JPH06202290A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】撮影用カラー写真感光材料と、プリント用カラ
ー写真感光材料を同一の処理液中で共通処理することに
より、処理装置の小型化と処理の簡易化を達成できる処
理方法を提供する。 【構成】平均沃化銀含有率が３モル％以上のカラー感光
材料（ａ）と、塩化銀含有率が８０モル％以上のカラー
感光材料（ｂ）を共通の発色現像液で処理する処理方法
において、前記発色現像液が特定の保恒剤と特定の現像
主薬を含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、更に詳しくは撮影用カラー
写真感光材料と、プリント用カラー写真感光材料を同一
の処理液中で共通処理することにより、処理装置の小型
化と処理の簡便化を達成できる処理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、必要によりカラー感光材料と略記する）はカラーネ
ガフィルムに代表される撮影用カラー感光材料と、カラ
ーペーパーに代表されるプリント用カラー感光材料に大
別される。

【０００３】これらのカラー感光材料は、従来大規模な
現像所においてのみ処理されてきたが、近年写真店等の
店頭で処理を行なう小型な処理装置が急速に普及してい
る。これらの小規模店は多くの場合、店内が狭いのにも
拘らずカラーフィルム用とカラーペーパー用の最低二台
の処理装置を設置するため、処理装置に多くのスペース
をとられている。このため設置及び、作業スペースを広
げることが極めて重要であり、処理装置のより小型化と
処理作業の簡易化を達成する処理方法の開発が強く望ま
れていた。

【０００４】これに対し近年の動向として、経済的観点
ならびに公害防止上の観点や処理液の溶解頻度の低減に
よる現像所の省力化のニーズ等から、処理液が低補充化
される傾向にある。この低補充化により処理液の溶解頻
度の低減や処理装置の小型化が可能となってきたが、低
補充化技術のみでは最低二台の処理装置は依然必要であ
る。

【０００５】そこで、特開昭64-15741号には、フィルム
現像機能とプリント焼き付け現像機能を一台の処理装置
内に各々設け、処理装置の小型化を達成する技術が提案
されている。しかしながら、処理液は撮影用カラー感光
材料とプリント用カラー感光材料にそれぞれ別れている
ため、各処理液槽に循環ポンプ、フィルターケース、ヒ
ーターユニット、補充ポンプ等が必要となり、自動現像
機の小型化も不十分であり、また処理液の種類の低減や
作業の簡便化にも十分でない。

【０００６】一方、特開昭６０−１２９７４１号、同６
０−１２９７４８ 号、同６０−１４７１４８ 号、同
６１−１３４７５９ 号、特開平１−１５４１５３号、
同１−２４４４４９ 号等には従来別々の処理装置で処
理されていた撮影用カラー感光材料とプリント用カラー
感光材料を、一部または全部の処理工程において、同一
の処理液槽内で処理完了せしめる技術が提案されてい
る。

【０００７】これらの提案が具体化できれば処理装置は
一台で済み設置スペースは大幅に減少する。また、使用
する処理液の種類も減少するため、処理液のストックス
ペースも大幅に減少し、作業の簡易化を図ることができ
る。

【０００８】近年、プリント用カラー感光材料に、迅速
処理の観点から塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を用いる
ものが普及している。これらのプリント用カラー感光材
料を処理する際に用いられる発色現像液中の現像主薬の
保恒剤として、従来より一般的に使われてきたヒドロキ
シルアミン塩を用いると、プリントに現像抑制が生じ実
用に供し得ない。そこで、ジエチルヒドロキシルアミン
等の有機保恒剤が使われてきたが、このジエチルヒドロ
キシルアミンを含有する現像液を用いて処理したとこ
ろ、撮影用カラー感光材料とプリント用カラー感光材料
を共通の発色現像液で処理する際には大きな問題がある
ことが判った。それは、沃化銀含有率が３モル％以上の
カラー感光材料を、従来塩化銀主体のカラー写真感光材
料を処理するために用いられている前記のジエチルヒド
ロキシルアミン含有発色現像液で処理すると、沃化銀含
有率が３モル％以上のカラー感光材料の場合には、現像
抑制を生じてしまうことである。

【０００９】また近年、低公害化の観点から低補充量化
が行なわれてきつつあるが、このような低補充量化を共
通処理に適用する際には上記の問題はますます深刻とな
っている。さらに保恒性が悪化したり、漂白カブリを生
じやすいという別なる問題も生じてくることが判った。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第一にハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成の異なる少
なくとも二種のカラー感光材料を同一の発色現像液中で
共通処理しても、二種の処理されたカラー感光材料の写
真性能を損なわない処理方法の提供にある。

【００１１】また本発明の第二の目的は、同様な共通処
理を行なうための現像処理液中の現像主薬の保恒性が改
良された処理方法の提供にある。

【００１２】さらに本発明の第三の目的は、低補充化が
可能でかつ長期にわたり処理安定性に優れたカラー感光
材料の処理方法の提供にある。

【００１３】さらにまた第四の目的は、漂白カブリが改
良されたカラー感光材料の処理方法の提供にある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ハロゲン
化銀乳剤のハロゲン組成の異なる二種のカラー感光材料
を同一の発色現像液で処理する際に、発色現像液中に特
定の現像主薬を組み合わせて含有させることにより、こ
の問題が解決できることを見い出し、本発明をなすに至
った。

【００１５】即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法は、支持体上に塗布されたハロゲ
ン化銀乳剤の平均沃化銀含有率が３モル％以上のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（ａ）と、支持体上に塗布さ
れたハロゲン化乳剤の塩化銀含有率が８０モル％以上の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（ｂ）を共通の発色現
像液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、前記発色現像液が下記［Ａ］群記載の化
合物または下記一般式［Ｉ］で示される化合物の中から
選ばれる少なくとも一種と、下記一般式［ＩＩ］で示さ
れる現像主薬を含有することを特徴とする。

【００１６】［Ａ］群

【００１７】

【化５】 一般式［Ｉ］

【００１８】

【化６】 ［式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ_１４はヒド
ロキシ基、ヒドロキシアミノ基、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルバモイル基、アミノ基を表す。Ｒ_１５は −ＣＯ−
， −ＳＯ_２−または＞Ｃ＝ＮＨから選ばれる２価の
基を表し、ｎは０または１である。］ 一般式［ＩＩ］

