは０．
５〜２０ｇ／ｉである。

本発明における発色現像主薬の濃度は１発色現像液１９
．当り　１．ＯＸ　１０−３モル以上が好ましく、より
好ましくは１．２Ｘ　１０−３モル以上、特に好ましく
は　１．３Ｘ　ｔｏ−３モル以上２Ｘ　１０−１以丁で
ある０発色現像主薬の濃度を上げることで高塩化銀含有
カラー感光材料の低温での迅速性が上り２更に処理安定
性も向上するという利点があり、本発明を実施するヒで
はできるだけ発色現像主薬の濃度をトげることが好まし
い。

本発明の適用具体例としては、−浴処理を始めとして、
池の各種の方法、例えば処理液を噴霧状アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってにするスジ１／−式、
又は処理液を含侵させた担体との接触によるウェッブ方
式、或いは粘性処理液による現象方法等各種の処理方式
を用いることもできるが、処理−［程は実質的に発色現
像、漂白定着、水洗（水洗代替安定化処理を含む）等の
工程からなることがＩｔ−ｒましい。

７に発明においては、発色現像処理工程後直ちに漂白定
ｎ下程を設けることが迅速性及び未発明の効果を奏する
上で好ましい。

本発明に用いる１７ｊ白定着液に使用することができる
漂白剤は限定されないが、有機酸の金属錯塩であること
が好ましい、該蹟１１！は、ポリカルボン酸、アミノポ
リカルボン酸または６酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
ノヘルド、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミンポリカルボン酸はアルカリ金属塩、も
よい。

これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。

［＋１　　エチレンシアミンテトラＭＵＭ［２］　　ジ
エチレントリアミ／ペンタ酢酸［３］　　エチレンシア
ミンチＮ−（β−オキシエチル）−ＮＮ’、Ｎ′−）り
酢酸 ［４］　　プロピレンシアミンテトラ酢酸［５］　　ニ
トリロトリ酢酸 ［８］　　シクロヘキサンジアミノテトラ酢酸［７１イ
ミノジ酢酸 ［８］　　ンヒトロキシエヂルグリシンクエン醇（また
は、西石酸） ［９１エチルエーテルシアミンテトラ酢酸［＋０１　　
グリコールエーテルアミンテトラ酢酸［１１１エチレン
シアミンチｉ・ラブロビオン酸［１２１フェニレン／ア
ミンテトラ酢酸［１３１エチレンシアミンテトラ酢酸ジ
ナトリウム１ｉ！ ［＋４１　　、ｚ％レンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）Ｉｔ！ ［１５１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６１ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩［１８１プ
ロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム！２！ ［１９１ニトリロＩ”ｉ’ｌ−酸ナトリウム塩［２０１
シクロヘキサンシアミンテトう酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤は５〜４５（Ｉｇ／　ｙ、より好ましく
は２０〜２５０ｇ／Ｑで使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、心安
に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適
用される。またエチレンジアミン四酢酸鉄（［ＩＩ）酢
酸漂白剤と前記ハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を多；１１に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）酢酸漂白剤と多ｊ１１の臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物とのＭｌみ合せからなるＭｌ戒の特殊な
漂白定着液等を用いることができる。前記ハロゲン化物
としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水
素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウド、沃化アンモニウム等も
使用することができる。

漂白定Ｚｔ液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤として
は通常の足前処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５ｇ／λ以Ｌ、溶解できる
範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０ｇ／文
で使用する。

なお、漂白定着液には１酩、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい２
種以上組み合せて含有せしめることができる。さらにま
た、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることもできる。またヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒
剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤あるい
はニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノール、
ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許？７０−、９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは一般にはＰＨ４，０以上、ｐＨ９，
５以下で使用され、望ましくはｐ）ｌ　４．５以上、ｐ
Ｈ８，５以下で使用され、更に述べれば最も好ましいｐ
Ｈは５．０以上、　８．５以下で処理される。処理の温
度は８０℃以下、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑え
て使用する。漂白定着の処理時間は３秒〜４５秒が好ま
しく、より好ましくは５秒〜３０秒である。

