JP3135669B2 - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料用処理剤容器に関し、詳しくは保存後のキットを用
いても良好な写真性能が得られ、かつプロセサー壁面へ
の析出もなく、さらには廃包材焼却時に有害な塩素ガス
を出さないハロゲン化銀写真感光材料用処理剤容器に関
する。

【０００２】

【発明の背景】撮影用カラー感光材料は通常露光後、発
色現像、漂白、定着、水洗及び又は安定の各工程によ
り、またカラーペーパー感光材料は露光後、発色現像、
漂白定着（漂白、定着）、水洗及び又は安定の各工程に
より処理され、さらに黒白感光材料は通常露光後、現
像、定着、水洗の各工程により処理されている。更にリ
バーサルタイプの感光材料の場合には、これらの処理に
反転処理が付加される。

【０００３】かかる感光材料の処理は、近年、自動現像
機（以下、自現機ともいう）により、上記の処理液を収
納した処理槽内を順次搬送させることによって行われ
る。

【０００４】従来、これらの処理液は、写真処理に際し
て良好な性能を発揮するように各種成分にパーツ化され
ている。これらのパーツ化された処理液は長い間保存さ
れると変質して実際に使用する時に写真処理性能を発揮
できないという問題がある一方、近年ミニラボが普及し
ているが、このようなミニラボでは処理剤に対する知識
が不足している等の理由で処理剤の保存条件、保存場所
が最適に保たれておらず、管理不十分のために、処理剤
を実際に使用しようとする時にその機能を発揮できない
ということがしばしば見られた。このため、処理液を過
酷な条件下で放置しても処理液の機能を維持できる容器
の開発が望まれている。

【０００５】また使用済の処理液収納容器は廃棄物とな
るため、環境に優しいものであることが望まれる。

【０００６】更に容器の材質によっては自動現像機の壁
面析出の問題があることがわかった。

【０００７】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、過酷な条件で
保存された後のキットを用いても良好な写真性能が得ら
れ、さらには廃包材焼却時に有害な塩素ガスを出さず、
自動現像機の壁面析出のないハロゲン化銀写真感光材料
用処理剤容器を提供することにあり、更に別なる目的は
廃棄が容易で廃棄重量も軽減され社会環境適性を有する
ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤容器を提供すること
にあり、その他の目的は以下の詳細な説明で明らかにな
るであろう。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理剤を充填する容器において、
多層フィルムで構成されており、該多層フィルムが、ハ
ロゲン化銀写真感光材料用処理剤に接する側から少なく
ともポリオレフィン系樹脂層、ポリアミド層、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物層、ポリアミド層の順で
層構成されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤容器によって達成される。

【０００９】

【００１０】本発明の好ましい態様としては、ハロゲン
化銀写真感光材料用処理剤が液体であることであり、ま
た形状がスタンデングパウチ形状であることである。

【００１１】

【発明の具体的構成】以下、本発明について具体的に説
明する。

【００１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤容器は、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤に接する
側から少なくともポリオレフィン系樹脂層、ポリアミド
層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層、ポリア
ミド層の順で層構成されている。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂層に用いられる樹脂
としては、ポリエチレンが好ましく、特にＬＬＤＰＥ
（リニア ロー デンシティー ポリエチレン）が透湿
度、強度の観点から好ましい。厚みは３０〜５００μｍ
が好ましく、より好ましくは５０〜３００μｍである。

【００１４】ポリアミド層は突き差し強度や耐ピンホー
ル性からナイロンが好ましく用いられる。厚みは３〜５
０μｍが好ましく、より好ましくは５〜３０μｍであ
る。

【００１５】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
はポリアミド層に隣接して設けることがエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物を常にドライに保ち、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物のピンホール防止の観点
から好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層の厚みは３〜５０μｍが好ましく、より好ましくは５
〜３０μｍである。

【００１６】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
ナイロンを混合して樹脂フィルムとして製膜してもよ
い。

【００１７】本発明において、多層フィルムは、種々の
層構成をとり得るが、ハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤に接する側から、例えば ＬＬＤＰＥ／Ｓ・ＰＥ（サンドポリエチレン）／ＬＬ
ＤＰＥ／Ｎｙ（ナイロン）／エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物層／Ｎｙ／ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート） ＬＬＤＰＥ／Ｓ・ＰＥ／ＬＬＤＰＥ／Ｎｙ／エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／Ｎｙ／ＯＮｙ（延伸
ナイロン） ＬＬＤＰＥ／Ｓ・ＰＥ／ＨＤＰＥ（ハイ デンシティ
ー ポリエチレン）／Ｓ・ＰＥ／ＬＬＤＰＥ／Ｎｙ／エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／Ｎｙ／ＰＥＴ ＬＬＤＰＥ／Ｓ・ＰＥ／ＬＬＤＰＥ／Ｎｙ／エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／Ｎｙ／ＯＮｙ 多層フィルムの製法は特に限定されないが、例えばフィ
ルムとフィルムを接着剤で貼り合わせる方法や、フィル
ムとフィルムを溶融した樹脂で貼り合わせる方法、２種
以上の樹脂をスリットから一緒に押し出すいわゆる共押
し出しといわれる方法、その他一般的に用いられるフィ
ルム積層法などを単独又は組み合わせて用いられる。