【００１９】

【化７】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３ はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒド
ロキシエチル基、スルホンアルキル基、β− メタンス
ルホンアミドエチル基を表す。ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３
の少なくとも１つはβ−メタンスルホンアミドエチル
基である。Ｘは硫酸、塩酸、ｐ− トルエンスルホン酸
またはリン酸を表す。］

【００２０】

【発明の具体的構成】本発明の処理方法における好まし
い処理工程の主な例を図１及び図２に示すが、これらに
限定されるものではない。

【００２１】同図において、破線はカラー感光材料
（ａ）の処理の流れを意味し、さらに実線はカラー感光
材料（ｂ）の処理の流れを意味する。これら工程の中で
もとりわけ (１), (２), (６), (７), (10) が好ましく
用いられる。

【００２２】本発明において、発色現像液には、前記
［Ａ］群記載の化合物または前記一般式［Ｉ］で示され
る化合物の中から少なくとも一種が選択使用される。

【００２３】前記［Ａ］群記載の化合物は塩であっても
良く、具体的には上記［Ａ］群記載の化合物の硫酸塩、
塩酸塩、シュウ酸塩、燐酸塩、硝酸塩等を用いることが
できる。次に前記一般式［Ｉ］においてＲ_１１〜Ｒ_１４
の詳細は、特願平２−２０３１６９号３９頁１行〜１０
行記載のＲ_１１〜Ｒ_１４と同義である。

【００２４】以下に、一般式［Ｉ］で示される化合物の
具体例を示す。ただし、これらに限定されるものではな
い。

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】 これら［Ａ］群記載の化合物または一般式［Ｉ］で示さ
れる化合物は発色現像液１リットル当たり、好ましくは
0.4 〜100g、より好ましくは1.0 〜60g 、さらに好まし
くは２〜30g の範囲で用いられる。

【００２９】これら［Ａ］群または一般式［Ｉ］で示さ
れる化合物の具体例の中で、本発明において特に好まし
く用いられるのは、（Ａ−１),（Ａ−２),（Ａ−３),
（Ｉ−３),（Ｉ−19) である。またこれら［Ａ］群また
は一般式［Ｉ］で示される化合物は単独で用いてもまた
２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３０】次に発色現像主薬として用いられる一般式
［II］で示される化合物について説明する。以下に一般
式［II］で示される化合物の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００３１】

【化１２】

【００３２】一般式［ＩＩ］で示される化合物の中でも
特に（ＩＩ−１）が好ましく用いられる。これらの化合
物は発色現像液１リットル当たり、好ましくは１×10^-2
〜２×10^-1モルの濃度で用いられるが、迅速処理の観点
からは1.5 ×10^-2〜２×10^-1モルの濃度で用いることが
特に好ましい。

【００３３】さらに上記発色現像液に好ましく用いられ
る現像抑制剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等のハロゲン化物の他、有機抑制剤があり、そ
れらの添加量は0.005 〜30g／リットルの範囲で使用す
ることが好ましく、さらに好ましくは0.01〜20g ／リッ
トルの範囲である。有機抑制剤としては、含窒素複素環
化合物、メルカプト基を含有する化合物、芳香族化合
物、オニウム化合物及び置換基に沃素原子を有する化合
物等を挙げることができる。

【００３４】本発明の発色現像液にはトリアジニルスチ
ルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発明の目的の
効果の点から好ましい。かかる蛍光増白剤としては下記
一般式［Ｅ］で示される化合物が好ましい。 一般式［Ｅ］

【００３５】

【化１３】 上式において、Ｘ₂ ，Ｘ₃ ，Ｙ₁ 及びＹ₂ は各々水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、

【００３６】

【化１４】 または−ＯＲ₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂は各々水素
原子、アルキル基（置換体を含む）、又はアリール基
（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレン基（置
換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基（置換体
を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表し、Ｍは
カチオンを表す。

【００３７】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６３頁下から８行〜６４頁下から３行の記載と同義であ
る。以下に一般式［Ｅ］で示される化合物の具体例を挙
げる。

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】

【化２２】

【００４１】

【化２３】

【００４２】

【化２４】

【００４３】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である。これらの化合物の添加
量は発色現像液１リットル当り 0.2 g〜10ｇの範囲であ
ることが好ましく、更に好ましくは0.4g〜５g の範囲で
ある。

【００４４】さらに、本発明に用いられる発色現像液に
は、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、β- シクロデキストリ
ン、その他特公昭47-33378号、同44-9509 号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

【００４５】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェー
ト（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常0.01〜1.0 g ／リットルが
好ましい。

【００４６】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００４７】また発色現像液には、特願平２−２４０４
００号公報６３頁下から８行〜６４頁下から３行に記載
の下記一般式［Ｋ］で示されるキレート剤及びその例示
化合物Ｋ−１〜Ｋ−22が添加されることが本発明の目的
を効果的に達成する観点から好ましい。 一般式［Ｋ］

【００４８】

【２４Ａ】 これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ−２，Ｋ−
９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19，が好ましく用い
られ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ−９を発色現像液に
添加する際に本発明の効果を良好に奏する。

【００４９】これらキレート剤の添加量は発色現像液１
リットル当たり0.1 〜20g の範囲が好ましく、より好ま
しくは0.2 〜８g の範囲である。

【００５０】発色現像液には、塩化物（例えば塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化水素等）を
少なくとも2.5 ×10^-2モル／リットル含有せしめる際
に、ステインも減少し、本発明の効果をより良好に奏す
る。より好ましくは、3.0 ×10^-2〜20×10^-2モル／リッ
トルの範囲であり、特に好ましくは3.5 ×10^-2〜15×10
^-2モル／リットルの範囲である。

【００５１】さらにまた発色現像液にはアニオン、カチ
オン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させること
ができる。

【００５２】上記発色現像液の各成分は、一定の水に、
順次添加、攪拌して調整することができる。この場合水
に対する溶解性の低い成分にはトリエタノールアミン等
の前記有機溶媒等と混合して添加することができる。

【００５３】また、より一般的には、それぞれ安定に共
存し得る複数の成分を濃厚水溶液、または固体状態で小
容器に予め調整したものを水中に添加、攪拌して調整し
て使用することができる。

【００５４】本発明においては、上記発色現像液のpHは
pH9.5 〜13.0であることが好ましく、より好ましくはpH
9.8 〜12.0で用いられる。処理温度は、33.0℃以上であ
るが、より好ましくは36.0〜43.0℃、特に好ましくは3
9.0〜42.0 ℃であり、処理時間はカラー感光材料（ａ）
については20秒〜４分が好ましく、より好ましくは50秒
〜２分30秒である。カラー感光材料（ｂ）については５
秒〜１分が好ましく、より好ましくは８秒〜35秒であ
る。

