JPH05307245A - カラー画像形成方法 - Google Patents
カラー画像形成方法Info
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- JPH05307245A JPH05307245A JP4134520A JP13452092A JPH05307245A JP H05307245 A JPH05307245 A JP H05307245A JP 4134520 A JP4134520 A JP 4134520A JP 13452092 A JP13452092 A JP 13452092A JP H05307245 A JPH05307245 A JP H05307245A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 レーザー等の高密度光を用いて走査露光する
ことにより、高画質なハードコピーを安価に、迅速に提
供することができ、しかも現像処理の変動に対して写真
特性の変動が改良されたカラー画像形成方法を提供す
る。 【構成】 支持体上のイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
層中に一般式（Ｉ）で表されるイエローカプラーの少な
くとも１種を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、一画素あたりの露光時間が１０-4秒より短い走査露
光方式で露光し、その後発色現像処理することを特徴と
するカラー画像形成方法。式中、Ｘは窒素原子とともに
含窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、
Ｙは芳香族基または複素環基を表し、Ｚは該式で示され
るカプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱する基を表
す。 【化１】
ことにより、高画質なハードコピーを安価に、迅速に提
供することができ、しかも現像処理の変動に対して写真
特性の変動が改良されたカラー画像形成方法を提供す
る。 【構成】 支持体上のイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
層中に一般式（Ｉ）で表されるイエローカプラーの少な
くとも１種を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、一画素あたりの露光時間が１０-4秒より短い走査露
光方式で露光し、その後発色現像処理することを特徴と
するカラー画像形成方法。式中、Ｘは窒素原子とともに
含窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、
Ｙは芳香族基または複素環基を表し、Ｚは該式で示され
るカプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱する基を表
す。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、レーザー等の高密度光
を用いて走査露光することにより迅速にかつ高画質なカ
ラー画像を得ることを目的としたハロゲン化銀写真感光
材料およびその画像形成方法に関するものである。
を用いて走査露光することにより迅速にかつ高画質なカ
ラー画像を得ることを目的としたハロゲン化銀写真感光
材料およびその画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、画像情報を電気信号に換えて伝
送、保存したり、ＣＲＴ上にて再生する技術が非常に発
達してきている。これに伴いこの画像情報からのハード
コピーに対する要求が高くなりさまざまなハードコピー
手段が提案されている。しかしながらこれらの多くは画
質が低く、特にカラーハードコピーにおいては現在のカ
ラーペーパーを用いたプリントとは比較にならないもの
ばかりである。高画質なハードコピーを提供するものと
しては、ハロゲン化銀の熱現像染料拡散方式とＬＥＤ走
査露光方式を用いた富士フイルム（株）製のピクトログ
ラフィー（商品名）等がある。他方、ハロゲン化銀感光
材料とコンパクトな簡易迅速現像方式（例えば、ミニラ
ボシステムなど）の進歩により、きわめて高画質のプリ
ント写真が比較的容易に短時間に、かつ安価に供給され
ている。そこで、画像情報のハードコピーとして、この
ような安価で、処理が簡易迅速でありかつ安定した性能
が得られ、しかも高画質なハードコピー材料の要求が非
常に高い。
送、保存したり、ＣＲＴ上にて再生する技術が非常に発
達してきている。これに伴いこの画像情報からのハード
コピーに対する要求が高くなりさまざまなハードコピー
手段が提案されている。しかしながらこれらの多くは画
質が低く、特にカラーハードコピーにおいては現在のカ
ラーペーパーを用いたプリントとは比較にならないもの
ばかりである。高画質なハードコピーを提供するものと
しては、ハロゲン化銀の熱現像染料拡散方式とＬＥＤ走
査露光方式を用いた富士フイルム（株）製のピクトログ
ラフィー（商品名）等がある。他方、ハロゲン化銀感光
材料とコンパクトな簡易迅速現像方式（例えば、ミニラ
ボシステムなど）の進歩により、きわめて高画質のプリ
ント写真が比較的容易に短時間に、かつ安価に供給され
ている。そこで、画像情報のハードコピーとして、この
ような安価で、処理が簡易迅速でありかつ安定した性能
が得られ、しかも高画質なハードコピー材料の要求が非
常に高い。
【０００３】電気信号からハードコピーを得る方法とし
ては一般的には、画像情報を順次取出しながら露光する
走査露光方式が一般的であり、これに適した感光材料が
必要となる。ハロゲン化銀感光材料を用いてハードコピ
ーを迅速に得ようとするためには、この走査露光の時間
と、現像処理工程の時間共に短くする必要がある。この
走査露光の時間を短くするためには、出力の大きな光源
を使用して一画素あたりの露光時間をできるだけ短くす
る必要がある。近年、走査露光光源の変調制御技術が進
歩し、一画素当り１０-7秒あるいはそれ以下の短時間で
制御できるようになってきた。ところが、ハロゲン化銀
乳剤粒子は露光が高照度短時間になればなるほど露光に
よってできる潜像の現像活性は弱くなり、現像速度は遅
くなり、しかも処理液の変動による写真性の変化が大き
くなることはよく知られていることである。更に現像処
理工程を簡易迅速に行なおうとすると、国際公開ＷＯ８
７／０４５３４号に記載されているような、塩化銀含有
率の高いハロゲン化銀乳剤を使用することが必要とな
る。しかしながらこの塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
乳剤を使用すると塩化銀含有率の低い塩臭化銀乳剤ある
いは臭化銀乳剤にくらべ、高照度短時間露光における処
理液変動による写真性変動が一層大きくなってしまう。
更に現像処理工程の時間をより短くしようとすると、よ
り一層処理液の変動による写真性の変化も大きくなる。
従って、ハードコピーを簡易に迅速にしかもいつも一定
した性能で手に入れるためには、高塩化銀ハロゲン化銀
乳剤の高照度短時間露光によってできる潜像をできるだ
け短時間に安定に現像する技術が必要となる。
ては一般的には、画像情報を順次取出しながら露光する
走査露光方式が一般的であり、これに適した感光材料が
必要となる。ハロゲン化銀感光材料を用いてハードコピ
ーを迅速に得ようとするためには、この走査露光の時間
と、現像処理工程の時間共に短くする必要がある。この
走査露光の時間を短くするためには、出力の大きな光源
を使用して一画素あたりの露光時間をできるだけ短くす
る必要がある。近年、走査露光光源の変調制御技術が進
歩し、一画素当り１０-7秒あるいはそれ以下の短時間で
制御できるようになってきた。ところが、ハロゲン化銀
乳剤粒子は露光が高照度短時間になればなるほど露光に
よってできる潜像の現像活性は弱くなり、現像速度は遅
くなり、しかも処理液の変動による写真性の変化が大き
くなることはよく知られていることである。更に現像処
理工程を簡易迅速に行なおうとすると、国際公開ＷＯ８
７／０４５３４号に記載されているような、塩化銀含有
率の高いハロゲン化銀乳剤を使用することが必要とな
る。しかしながらこの塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
乳剤を使用すると塩化銀含有率の低い塩臭化銀乳剤ある
いは臭化銀乳剤にくらべ、高照度短時間露光における処
理液変動による写真性変動が一層大きくなってしまう。
更に現像処理工程の時間をより短くしようとすると、よ
り一層処理液の変動による写真性の変化も大きくなる。
従って、ハードコピーを簡易に迅速にしかもいつも一定
した性能で手に入れるためには、高塩化銀ハロゲン化銀
乳剤の高照度短時間露光によってできる潜像をできるだ
け短時間に安定に現像する技術が必要となる。
【０００４】走査露光方式記録装置の露光用光源には、
従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タン
グステンランプ、発光ダイオード等が用いられてきた。
しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く寿命が短いと
いう実用上の欠点を有していた。これらの欠点を補うも
のとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、Ｈ
ｅ−Ｃｄレーザー等のガスレーザー、半導体レーザーな
どのコヒーレントなレーザー光源をスキャナー方式の光
源として用いるスキャナーがある。ガスレーザーは高出
力が得られるが装置が大型であること、高価であるこ
と、変調器が必要であること等の欠点がある。これに対
して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調が容易で
あり、ガスレーザーよりも長寿命である等の長所をもっ
ている。これらの半導体レーザーの発光波長は主に赤か
ら赤外域にある。この半導体レーザーを光源として使用
する場合、２通りの使用方法が考えられる。１つは、半
導体レーザーと非線形光学素子を組合せて、可視の第二
高調波を取り出し、可視光分光増感されたハロゲン化銀
写真感光材料を露光する方法であり、もう１つは、赤か
ら赤外光を発する半導体レーザーをもちいて、赤／赤外
域に高い感光性を有するハロゲン化銀写真感光材料を露
光する方法である。
従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タン
グステンランプ、発光ダイオード等が用いられてきた。
しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く寿命が短いと
いう実用上の欠点を有していた。これらの欠点を補うも
のとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、Ｈ
ｅ−Ｃｄレーザー等のガスレーザー、半導体レーザーな
どのコヒーレントなレーザー光源をスキャナー方式の光
源として用いるスキャナーがある。ガスレーザーは高出
力が得られるが装置が大型であること、高価であるこ
と、変調器が必要であること等の欠点がある。これに対
して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調が容易で
あり、ガスレーザーよりも長寿命である等の長所をもっ
ている。これらの半導体レーザーの発光波長は主に赤か
ら赤外域にある。この半導体レーザーを光源として使用
する場合、２通りの使用方法が考えられる。１つは、半
導体レーザーと非線形光学素子を組合せて、可視の第二
高調波を取り出し、可視光分光増感されたハロゲン化銀
写真感光材料を露光する方法であり、もう１つは、赤か
ら赤外光を発する半導体レーザーをもちいて、赤／赤外
域に高い感光性を有するハロゲン化銀写真感光材料を露
光する方法である。
【０００５】しかしながら、従来の赤／赤外感光性の感
光材料は、青／緑分光増感された感光材料に比べ、露光
後の潜像は不安定であり、現像処理の変動により写真特
性の変動が大きくなっていた。さらにレーザー等の高密
度光を用いた高照度短時間露光では、この処理変動は更
に大きくなってしまい、とても実用に供することはでき
ないでいた。
光材料は、青／緑分光増感された感光材料に比べ、露光
後の潜像は不安定であり、現像処理の変動により写真特
性の変動が大きくなっていた。さらにレーザー等の高密
度光を用いた高照度短時間露光では、この処理変動は更
に大きくなってしまい、とても実用に供することはでき
ないでいた。
【０００６】このような処理液の変動に対するイエロー
発色感光層の写真性変動の改良の目的で、特開平４−１
５６４５号には、アセトアニリドのオルト位がアルコキ
シ基等で置換されたピバロイルあるいはベンゾイル型イ
エローカプラーの使用が開示されている。しかしなが
ら、これらのカプラーを使用しても効果は不十分であ
り、さらなる改良が必要であった。
発色感光層の写真性変動の改良の目的で、特開平４−１
５６４５号には、アセトアニリドのオルト位がアルコキ
シ基等で置換されたピバロイルあるいはベンゾイル型イ
エローカプラーの使用が開示されている。しかしなが
ら、これらのカプラーを使用しても効果は不十分であ
り、さらなる改良が必要であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高画質なハードコピーを安価に、迅速に提供するこ
とができ、しかも現像処理の変動に対して写真特性の変
動が改良された、カラー写真感光材料及びその画像形成
方法を開発することである。
は、高画質なハードコピーを安価に、迅速に提供するこ
とができ、しかも現像処理の変動に対して写真特性の変
動が改良された、カラー写真感光材料及びその画像形成
方法を開発することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る上
記目的は、イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色す
るカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくとも三
種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上に有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカラー画
像を形成する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料のイエロー発色カプラー含有感光層の少なくと
も１層には、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素
形成カプラーの少なくとも１種が含有されており、かつ
該感光材料を一画素あたりの露光時間が１０-4秒より短
い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理すること
を特徴とするカラー画像形成方法において達成される。
記目的は、イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色す
るカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくとも三