本発明においては、前記発色現像、漂白定性工程に続い
て水洗処理が施される。水洗処理は単なる流水による処
理でもよいし、水洗処理が感光材Ｆｌｆｆ’位面積当り
の前浴の持込量の０．１〜５０倍の補充ｊＩＸで処理さ
れてもよい、また、いわゆる無水洗安定処理を行っても
よい。

また１本発明においては、イオン交換樹脂処理した水洗
液を使用することが好ましい。

本発明に適用できる水洗液のｐＨは、　５．５〜１０．
０の範囲が好ましい、本発明に適用できる水洗液に含有
することができるｐＨ調整剤は、一般に知られているア
ルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用できる。

水洗処理の処理温度は１５℃〜６０℃が好ましくより好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい、また処理時間も
本発明の目的を効果的に達成する観点から短時間である
ほど好ましい、　５秒〜６０秒が好ましく、最も好まし
くは５秒〜５０秒であり、複数槽水洗処理の場合は前槽
はど短時間で処理し、後槽はど処理時間が長いことが好
ましい、特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で順
次処理することが望ましい。

本発明に適用できる水洗処理工程での水洗液の供給方法
は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴に供
給して前浴へオーバーフローさせることが好ましい、も
ちろん単槽で処理することもできる。上記化合物を添加
する方法としては、水洗槽に濃厚液として添加するか、
または水洗槽に供給する水洗液に上記化合物及びその他
の添加剤を加え、これを水洗補充液に対する供給液とす
る等各種の方法があるが、どの添加方法によって添加し
てもよい。

本発明の水洗工程における水洗水量は、感光材料単位面
積当り前浴（通常漂白定着液又は定着液）の持込量の０
．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好まし
い。

本発明に適用できる水洗処理における水洗槽は１〜５槽
であることが好ましく、特に好ましくは１〜３槽であり
、多くても９槽以下であることが好ましい。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材１１
に用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀を少なくとも８
０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であり、好まし
くは９０モル％以１、より好ましくは３５モル％以上含
有するものである。

Ｌ２本発明のハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／
又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下、より好ましく
は３モル％であり、又沃化銀が存在するときは１モル％
以下、好ましくは０．５モル％以下である。このような
塩化銀８０モル％以Ｅからなるハロゲン化ｆｆ１１Ｍ子
は、少なくと６１層のハロゲン化銀乳剤層番こ適用され
ればよいが”、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に
適用されることである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒−ｆの結晶は、正常
晶でも双晶でもその飴でもよく、［＋、０．０　］面と
［＋、１．ｌ　］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。またこれらのハロゲン化銀は潜像を主と１２で表面に
形成する型のものでも５粒子内部に形成する型のもので
もよい、さらに平板状・＼ロゲン化ｊＲ粒子（４９開閉
５８−１１３９３４　’−４，、特願昭５９１７００７
０号参照）を用いることもできる。

未発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法によりに＆、長させ、所定の大きさま
で成長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子−を成長
させる場合に反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコントロール
し、例えば特開昭５４−４８５２■号に記載されている
ようなハロケン化１１４粒子の成長速度に見合ったｂ’
の銀イオンとハライドイオノを逐次同時に注入混合する
ことが好ましい。