【００１８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤容器はスタンデングパウチ形状であることが好まし
い。具体的には図１、図２に示す形状が挙げられる。

【００１９】同図において、１は本体で、２は底部であ
り、それぞれは多層フィルムで構成されている。層の数
は図面に限定されない。

【００２０】容量はその取り扱い性の観点から３リット
ル以下、さらに２リットル以下が好ましい。またその取
り扱い性を向上させるために把手を設けたり、口栓を設
けたりすることは好ましいことである。

【００２１】例えば１００〜１０００ｍｌの容器を形成
する場合には、本体１を上記の層構成にし、底部２を
の層構成にすることが好ましく、また１０００ｍｌ以
上のの容器を形成する場合には、本体１を上記の層構
成にし、底部２をの層構成にすることが好ましい。

【００２２】本発明の処理剤容器は例えば本体１の側部
及び上部をヒートシールし、また下部においては本体１
と底部２をヒートシールして容器を形成することができ
るが、本体１の上部のヒートシール部の形態は図３〜図
７に示すように種々の態様がある。図３〜図７におい
て、３はヒートシール部であり、Ｌは切り取り線であ
る。このようにすれば処理液の取り出し口において種々
の態様が得られる。

【００２３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤は粉体等の固体であってもよいが、液体である場合に
本発明の効果をより効果的に発揮することができる。

【００２４】かかる液体としては写真用処理液の全てを
含み、カラーフィルム、カラー印画紙、リバーサルフィ
ルム、一般用黒白フィルム、Ｘ線用フィルム、印刷用リ
スフィルム及びマイクロフィルム等、すべてのハロゲン
化銀写真感光材料の処理に使用することができる処理液
を充填、収納することができる。

【００２５】以下、好ましい処理工程、処理液及びその
処理液を用いた処理方法について概説する。

【００２６】好ましい処理工程としては、 発色現像→漂白定着→安定 発色現像→漂白→定着→安定 発色現像→漂白→漂白定着→安定 発色現像→漂白定着→定着→安定 発色現像→定着→漂白定着→安定 発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定 等の工程が挙げられる。

【００２７】以下に上記処理工程に用いられる処理液に
ついて説明する。

【００２８】発色現像処理液に用いられる発色現像主薬
としては、親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン系
化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶり
の発生が少ないため好ましく用いられる。

【００２９】親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物はＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
等の親水性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合
物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００３０】前記親水性基はｐ−フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 -(CH₂)_n-CH₂OH 、 -(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂)_m-O-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1

【００３１】

【化１】 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、-COOH
、-SO₃H 等が好ましいものとして挙げられる。

【００３２】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１頁に記載
されている（１）〜（８）、及び特開平３−２４６５４
３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６２）が挙げ
られ、特に好ましくは特願平２−２０３１６９号に記載
されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭
６１−２８９３５０号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載されてい
る例示化合物（１）が挙げられる。

【００３３】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。

【００３４】発色現像主薬の量は、発色現像液１リット
ル当り、０．５×１０^−２モル以上であることが好まし
く、より好ましくは１．０×１０^−２〜１．０×１０
^−１モルであり、更に好ましくは１．５×１０^−２〜
１．０×１０^−１モルである。

【００３５】発色現像タンク液中に下記一般式［Ｉ］及
び［ＩＩ］で示される化合物を含有する際に、本発明の
効果をより良好に奏するばかりでなく、未露光部に生じ
るカブリも少ない効果も生じる。

【００３６】

【化２】 一般式［Ｉ］において、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、

【００３７】

【化３】 を表すが、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子であることは
ない。またＲ_１及びＲ_２で表されるアルキル基は、同一
でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。更にこれらアルキル基はカルボン酸基、
リン酸基、スルホン酸基、又は水酸基を有してもよい。

【００３８】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ′のアルキル基及びア
リール基は置換基を有するものも含み、またＲ_１及びＲ
_２は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、
ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成
してもよい。

【００３９】

【化４】 式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を
表し、Ｒ_１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル
基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環
のものが挙げられ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原
子から構成され、飽和のものでも不飽和のものでもよ
い。Ｒ_１５は−ＣＯ−、−ＳＯ_２−または

【００４０】

【化５】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ_１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ_１３とＲ_１４は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。

【００４１】前記一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５
号、同３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁
記載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−３９）及び特開平３−３３８
４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特
開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。

【００４２】次に前記一般式［ＩＩ］で示される化合物
の具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜
４３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−
３３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）
が挙げられる。