種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上に有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカラー画
像を形成する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料のイエロー発色カプラー含有感光層の少なくと
も１層には、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素
形成カプラーの少なくとも１種が含有されており、かつ
該感光材料を一画素あたりの露光時間が１０-4秒より短
い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理すること
を特徴とするカラー画像形成方法において達成される。
【０００９】
【化２】
【００１０】一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子とともに含
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚは、該一般式で示さ
れるカプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱する基を
表す。また本発明の目的は、該イエロー発色カプラー含
有感光層の少なくとも一層には、塩化銀含有率が９５モ
ル％以上のハロゲン化銀粒子が含有されていることによ
って、より効果的に達成できる。
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚは、該一般式で示さ
れるカプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱する基を
表す。また本発明の目的は、該イエロー発色カプラー含
有感光層の少なくとも一層には、塩化銀含有率が９５モ
ル％以上のハロゲン化銀粒子が含有されていることによ
って、より効果的に達成できる。
【００１１】更に一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀感光層の分光感度
極大が、４３０ｎｍ以上であり、走査露光光源としてレ
ーザーを用いるカラー画像形成方法や、三種の感色性の
異なるハロゲン銀感光層の分光感度極大がすべて５６０
ｎｍ以上であり、走査露光光源として半導体レーザーを
用いるカラー画像形成方法においてより効果的に達成さ
れる。即ち、迅速に露光するためには半導体レーザー、
又は半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学
結晶を組合せて得られるＳＨＧ光を利用することが最も
好ましい。現在ＳＨＧ光については４３０ｎｍ以上のも
のが利用可能である。また、半導体レーザーにおいて現
在実用あるいは開発途上の波長域はおよそ５６０ｎｍ以
上であり、この波長域に分光感度を持つような感光材料
を用いる必要がある。しかし、波長が長波になればなる
ほど、処理液変動による写真性変動はより大きくなるの
が一般的である。従って、本発明の構成は４３０ｎｍ以
上、より好ましくは５６０ｎｍ以上に分光感度極大を有
する感光層で用いることで、実用可能な半導体レーザー
が使用でき、かつ処理液変動による写真性変動をより大
きく改良でき、これにより迅速に、安定なハードコピー
を得ることができる。更に一画素当りの露光時間が１０
-7秒以下の走査露光方式で露光することにより、本発明
の目的はより効果的に達成できる。また、前記カラー画
像形成方法において発色現像処理時間が２５秒以下、該
発色現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０
秒以下であることが好ましい。
形成カプラーを含有するハロゲン化銀感光層の分光感度
極大が、４３０ｎｍ以上であり、走査露光光源としてレ
ーザーを用いるカラー画像形成方法や、三種の感色性の
異なるハロゲン銀感光層の分光感度極大がすべて５６０
ｎｍ以上であり、走査露光光源として半導体レーザーを
用いるカラー画像形成方法においてより効果的に達成さ
れる。即ち、迅速に露光するためには半導体レーザー、
又は半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学
結晶を組合せて得られるＳＨＧ光を利用することが最も
好ましい。現在ＳＨＧ光については４３０ｎｍ以上のも
のが利用可能である。また、半導体レーザーにおいて現
在実用あるいは開発途上の波長域はおよそ５６０ｎｍ以
上であり、この波長域に分光感度を持つような感光材料
を用いる必要がある。しかし、波長が長波になればなる
ほど、処理液変動による写真性変動はより大きくなるの
が一般的である。従って、本発明の構成は４３０ｎｍ以
上、より好ましくは５６０ｎｍ以上に分光感度極大を有
する感光層で用いることで、実用可能な半導体レーザー
が使用でき、かつ処理液変動による写真性変動をより大
きく改良でき、これにより迅速に、安定なハードコピー
を得ることができる。更に一画素当りの露光時間が１０
-7秒以下の走査露光方式で露光することにより、本発明
の目的はより効果的に達成できる。また、前記カラー画
像形成方法において発色現像処理時間が２５秒以下、該
発色現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０
秒以下であることが好ましい。
【００１２】一般式（Ｉ）で示されるカプラーについて
以下に詳しく述べる。Ａで示される含窒素複素環として
は、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特に好ましく
は２〜１２の、飽和または不飽和、単環または縮合環、
置換または無置換、のいずれであってもよい。窒素原子
以外に酸素原子、イオウ原子またはリン原子などを環内
に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上含
んでもよい。環員数としては、３員環以上、好ましくは
３〜１２員環、特に好ましくは５もしくは６員環であ
る。
以下に詳しく述べる。Ａで示される含窒素複素環として
は、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特に好ましく
は２〜１２の、飽和または不飽和、単環または縮合環、
置換または無置換、のいずれであってもよい。窒素原子
以外に酸素原子、イオウ原子またはリン原子などを環内
に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上含
んでもよい。環員数としては、３員環以上、好ましくは
３〜１２員環、特に好ましくは５もしくは６員環であ
る。
【００１３】Ａで表わされる複素環基の具体的例として
は、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イミダ
ゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、１−
インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサ
リン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−１−
イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソイン
ドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリル、ベ
ンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベンゾジア
ジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾオキサ
ジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロキノリ
ルまたはフェノキサジン−１０−イルなどが挙げられ
る。
は、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イミダ
ゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、１−
インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサ
リン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−１−
イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソイン
ドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリル、ベ
ンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベンゾジア
ジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾオキサ
ジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロキノリ
ルまたはフェノキサジン−１０−イルなどが挙げられ
る。
【００１４】一般式（Ｉ）においてＹが芳香族基を表わ
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０、置換また
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
またはナフチルである。
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０、置換また
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
またはナフチルである。
【００１５】一般式（Ｉ）においてＹが複素環基を表わ
すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜５、飽和または不飽和、置換または無置換の
複素環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原
子、イオウ原子または酸素原子がその例である。環員数
としては、５〜６員環が好ましいがそれ以外であっても
よい。単環または縮合環のいずれでもよい。Ｙが複素環
基を表わすとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−
ピリミジニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フ
リルまたは２−ピロリルが挙げられる。
すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜５、飽和または不飽和、置換または無置換の
複素環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原
子、イオウ原子または酸素原子がその例である。環員数
としては、５〜６員環が好ましいがそれ以外であっても
よい。単環または縮合環のいずれでもよい。Ｙが複素環
基を表わすとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−
ピリミジニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フ
リルまたは２−ピロリルが挙げられる。
【００１６】一般式（Ｉ）においてＡで示される基およ
びＹで示される基が各々置換基を有するとき、置換基の
例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼルスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファ
モイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−ア
シルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−
テトラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホニル）、
アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アリールオキシ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−ク
ロールフェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばフェニルウレイド）、アリール基（Ｙが芳
香族基を表わすとき説明したのと同義）、複素環基（Ｙ
が複素環基を表わすとき説明したのと同義）、スルホ
基、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置
換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプ
ロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、ドデシ
ル、２−ヘキシルオクチル）、アシル基（炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ）、スルファモイルアミノ
基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ
−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファ
モイルアミノ）、Ｎ−アシルカルバモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ドデカノイル
カルバモイル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ヘキサデ
カンスルホニルカルバモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニル
カルバモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）カルバモイル）、Ｎ
−スルファモイルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルスルファモイ
ル）カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピルスルファモイル｝カルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルスルファモイル基（炭素数０〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ドデカンスルホニ
ルスルファモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルスルファモ
イル）、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルカ
ルバモイル）スルファモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝スル
ファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）ス
ルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えば、Ｎ−（ドデカンスルホニルカルバモイル）
スルファモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルベンゼンスルホニルカルバモイル）スルファモ
イル）、３−スルホニルウレイド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えば、３−ヘキサデカンスルホ
ニルウレイド、３−ベンゼンスルホニルウレイド）、３
−アシルウレイド基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えば、３−アセチルウレイド、３−ベンゾイル
ウレイド）、３−アシルスルファミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、３−プロピオニルス
ルファミド、３−（２，４−ジクロロベンゾイル）スル
ファミド）、３−スルホニルスルファミド基（炭素数０
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば３−メタンスルホ
ニルスルファミド、３−（２−メトキシエトキシ−５−
ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）スルファミド）、ヒ
ドロキシル基、アシルオキシ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えば、プロパノイルオキシ、テトラ
デカノイルオキシ）、スルホニルオキシ基（炭素数０〜
３０、好ましくは０〜２０。ドデカンスルホニルオキ
シ、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンス
ルホニルオキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素
数７〜２０、好ましくは７〜１０。例えばフェノキシカ
ルボニル）が挙げられる。
びＹで示される基が各々置換基を有するとき、置換基の
例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼルスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファ
モイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−ア
シルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−
テトラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホニル）、
アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アリールオキシ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−ク
ロールフェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばフェニルウレイド）、アリール基（Ｙが芳
香族基を表わすとき説明したのと同義）、複素環基（Ｙ
が複素環基を表わすとき説明したのと同義）、スルホ
基、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置
換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプ
ロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、ドデシ
ル、２−ヘキシルオクチル）、アシル基（炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ）、スルファモイルアミノ
基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ
−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファ
モイルアミノ）、Ｎ−アシルカルバモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ドデカノイル
カルバモイル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ヘキサデ
カンスルホニルカルバモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニル
カルバモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）カルバモイル）、Ｎ
−スルファモイルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルスルファモイ
ル）カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピルスルファモイル｝カルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルスルファモイル基（炭素数０〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ドデカンスルホニ
ルスルファモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルスルファモ
イル）、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルカ
ルバモイル）スルファモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝スル
ファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）ス
ルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えば、Ｎ−（ドデカンスルホニルカルバモイル）
スルファモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルベンゼンスルホニルカルバモイル）スルファモ
イル）、３−スルホニルウレイド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えば、３−ヘキサデカンスルホ
ニルウレイド、３−ベンゼンスルホニルウレイド）、３
−アシルウレイド基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えば、３−アセチルウレイド、３−ベンゾイル
ウレイド）、３−アシルスルファミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、３−プロピオニルス
ルファミド、３−（２，４−ジクロロベンゾイル）スル
ファミド）、３−スルホニルスルファミド基（炭素数０
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば３−メタンスルホ
ニルスルファミド、３−（２−メトキシエトキシ−５−
ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）スルファミド）、ヒ
ドロキシル基、アシルオキシ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えば、プロパノイルオキシ、テトラ
デカノイルオキシ）、スルホニルオキシ基（炭素数０〜
３０、好ましくは０〜２０。ドデカンスルホニルオキ
シ、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンス
ルホニルオキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素
数７〜２０、好ましくは７〜１０。例えばフェノキシカ
ルボニル）が挙げられる。
【００１７】Ａで示される基が置換基を有するとき置換
基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中で、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アルキル基、スルホンアミド基またはニトロ
基が挙げられるが無置換も好ましい例である。
基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中で、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アルキル基、スルホンアミド基またはニトロ
基が挙げられるが無置換も好ましい例である。
【００１８】Ｙで示される基が置換基を有するとき、置
換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイル
基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイ
ルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、
Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルフ
ァモイル基、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）スル
ファモイル基が挙げられる。
換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイル
基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイ
ルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、
Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルフ
ァモイル基、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）スル
ファモイル基が挙げられる。
【００１９】一般式（Ｉ）においてＺで示される基とし
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基また
はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写真
性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現像
促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプ
ラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、けい光色素、現
像主薬、または電子移動剤）または非写真性有用基のい
ずれであってもよい。
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基また
はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写真
性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現像
促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプ
ラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、けい光色素、現
像主薬、または電子移動剤）または非写真性有用基のい
ずれであってもよい。
【００２０】Ｚが含窒素複素環基を表わすとき、詳しく
は単環または縮合環の、置換または無置換の複素環基で
ある。その例として、スクシンイミド、マレインイミ
ド、フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、
ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール
−１−イル（または４−イル）、１−テトラゾリル、イ
ンドリル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベ
ンゾトリアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル（または１−イル）、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサ
ゾリン−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−
３−イル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル、２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジ
オン−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル
または２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これ
らの複素環基が置換基を有するとき、その置換基として
は、前記Ａ基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。
は単環または縮合環の、置換または無置換の複素環基で
ある。その例として、スクシンイミド、マレインイミ
ド、フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、
ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール
−１−イル（または４−イル）、１−テトラゾリル、イ
ンドリル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベ
ンゾトリアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル（または１−イル）、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサ
ゾリン−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−
３−イル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル、２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジ
オン−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル
または２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これ
らの複素環基が置換基を有するとき、その置換基として
は、前記Ａ基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。
【００２１】Ｚが含窒素複素環基を表わすとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、またはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有
する場合も含まれる。