、４．、発明に係わるハロゲン化銀粒子のＪＡＩＳＪは
以上のようにして行われるのが好ましい、該ハロゲン化
銀粒−ｒを含有するＭ１戊物を、木明細書においてハロ
ゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性セラチン；硫？―い
曽感作１例えばアリルチオカルパミＶ、千オ尿し、ンス
チン等の硫黄増感剤；セレン増感剤、原元増感剤例えば
第１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ」アミン等：貴金属増
感剤例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリヂオシ
アネート　カリウムクロロオーシー１−，２−オーロチ
オ−３−メチルヘンソチアゾリウムクロライド等あるい
は例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イ
リジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウ
ムクロロバラデート、カリウムクロロブラチネートおよ
びナトリウムクロロバラデート（これらの成る種のもの
は量の大小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等とし
て作用する。）等により単独であるいは適宜併用（例え
ば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感
剤との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付ｔｊするために、増感色素をハロゲン
化銀１モルに対して例えば５　Ｘ　１０−”〜３　Ｘ　
１０−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色−ｋを１種又は２種以Ｊ：組合せて用いるこ
とができる。

未発明のハロゲン化銀カラー写ｊＴ感光材料の写真構成
層には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ
染料）を添加することができ、１、亥ＡＩ染料としては
、オキサノール染料、ヘミオキサメール染料、メロシア
ニン染料及びアゾ染料が放談させるや中でもオキサノー
ル染料、ヘミオキサノール染料及びメロシアニン染料等
が有用である。

また未発明を適用できる感光材料は、赤感性ハロゲン化
Ｓ１４乳剤層、ｌ！ｆ感性ハロゲン化銀乳剤）１４及び
緑感性ハロゲン化銀乳剤層にそれぞれカプラー、即ち、
発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る化合
物を含有させたものが＆ｆましい。

使用できるイエローカプラーしては、閉鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる２′！８量カプラーと亦される活
性点−〇−アリール置換カプラー、活性・、′Ｊ、−〇
−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換
カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび
活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フン
素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー
、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイエ
ローカプラーとして用いることができる。用い得るイエ
ローカプラーの具体例としては、米国特許２，８７５，
０５７号、同３，２８５，５０６号、同３，４０８，１
９４号、同３，５５１．１５５号、同３，５８２，３２
２号、同３，７２５，０７２号、同３．８９１，４４５
号、西独特許１，５４７，８８８号、西独出願公開２，
２１９，９１７号、同２，２６１，３８１号、同２，４
１４，００６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公
昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３吟、同
４８７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０６
３４１号、回５０−１２３３４２号、同５０１３０４４
２号１回５１−２１８２７″＋１回５０−８７６５０９
号、回５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、
同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げること
ができる。

使用できるマゼンタカプラーしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インクフロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４当
量型カプラーだけでな？、２当Ｈ，）カプラーであって
もよい、使用できるマゼンタカプラーの具体例としては
、米国特許２．８００，７８８号、同　２，９８３，８
０８号、同３．０ｆｆ２．８５３号、同３，１２７．２
Ｈ号、同３，３１１，４７８号、同３．４１９３９１号
、同　３，５１９，４２９号、同　３，５５８，３１９
号、同３．５８２，３２２号、同　３，８１５，５０８
号、同３，８３４，９０８号、同３，８９１，４４５号
、西独特許１，８１０，４８４号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）２，４０８，８６５号、同２，４１７，９４５号、
同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、時
開＋１／＋　５１−２０８２６号、同５２−５８９２２
号、回４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７吋、
同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１５３−２
同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−５５１２２吟、特願昭５５−
１１０９４３号等に記載されたものを挙げることができ
る。特に好ましいマゼンタカプラーは、処理の変動や処
理後のイエロースティン防止に有効である特開昭６３−
１０６６５５号公報記載（第５１０〜５１８頁）の一般
式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーである。

使用できるシアンカプラーとしては、例えばフェノール
系、ナフトール系カプラーを挙げることができる。そし
てこれらのシアンカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量カプラーであっても
よい、使用できるシアンカプラーの具体例としては、米
国特許２，３８９．９２θ号、同２，４３４，２７２号
、同２，４７４．２９３号、同２．５２１，９０８号、
同　２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９２号、
同３，３１１，４７８号、同３，４５８，３１５号、同
３．４７６５８３号、同３，５８３，９７１号、同３，
５９１，３８３号、同３．７６７．４１１号、同３，７
７２，００２号、同３，９３３，４９４号、同４，００
４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１４，８
３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８
３号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同
５１−１４６８２７号、同５２−６９６２４号。