【００４３】これら一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で
示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００４４】発色現像タンク液中には、保恒剤として亜
硫酸塩を微量用いることができ、さらに緩衝剤を用いる
ことができる。

【００４５】また現像促進剤としては、特公昭３７−１
６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米
国特許３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化
合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５
４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０
１２２号及び同４１１９４６２号記載のｐ−アミノフェ
ノール類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８
２号、同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同
２５９６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５
３２５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン
類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【００４６】発色現像液にはベンジルアルコールを実質
的に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現
像タンク液１リットル当り２．０ｍｌ以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。

【００４７】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像タンク液中に含有することが好まし
い。塩素イオンの含有量は、１．０×１０^−２〜１．５
×１０^−１モル／リットルが好ましく、より好ましくは
４×１０^−２〜１×１０^−１モル／リットルである。塩
素イオン濃度が１．５×１０^−１モル／リットルより多
いと、現像を遅らせ、迅速に高い最大濃度を得るには好
ましくない。また、１．０×１０^−２モル／リットル未
満では、ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真
性変動（特に最小濃度）が大きくなり好ましくない。

【００４８】また臭素イオンの含有量は好ましくは３．
０×１０^−５〜１×１０^−３モル／リットルであり、よ
り好ましくは５．０×１０^−５〜５．０×１０^−４モル
／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０^−３モル
／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び
感度が低下し、３．０×１０^−５モル／リットル未満で
ある場合、ステインを生じ、また連続処理に伴う写真性
変動（特に最小濃度）を生じる点で好ましくない。

【００４９】発色現像液に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウムが挙げられるが、そのう
ち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムであ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そ
のうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムで
ある。

【００５０】また、これらは発色現像液中に添加される
蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。

【００５１】本発明に用いられる発色現像液には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤を使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げる
ことができる。

【００５２】本発明に用いられる発色現像液にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。

【００５３】蛍光増白剤としては、トリアジニルスチル
ベン系のものが好ましく、特に下記一般式［ＩＩＩ］で
示される化合物が好ましい。 一般式［ＩＩＩ］

【００５４】

【化６】

【００５５】一般式［ＩＩＩ］の詳細な説明は特願平２
−１７８８３３号明細書第７３頁〜７５頁に記載の一般
式［Ｅ］の説明と同義である。

【００５６】一般式［ＩＩＩ］の例示化合物 ＩＩＩ−１〜４５ 特願平２−１７８８３３号明細書第
７６〜８２頁Ｅ−１〜４５と同じ。

【００５７】トリアジニルスチルベン系増白剤は、例え
ば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５１年８月発
行）８頁に記載されている通常の方法で合成することが
できる。

【００５８】例示化合物の中で特に好ましく用いられる
のはＩＩＩ−４、２４、３４、３５、３６、３７、４１
である。

【００５９】トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現
像タンク液１リットル当り０．２〜１０ｇの範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは０．４〜５ｇの範囲で
ある。

【００６０】更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用
することもできる。これらの補助現像剤としては、例え
ばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート
（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常０．０１〜１．０ｇ／ｌが
好ましい。

【００６１】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００６２】また発色現像タンク液には、特願平２−２
４０４００号第６９〜７４頁に記載の下記一般式［Ｋ］
で示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−
２２が添加されることが本発明の目的を効果的に達成す
る観点から好ましい。

【００６３】

【化７】

【００６４】これらキレート剤の中でも、とりわけＫ−
２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１９
が好ましく用いられ、とりわけ特にＫ−２及びＫ−９を
発色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に奏す
る。

【００６５】これらキレート剤の添加量は発色現像タン
ク液１リットル当たり０．１〜２０ｇの範囲が好まし
く、より好ましくは０．２〜８ｇの範囲である。

【００６６】さらにまた発色現像タンク液には、アニオ
ン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有さ
せることができる。

【００６７】発色現像タンク液は任意のｐＨ領域をとり
うるが、ｐＨ９．９〜１０．９の領域であることが好ま
しい。

【００６８】連続処理における発色現像液の補充量はカ
ラーネガ処理においては、好ましくは感光材料１ｍ^２当
り１．５リットル以下であり、より好ましくは２５０〜
９００ｍｌであり、更に好ましくは３００〜７００ｍｌ
である。またカラーペーパー処理においては感光材料１
ｍ^２当り２００ｍｌ以下であり、より好ましくは２０〜
１８０ｍｌである。

【００６９】次に漂白液、漂白定着液、定着液について
説明する。

【００７０】漂白液及び漂白定着液に用いられる漂白剤
は、特に限定されないが、下記一般式［Ｉ］で示される
化合物を用いることが好ましい。

【００７１】

【化１０】 ［式中、Ａ_１〜Ａ_４は各々同一でも異なってもよく、−
ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ_３Ｍ_１Ｍ_２を表す。
Ｍ、Ｍ_１、Ｍ_２は各々、水素原子、アルカリ金属又はそ
の他のカチオン（例えばナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属、アウモニウム等）、を表す。Ｘは炭素数３〜
６の置換若しくは無置換のアルキレン基（例えばプロピ
レン、ブチレン、ペンタメチレン）を表わす。］以下に
前記一般式［Ｉ］で示される化合物の好ましい具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００７２】