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、またはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有
する場合も含まれる。
【００２２】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは置換または無置換のフェノキシ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基またはニトロ基がその例
である。
くは置換または無置換のフェノキシ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基またはニトロ基がその例
である。
【００２３】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
は置換または無置換のフェニルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基またはニトロ基で
ある場合である。
は置換または無置換のフェニルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基またはニトロ基で
ある場合である。
【００２４】Ｚが、複素環オキシ基を表わすとき、複素
環基の部分としては、前記Ｙが複素環基を表わすときと
同じ意味である。Ｚが複素環チオ基を表わすとき、５員
または６員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。
例えば、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾ
リルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、
１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基または２−ピリジルチ
オ基が挙げられる。これらが置換基を有するときの例と
しては、前記Ｙが複素環基を表わすとき、有してもよい
置換基として列挙した置換基が挙げられる。これらの中
で特に好ましい置換基としては、芳香族基、アルキル
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。
環基の部分としては、前記Ｙが複素環基を表わすときと
同じ意味である。Ｚが複素環チオ基を表わすとき、５員
または６員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。
例えば、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾ
リルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、
１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基または２−ピリジルチ
オ基が挙げられる。これらが置換基を有するときの例と
しては、前記Ｙが複素環基を表わすとき、有してもよい
置換基として列挙した置換基が挙げられる。これらの中
で特に好ましい置換基としては、芳香族基、アルキル
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。
【００２５】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ基）、もしくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
が芳香族基を表わすとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基またはアルコキシ基である場合であ
る。
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ基）、もしくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
が芳香族基を表わすとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基またはアルコキシ基である場合であ
る。
【００２６】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１
−イミダゾリルカルボニルオキシまたはＮ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル
基、芳香族基および複素環基についての詳しい説明は、
前記Ｙの説明のなかで定義したものと同義である。
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１
−イミダゾリルカルボニルオキシまたはＮ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル
基、芳香族基および複素環基についての詳しい説明は、
前記Ｙの説明のなかで定義したものと同義である。
【００２７】Ｚがアルキルチオ基を表わすとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Ｙの説明のなかで定
義したものと同義である。一般式（Ｉ）においてＺで示
される基として好ましいものは、５〜６員の含窒素複素
環基（窒素原子でカップリング位と結合する）、芳香族
オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基または５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Ｙの説明のなかで定
義したものと同義である。一般式（Ｉ）においてＺで示
される基として好ましいものは、５〜６員の含窒素複素
環基（窒素原子でカップリング位と結合する）、芳香族
オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基または５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。
【００２８】一般式（Ｉ）においてＹで示される基とし
て好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくはオ
ルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル基であ
る。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であるとき有して
もよい置換基として説明したものが挙げられる。
て好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくはオ
ルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル基であ
る。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であるとき有して
もよい置換基として説明したものが挙げられる。
【００２９】一般式（Ｉ）においてＹで示される基が、
少なくとも一個の置換基をオルト位に有するフェニル基
であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好まし
くは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基または
アリールオキシ基である。一般式（Ｉ）で示されるカプ
ラーのなかで特に好ましいカプラーは下記一般式（II）
で示される。
少なくとも一個の置換基をオルト位に有するフェニル基
であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好まし
くは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基または
アリールオキシ基である。一般式（Ｉ）で示されるカプ
ラーのなかで特に好ましいカプラーは下記一般式（II）
で示される。
【００３０】
【化３】
【００３１】式（II）中、ＹおよびＺは一般式（Ｉ）に
おいて説明したのと同じ意味を表わし、Ｘ1 は−Ｃ（Ｒ
1 Ｒ2 ）−Ｎ−とともに含窒素複素環を形成するために
必要な有機残基を表わし、Ｒ1 及びＲ2 は各々水素原子
もしくは置換基を表わす。
おいて説明したのと同じ意味を表わし、Ｘ1 は−Ｃ（Ｒ
1 Ｒ2 ）−Ｎ−とともに含窒素複素環を形成するために
必要な有機残基を表わし、Ｒ1 及びＲ2 は各々水素原子
もしくは置換基を表わす。
【００３２】一般式（II）においてＹおよびＺの好まし
い範囲および具体例は一般式（Ｉ）において説明したの
と同じである。一般式（II）においてＢで示されるヘテ
ロ環基の具体例および置換基の例は一般式（Ｉ）におい
てＡの説明の中で述べたものの中から例として挙げられ
る。また、それらの好ましい範囲も同義である。特に好
ましくは、これらの含窒素複素環基がベンゼン縮合環で
あるときである。一般式（II）で示されるカプラーのな
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式(II
I）で示される。
い範囲および具体例は一般式（Ｉ）において説明したの
と同じである。一般式（II）においてＢで示されるヘテ
ロ環基の具体例および置換基の例は一般式（Ｉ）におい
てＡの説明の中で述べたものの中から例として挙げられ
る。また、それらの好ましい範囲も同義である。特に好
ましくは、これらの含窒素複素環基がベンゼン縮合環で
あるときである。一般式（II）で示されるカプラーのな
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式(II
I）で示される。
【００３３】
【化４】
【００３４】式(III）中、Ｒ3 は水素原子もしくは置換
基を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は置換基を表わす。Ｚは
一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わし、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表わす。ｍ、ｎ
がそれぞれ２以上の整数を表わすとき、それらのＲ4 お
よびＲ6 は同じであっても異なっていても、また互いに
結合して環を形成してもよい。
基を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は置換基を表わす。Ｚは
一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わし、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表わす。ｍ、ｎ
がそれぞれ２以上の整数を表わすとき、それらのＲ4 お
よびＲ6 は同じであっても異なっていても、また互いに
結合して環を形成してもよい。
【００３５】一般式(III）においてＲ3 、Ｒ4 が置換基
を表すとき、それら置換基の例は、一般式（Ｉ）におい
てＡで示される基が置換基を有するときの置換基の例と
同じである。Ｒ3 の好ましい例は、水素原子、アルキル
基、アリール基であり、Ｒ4の好ましい例としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、アルキル基、スルホンアミド基またはニトロ基
が挙げられる。ｍは好ましくは０から２の整数、特に好
ましくは、０もしくは１である。
を表すとき、それら置換基の例は、一般式（Ｉ）におい
てＡで示される基が置換基を有するときの置換基の例と
同じである。Ｒ3 の好ましい例は、水素原子、アルキル
基、アリール基であり、Ｒ4の好ましい例としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、アルキル基、スルホンアミド基またはニトロ基
が挙げられる。ｍは好ましくは０から２の整数、特に好
ましくは、０もしくは１である。
【００３６】一般式(III）において、Ｒ5 、Ｒ6 で表わ
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹで
示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じも
のが挙げられる。Ｒ5 は好ましくは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキル基またはアリールオキシ基であ
り、Ｒ6 の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹで示さ
れる基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例とし
て挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは０
から２の整数、より好ましくは１もしくは２である。
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹで
示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じも
のが挙げられる。Ｒ5 は好ましくは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキル基またはアリールオキシ基であ
り、Ｒ6 の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹで示さ
れる基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例とし
て挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは０
から２の整数、より好ましくは１もしくは２である。
【００３７】一般式（Ｉ）、（II）および(III）で示さ
れるカプラーは、Ｘ、ＹおよびＺにおいて２価もしくは
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具体的
例を示すがこれらに限定されるわけではない。
れるカプラーは、Ｘ、ＹおよびＺにおいて２価もしくは
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具体的
例を示すがこれらに限定されるわけではない。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
【表７】
【００４５】
【表８】
【００４６】
【表９】
【００４７】
【表１０】
【００４８】
【表１１】
【００４９】
【表１２】
【００５０】
【表１３】
【００５１】
【表１４】
【００５２】
【表１５】
【００５３】
【表１６】
【００５４】
【表１７】
【００５５】
【表１８】
【００５６】
【表１９】
【００５７】
【表２０】
【００５８】
【化５】
【００５９】本発明の化合物の合成法は一般的に従来知
られている公知の方法もしくはそれの類似の方法によっ
て合成することができる。例えば下記の合成ルートによ
って合成することができる。
られている公知の方法もしくはそれの類似の方法によっ
て合成することができる。例えば下記の合成ルートによ
って合成することができる。
【００６０】
【化６】