【００５５】本発明の処理方法において好ましい態様の
一つとしては、発色現像液のオーバーフロー液の一部ま
たは全部を、次の漂白工程の漂白液に流入させる方法が
挙げられる。これは、漂白液に発色現像液を一定量流入
させると、漂白液中の銀に起因するスラッジの発生が抑
えられるためである。

【００５６】さらに、上記方式に加えて後工程の安定液
のオーバーフロー液の一部または全部を漂白定着液ない
し定着液に流し込む際に、銀回収効率が向上する効果を
奏する。

【００５７】本発明における発色現像液の補充量は本発
明の目的の効果の点から、カラー感光材料（ａ）を処理
する場合には、カラー感光材料（ａ）1.0m² 当たり1.5
リットル以下が好ましく、300ml 〜700ml では本発明の
目的がより効果的に達成される。また、カラー感光材料
（ｂ）を処理する場合には、カラー感光材料（ｂ）1.0m
² 当たり300ml 以下が好ましく、より好ましくは20ml〜
180ml 、さらに好ましくは30ml〜100ml である。

【００５８】本発明に係る漂白液又は漂白定着液に好ま
しく用いられる漂白剤は下記一般式〔ＩＶ〕で表わされ
る有機酸の第２鉄錯塩である。

【００５９】

【化３０】一般式〔ＩＶ〕 ［式中、A₁〜A₄はそれぞれ同一でも異ってもよく、−CH
₂OH 、−COOM又は−PO₃M₁M₂ を表す。M 、M₁、M₂はそれ
ぞれ水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す。
X は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基を表
す。］以下に一般式〔ＩＶ〕で示される化合物について
詳述する。なお式中、Ａ₁〜Ａ₄は特願平１−２６０６２
８号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ₁
〜Ａ₄と同義であるので詳細な説明を省略する。

【００６０】以下に、前記一般式〔ＩＶ〕で示される化
合物の好ましい具体例を示す。

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】 これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−12）の化合物の第２鉄錯
塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これら
の第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００６３】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−
３）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であ
り、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。

【００６４】本発明において漂白液又は漂白定着液に
は、漂白剤として上記一般式〔ＩＶ〕で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いること
ができる。 〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２− シクロヘキサンジア
ミン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−１１〕エチレンジアミンジ酢酸 〔Ａ′−１２〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸 〔Ａ′−１５〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−１６〕エチレンジアミン四プロピオン酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液
１リットル当り0.1 モル〜 2.0モルの範囲で含有するこ
とが好ましく、より好ましくは 0.15 〜 1.5モル／リッ
トルの範囲である。

【００６５】漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開
昭64-295258 号明細書に記載のイミダゾール及びその誘
導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示さ
れる化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を
含有することにより迅速性に対して効果を奏しうる。

【００６６】上記の促進剤の他、特開昭62-123459 号明
細書の第51頁から第 115頁に記載の例示化合物及び特開
昭63-17445号明細書の第22頁から第25頁に記載の例示化
合物、特開昭53-95630号、同53-28426号公報記載の化合
物等も同様に用いることができる。

【００６７】漂白液又は漂白定着液の温度は20℃〜50℃
で使用されるのがよいが、望ましくは25℃〜45℃であ
る。

【００６８】漂白液のpHは 6.0以下が好ましく、より好
ましくは 1.0以上 5.5以下にすることである。漂白定着
液のpHは5.0 〜9.0 が好ましく、より好ましくは6.0 〜
8.5である。なお、漂白液又は漂白定着液のpHはハロゲ
ン化銀感光材料の処理時の処理槽のpHであり、いわゆる
補充液のpHとは明確に区別されうる。

【００６９】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００７０】漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量は
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²当り500ml以下で
あり、好ましくは 20mlないし400mlであり、最も好まし
くは40mlないし350mlであり、低補充量になればなる
程、本発明の効果がより顕著となる。

【００７１】本発明においては漂白液又は漂白定着液の
活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク
内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを
行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、
臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

【００７２】本発明に係わる定着液又は漂白定着液に用
いられる定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩
が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少な
くとも 0.1モル／リットル以上が好ましく、カラーネガ
フィルムを処理する場合、より好ましくは 0.5モル／リ
ットル以上であり、特に好ましくは 1.0モル／リットル
以上である。またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.2
モル／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルムを
処理する場合、より好ましくは0.5 モル／リットル以上
である。また本発明においては、チオシアン酸塩とチオ
硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の目的
を達成できる。

【００７３】本発明に係わる定着液又は漂白定着液に
は、これら定着剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を単
独或いは２種以上含むことができる。さらにアルカリハ
ライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望まし
い。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常定着液又は漂白定着液に添加することが知られ
ている化合物を適宜添加することができる。

【００７４】なお、本発明に係わる定着液又は漂白定着
液から公知の方法で銀回収してもよい。

【００７５】定着液の補充量は感光材料１m²当り900mｌ
以下が好ましく、より好ましくは感光材料１m²当り 20m
l〜750mlであり、特に好ましくは50〜620mlである。

【００７６】定着液のpHは４〜８の範囲が好ましい。

【００７７】定着液または漂白定着液には、特開昭64-
295258号明細書第56頁に記載の下記一般式［ＦＡ］で示
される化合物及びこの例示化合物を添加するのが好まし
く、本発明の効果をより良好に奏するばかりか、少量の
感光材料を長期間にわたって処理する際に定着能を有す
る処理液中に発生するスラッジも極めて少ないという別
なる効果が得られる。 一般式［ＦＡ］

【００７８】

【化３２Ａ】 同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許 3,335,161号明細書及び米国特許 3,260,718号明細
書に記載されている如き一般的な方法で合成できる。こ
れら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合物はそれぞれ
単独で用いてもよく、また２種以上組合せて用いてもよ
い。

【００７９】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り0.1g〜200gの範囲
で好結果が得られる。

【００８０】漂白液及び定着液による処理時間は任意で
あるが、各々３分30秒以下であることが好ましく、より
好ましくは10秒〜２分20秒、特に好ましくは20秒〜１分
20秒の範囲である。また漂白定着液による処理時間は４
分以下が好ましく、より好ましくは10秒〜２分20秒の範
囲である。