【化１１】

【００７３】この他の具体的例示化合物としては、特願
平２−２７４０２６号明細書の８９〜９０頁に記載の
（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）〜（Ａ−８）、
（Ａ−１０）〜（Ａ−１２）が挙げられる。中でも好ま
しいのはＩ−１である。

【００７４】これらＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−９、（Ａ−
２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）〜（Ａ−８）、（Ａ−１
０）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩は、ナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の形で用いること
ができる。

【００７５】前記一般式［Ｉ］で示される化合物は漂白
液１リットル当り０．１モル〜２．０モルの範囲で含有
することが好ましく、より好ましくは０．１５〜１．５
モル／リットルの範囲であり、漂白定着液１リットル当
り、０．０５モル〜１．０モルの範囲で含有することが
好ましく、より好ましくは０．１〜０．５モル／リット
ルの範囲である。

【００７６】本発明において漂白液又は漂白定着液に
は、漂白剤として上記一般式［Ｉ］で示される化合物の
第２鉄錯塩とエチレンジアミン四酢酸等の有機酸第二鉄
錯塩を組み合わせて使用する場合は本発明の効果を良好
に奏する。その場合記一般式［Ｉ］で示される化合物の
第２鉄錯塩を７０％（モル換算）以上占めることが好ま
しく、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０
％以上、最も好ましくは９５％以上である。

【００７７】本発明において漂白液又は漂白定着液中の
アンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下であ
ることが、本発明の効果を発揮する上で好ましい。また
アンモニウムイオンが全カチオンの３０モル％以下であ
る場合効果が顕著である。

【００７８】本発明において、漂白液、漂白定着液に
は、特開昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダ
ゾール及びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］
〜［ＩＸ］で示される化合物及びこれらの例示化合物の
少なくとも一種を含有することにより迅速性に対して効
果を奏しうる。

【００７９】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号明細書の第５１頁から第 １１５頁に記載の例示
化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁
から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６
３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同
様に用いることができる。

【００８０】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００８１】漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、よ
り好ましくは１．０〜５．５の範囲であり、また漂白定
着液は好ましくはｐＨ５．０〜９．０の範囲で使用さ
れ、より好ましくはｐＨ６．０〜８．５の範囲で使用さ
れる。なお、ここでいうｐＨはハロゲン化銀感光材料の
処理時の処理槽のｐＨである。

【００８２】漂白液又は漂白定着液の温度は２０℃〜５
０℃で使用されるのがよいが、望ましくは２５℃〜４５
℃である。

【００８３】本発明においては、漂白液又は漂白定着液
の活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込み
を行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。また
酸素透過率の高い部材、例えばシリコーンゴム等を自動
現像機のパイプ等として用いることもできる。

【００８４】次に定着液に用いられる定着剤としては、
特に限定されないが、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好
ましく用いられるが、本発明の効果を良好に発揮する上
では、チオ硫酸塩を用いることが好ましい。

【００８５】定着剤の含有量はタンク液中に少なくとも
０．１モル／リットルが好ましく、より好ましくは
０．３〜４モル／リットルであり、特に好ましくは０．
５〜３モル／リットルであり、とりわけ特に好ましくは
０．６〜２．０モル／リットルである。

【００８６】本発明において定着液中のアンモニウムイ
オンが全カチオンの５０モル％以下であることが、本発
明の効果を発揮する上で好ましい。またアンモニウムイ
オンが全カチオンの３０モル％以下である場合効果が顕
著である。

【００８７】定着液には、定着剤の他に各種の塩から成
るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。
さらにアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有
させることが望ましい。またアルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白定着液に添加すること
が知られている化合物を適宜添加することができる。

【００８８】本発明においては漂白液、定着液又は漂白
定着液から公知の方法で銀回収することができる。

【００８９】漂白液、定着液又は漂白定着液には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一
般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添
加してもよい。

【００９０】

【１３】

【００９１】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国
特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい。

【００９２】また国際公開ＷＯ９１／０８５１７号明細
書５〜１０頁に記載の一般式（１）又は（２）で示され
る化合物を用いてもよい。

【００９３】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物や一般式（１）又は（２）で示される化合物の添加
量は処理液１リットル当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で
好結果が得られる。

【００９４】また特願平２−４１５４９号明細書記載の
一般式［ＦＡ］または［ＦＢ］で示される化合物及びこ
の例示化合物を添加するのも好ましく、本発明の効果を
より良好に奏するばかりか、アンモニアフリー化を達成
する上で好ましい。

【００９５】本発明において定着液の補充量は、感光材
料１ｍ^２当り９００ｍｌ以下が好ましく、より好ましく
は２０〜７５０ｍｌである定着液の温度は２０℃〜５０
℃で使用されるのがよいが、望ましくは２５℃〜４５℃
である。