同５２−９０９３２号、同５１３−９５３４６号、特公
昭４９−１１５７２号等に記載されたものを挙げること
ができる。４νに好ましいシアンカプラーは、処理後の
スティンや処理の変動防止に有効な特開昭６３−１０６
６５５号公報記載（第５１８〜５２Ｂ頁）の一般式（Ｃ
’−１）、（Ｃ−２）で表されるシアンカプラーである
。

ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラードシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はカラードシアンカプラーについては本出願人による
特願昭５９−１９３６１１号（特開昭６１−７２２３５
号参！ＩＱ）の記・戒を、またポリマーカプラーについ
ては本出願人による特願昭５９−１７２１５１号（特開
昭６１−５０１４３号参照）の記載を各々参照できる。

本発明においては、とりわけ特開昭１（３−１０８６５
５号明細１１Ｊ第２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ
−■］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例
示マゼンタカプラーとしては特開昭６３−１０［１Ｂ５
５吋明細書第２９〜３４頁記佐のＮｏ、ｌＮＮｏ、７７
が挙げられる。）、同じく第３４頁に記載されている一
般式［Ｃ−１］又は［Ｃ−ＩＩＩで示されるシアンカプ
ラー（Ａ体重例示シアンカプラーどしては、開明ｍ書、
第３７〜４２頁に記載の（ｃ′−ｉ）〜（Ｃ′−８２）
、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−了６）が挙げられる）、同じ
く第２０頁に記載されている高速イエローカプラー（具
体的例示シアンカプラーとして、同明細書第２１〜２６
頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる
）を本発明の感光材料に組合せて用いることが本発明の
目的の効果の点から好ましい。

本発明においては、本発明の高塩化銀感光材料に含窒素
複素環メルカプト化合物を組合せて用いる際には、本発
明の目的の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現像
液中にｌフ白定着液が混入した際に生じる写真性能への
影響を、極めて軽微なものにするという別なる効果を奏
するため、本発明においてはより好ましい態様として挙
げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０８８５５号明細書、第４２〜４５頁
記載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ　′−８７）が挙げられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクローンヤー誌１７ｅ４３号
に記・■されているかぶり防Ｉに剤、安定剤、紫外線吸
収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿１￥１剤
等を用いることかできる。

未発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材木１
において、乳剤を調製するために用いられる親木性コロ
イドは、ゼラチンが好ましく、他にも、１透４体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
スＬｉ　４　体、Ｓｙ誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリルアミド等の単一あ
るいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包
含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、パラ・イタ紙やポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン合成紙、反射層を併用する透明支持体、
例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート又はボリエナレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ、その
他の反射支持体であってもよい、これらの支持体は感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、デイ・ンピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等の種々
の塗ｌＨ５方法を用いることができる。また米国特許２
，７１１ｔｌ、７９１号、同２．９４１，８９８号に記
載の方法による２層以上の同時塗布法を用いることもで
きる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材ｔｌの
場合には、支持体から１１「１次１〒感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの
感光性ハロゲン化銀乳剤層は各々２以玉の層からなって
いてもよい。

未発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防ＩＦ層、保護層、アンチ／＼レーション層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として１１１１記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。

未発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材ネ゛１として
、感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で
処理される感光材料であればカラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーボジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画・用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン
化銀カラー写０感光材料に適用することができるが４￥
にカラーペーパー、反転カラーペーパーが好ましい。

［発明の効果］ 本発明によれば、現像処理時の処理温度条件に拘らず迅
速な処理が可能であり、現像処理時の処理温度条件に拘
らず安定な処理が可能であり、几つ簡便な方法で迅速処
理可能なホビー用処理剤を提供することができる。