【００６１】式中、Ｘ、ＹおよびＺは一般式（Ｉ）にお
いて説明したのと同じ意味である。Ｒ10はハロゲン原子
（例えば、クロール原子）、−ＯＨ、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、またはフェノキシ基（例
えば、フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）を表わす。
Ｈａｌはハロゲンを表わす。（ａ）の反応条件では、Ｒ
10がＯＨであるときには、脱水縮合剤（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルカルボジイミド）を用いて行う。Ｒ10がハロゲン
原子のときには、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応を
行う。脱ハロゲン化水素剤としては、有機塩基（例え
ば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
ピリジン、グアニジン、ブトキシカリ）、または無機塩
基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソデ
ィウムハイドライド、炭酸カリウム）などが用いられ
る。化合物３→化合物４の反応においては（ｂ）として
ハロゲン化剤を用いる。例えば臭素、塩素、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミドなどであ
る。化合物４→最終物の反応では、（ｃ）として脱ハロ
ゲン化水素剤を用いるのが一般的である。例としては前
記の有機塩基または無機塩基が挙げられる。各々の反応
においては、反応溶媒が一般的に用いられる。例えば、
塩素系溶媒（例えば、ジクロロメチレン）、芳香族系溶
媒（例えば、ベンゼン、クロルベンゼン、トルエン）、
アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテル）、
スルホン系溶媒（例えば、ジメチルスルホン、スルホラ
ン）または炭化水素系溶媒（例えば、シクロヘキサン、
ノルマルヘキサン）が挙げられる。
いて説明したのと同じ意味である。Ｒ10はハロゲン原子
（例えば、クロール原子）、−ＯＨ、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、またはフェノキシ基（例
えば、フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）を表わす。
Ｈａｌはハロゲンを表わす。（ａ）の反応条件では、Ｒ
10がＯＨであるときには、脱水縮合剤（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルカルボジイミド）を用いて行う。Ｒ10がハロゲン
原子のときには、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応を
行う。脱ハロゲン化水素剤としては、有機塩基（例え
ば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
ピリジン、グアニジン、ブトキシカリ）、または無機塩
基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソデ
ィウムハイドライド、炭酸カリウム）などが用いられ
る。化合物３→化合物４の反応においては（ｂ）として
ハロゲン化剤を用いる。例えば臭素、塩素、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミドなどであ
る。化合物４→最終物の反応では、（ｃ）として脱ハロ
ゲン化水素剤を用いるのが一般的である。例としては前
記の有機塩基または無機塩基が挙げられる。各々の反応
においては、反応溶媒が一般的に用いられる。例えば、
塩素系溶媒（例えば、ジクロロメチレン）、芳香族系溶
媒（例えば、ベンゼン、クロルベンゼン、トルエン）、
アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテル）、
スルホン系溶媒（例えば、ジメチルスルホン、スルホラ
ン）または炭化水素系溶媒（例えば、シクロヘキサン、
ノルマルヘキサン）が挙げられる。
【００６２】上記に示した合成ルート以外の方法によっ
ても合成することができる。例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２９，２９３２（１９６４）に記載の方法によ
っても合成することができる。また５よりさらに官能基
の変換を行なって最終目的物に誘導する場合もある。そ
れらの合成ルートの変更もしくは追加反応については適
宜選択することができる。以下に具体的合成法について
述べる。他の例示化合物も同様にして合成できる。 合成例１．例示化合物（５４）の合成 下記合成法により合成した。
ても合成することができる。例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２９，２９３２（１９６４）に記載の方法によ
っても合成することができる。また５よりさらに官能基
の変換を行なって最終目的物に誘導する場合もある。そ
れらの合成ルートの変更もしくは追加反応については適
宜選択することができる。以下に具体的合成法について
述べる。他の例示化合物も同様にして合成できる。 合成例１．例示化合物（５４）の合成 下記合成法により合成した。
【００６３】
【化７】
【００６４】化合物６の３．５ｇ、および化合物７の１
４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌおよび
アセトニトリル１００ｍｌに溶解した。この溶液に、室
温にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇ
を溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。２
時間反応させた後析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル
尿素をロ別した。ロ液を水５００ｍｌに注加し酢酸エチ
ル５００ｍｌで抽出した。分液ロートを用いて油層をと
り水で洗浄した後油層を芒硝で乾燥させた。溶媒を減圧
で留去し、残渣にヘキサンを加え、結晶化させた。１
７．２ｇの化合物８を得た。
４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌおよび
アセトニトリル１００ｍｌに溶解した。この溶液に、室
温にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇ
を溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。２
時間反応させた後析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル
尿素をロ別した。ロ液を水５００ｍｌに注加し酢酸エチ
ル５００ｍｌで抽出した。分液ロートを用いて油層をと
り水で洗浄した後油層を芒硝で乾燥させた。溶媒を減圧
で留去し、残渣にヘキサンを加え、結晶化させた。１
７．２ｇの化合物８を得た。
【００６５】化合物８の１６ｇをジクロロメタン１５０
ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１
０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０
分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層
（化合物９を含む溶液）をとりこのまま次工程に使用し
た。５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−１，３−オ
キサゾリジン８．１ｇおよびトリエチルアミン８．８ｍ
ｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加え
た。この溶液に前記で得た化合物９のジクロロメタン溶
液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００
ｍｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和
後再び水洗浄し、油層を分離した。溶媒を減圧で留去
し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製
した。充てん剤としてはシリカゲルを用い溶離液として
は、酢酸エチル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的と
する例示化合物（５４）を含むフラクションを集め溶媒
を減圧で留去することにより、ワックス状の例示化合物
（５４）を１５．２ｇ得た。 合成例２．例示化合物（２）の合成 前記合成例１と同様にして合成した。但し、化合物７の
代わりに等モル量の下記化合物１０を用いた。
ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１
０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０
分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層
（化合物９を含む溶液）をとりこのまま次工程に使用し
た。５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−１，３−オ
キサゾリジン８．１ｇおよびトリエチルアミン８．８ｍ
ｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加え
た。この溶液に前記で得た化合物９のジクロロメタン溶
液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００
ｍｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和
後再び水洗浄し、油層を分離した。溶媒を減圧で留去
し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製
した。充てん剤としてはシリカゲルを用い溶離液として
は、酢酸エチル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的と
する例示化合物（５４）を含むフラクションを集め溶媒
を減圧で留去することにより、ワックス状の例示化合物
（５４）を１５．２ｇ得た。 合成例２．例示化合物（２）の合成 前記合成例１と同様にして合成した。但し、化合物７の
代わりに等モル量の下記化合物１０を用いた。
【００６６】
【化８】
【００６７】最終物はカラムクロマトグラフィーを用い
て精製し、ワックス状の例示化合物（２）を１８．３ｇ
得た。
て精製し、ワックス状の例示化合物（２）を１８．３ｇ
得た。
【００６８】本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラー
の感光材料中への添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１
×１０-3モル〜１モル、好ましくは２×１０-3モル〜５
×１０-1モルである。
の感光材料中への添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１
×１０-3モル〜１モル、好ましくは２×１０-3モル〜５
×１０-1モルである。
【００６９】本発明に使用のカプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必
要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に好ましく用い
られる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０
２７号等に記載されている。また、ポリマー分散法の１
つとしてラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同
２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び
欧州特許公開（ＥＰ）第０２９，１０４号等に記載され
ており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につ
いては、ＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号公
報に記載されており、本発明においても好ましく用いる
ことができる。また、乳化分散する際には、欧州特許第
０，４３５，１７９Ａ２号２１頁〜７１頁に記載の化合
物を使用することが好ましい。高沸点有機溶媒はカプラ
ーに対して重量比で０〜６．０倍量、好ましくは０〜
４．０倍量で使用できる。
散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必
要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に好ましく用い
られる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０
２７号等に記載されている。また、ポリマー分散法の１
つとしてラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同
２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び
欧州特許公開（ＥＰ）第０２９，１０４号等に記載され
ており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につ
いては、ＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号公
報に記載されており、本発明においても好ましく用いる
ことができる。また、乳化分散する際には、欧州特許第
０，４３５，１７９Ａ２号２１頁〜７１頁に記載の化合
物を使用することが好ましい。高沸点有機溶媒はカプラ
ーに対して重量比で０〜６．０倍量、好ましくは０〜
４．０倍量で使用できる。
【００７０】本発明のカラー画像形成方法には、例えば
カラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー
感光材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、
カラー反転フィルム等の感光材料が適用できる。中でも
反射支持体を有するカラー感光材料（例えばカラーペー
パー、カラー反転ペーパー）への適用が好ましい。
カラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー
感光材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、
カラー反転フィルム等の感光材料が適用できる。中でも
反射支持体を有するカラー感光材料（例えばカラーペー
パー、カラー反転ペーパー）への適用が好ましい。
【００７１】本発明に用いるパロゲン化銀乳剤として
は、高照度感度を高める、あるいは赤外分光増感感度を
高めたり、安定性を高めたりする目的で、特開平３−８