【００９６】定着液のｐＨは好ましくは４．０〜８．０
の範囲である。

【００９７】漂白液及び定着液による処理時間は任意で
あるが、各々６分３０秒以下であることが好ましく、よ
り好ましくは１０秒〜４分２０秒、特に好ましくは２０
秒〜３分２０秒の範囲である。本発明の処理方法におい
ては、漂白液、定着液に強制的液撹拌を付与することが
本発明の実施態様として好ましい。この理由は本発明の
目的の効果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適
性の観点からである。ここに強制的液撹拌とは、通常の
液の拡散移動ではなく、撹拌手段を付加して強制的に撹
拌することを意味する。強制的撹拌手段としては、特願
昭６３−４８９３０号及び特開平１−２０６３４３号に
記載の手段を採用することができる。又、本発明におい
ては、発色現像タンクから漂白タンク等、各タンク間の
クロスオーバー時間が１１秒以内、好ましくは７秒以内
が本発明とは別なる効果である漂白カブリに対して効果
があり、更にはダックヒル弁等を設置して感光材料によ
り持ち込まれる処理液を少なくする方法も本発明を実施
する上で好ましい態様である。

【００９８】次に安定液について説明する。安定液に
は、第２鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上
であるキレート剤を含有することが好ましい。ここにキ
レート安定度定数とは、L.G.Sillen・A.E.Martell著、"S
tability Constants of Metal-ion Complexes",The Che
mical Society,London(1964)。S.Chaberek・A.E.Martell
著、"Organic Sequestering Agents",Wiley(1959)等に
より一般に知られた定数を意味する。

【００９９】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。

【０１００】上記キレート剤の使用量は安定タンク液１
リットル当り０．０１〜５０ｇが好ましく、より好まし
くは０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【０１０１】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定タンク液１リットル当
り０．００１モル〜１．０モルの範囲が好ましく、より
好ましくは０．００２〜２．０モルの範囲である。

【０１０２】さらに安定タンク液には亜硫酸塩を含有さ
せることが好ましい。

【０１０３】また安定タンク液には界面活性剤を含有す
ることが好ましい。界面活性剤としては、特願平２−２
７４０２６号明細書６頁に記載の一般式［ＩＩ］で示さ
れる水溶性有機シロキサン系化合物及び同明細書６７〜
７０頁に記載の例示化合物ＩＩ−１〜１７が挙げられ、
好ましくはＩＩ−１、ＩＩ−３、ＩＩ−７、ＩＩ−１
３、ＩＩ−１５、ＩＩ−１６、ＩＩ−１７が挙げられ
る。また特開昭６２−２５０４４９号公報記載の一般式
［Ｉ］〜［ＩＩ］で示される化合物を用いてもよい。添
加量も同明細書ないし公報を参照できる。

【０１０４】さらにまた安定タンク液には前記キレート
剤と併用して金属塩を含有することが好ましい。かかる
金属塩としては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌ
ａ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚ
ｒ，Ｍｇ，Ａｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化
物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の
無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。使用量
としては安定タンク液１リットル当り１×１０^−４〜１
×１０^−１モルの範囲が好ましく、より好ましくは４×
１０^−４〜２×１０^−２モルの範囲である。

【０１０５】また安定タンク液には、有機酸塩（クエン
酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調
整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、防バイ
剤等を添加することができる。

【０１０６】本発明の処理においては安定液からも銀回
収してもよい。また、安定液をイオン交換処理、電気透
析処理（特開昭６１−２８９４９号公報参照）や逆浸透
処理（特開昭６０−２４１０５３号、同６２−２５４１
５１号、特開平２−１３２４４０号公報参照）等しても
よい。又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理した
ものを使用することも好ましい。即ち安定液の防バイ性
や安定液の安定性及び画像保存性向上がはかれるからで
ある。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の
Ｃａ， Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下にするものであれば
いかなるものでもよいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸
透膜による処理を単独或いは併用することが好ましい。
イオン交換樹脂や逆浸透膜については公開技報８７−１
９８４号に詳細に記載されている。

【０１０７】安定液中の塩濃度は１０００ｐｐｍ以下が
好ましく、より好ましくは８００ｐｐｍ以下である。

【０１０８】安定タンクは複数の槽より構成されること
が好ましく、好ましくは２槽以上６槽以下にすることで
あり、特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽と
しカウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオ
ーバーフローさせる方式）にすることが好ましい。

【０１０９】安定液による処理の処理温度は１５〜７０
℃が好ましく、より好ましくは２０〜５５℃の範囲がよ
い。

【０１１０】安定液のｐＨ値としては、画像保存性を向
上させる目的でｐＨ６．０以上が好ましく、より好まし
くは７以上、特に好ましくは７．５〜９．０の範囲であ
る。

【０１１１】安定液の処理時間は２分以下が好ましく、
より好ましくは１分３０秒以下、特に迅速処理という観
点から好ましくは１分以下である。

【０１１２】次に本発明に用いられる好ましい感光材料
について説明する。

【０１１３】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有比率が１５モル％
以下の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられることが好ま
しいが、特には４モル％から１５モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀が好ましい。中でも本発明に好ましい平均
沃化銀含有比率は５モル％から１２モル％、最も好まし
くは８モル％から１１モル％である。