以下余白 ［実施例］ 以ド１本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例　ｌ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子州１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重砥部
と平均分子ｇ　２，０００、密度０．８０のポリエチレ
ン２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタン
を　６８重量％添加し、押し出しコーティング法によっ
て重ら）　１７０ｇ／　ｒｎ’の上質紙表面に厚み０．
０３５ｍｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレン
のみによって厚み０．０４０ｍｍの被Ｗｉ層を設けたも
のを用いた。この支持体表面のポリエチレン被ｙ１面上
にコロナ放電による前処理を施こした後、Ｆ２各層を＋
＋ｎ次塗布した。

第１層： 表１記・戒のハロゲン化銀からなる青感性ハロゲノ化銀
乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラチン３５
０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り増感色素［１］　
　２．５Ｘ　１０−４モルを用いて増感され（溶媒とし
てインプロピルアルコールを使用）、ジブチルフタレー
トに溶解して分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン２００ＩＩ１ｇ／ｍ’及びイエローカプラーと
して下記構造の［Ｙ−１］をハロゲン化銀１モル当り２
、ＯＸ　１０−１モル含み、ｆｄ　：、１：　２５０ｍ
ｇ／　ｍ’　ニなるように塗布されている。

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分１我されたジーし一オ
クチルハイドロキノン３００ｍｇ／ｒｎ’、紫外線吸収
剤として２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′ジー（−
ブチルフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアツ
ール、　２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５
′−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び２−（２’−ヒドロキシ−３′、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロルーヘンントリアソールの
混合物（１：　１　＋　ｌ　：　ｌ）　　２００ｎ＋ｇ
／ｒｎ’を含有するゼラチン層でゼラチン１７００！Ｉ
１ｇ／　ｍ’になるように塗布されている。

第３層： 表１記載のハロゲン化銀からなる緑感性ハロゲン化銀乳
剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りセラチン４５０
ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感色素
［１１］　　２．５Ｘ１０−４モルを用いて増感され、
ジブチルフタレートとトリクレジルホスフェート２：１
よりなる溶剤に溶解した２、５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン及びマゼンタカプラーとして下記構造の［Ｍ−
１３をハロゲン化銀１モル当り　１．５Ｘ　１０−１モ
ル含有し、銀量２００ｍｇ／ｍ′となるように塗布され
ている。なお、酸化防止剤として２，２．４−）リフチ
ル−６−ラウリルオキシ？−ｔ−オクチルクロマンをカ
プラー１モル当り０．３０モル添加した。

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたシートオクチ
ルハイドロキノン３０ｍｇ／ｍ’及び紫外線吸収剤とし
て２−（２′−ヒドロキシ−３′、５’−シ〜Ｌブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、　２−（２′ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
　２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）−５′−クロルーペンゾトリアンール
及び２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（２：　１．５　：　１．５　：　２　）５００ａ
＋ｇ／　ｍ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチン１
９００ｍｇ／ｍ″になるように塗布されている。

第５層： 表１記載のハロゲン化銀からなる赤感性／＼ロゲン化銀
乳剤層で、該乳剤はハロゲン化ｉ１モル当りゼラチン５
ＱＯｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感
色素［Ｉ［１］　　２．５Ｘ　１０−５モルを用いてに
！ａ感され、ジブチルフタレートに溶解し分散された２
、５−シートブチルハイドロキノン１５０ｍｇ／ｍ’及
びシアンカプラーとしてド記構造の［Ｃ−１］をハロゲ
ン化銀１モル当り　３．５Ｘ　１０川モル含右Ｌ、ｔｌ
Ｊ　、’１１−３００ｍｇ／　ｒｎ’になるように塗！
りされてぃ０　。

第６層 セラチン層であり、ゼラチンを８５０＋ｏｇ／ｒｒ＋′
どなるように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３，５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記・成されてい
る方法で調製し、それぞれチオ硫酸リートリウム５水和
物を用いて化学増感し、安定ｎ１と１７で４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
（ハロゲン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤として
ビス（ヒニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン１
ｇ当りｌ□＋ｓｇ）及びＱ　；／Ｉｊ助剤としてサポニ
ンを含有せしめた。