４５４５号に記載されているような粒子表面に０．０１
〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく
用いられる。また現像処理時間を速めるために実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるい
は、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエ
ッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。
高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であってもよく、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。
は、高照度感度を高める、あるいは赤外分光増感感度を
高めたり、安定性を高めたりする目的で、特開平３−８
４５４５号に記載されているような粒子表面に０．０１
〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく
用いられる。また現像処理時間を速めるために実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるい
は、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエ
ッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。
高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であってもよく、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。
【００７２】また、本発明のように迅速処理に適した感
光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ま
しく用いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は９５モル％以上が好ましく、９７モル％以上
が更に好ましい。こうした高塩化銀乳剤においては臭化
銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロ
ゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造のも
のが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％以上のものがより好ましい。そして、これら
の局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあ
るいは面上にあることができるが、一つの好ましい例と
して、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したもの
を挙げることができる。また、現像処理液の補充量を低
減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高
めることも有効である。この様な場合にはその塩化銀含
有率が９８モル％〜１００％であるような、ほぼ純塩化
銀の乳剤も好ましく用いられる。
光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ま
しく用いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は９５モル％以上が好ましく、９７モル％以上
が更に好ましい。こうした高塩化銀乳剤においては臭化
銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロ
ゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造のも
のが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％以上のものがより好ましい。そして、これら
の局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあ
るいは面上にあることができるが、一つの好ましい例と
して、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したもの
を挙げることができる。また、現像処理液の補充量を低
減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高
めることも有効である。この様な場合にはその塩化銀含
有率が９８モル％〜１００％であるような、ほぼ純塩化
銀の乳剤も好ましく用いられる。
【００７３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は０．１μｍ〜２μｍが好ましい。また、
それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の
標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、
望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい。
このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面
体のような規則的な（regular)結晶形を有するもの、球
状、板状などのような変則的な（irregular)結晶形を有
するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用い
ることができる。また、種々の結晶形を有するものの混
合したものからなっていても良い。本発明においてはこ
れらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％
以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以
上含有するのが良い。また、これら以外にも平均アスペ
クト比（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以
上の平板状粒子が投影面積として全粒子の５０％以上で
あるような乳剤も好ましく用いることができる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は０．１μｍ〜２μｍが好ましい。また、
それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の
標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、
望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい。
このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面
体のような規則的な（regular)結晶形を有するもの、球
状、板状などのような変則的な（irregular)結晶形を有
するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用い
ることができる。また、種々の結晶形を有するものの混
合したものからなっていても良い。本発明においてはこ
れらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％
以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以
上含有するのが良い。また、これら以外にも平均アスペ
クト比（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以
上の平板状粒子が投影面積として全粒子の５０％以上で
あるような乳剤も好ましく用いることができる。
【００７４】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
【００７５】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。
【００７６】本発明のように、レーザー等の高密度光を
用いた走査露光用感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤
は高照度露光に適し、レーザーの露光制御範囲で必要濃
度が出せる階調が必要である。更に赤外半導体レーザー
を使用する場合は赤外分光増感することが必要であり、
赤外増感色素の安定性が非常に悪く感光材料の保存性を
改良する必要がある。これらの目的には、上記金属イオ
ンのうち特にイルジウム、ロジウム、ルテニウム、ある
いは鉄のイオンあるいは錯イオンを使用することが非常
に有用である。これらの金属イオンあるいは錯イオンの
使用量は、ドープ基体のハロゲン化銀乳剤組成、サイ
ズ、ドープ位置等により大きく異なるが、イリジウム、
ロジウムイオンはそれぞれは銀１モルあたり５×１０-9
モル〜１×１０-4モルが好ましく、鉄イオンは銀１モル
あたり１×１０-7モル〜５×１０-3モルが好ましく使用
される。
用いた走査露光用感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤
は高照度露光に適し、レーザーの露光制御範囲で必要濃
度が出せる階調が必要である。更に赤外半導体レーザー
を使用する場合は赤外分光増感することが必要であり、
赤外増感色素の安定性が非常に悪く感光材料の保存性を
改良する必要がある。これらの目的には、上記金属イオ
ンのうち特にイルジウム、ロジウム、ルテニウム、ある
いは鉄のイオンあるいは錯イオンを使用することが非常
に有用である。これらの金属イオンあるいは錯イオンの
使用量は、ドープ基体のハロゲン化銀乳剤組成、サイ
ズ、ドープ位置等により大きく異なるが、イリジウム、
ロジウムイオンはそれぞれは銀１モルあたり５×１０-9
モル〜１×１０-4モルが好ましく、鉄イオンは銀１モル
あたり１×１０-7モル〜５×１０-3モルが好ましく使用
される。
【００７７】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感が挙げられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発明に用い
るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真
性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等
の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられ
る。更に欧州特許ＥＰ０，４４７，６４７号に記載され
た５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾ
ール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子
吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感が挙げられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発明に用い
るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真
性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等
の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられ
る。更に欧州特許ＥＰ０，４４７，６４７号に記載され
た５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾ
ール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子
吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００７９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に於いては、露光光源としてレ
ーザやレーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波
レーザー等の単色高密度光を使用することを目的として
おり、これらの発振波長に合わせて分光増感することが
必要である。この発振波長に合わせて分光増感すると
は、この発振波長において分光感度を有するような増感
色素を用いて分光増感することを意味しており、必ずし
も分光増感感度極大がこの発振波長に一致することのみ
を意味していない。これらのレーザー光束による感度、
及び色分離の観点からはこの発振波長と分光感度極大波
長が一致することが好ましいが、レーザーの温度変化に
よる発振波長及び発振光強度等の変動による感度変動を
小さくする目的で、意図的に発振波長と分光感度極大波
長とをずらして設計することも好ましく行なわれる（特
にレーザー発振波長よりも長波側に分光感度極大をもっ
てくることが好ましい）。本発明の感光材料において、
分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、F.
M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and
related compounds（John Wiley & Sons New York, L
ondon 社刊、１９６４年）に記載されているものを挙げ
ることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感
法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２
頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられ
る。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に於いては、露光光源としてレ
ーザやレーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波
レーザー等の単色高密度光を使用することを目的として
おり、これらの発振波長に合わせて分光増感することが
必要である。この発振波長に合わせて分光増感すると
は、この発振波長において分光感度を有するような増感
色素を用いて分光増感することを意味しており、必ずし
も分光増感感度極大がこの発振波長に一致することのみ
を意味していない。これらのレーザー光束による感度、
及び色分離の観点からはこの発振波長と分光感度極大波
長が一致することが好ましいが、レーザーの温度変化に
よる発振波長及び発振光強度等の変動による感度変動を
小さくする目的で、意図的に発振波長と分光感度極大波
長とをずらして設計することも好ましく行なわれる（特
にレーザー発振波長よりも長波側に分光感度極大をもっ
てくることが好ましい）。本発明の感光材料において、
分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、F.