【０１１４】ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスク
ロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に
記載されているものを用いることができる。下表に記載
箇所を示す。

【０１１５】 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項

【０１１６】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャＮ
ｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【０１１７】下表に記載箇所を示す。 [項目] [RD308119の頁] [RD 17643] [RD 18716] 化学増感剤 996III-A項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９

【０１１８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下表
に関連のある記載箇所を示す。 ［項目］ ［RD308119の頁］ ［RD 17643］ ［RD 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項

【０１１９】本発明に用いられる感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は、上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連あ
る記載箇所を示す。

【０１２０】

【０１２１】 ［項目］ ［RD308119の頁］ ［RD 17643］［RD 18716］ イエローカプラー 1001 VII-D項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 シアンカプラー 1001 VII-D項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 ＶＩＩ Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項

【０１２２】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加
することができる。

【０１２３】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【０１２４】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【０１２５】次に本発明に用いられる感光材料の他の態
様について説明する。即ち、該感光材料がカラーペーパ
ーである場合、感光材料中のハロゲン化銀粒子としては
塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体
のハロゲン化銀粒子が用いられることが好ましく、より
好ましくは９０モル％以上、特により好ましくは９５モ
ル％以上含有するもの、最も好ましくは９９モル％以上
含有するものが用いられる。

【０１２６】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは ０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。

【０１２７】このような塩化銀含有比率が８０モル％以
上である塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ま
しくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適用されるこ
とである。

【０１２８】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０］面と［１．
１．１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層（相）
状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、同
６４−２６８３８号、同６４−７７０４７号等に記載の
ハロゲン化銀を使用できる。

【０１２９】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１３０】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。

【０１３１】本発明において処理されるカラー感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層にカラーカプラーを含有する。

【０１３２】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。

【０１３３】本発明が適用されるカラー感光材料におい
ては、とりわけ２当量カプラーが好ましい。適当なカプ
ラーは例えば次の刊行物に開示されている：アグファの
研究報告（Mitteilunglnausden Forschungslaboratorie
n der Agfa）、レーフェルクーゼン／ミュンヘン(Lever
kusen/Munchen)、Vol.III .p.111(1961)中ダブリュー・
ベルツ(W.Pelz)による「カラーカプラー」(Farbkupple
r)；ケイ・ベンタカタラマン(K.Venkataraman)、「ザ・
ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ」(The C
hemirsry ofSynthetic Dyes)、Vol.4、341〜387、アカデ
ミック・プレス（AcademicPress)、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」(The Theory
of the Photographic Process)、４版、３５３〜３６２
頁；及びリサーチ・ディスクロージュア(Research Disc
losure)Ｎｏ．１７６４３、セクションＶＩＩ。とりわ
け特開昭６３−１０６６５５号明細書、２６頁に記載さ
れるが如き一般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタカプラ
ー（これらの具体的例示マゼンタカプラーとしては特開
昭６３−１０６６５５号明細書、２９〜３４頁記載のＮ
ｏ．１〜Ｎｏ．７７が挙げられる。）、同じく３４頁に
記載されている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示
されるシアンカプラー（具体的例示シアンカプラーとし
ては、同明細書、３７〜４２頁に記載の（Ｃ′−１）〜
（Ｃ′−８２）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−３６）が挙げ
られる）、同じく２０頁に記載されている高速イエロー
カプラー（具体的例示イエローカプラーとして、同明細
書２１〜２６頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）
が挙げられる）を用いることが本発明の目的の効果の点
から好ましい。

【０１３４】さらに本発明の目的をより効果的に達成す
るには、上記撮影用又はカラーペーパー用感光材料には
下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを使
用するのが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｉ］

【０１３５】

【化２０】 で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

【０１３６】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。

【０１３７】またＲは水素原子又は置換基を表す。前記
一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｒの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。

【０１３８】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は欧州公開特許第０３２７２７２号第５頁第２３行〜第
８頁第５２行に記載のものと同じである。以下に一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの代表的具体例
を示す。

【０１３９】

【化２１】

【０１４０】

【化２２】

【０１４１】

【化２３】

【０１４２】以上の代表的具体例の他に、特願平２−２
１８７２０号明細書の第６３頁〜第８２頁に記載されて
いる化合物の中で、Ｎｏ．１３，３４，４２，５７〜５
９，６１，６２，６５〜６７で示される化合物、欧州公
開特許第０３２７２７２号１０頁〜２８頁に記載されて
いる化合物の中で、Ｎｏ．３，５〜２０，２２〜３３，
３５〜６０，６２〜７７で示される化合物及び同第０２
３５９１３号３６頁〜９２頁に記載されている化合物の
中で、Ｎｏ．１〜４，６，８〜１７，１９ 〜２４，２
６〜４３，４５〜５９，６１〜１０４，１０６〜１２
１，１２３〜１６２，１６４ 〜２２３で示される化合
物とを挙げることができる。