増感色素［Ｉ］ ［Ｙ−１］ ｒθ 増感色素［１１１ ［Ｍ−ｉｌ Ｃσ 増感色素［ｍｌ ［Ｃ−１］ 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　　表１記載 （２）漂白定着　　　３５℃４５秒 （３）水　洗　　２５〜３０℃　　　　１分（４）乾　
燥　　６０℃〜８０°Ｏ１分［発色現像タンク液］ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸カ
リウム（５０％溶液）　　　　　　０．５ｍ文発色現像
主薬（３−メチル−４−アミンＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 １．７　Ｘ　１０−２モル ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　　　　５．０
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇジエチ
レントリアミン五酢酸ナトリウム３．０ｇ 蛍光増白剤（日曹社製ＰＫ−（：ｏｎｃ）　　　　２．
０ｇ水を加えて１文に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酩
でｐＨ１０，１０に調整した。

［漂白定着タンク液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　５０．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　１００．０ｍＭ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｒｎｌアンモ
ニア水又は氷酢酸でｐＨ５，５０に調整すると共に水を
加えて全量をＩＪＩとする。

前記カラー感光材料を常法によりウェッヂ露光し、前記
処理工程及び処理液で処理した後、ＰＤＡ−６５（コニ
カ社製）で最大分光反射濃度を測定した。最大分光反射
濃度はブルー濃度を代表特性とし、更に前記発色現像液
がジエチルヒドロキシルアミン（８５χ）　　５ｇ／ｌ
を含有し、かつ発色現像主薬濃度が１．２Ｘ　１Ｇ−”
モルであり１発色現像処理条件が３５℃１４５秒処理し
たときの最大反射濃度を１００とし、相対値を求めた。

結果を表１に記載した。

表 表１より明らかなように本発明の発色現像液は高塩化銀
乳剤（８０モル％以上）に対し処理温度にかかわらず安
定な写真濃度を得ることができ、又２５℃という低温処
理を施しても処理吟間３分３０秒以内で又４０℃では本
発明外のハロゲン化銀乳剤に比べ３５秒以内で処理が可
能であることを示している。

実施例　２ 実施例１の使用の発色現像液に表２で表される化合物を
添加し実施例１と同様の評価を行った。

但し、カラー感光材料に使用されたハロゲン化銀乳剤は
塩化銀９９．５モル％含有の塩臭化銀乳剤を使用した。

ブルーの最大反射濃度（相対値）の測定結果を表２に記
載する。

表２より明らかなようにｌ　ｏｇＰ　Ｏ，４以上、特に
ヘンシルアルコールを添加することで低温における現像
性か大巾に改良されていることかわかる。

又、ｌゴー’ｌ、１５、又は２４についても検シ＝ｔ　
したが同様な結果を得た。

実施例　３ 実施例１で使用の発色現像液に発色現像液１１当りペン
シルアルコールを５ｇ添加し、発色現像１薬濃度を表３
のようにして実施例２で使用した感光材料を用い実施例
１と同様の評価を行った。

ブル−の最大反射濃度（相対値）をΔＩＩＩ定した結果
を表３に記・成する。

表３より明らかなように、発色現像主薬濃度を１−げる
ことによって現像性は上り、特に低温処理時において高
塩化銀乳剤の現像性が高くなり１本発明の効果が顕著に
表われていることがわかる。

実施例　４ Ｆ記発色現像液を調整した。

〔発色現像液コ ヘンシルアルコール　　　　　　　　　３ｇエチレング
リコール　　　　　　　　　５ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０，１ｇ１ｉ！化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．８ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）
　　　　　　０．５ｔＱ発色現像主薬 ３−メチル−４−アミ／−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩 １、ＯＸｌ。