M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and
related compounds（John Wiley & Sons New York, L
ondon 社刊、１９６４年）に記載されているものを挙げ
ることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感
法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２
頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられ
る。
【００８０】本発明において走査露光用光源として半導
体レーザーを使用する場合、赤から赤外域を効率よく分
光増感する必要がある。特に７３０ｎｍ以上の領域を分
光増感するためには、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４
２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許Ｅ
Ｐ０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６
２号に記載の増感色素が好ましく使用される。これらの
増感色素は、化学的に比較的安定で、ハロゲン化銀粒子
表面に比較的強く吸着し、共存するカプラー等の分散物
による脱着に強い特徴がある。赤外増感用増感色素とし
ては、とくに還元電位が−１．０５（ＶｖｓＳＣＥ）ま
たはそれより卑の値を有する化合物が好ましく、なかで
も還元電位が−１．１５またはそれより卑の値の化合物
が好ましい。この特性をもつ増感色素は、高感化、とく
に感度の安定化や潜像の安定化に有利である。
体レーザーを使用する場合、赤から赤外域を効率よく分
光増感する必要がある。特に７３０ｎｍ以上の領域を分
光増感するためには、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４
２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許Ｅ
Ｐ０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６
２号に記載の増感色素が好ましく使用される。これらの
増感色素は、化学的に比較的安定で、ハロゲン化銀粒子
表面に比較的強く吸着し、共存するカプラー等の分散物
による脱着に強い特徴がある。赤外増感用増感色素とし
ては、とくに還元電位が−１．０５（ＶｖｓＳＣＥ）ま
たはそれより卑の値を有する化合物が好ましく、なかで
も還元電位が−１．１５またはそれより卑の値の化合物
が好ましい。この特性をもつ増感色素は、高感化、とく
に感度の安定化や潜像の安定化に有利である。
【００８１】還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交
流ポーラログラフィーで行える。作用電極に水銀滴下極
を、参照極には飽和カロメル電極を、更に対極に白金を
用いて行なう。また作用電極に白金を用いた位相弁別第
二高調波交流ボルタンメトリーによる還元電位の測定は
「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Jo
urnalof Imaging Science）、第３０巻、２７〜３５頁
（１９８６年）に記載されている。
流ポーラログラフィーで行える。作用電極に水銀滴下極
を、参照極には飽和カロメル電極を、更に対極に白金を
用いて行なう。また作用電極に白金を用いた位相弁別第
二高調波交流ボルタンメトリーによる還元電位の測定は
「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Jo
urnalof Imaging Science）、第３０巻、２７〜３５頁
（１９８６年）に記載されている。
【００８２】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセロソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許第３，８２２，１３５号、同４，０
０６，０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コ
ロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭
５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載
のように親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物
を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期として
は、これまで有用であると知られている乳剤調製のいか
なる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒
子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入
る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤
を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれからも選
ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完了後、
塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２
８，９６９号、および同４，２２５，６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４，２２５，６６６号に教示されているように
分光増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化
学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加す
ることも可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号
に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形
成中のどの時期であってもよい。この中で特に乳剤の水
洗工程前或いは化学増感前に増感色素を添加することが
好ましい。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセロソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許第３，８２２，１３５号、同４，０
０６，０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コ
ロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭
５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載
のように親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物
を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期として
は、これまで有用であると知られている乳剤調製のいか
なる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒
子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入
る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤
を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれからも選
ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完了後、
塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２
８，９６９号、および同４，２２５，６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４，２２５，６６６号に教示されているように
分光増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化
学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加す
ることも可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号
に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形
成中のどの時期であってもよい。この中で特に乳剤の水
洗工程前或いは化学増感前に増感色素を添加することが
好ましい。
【００８３】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を使用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜５．０
×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜５．０
×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり１
倍〜１００００倍、好ましくは２倍〜５０００倍の範囲
に有利な使用量がある。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を使用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜５．０
×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜５．０
×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり１
倍〜１００００倍、好ましくは２倍〜５０００倍の範囲
に有利な使用量がある。
【００８４】本発明の感光材料の構成について説明す
る。本発明の感光材料は支持体上に少なくとも３層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、その少なくとも１層は本発明
のイエローカプラーを含有する必要がある。本発明の感
材は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザ
ー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源
に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二
高調波発生光源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジ
タル走査露光に使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特
にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装
置を設計するためには半導体レーザーの使用が好まし
く、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用
することが望ましい。
る。本発明の感光材料は支持体上に少なくとも３層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、その少なくとも１層は本発明
のイエローカプラーを含有する必要がある。本発明の感
材は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザ
ー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源
に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二
高調波発生光源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジ
タル走査露光に使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特
にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装
置を設計するためには半導体レーザーの使用が好まし
く、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用
することが望ましい。
【００８５】感光材料の分光感度極大は使用する走査露
光用光源の波長により任意に設定することが出来る。半
導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは
半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られる S
HG光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、
青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感
度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせること
が可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクト
なものにするために光源として半導体レーザーを使用す
るためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感
度極大を有していることが好ましい。これは、入手可能
な安価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザーの発光波
長域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しか
しながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導
体レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの
製造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に
安定に使用することができるであろうことは十分に予想
される。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎ
ｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
光用光源の波長により任意に設定することが出来る。半
導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは
半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られる S
HG光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、
青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感
度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせること
が可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクト
なものにするために光源として半導体レーザーを使用す
るためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感
度極大を有していることが好ましい。これは、入手可能
な安価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザーの発光波
長域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しか
しながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導
体レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの
製造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に
安定に使用することができるであろうことは十分に予想
される。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎ
ｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
【００８６】本発明の感光材料中の感光層は、芳香族ア
ミン系化合物の酸化体とのカップリング反応によって発
色するカプラーを少なくとも１種含有している。フルカ
ラーハードコピー用としては、支持体上に少なくとも３
種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を有し、それぞ
れの層は芳香族アミノ系化合物の酸化体とのカップリン
グ反応によって、イエロー、マゼンタ、あるいはシアン
に発色するカプラーのいずれかを含有することが好まし
い。この３種の異なる分光感度はディジタル露光に用い
る光源の波長によって任意に選択することが可能である
が、最近接の分光感度極大が少なくとも３０ｎｍ以上離
れていることが好ましい。この少なくとも３種の異なる
分光感度極大をもつ感光層（λ1 、λ2 、λ3 ）に含有
される発色カプラー（Ｙ、Ｍ、Ｃ）との対応関係は特に
制約はない。つまり３×２＝６通りの組合せが可能であ
るが、人間の目の解像力の観点から最長波感光層をイエ
ロー発色層とすることが好ましい場合もある。またこの
少なくとも３種の異なる分光感度極大を持つ感光層の支