【０１４３】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ( Journal of the Chemical
Society )， パーキン(Perkin)I(1977), 2047〜2052、
米国特許 3,725,067号、特開昭５９−９９４３７号、同
５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９
−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４
３６５９号、同６０−１７２９８２号同６０−１９０７
７９号、同６２−２０９４５７号及び同６３−３０７４
５３号等を参考にして合成することができる。

【０１４４】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^−３モル〜１モル、好ましくは１×１０
^−２モル〜８×１０^−１モルの範囲で用いることができ
る。

【０１４５】塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒
素復素環メルカプト化合物を用いる際には、本発明の目
的の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現像液中に
漂白定着液が混入した際に生じる写真性能への影響を、
極めて軽微なものにするという別なる効果を奏するた
め、本発明においてはより好ましい態様として挙げるこ
とができる。

【０１４６】これら含窒素復素環メルカプト化合物の具
体例としては、特開昭６３−１０６６５５ 号明細書、
４２〜４５頁記載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ′−８７）が挙
げられる。

【０１４７】ハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定または加速早急による単一流入または二重流入）によ
って調整されうる。ｐＡｇを調整しつつ二重流入法によ
る調整方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロージ
ュアＮｏ．１７６４３、セクションＩ及び ＩＩ 参
照。

【０１４８】ハロゲン化銀乳剤は化学的に増感すること
ができる。アリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素
もしくはチオサルフェートの如き硫黄含有化合物が特に
好ましい。還元剤もまた化学的増感剤として用いること
ができ、それらは例えばベルギー特許 ４９３，４６４
号及び同 ５６８，６８７号記載の如き銀化合物、及び
例えばベルギー特許 ５４７，３２３号によるジエチレ
ントリアミンの如きポリアミンまたはアミノメチルスル
フィン酸誘導体である。金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ルテニウムまたロジウムの如き貴金属及び貴金属
化合物もまた適当な増感剤である。この化学的増感法は
ツァイトシュリフト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ
・フォトグラフィ(Z. Wiss. Photo.)46、65〜72(1951)の
アール・コスロフスキー(R.Kosiovsky)の論文に記載さ
れている；また上記リサーチ・ディスクロージュアＮ
ｏ．１７６４３、セクションＩＩＩ も参照。

【０１４９】塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、
例えばニュートロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボ
シアニン、ローダシアニン、ヘミシアニンの如き普通の
ポリメチン染料、スチリル染料、オキソノール及び類似
物を用いて、増感することができる：エフ・エム・ハマ
ー(F. M. Hamer)の「シアニン・ダイズ・アンド・リレ
ーテッド・コンパウンズ」(The Cyanine Dyes and rela
tedCompounds)(1964)ウルマンズ・ヘミィ(Ullmanns Enz
yklpadie der technischen Chemie)４版、１８巻、 ４
３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクロージ
ュアＮｏ．１７６４３、セクションＩＶ参照。

【０１５０】塩化銀主体の乳剤は常用のかぶり防止剤及
び安定剤を用いることができる。アザインデンは特に適
当な安定剤であり、テトラ−及びペンターアザインデン
が好ましく、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換
されているものが好ましい。この種の化合物は例えばビ
ア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツァイトシュリフト・フュア・
ビッセンシャフトリッヘ・フォトグラフィ(Z. Wiss. Ph
oto)47、1952、p.2〜58、及び上記リサーチ・ディスクロ
ージュアＮｏ．１７６４３、セクションＩＶに示されて
いる。

【０１５１】感光材料の成分は通常の公知方法によって
含有させることができる；例えば米国特許 2,322,027
号、同 2,533,514号、同 3,689,271号、同 3,764,336号
及び同3,765,897号参照。感光材料の成分、例えばカプ
ラー及びＵＶ吸収剤はまた荷電されたラテックスの形で
含有させることもできる；独国特許出願公開 2,541,274
号及び欧州特許出願14,921号参照。成分はまたポリマー
として感光材料中に固定することができる；例えば独国
特許出願公開2,044,992号、米国特許3,370,952号及び同
4,080,211号参照。

【０１５２】支持体としては、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレンゴウセイ紙等の反射支持体を
用いるのが好ましい。

【０１５３】以上、本発明が適用される感光材料のうち
撮影用ネガ感光材料とカラーペーパーについて説明した
が、本発明が適用される感光材料についてはこれら以外
に一般用もしくは映画用に用いられるカラーリバーサル
フィルム、カラーリバーサルペーパー、ダイレクトポジ
カラーペーパー等のカラー感光材料、あるいは白黒感光
材料等がある。