【００８１】本発明において安定液には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell 著、”Stability Consta
nts of Metal-ion Complexes”,TheChemical Society,L
ondon (1964)。S.Chaberek・A.E.Martell 著、 ”Organi
c Sequestering Agents ”,Wiley(1959)等により一般に
知られた定数を意味する。

【００８２】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。

【００８３】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り0.01〜50g が好ましく、より好ましくは0.05〜20
g の範囲で良好な結果が得られる。

【００８４】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１リットル当り 0.0
01モル〜 1.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは
0.002〜 2.0モルの範囲である。

【００８５】さらに安定液には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【００８６】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、 Ba, Ca, Ce, Co, In,La, Mn, Ni, Bi, Pb,
Sn,Zn, Ti, Zr, Mg, Aｌ又はSrの金属塩があり、ハロ
ゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸
塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。
使用量としては安定液 1リットル当り 1×10^-4〜 1×10
^-1モルの範囲が好ましく、より好ましくは 4×10^-4〜 2
×10^-2モルの範囲である。

【００８７】また安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、pH調整剤（リ
ン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加すること
ができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本発明
の効果を損なわない範囲で単用又は併用することができ
る。さらに本発明の処理においては公知の方法で安定液
から銀回収してもよい。

【００８８】また、安定液をイオン交換処理、電気透析
処理（特開昭61-28949号参照）や逆浸透処理（特開昭60
-240153 及び特開昭62-254151 号参照）等してもよい。
又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理したものを
使用することも好ましい。即ち安定液の防黴性や安定液
の安定性及び画像保存性向上がはかれるからである。脱
イオン処理の手段としては、処理後の水洗水のCa, Mgイ
オンを5ppm以下にするものであればいかなるものでもよ
いが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単
独或いは併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆
浸透膜については公開技報 87-1984号や公開技報89-205
11号に詳細に記載されている。

【００８９】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

【００９０】本発明において、安定液のpHは、5.5 〜1
0.0の範囲が好ましい。安定液に含有することができるp
H調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤
のいかなるものでもよい。

【００９１】安定化処理に際しての処理温度は15℃〜70
℃が好ましく、より好ましくは20℃〜55℃の範囲であ
る。また処理時間は120 秒以下であることが好ましい
が、より好ましくは３秒〜90秒であり、最も好ましくは
６秒〜50秒である。

【００９２】安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像
の保存性の点から感光材料単位面積当たり前浴（定着液
又は漂白定着液）の持込量の0.1 〜50倍が好ましく、特
に0.5 〜30倍が好ましい。

【００９３】安定化槽は複数の槽より構成されることが
好ましく、好ましくは２槽以上６槽以下にすることであ
り、特に好ましくは２〜３槽としカウンターカレント方
式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる方
式）にすることが好ましい。

【００９４】本発明の処理方法においては、安定液、漂
白定着液または定着液に強制的液攪拌を付与することが
本発明の実施態様として好ましい。この理由は本発明の
目的の効果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適
性の観点からである。ここに強制的液攪拌とは、通常の
液の攪拌移動ではなく、攪拌手段を付加して強制的に攪
拌することを意味する。強制的攪拌手段としては、特開
昭64-222259 号及び特開平１-206343 号に記載の手段を
採用することができる。

【００９５】また本発明においては、発色現像槽から漂
白槽または漂白定着槽間のクロスオーバータイムが好ま
しくは10秒以内、より好ましくは７秒以内である場合に
本発明とは別なる効果である漂白カブリに対して効果が
ある。

【００９６】次に本発明の処理方法が適用されるカラー
感光材料（ａ）について説明する。

【００９７】感光材料（ａ）中のハロゲン化銀粒子とし
ては、平均沃化銀含有率が３モル％以上の沃臭化銀また
は沃塩化銀が用いられるが、特には４モル％から15モル
％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。中でも本発
明に好ましい平均沃化銀含有率は５モル％から12モル
％、最も好ましくは８モル％から11モル％である。

【００９８】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料（ａ）において、ハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１
１９と略す）に記載されているものを用いることができ
る。下表に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャ
Ｎｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８
１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１
６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００９９】下表に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 化学増感剤 996 III-A 項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連のある
記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 1001 VII-J項 ２５ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII C項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項 本発明に用いられる感光材料には種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、上記リサーチ・ディス
クロジャに記載されている。下表に関連ある記載箇所を
示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ [RD 17643][RD 18716] イエローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII F項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ ＸＩＶ
に記載されている分散法などにより、添加することがで
きる。

【０１００】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用すること
ができる。

【０１０１】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【０１０２】次に本発明を適用されるカラー感光材料
（ｂ）について説明する。

【０１０３】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも80モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル％以上、
特により好ましくは95モル％以上含有するもの、最も好
ましくは99モル％以上含有するものが用いられる。

【０１０４】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル％以
下が好ましく、より好ましくは10モル％以下、さらに好
ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在するとき
は１モル％以下が好ましく、より好ましくは 0.5モル％
以下、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀50
モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適
用されることである。

【０１０５】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［1.0.0 ］面と［1.1.1 ］
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一な
ものであっても、内部と外部が異質の層（相）状構造
（コア・シエル型）をしたものであってもよい。また、
これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する
型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。
さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭58-113934 号、
特願昭59-170070 号参照）を用いることもできる。また
特開昭64-26837号、 同64-26838号、 同64-77047号等に記
載のハロゲン化銀を使用できる。

【０１０６】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１０７】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のpH、pAg 等をコントロ
ールし、例えば特開昭54-48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

【０１０８】本発明によって処理される感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層はカラーカプラーを含有する。

【０１０９】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常5-
ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カラ
ー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプ
ラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラ
ーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、４
または２当量カプラーであることができる。

【０１１０】本発明においては、とりわけ２当量カプラ
ーが好ましい。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開
示されている：アグファの研究報告（Mitteilunglnausd
en Forschungslaboratorien der Agfa）、レーフェルク
ーゼン／ミュンヘン（Leverkusen／Munchen ）、Vol.II
I .p.111(1961)中ダブリュー・ベルツ（W.Pelz）による
「カラーカプラー」(Farbkuppler）；ケイ・ベンタカタ
ラマン（K.Venkataraman）、「ザ・ケミストリー・オブ
・シンセティック・ダイズ」（The Chemirsry ofSynthe
tic Dyes)、Vol.４、341〜387、アカデミック・プレス（Ac
ademic Press）、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」(TheTheory of the Photograph
ic Process) 、４版、353 〜362 頁；及びリサーチ・デ
ィスクロージュア（Research Disclosure ）No.17643、
セクション VII。