２モル ３−メチル−４−アミ７〜Ｎ−エチル −Ｎ−（ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩２．０ＸＩＯ
司モル 保恒剤（表４記載）　　　　　　　　　　３．０゜炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇジエチレント
リアミン五酢酸　　　　　３，０ｇ蛍光増白剤（８作社
製ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　３．０ｇ水を加えて１０に
仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，１０に調
整した。

漂白定着液は実施例１と同じ 実施例１で使用したカラーペーパーを露光後。

下記の処理工程と前記処理腋を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　　２７℃２分１５秒（２）漂白定着
　　　３５℃　　　　　　　　４５秒（３）水　洗　　
２５〜３０℃１分 （４）乾　爆　　６０℃〜８０℃１分 処理後実施例１と同様の評価を行ったがグリーン、レッ
ドの最大濃度についても測定を行った。

結果を表４に記載する。

表 表４より明らかなようにハロゲン化銀組成として塩化銀
乳剤の比率が８０モル％以上の感光材料を用いることで
２７℃の低温処理にもかかわらず最大濃度が計分にでて
いることがわかる。特にヒドロキシルアミンよりもむし
ろ例示化合物Ａ−１゜Ａ　−１８又はＡ−２１を保恒剤
として使用した方が最大濃度がでやすい傾向があること
がわかる。

実施例　５ 実施例２のハロゲン化銀カラー写真感光材料中のマゼン
タカプラーを特開昭６３−１０６６５５号公報記載のＭ
′−１，２，４，２１，３７，８１及び６３に、シアン
カプラーを同公報記載のＣ′−２，２７，３２，３３，
３４，３６，３７，３８，３９，５３，Ｃ”２．８．９
に各々変更し、実施例４と同様の評価を行ったところ、
グリーン濃度として５〜ｌＯ％、レッド濃度としては約
１０％改良された。

実施例　６ 実施例２のハロゲン化銀カラー写真感光材料中の含窒素
複素理化合物として特開昭６３−１０６６５５号公報記
載の例示化合物１′−２４、Ｉ’−４１、Ｉ’−１３０
，Ｉ′−ＥＬＳ、Ｉ’−７９、Ｉ’−８４を第５層にそ
れぞれ０．１０ｍｇ／ｒｎ’添加し、実施例４と同様の
評価を行った。その結果最大濃度はほとんど低下せず。

未露光部のシアンかぶり濃度が０．０２〜０．０３低下
した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の発色現像温度と処理時間との関係を示
すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理す
   る際、発色現像処理温度が４０℃の場合、発色現像処理
   時間が３５秒以内であり、且つ該発色現像処理温度が２
   ５℃の時、発色現像処理時間が３分３０秒以内であるこ
   とを特徴とする高塩化銀乳剤含有カラー写真感光材料用
   の現像処理剤。 ２、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理す
   る際、発色現像処理温度が４０℃の場合、発色現像処理
   時間が３５秒以内であり、且つ該発色現像処理温度が２
   ５℃の時、発色現像処理時間が３分３０秒以内であり、
   且つｌｏｇＰ０．４以上の溶媒を含有することを特徴と
   する高塩化銀乳剤含有カラー写真感光材料用の現像処理
   剤。 ３、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理す
   る際、発色現像処理温度が４０℃の場合、発色現像処理
   時間が３５秒以内であり、且つ該発色現像処理温度が２
   ５℃の時、発色現像処理時間が３分３０秒以内であり、
   且つ下記一般式［ I ］、ピペラジン化合物、ピラジン
   化合物及びモルホリン化合物から選ばれる少なくとも１
   種の化合物を含有することを特徴とする 高塩化銀乳剤含有カラー写真感光材料用の現像処理剤。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
   、アルコキシアルキル基、Ｒ＿２及びＲ＿３はそれぞれ
   水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６の
   ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は▲数式、化学式
   、表等があります▼式を示し、上記式のｎは１〜６ の整数、Ｘ及びはＺそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の
   アルキル基若しくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル
   基を示す。）