【０１５４】

【実施例】次に本発明を実施例に従い更に具体的に説明
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。

【０１５５】以下に示すパート構成のカラーペーパー用
発色現像補充剤キット（１０リットルキット）を表１に
示す構成のフィルムを用いて図１に示す形状に製袋した
ものに充填し、開口部を熱融着したものを容器とし（ハ
ードボトルを除く）、パートを保管輸送、更には市販さ
れる際と同様の状態であるダンボール製箱に一つのセッ
トとして入れ作成した。 カラーペーパー用発色現像補充剤 パートＡ 純水 約１００ｇ トリエタノールアミン １４５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ７０ｇ 蛍光増白剤 １５ｇ ジエチレングリコール １４５ｇ 純水を加え０．４リットルに仕上げた。 パートＢ 純水 約３００ｇ 亜硫酸カリウム ４．３ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル− ３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６５ｇ 純水を加え０．４リットルに仕上げた。 パートＣ 純水 約４００ｇ 炭酸カリウム ３５０ｇ 臭化カリウム ０．１ｇ 塩化カリウム ３ｇ エチレンジアミン四酢酸 １５ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸 １５ｇ 純水を加え０．６リットルに仕上げた。補充液とすると
きは、８．６リットルの溶解水に上記パートＡ、Ｂ、Ｃ
を順次加え撹伴し、１０リットルに仕上げる。補充量は
１６２ｍｌ／ｍ²とする。

【０１５６】開始液とするときは、作る開始液の７０％
の量の補充液に開始液１リットル当り臭化カリウム０．
０１５ｇ、塩化カリウム２．３ｇ、５０％硫酸２．５ｇ
を加え水を加えて１００％に仕上げる。

【０１５７】作成したキットをダンボール箱ごと振動試
験機にセットし、２４時間振動を与えた後、オートグレ
ーブに入れ５０℃８０％に設定し、酸素で１．５ｋｇ／
ｃｍ²に加圧し、５０日間保存した。

【０１５８】保存したキットを用いカラーペーパー用発
色現像補充液及び開始液を調整し、コニカ製ＣＬ−ＰＰ
１７０１プリンタ−プロセッサ−に入れ、コニカ製カラ
ーぺーパータイプＱＡ−Ａ５に常法によるウェツジ露光
を行いランニング処理を行った。尚、漂白定着液・安定
液はコニカ製Ｋ−２０Ｐ２Ｒ−０１、Ｋ−２０Ｐ３Ｒ−
０１を用いた。

【０１５９】白地のレッド（Ｒ）濃度（Ｓｔａｉｎ
Ｒ）、プロセッサーの発色現像液タンク壁面への結晶析
出及び焼却した際の塩素ガスの発生と１０００リットル
分のキットの廃プラスチックの嵩と重量について比較
し、結果を表２にまとめた。 〔評価基準〕 壁面析出 ○：ほとんど析出はない △：析出が認められる ×：析出がひどい 塩素ガス ○：焼却時塩素ガスの発生がない ×：焼却時塩素ガスの発生がある

【０１６０】

【表１】 ＬＤＰＥ：ローデンシティポリエチレン ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 Ｎｙ ：ナイロン ＬＬＤＰＥ：リニアローデンシティポリエチレン ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＨＤＰＥ：ハイデンシティポリエチレン ＰＶＤＣ：ポリ塩化ビニリデン ＰＶＣ ：塩化ビニル樹脂

【０１６１】

【表２】 表２からわかるように、本発明の構成においては保存後
のキットを用いても良好な写真性能が得られ、かつプロ
セッサー壁面への析出もなく、さらには廃包材焼却時に
有害な塩素ガスを出さないと共に廃棄の際嵩ばらず廃棄
が容易で、かつ廃棄重量の少ないハロゲン化銀写真感光
材料用処理剤キット容器を提供することができる。

【０１６２】

【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件で保存され
た後のキットを用いても良好な写真性能が得られ、さら
には廃包材焼却時に有害な塩素ガスを出さず、自動現像
機の壁面析出のないハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
容器を提供することができる。また本発明によれば、廃
棄が容易で廃棄重量も軽減され社会環境適性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料用処理剤容器を提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤容器の一例を示す概略斜視図である。

【図２】図１のII-II線断面図である。

【図３】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。

【図４】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。

【図５】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。

【図６】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。

【図７】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。

【符号の説明】

１ 本体 ２ 底部 ３ ヒートシール部 Ｌ 切り取り線

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤を充填
   する容器において、多層フィルムで構成されており、該
   多層フィルムが、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤に
   接する側から少なくともポリオレフィン系樹脂層、ポリ
   アミド層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層、
   ポリアミド層の順で層構成されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤容器。
2. 【請求項２】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤が液体
   であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写
   真感光材料用処理剤容器。
3. 【請求項３】スタンデングパウチ形状である請求項１又
   は２記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤容器。