【０１１１】本発明においては、とりわけ特開昭 63-10
6655号明細書、26頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−
１］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示
マゼンタカプラーとしては特開昭63-106655 号明細書、
29〜34頁記載のNo.1〜 No.77が挙げられる。）、同じく
34頁に記載されている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ− I
I］で示されるシアンカプラー（具体的例示シアンカプ
ラーとしては、同明細書、37〜42頁に記載の（Ｃ′−
１）〜（Ｃ′−82）、（Ｃ′′−１）〜（Ｃ′′−36）
が挙げられる）、同じく20頁に記載されている高速イエ
ローカプラー（具体的例示イエローカプラーとして、同
明細書21〜26頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−39）が
挙げられる）を用いることが本発明の目的の効果の点か
ら好ましい。

【０１１２】さらに本発明の目的をより効果的に達成す
るには、上記カラー感光材料（ａ），（ｂ）に下記一般
式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラーを使用するの
が好ましい。 一般式［Ｍ−Ｉ］

【０１１３】

【化３３】 で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

【０１１４】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。

【０１１５】またＲは水素原子又は置換基を表す。前記
一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｒの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。

【０１１６】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は欧州公開特許第０３２７２７２号第５頁第23行〜第８
頁第52行に記載のものと同じである。

【０１１７】以下に一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】

【化３６】 以上の代表的具体例の他に、本発明に係る化合物の具体
例としては特願平２−２１８７２０号明細書の第63頁〜
第82頁に記載されている化合物の中で、No.13,34,42,57
〜59,61,62, 65〜67で示される化合物、欧州公開特許
第０３２７２７２号10頁〜28頁に記載されている化合物
の中で、No. ３，５〜20，22〜33，35〜60，62〜77で示
される化合物及び同第０２３５９１３号36頁〜92頁に記
載されている化合物の中で、No. １〜４，６，８〜17,1
9 〜24，26〜43，45〜59，61〜104 ，106 〜121 ，123
〜162 ，164 〜223 で示される化合物とを挙げることが
できる。

【０１２１】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（ Journal of the Chemical
Society ）, パーキン（Perkin）Ｉ（1977）, 2047〜2
052、米国特許 3,725,067号、特開昭５９−９９４３７
号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６
０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号同６０−１
９０７７９号、同６２−２０９４５７号及び同６３−３
０７４５３号等を参考にして合成することができる。

【０１２２】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１２３】塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒
素復素環メルカプト化合物を用いる際には、本発明の目
的の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現像液中に
漂白定着液が混入した際に生じる写真性能への影響を、
極めて軽微なものにするという別なる効果を奏するた
め、本発明においてはより好ましい態様として挙げるこ
とができる。

【０１２４】これら含窒素復素環メルカプト化合物の具
体例としては、特開昭63-106655 号明細書、42〜45頁記
載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ′−87）が挙げられる。

【０１２５】ハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定または加速早急による単一流入または二重流入）によ
って調整されうる。pAg を調整しつつ二重流入法による
調整方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロージュ
アNo.17643、セクションＩ及び II 参照。

【０１２６】ハロゲン化銀乳剤は化学的に増感すること
ができる。アリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素
もしくはチオサルフェートの如き硫黄含有化合物が特に
好ましい。還元剤もまた化学的増感剤として用いること
ができ、それらは例えばベルギー特許 493,464号及び同
568,687号記載の如き銀化合物、及び例えばベルギー特
許 547,323号によるジエチレントリアミンの如きポリア
ミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体である。
金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムまたロ
ジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な増感
剤である。この化学的増感法はツァイトシュリフト・フ
ェア・ビッセンシャフトリッヘ・フォトグラフィ（Z. W
iss. Photo.)46、65〜72(1951)のアール・コスロフスキ
ー（R.Kosiovsky)の論文に記載されている；また上記リ
サーチ・ディスクロージュアNo.17643、セクションIII
も参照。

【０１２７】塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、
例えばニュートロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボ
シアニン、ローダシアニン、ヘミシアニンの如き普通の
ポリメチン染料、スチリル染料、オキソノール及び類似
物を用いて、増感することができる：エフ・エム・ハマ
ー（F. M. Hamer)の「シアニン・ダイズ・アンド・リレ
ーテッド・コンパウンズ」（The Cyanine Dyes and rel
atedCompounds)(1964)ウルマンズ・ヘミィ（Ullmanns E
nzyklpadie der technischen Chemie)４版、18巻、 431
頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクロージュア
No.17643、セクションIV参照。

【０１２８】塩化銀主体の乳剤は常用のかぶり防止剤及
び安定剤を用いることができる。アザインデンは特に適
当な安定剤であり、テトラー及びペンターアザインデン
が好ましく、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換
されているものが好ましい。この種の化合物は例えばビ
ア（Birr）の論文、ツァイトシュリフト・フュア・ビッ
センシャフトリッヘ・フォトグラフィ（Z. Wiss. Phot
o）47、1952、p.２〜58、及び上記リサーチ・ディスク
ロージュアNo.17643、セクションIVに示されている。

【０１２９】感光材料の成分は通常の公知方法によって
含有させることができる；例えば米国特許 2,322,027
号、同 2,533,514号、同 3,689,271号、同 3,764,336号
及び同3,765,897号参照。感光材料の成分、例えばカプ
ラー及びＵＶ吸収剤はまた荷電されたラテックスの形で
含有させることもできる；独国特許出願公開 2,541,274
号及び欧州特許出願14,921号参照。成分はまたポリマー
として感光材料中に固定することができる；例えば独国
特許出願公開 2,044,992号、米国特許 3,370,952号及び
同 4,080,211号参照。

【０１３０】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料（ａ），（ｂ）の支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、反射層を併設した、または反射体を併用する透明支
持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート、またはポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げ
られ、その他通常の透明支持体であってもよい。

【０１３１】これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択されたが、本発明の目的をより効果的に達
成するには、カラー感光材料（ａ）には、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、またはポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等の透過型支持体、カラー感光材料（ｂ）に
は、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成等の反射型支持体を用いることが好ましい。

【０１３２】本発明は、一般用もしくは映画用に用いら
れるカラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーリバ
ーサルフィルム、カラーリバーサルペーパー、ダイレク
トポジカラーペーパー、映画用カラーフィルム、テレビ
用カラーフィルム等のカラーフィルム等のカラー感光材
料に適用することができる。

【０１３３】

【実施例】次に、本発明の実施例により本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定
されるものではない。

【０１３４】実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ² 当りのグラム数を示
す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

【０１３５】カラー感光材料（ａ） トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記に示す組成
の各層を順次支持体側から形成した。 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（日産化学工業株式会社製） ０．８ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ

【０１３６】次いで、下引加工したトリアセチルセルロ
ースフィルム支持体の表面上に、下記に示す組成の各層
を順次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料
（ａ−１）を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 〃 （Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ ｇ

【０１３７】 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ ｇ

【０１３８】 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．４ ｇ 〃 （平均粒径０．４μｍ） ０．３ ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．２×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ 〃 （Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１３９】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） ０．９ ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） １．６×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．１×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１４０】 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ ｇ

【０１４１】 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．６ ｇ 〃 （平均粒径０．３μｍ） ０．２ ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−５） ０．８×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．１７ｇ 〃 （Ｍ−Ｂ） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１４２】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） ０．９ ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−７） ２．０×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−８） ０．３×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．３０ｇ 〃 （Ｍ−Ｂ） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１４３】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．０７ｇ 〃 （ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１４４】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．２５ｇ 〃 （平均粒径０．４μｍ） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ ｇ

【０１４５】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ） ０．５ ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−１１） １．２×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１４６】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．１ ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 〃 （Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ ｇ

【０１４７】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ｇ 化合物Ｂ ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３ ：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μｍ） ０．１３ｇ

【０１４８】尚、上記のカラー感光材料は、さらに、化
合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、
Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ
−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１０
０，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化
合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ^２ ）を含有する。

【０１４９】

【化４０】

【０１５０】

【化４１】

【０１５１】

【化４２】

【０１５２】

【化４３】

【０１５３】

【化４４】

【０１５４】

【化４５】

【０１５５】

【化４６】

【０１５６】

【化４７】

【０１５７】

【化４８】

【０１５８】

【化４９】 成分Ａ：成分Ｂ：成分Ｃ＝５０：４６：４０（モル比）

【０１５９】［乳剤の調製］第１０層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。

【０１６０】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【０１６１】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら、０．３４モ
ル相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【０１６２】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【０１６３】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１の１０重量％メタノール溶液 ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で仕上げる ５０００．０ｍｌ ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ 化合物−１

【０１６４】

【化４９Ａ】

【０１６５】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。

【０１６６】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１６７】上記試料と同様の方法で平均沃化銀率を下
記表１Ａ、Ｂのごとく変化させ、試料（ａ−１）〜（ａ
−１６）を作成した。 カラー感光材料（ｂ） 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層カラー感
光材料（ｂ−１）を作成した。塗布液は下記のごとく調
製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。

【０１６８】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１６９】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】

【表２】

【０１７２】

【化５０】

【０１７３】

【化５１】

【０１７４】

【化５２】

【０１７５】

【化５３】

【０１７６】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

【０１７７】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１７８】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。

【０１７９】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１８０】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 〃 （ＢＳ−２） １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１８１】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。

【０１８２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１８３】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１８４】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。

【０１８５】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１８６】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１８７】

【化５４】 上記ＥＭＰ−１、ＥＭＰ−２、ＥＭＰ−３と同様に、塩
化銀含有率を表１Ａ、Ｂのごとく変化させ試料（ｂ−
１）〜（ｂ−１３）を作成した。

【０１８８】このようにして作成した試料を常法に従っ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従ってランニング
処理を行った。

【０１８９】

【表３】 上記において、（ａ）は感光材料（ａ）の、（ｂ）は感
光材料（ｂ）の処理条件を示す。また、特に記載のない
場合は、感光材料（ａ）と感光材料（ｂ）の共通処理条
件である。

【０１９０】安定化槽の１槽目と２槽目はカウンターカ
レント方式になっており、補充液は２槽目に補充した。
各処理工程で用いた処理液は以下のとおりである。

【０１９１】 （発色現像液） 水 ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５．０ｇ 臭化カリウム ２３．０ｍｇ 塩化カリウム ３．３０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ０．５０ｍｌ 炭酸カリウム ３０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 発色現像主薬（表１Ａ、Ｂ記載） １．０×１０^-2モル 添加剤（表１Ａ、Ｂ記載） ５．０ｇ 蛍光増白剤（例示化合物Ｅ−４４） ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０５に調整する。

【０１９２】 （発色現像補充液） 水 ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５．０ｇ 臭化カリウム １１．０ｍｇ 塩化カリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ０．５０ｍｌ 炭酸カリウム ３０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 発色現像主薬（表１Ａ、Ｂ記載） １．１×１０^-2モル 添加剤（表１Ａ、Ｂ記載） ７．０ｇ 蛍光増白剤（例示化合物Ｅ−４４） ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．３０に調整する。

【０１９３】 （漂白液） 水 ７００ｍｌ 漂白剤（例示化合物ＩＶ−１の第２鉄アンモニウム塩） ０．３モル エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 硝酸ナトリウム ４０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１９４】 （漂白補充液） 水 ７００ｍｌ 漂白剤（例示化合物ＩＶ−１の第２鉄アンモニウム塩） ０．４モル エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．０に調整する。

【０１９５】 （定着液） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整
後、水を加えて１リットルとする。

【０１９６】 （定着補充液） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整
後、水を加えて１リットルとする。

【０１９７】 （安定液及び補充液） 水 ９００ｍｌ 界面活性剤

【０１９８】

【化５５】 ホルマリン １．０ｇ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または２
０％硫酸を用いてｐＨ８．０に調整する。

【０１９９】ランニング処理は、自動現像機に上記の発
色現像液を満たすと共に、漂白液、定着液及び安定液を
満たし、試料を処理しながら、上記の発色現像補充液、
漂白補充液、定着補充液及び安定補充液を前記の補充量
に従い、定着ポンプを通じて補充しながら行った。１回
の試料の処理量は、感光材料（ａ）／感光材料（ｂ）＝
１／６（面積比）で、１日当りで０．１Ｒで、３Ｒまで
連続処理した。なお、１Ｒとは発色現像補充液総量
（ｌ）／発色現像タンク容量（ｌ）＝１の場合を意味す
る。

【０２００】実験１．連続処理終了後、発色現像液を自
動現像機のタンクに入れたまま１４日間放置し、発色現
像液の着色性を観察した。

【０２０１】着色性の評価：目視により、以下の基準で
評価した。

【０２０２】○：ほとんど変化なし。

【０２０３】△：やや着色あり。

【０２０４】×：着色あり。

【０２０５】実験２．連続処理終了後、試料（ａ−１）
〜（ａ−１６）は最高濃度部シアン濃度（以下、Ｄｍａ
ｘＣと表す。）と未露光部マゼンタ濃度（以下、Ｄｍｉ
ｎＭと表す。）を透過濃度で測定し、試料（ｂ−１）〜
（ｂ−１３）は最高濃度部イエロー濃度（以下、Ｄｍａ
ｘＹと表す。）と未露光部イエロー濃度（以下、Ｄｍｉ
ｎＹと表す。）を反射濃度で測定した。

【０２０６】実験１、２の結果を表１Ｃ、Ｄに示す。

【０２０７】

【表４】

【０２０８】

【表５】

【０２０９】

【表６】

【０２１０】

【表７】 表１Ａ，Ｂ中の比較用現像主薬を下記に示す。

【０２１１】

【化５６】

【０２１２】実験Ｎｏ．１−３３、１−３５の添加剤は
全添加量が発色現像液で５．０ｇ／ｌ、発色現像補充液
で７．０ｇ／ｌとなるように１：１の比率（モル比）で
添加した。

【０２１３】表１Ａ〜Ｄから明らかなように、本発明
は、平均沃化銀含有率が３モル％以上のカラー感光材料
（ａ）と塩化銀を８０モル％以上含有するカラー感光材
料（ｂ）を一般式〔ＩＩ〕から選ばれる現像主薬と、前
記［Ａ］群あるいは一般式〔Ｉ〕から選ばれる添加剤を
含む発色現像液で組合せて処理することにより、本発明
の目的を達成できることがわかる。しかるに、上記、い
ずれかの要件が欠ける際には、本発明の目的の効果を奏
せず、実用に供し得ないことが判る。

【０２１４】実施例２ 実施例１の発色現像液および発色現像補充液中の蛍光増
白剤を表２のように代え、感光材料試料（ａ−１）と感
光材料試料（ｂ−１）を実施例１と同様の方法で連続処
理した。連続処理終了後、試料（ａ−１）のＤｍｉｎＭ
と試料（ｂ−１）のＤｍｉｎＹを測定した。結果を表２
に示す。

【０２１５】

【表８】 表２中の実験用蛍光増白剤〜を下記に示す。

【０２１６】

【化５７】

【０２１７】表２の結果から明らかなように、一般式
〔Ｅ〕で表される蛍光増白剤を添加した発色現像液でカ
ラー感光材料（ａ），（ｂ）を処理すると、本発明の目
的をより良好に奏することがわかった。なお、蛍光増白
剤を変えても、感光材料（ａ）のＤｍａｘＣ及び発色現
像処理液の着色性は実施例１と同等の結果が得られた。

【０２１８】実施例３ 実施例１で用いた漂白液および漂白補充液中の漂白剤を
同モル量で表３に示す漂白剤に変化させ、試料（ａ−
１）、（ｂ−１）を実施例１と同様の方法で処理し、試
料（ａ−１）のＤｍｉｎＭと最高濃度部の残留銀量（蛍
光Ｘ線法）を測定した。結果を表３に示す。

【０２１９】

【表９】

【０２２０】実験Ｎｏ．３−１０〜３−１３の漂白剤
は、全添加量が漂白液中で０．３モル／ｌ、漂白補充液
中で０．４モル／ｌとなるように、［一般式〔ＩＶ〕の
化合物］：［Ａ′の例示化合物］＝２：１の比率（モル
比）で添加した。

【０２２１】表３から明らかなように、本発明では、一
般式〔ＩＶ〕で表される漂白剤を使用すると、カラー感
光材料（ａ）の残留銀量が減り、漂白カブリが抑制され
ることがわかった。

【０２２２】実施例４ 実施例１で作成した試料（ａ−１）のマゼンタカプラー
（Ｍ−Ａ）、（Ｍ−Ｂ）と、試料（ｂ−１）のマゼンタ
カプラー（Ｍ−Ｃ）を表４に示すマゼンタカプラーに代
え、実施例１と同様の方法で連続処理した後、カラー感
光材料（ａ）の最高濃度部マゼンタ濃度（以下、Ｄｍａ
ｘＭと表す。）とＤｍｉｎＭを透過濃度で測定し、カラ
ー感光材料（ｂ）のＤｍａｘＭとＤｍｉｎＭを反射濃度
で測定した。結果を表４に示す。

【０２２３】

【表１０】

【０２２４】表４の結果から明らかなように、本発明に
おいては、前記一般式［Ｍ−Ｉ］で示されるマゼンタカ
プラーを本発明に組合せて使用することで最高濃度部で
の十分なマゼンタ色素が得られ、かつ、未露光部マゼン
タカブリ濃度を抑制できることがわかった。

【０２２５】実施例５ 実施例１で用いた漂白液、漂白補充液、定着液、定着補
充液を下記に示す漂白定着液、漂白定着補充液に代え、
下記の工程で本発明の試料（ａ−１）、（ｂ−１）を用
い、実施例１と同様の処理を行ったところ、実施例１と
同様の結果が得られ、本発明は、漂白定着液でも本発明
の目的を達成できることがわかった。

【０２２６】 （漂白定着液） 水 ８００ｍｌ 漂白剤〔Ａ′−７の第２鉄アンモニウム塩〕 １８０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ アンモニア水（２５％） １２ｍｌ アンモニア水又は酢酸でｐＨ７．０に調整後、水を加えて１リットルとする。

【０２２７】 （漂白定着補充液） 水 ７００ｍｌ 漂白剤〔Ａ′−７の第２鉄アンモニウム塩〕 ２８０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ アンモニア水（２５％） １５ｍｌ アンモニア水又は酢酸でｐＨ６．０に調整後、水を加えて１リットルとする。

【０２２８】

【表１１】

【０２２９】

【発明の効果】本発明によれば、第一にハロゲン化銀乳
剤のハロゲン組成の異なる少なくとも二種のカラー感光
材料を同一の発色現像液中で共通処理しても、二種の処
理されたカラー感光材料の写真性能を損なわない処理方
法を提供でき、また第二に、同様な共通処理を行うため
の現像処理液中の現像主薬の保恒性が改良された処理方
法を提供でき、さらに第三に低補充化が可能でかつ長期
にわたり処理安定性に優れたカラー感光材料の処理方法
を提供でき、さらにまた第四に、漂白カブリが改良され
たカラー感光材料の処理方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の処理方法における好ましい処理工程の
主な例を示す説明図である。

【図２】本発明の処理方法における好ましい処理工程の
主な例を示す説明図である。

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【手続補正書】

【提出日】平成３年５月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】

【化２】 ー般式［Ｉ］

【化３】 ［式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ_１４はヒド
ロキシ基、ヒドロキシアミノ基、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルバモイル基、アミノ基を表す。Ｒ_１５は −ＣＯ−
， −ＳＯ_２−または＞Ｃ＝ＮＨから選ばれる２価の
基を表し、ｎは０または１である。］ 一般式［ＩＩ］

【化４】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３ はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒド
ロキシエチル基、スルホンアルキル基、β−メタンスル
ホンアミドエチル基を表す。ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３の
少なくとも１つはβ−メタンスルホンアミドエチル基で
ある。Ｘは硫酸、塩酸、ｐ− トルエンスルホン酸また
はリン酸を表す。］

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法は、支持体上に塗布されたハロゲ
ン化銀乳剤層の平均沃化銀含有率が３モル％以上のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料（ａ）と、支持体上に塗布
された少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含
有率が８０モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光材
料（ｂ）を共通の発色現像液で処理するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法において、前記発色現像液
が下記［Ａ］畔記載の化合物または下記一般式［Ｉ］で
示される化合物の中から選ばれる少なくとも一種と、下
記一般式［ＩＩ］で示される現像主薬を含有することを
特徴とする。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１、Ｅ−４４である。これらの化
合物の添加量は発色現像液１リットル当り０．２ｇ〜１
０ｇの範囲であることが好ましく、更に好ましくは０．
４ｇ〜５ｇの範囲である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１２】さらに本発明の目的をより効果的に達成す
るには、上記カラー感光材料（ａ），（ｂ）に下記一般
式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを使用するの
が好ましい。 一般式［Ｍ−Ｉ］

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４４】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．２５ｇ 〃 （平均粒径０．４μｍ） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ ｇ

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６７】上記試料と同様の方法で平均沃化銀含有率
を下記表１Ａ、Ｂのごとく変化させ、試料（ａ−１）〜
（ａ−１６）を作成した。 カラー感光材料（ｂ） 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層カラー感
光材料（ｂ−１）を作成した。塗布液は下記のごとく調
製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の冶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９９】ランニング処理は、自動現像機に上記の発
色現像液を満たすと共に、漂白液、定着液及び安定液を
満たし、試料を処理しながら、上記の発色現像補充液、
漂白補充液、定着補充液及び安定補充液を前記の補充量
に従い、定量ポンプを通じて補充しながら行った。１回
の試料の処理量は、感光材料（ａ）／感光材料（ｂ）＝
１／６（面積比）で、１日当りで０．１Ｒで、３Ｒまで
連続処理した。なお、１Ｒとは補充液総量がタンク容量
に等しい場合を意味する。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１４】 実施例２ 実施例１の発色現像液および発色現像補充液中の蛍光増
白剤を表２のように代え、感光材料試料（ａ−１）と感
光材料試料（ｂ−１）を実施例１と同様の方法で連続処
理した。連続処理終了後、試料（ａ−１）のＤｍｉｎＭ
と試料（ｂ−１）のＤｍｉｎＹを測定した。結果を表２
に示す。尚、表２中、感材（ａ）、感材（ｂ）とあるの
は各々感光材料（ａ）、感光材料（ｂ）を表す。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１８】 実施例３ 実施例１で用いた漂白液および漂白補充液中の漂白剤を
同モル量で表３に示す漂白剤に変化させ、試料（ａ−
１）、（ｂ−１）を実施例１と同様の方法で処理し、試
料（ａ−１）のＤｍｉｎＭと最高濃度部の残留銀量（蛍
光Ｘ線法）を測定した。結果を表３に示す。尚、表３
中、感材（ａ）、感材（ｂ）とあるのは各々感光材料
（ａ）、感光材料（ｂ）を表す。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２２】 実施例４ 実施例１で作成した試料（ａ−１）のマゼンタカプラー
（Ｍ−Ａ）、（Ｍ−Ｂ）と、試料（ｂ−１）のマゼンタ
カプラー（Ｍ−Ｃ）を表４に示すマゼンタカプラーに代
え、実施例１と同様の方法で連続処理した後、カラー感
光材料（ａ）の最高濃度部マゼンタ濃度（以下、Ｄｍａ
ｘＭと表す。）とＤｍｉｎＭを透過濃度で測定し、カラ
ー感光材料（ｂ）のＤｍａｘＭとＤｍｉｎＭを反射濃度
で測定した。結果を表４に示す。尚、表４中、感材
（ａ）、感材（ｂ）とあるのは各々感光材料（ａ）、感
光材料（ｂ）を表す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の
   平均沃化銀含有率が３モル％以上のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料（ａ）と、支持体上に塗布されたハロゲン
   化乳剤の塩化銀含有率が80モル％以上のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料（ｂ）を共通の発色現像液で処理する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
   前記発色現像液が下記［Ａ］群記載の化合物または下記
   一般式［Ｉ］で示される化合物の中から選ばれる少なく
   とも一種と、下記一般式［II］で示される現像主薬を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 ［Ａ］群 【化１】 【化２】 一般式［Ｉ］ 【化３】 ［式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、アルキル
   基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ_１４はヒド
   ロキシ基、ヒドロキシアミノ基、アルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
   ルバモイル基、アミノ基を表す。Ｒ_１５は −ＣＯ−
   ， −ＳＯ_２−または＞Ｃ＝ＮＨから選ばれる２価の
   基を表し、ｎは０または１である。］ 一般式［ＩＩ］ 【化４】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３ はそれぞれ同一でも異なっ
   ていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒド
   ロキシエチル基、スルホンアルキル基、β−メタンスル
   ホンアミドエチル基を表す。ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３
   の少なくとも１つはβ−メタンスルホンアミドエチル基
   である。Ｘは硫酸、塩酸、ｐ− トルエンスルホン酸ま
   たはリン酸を表す。］