持体側からの塗布順番についても特に制約はないが、迅
速処理の観点から平均サイズが最も大きいハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合も
ある。更に、シャープネスの観点から最長波分光感度を
有する感光層が最上層にくることが好ましい場合もあ
る。更にハードコピーの光照射下等での保存性の観点か
ら最下層をマゼンタ発色層にすることが好ましい場合も
ある。従って、この３種の異なる分光感度と、３種の発
色カプラー、層順との可能な組合せは、３６通りある。
本発明はこの３６通りの感光材料すべてに有効に用いる
ことができる。表２１にディジタル露光光源と、分光感
度極大、発色カプラーの具体的な例を示すがこれに限定
されるものではない。
ミン系化合物の酸化体とのカップリング反応によって発
色するカプラーを少なくとも１種含有している。フルカ
ラーハードコピー用としては、支持体上に少なくとも３
種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を有し、それぞ
れの層は芳香族アミノ系化合物の酸化体とのカップリン
グ反応によって、イエロー、マゼンタ、あるいはシアン
に発色するカプラーのいずれかを含有することが好まし
い。この３種の異なる分光感度はディジタル露光に用い
る光源の波長によって任意に選択することが可能である
が、最近接の分光感度極大が少なくとも３０ｎｍ以上離
れていることが好ましい。この少なくとも３種の異なる
分光感度極大をもつ感光層（λ1 、λ2 、λ3 ）に含有
される発色カプラー（Ｙ、Ｍ、Ｃ）との対応関係は特に
制約はない。つまり３×２＝６通りの組合せが可能であ
るが、人間の目の解像力の観点から最長波感光層をイエ
ロー発色層とすることが好ましい場合もある。またこの
少なくとも３種の異なる分光感度極大を持つ感光層の支
持体側からの塗布順番についても特に制約はないが、迅
速処理の観点から平均サイズが最も大きいハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合も
ある。更に、シャープネスの観点から最長波分光感度を
有する感光層が最上層にくることが好ましい場合もあ
る。更にハードコピーの光照射下等での保存性の観点か
ら最下層をマゼンタ発色層にすることが好ましい場合も
ある。従って、この３種の異なる分光感度と、３種の発
色カプラー、層順との可能な組合せは、３６通りある。
本発明はこの３６通りの感光材料すべてに有効に用いる
ことができる。表２１にディジタル露光光源と、分光感
度極大、発色カプラーの具体的な例を示すがこれに限定
されるものではない。
【００８７】
【表２１】
【００８８】本発明における露光について説明する。本
発明における感光材料はガスレーザー、半導体レーザ
ー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源
に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二
高調波発生光源（第二高調波を発生させる非線形光学素
子としては、オプトロニクス（１９９０）Ｎｏ．１２、
頁５５からの記載、あるいは特願平２−０３２７６９号
に詳しく記載されており、これらの何れも使用すること
が出来る。）やＬＥＤのような高密度ビーム光を感光材
料に対して相対的に移動させることで画像を露光する走
査式のディジタル露光に用いられることを目的としてい
る。したがって、感光材料中のハロゲン化銀が露光され
る時間とは、ある微小面積を露光するのに要する時間と
なる。この微小面積としてはそれぞれのディジタルデー
タから光量を制御する最小単位を一般的に使用し、画素
と称している。したがって、この画素の大きさで画素当
たりの露光時間は変わってくる。この画素の大きさは、
画素密度に依存し現実的な範囲としては、５０〜２００
０ｄｐｉである。露光時間はこの画素密度を４００ｄｐ
ｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義す
ると好ましい露光時間としては１０-4秒以下、更に好ま
しくは１０-7秒以下である。
発明における感光材料はガスレーザー、半導体レーザ
ー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源
に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二
高調波発生光源（第二高調波を発生させる非線形光学素
子としては、オプトロニクス（１９９０）Ｎｏ．１２、
頁５５からの記載、あるいは特願平２−０３２７６９号
に詳しく記載されており、これらの何れも使用すること
が出来る。）やＬＥＤのような高密度ビーム光を感光材
料に対して相対的に移動させることで画像を露光する走
査式のディジタル露光に用いられることを目的としてい
る。したがって、感光材料中のハロゲン化銀が露光され
る時間とは、ある微小面積を露光するのに要する時間と
なる。この微小面積としてはそれぞれのディジタルデー
タから光量を制御する最小単位を一般的に使用し、画素
と称している。したがって、この画素の大きさで画素当
たりの露光時間は変わってくる。この画素の大きさは、
画素密度に依存し現実的な範囲としては、５０〜２００
０ｄｐｉである。露光時間はこの画素密度を４００ｄｐ
ｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義す
ると好ましい露光時間としては１０-4秒以下、更に好ま
しくは１０-7秒以下である。
【００８９】本発明で用いられる走査露光光源の光量制
御について説明する。本発明の目的とするピクトリアル
画像を含むハードコピーのように階調を有した画像を支
持体上に作成する場合、満足な画質を得るためには光量
を多段階（少なくとも６ビット以上好ましくは８ビット
以上）に変調させる必要がある。半導体レーザーの場
合、変調方法にはレーザーの電流を変化させることで光
強度を変化させる強度変調方式とレーザーの光強度は一
定で一画素当りの露光時間を変化させることで光量を変
えるパルス幅変調方式があり、この２つの方式を単独あ
るいは組み合わせて用いられている。強度変調方式は、
レーザーの光強度を変化させるため発熱量が露光量によ
って変わりこれにより光強度がパルス幅変調方式に比べ
制御しにくく、さらに一画素当りの制御可能な最小時間
もパルス幅変調方式に比べ長くなってしまう。したがっ
て、パルス幅変調方式を用いることが好ましい。それで
もパルス幅変調方式の画素当たりの変調時間は変調の安
定性等の問題から数百ｎｓよりも短くすることが難しい
のが実状である。
御について説明する。本発明の目的とするピクトリアル
画像を含むハードコピーのように階調を有した画像を支
持体上に作成する場合、満足な画質を得るためには光量
を多段階（少なくとも６ビット以上好ましくは８ビット
以上）に変調させる必要がある。半導体レーザーの場
合、変調方法にはレーザーの電流を変化させることで光
強度を変化させる強度変調方式とレーザーの光強度は一
定で一画素当りの露光時間を変化させることで光量を変
えるパルス幅変調方式があり、この２つの方式を単独あ
るいは組み合わせて用いられている。強度変調方式は、
レーザーの光強度を変化させるため発熱量が露光量によ
って変わりこれにより光強度がパルス幅変調方式に比べ
制御しにくく、さらに一画素当りの制御可能な最小時間
もパルス幅変調方式に比べ長くなってしまう。したがっ
て、パルス幅変調方式を用いることが好ましい。それで
もパルス幅変調方式の画素当たりの変調時間は変調の安
定性等の問題から数百ｎｓよりも短くすることが難しい
のが実状である。
【００９０】更に高速に変調する場合、外部変調器を使
用することが好ましい。外部変調器を使用することによ
り、一画素当り最高数ｎｓの変調速度が可能となる。本
発明で使用できる外部光変調器は、バルク型音響光学変
調器、導波路型音響光学変調器、導波路型電気光学変調
器等がある。バルク型音響光学変調器については、光エ
レクトロニクスの基礎（Amnon Yariv著：多田 邦雄、
神谷 武志共訳（丸善））に詳しく記載されている。ま
た導波路型音響光学変調器については、特願平１−２６
７６６４号や、西原、春名、栖原共著「光集積回路」オ
ーム社刊（１９８５）等に詳しく記載されている。ま
た、導波路型電気光学変調器については、特願昭６３−
１３００１４号や、前記成著「光集積回路」に記載され
ている。中でも変調器の立ち上がり速度等の観点から導
波路型音響光学変調器、導波路型電気光学変調器の使用
が特に好ましい。
用することが好ましい。外部変調器を使用することによ
り、一画素当り最高数ｎｓの変調速度が可能となる。本
発明で使用できる外部光変調器は、バルク型音響光学変
調器、導波路型音響光学変調器、導波路型電気光学変調
器等がある。バルク型音響光学変調器については、光エ
レクトロニクスの基礎（Amnon Yariv著：多田 邦雄、
神谷 武志共訳（丸善））に詳しく記載されている。ま
た導波路型音響光学変調器については、特願平１−２６
７６６４号や、西原、春名、栖原共著「光集積回路」オ
ーム社刊（１９８５）等に詳しく記載されている。ま
た、導波路型電気光学変調器については、特願昭６３−
１３００１４号や、前記成著「光集積回路」に記載され
ている。中でも変調器の立ち上がり速度等の観点から導
波路型音響光学変調器、導波路型電気光学変調器の使用
が特に好ましい。
【００９１】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止する、セーフライト安全性
等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
０，３３７，４９０Ａ２号公報の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（オキソノール染料、シ
アニン染料）を添加することが好ましい。また、特開平
２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記載された染
料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から１１頁左下
欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で
親水性コロイド層に含有させ現像処理で脱色するような
染料も好ましく使用される。また、これらの染料を使用
する場合は、最長波感光層の分光感度極大に重なるよう
な吸収を有する染料を選択して使用することが好まし
い。これらの染料を用いて該感材のレーザー波長に於け
る光学濃度（透過光の逆数の対数）（反射支持体の場合
は反射濃度）が、０．５以上になるようにすることがシ
ャープネスを向上するために好ましい。
ションやハレーションを防止する、セーフライト安全性
等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
０，３３７，４９０Ａ２号公報の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（オキソノール染料、シ
アニン染料）を添加することが好ましい。また、特開平
２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記載された染
料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から１１頁左下
欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で
親水性コロイド層に含有させ現像処理で脱色するような
染料も好ましく使用される。また、これらの染料を使用
する場合は、最長波感光層の分光感度極大に重なるよう
な吸収を有する染料を選択して使用することが好まし
い。これらの染料を用いて該感材のレーザー波長に於け
る光学濃度（透過光の逆数の対数）（反射支持体の場合
は反射濃度）が、０．５以上になるようにすることがシ
ャープネスを向上するために好ましい。
【００９２】これらの水溶性染料の中には使用量を増や
すと色分離を悪化するものもある。色分離を悪化させな
いで使用できる染料としては、特願平３−３１０１４３
号、同３−３１０１８９号、同３−３１０１３９号に記
載された水溶性染料が好ましい。更にシャープネスを向
上させるために、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価の
アルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面
処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好ましく
は１４重量％以上）含有させることが好ましい。更に、
特開平１−２３９５４４号に記載されているようにアン
チハレーション層にコロイド銀を使用することも好まし
い。
すと色分離を悪化するものもある。色分離を悪化させな
いで使用できる染料としては、特願平３−３１０１４３
号、同３−３１０１８９号、同３−３１０１３９号に記
載された水溶性染料が好ましい。更にシャープネスを向
上させるために、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価の
アルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面
処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好ましく
は１４重量％以上）含有させることが好ましい。更に、
特開平１−２３９５４４号に記載されているようにアン
チハレーション層にコロイド銀を使用することも好まし
い。
【００９３】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許０，２７７，５８９Ａ２号公報に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。
特に本発明で使用するイエローカプラーやピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存する
芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物（Ｇ）を同時または単独に用いることが、例えば
処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその
酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステ
イン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
共に欧州特許０，２７７，５８９Ａ２号公報に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。
特に本発明で使用するイエローカプラーやピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存する
芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物（Ｇ）を同時または単独に用いることが、例えば
処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその
酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステ
イン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【００９４】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に
記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本
発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、デ
ィスプレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔
料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上
に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良
するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。
特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設
定するのが好ましい。更に本発明に係わる感光材料に用
いられる支持体としては、透明支持体も好ましく用いら
れる。この際アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設することが好まし
い。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に
記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本
発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、デ
ィスプレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔
料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上
に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良
するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。
特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設
定するのが好ましい。更に本発明に係わる感光材料に用
いられる支持体としては、透明支持体も好ましく用いら
れる。この際アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設することが好まし
い。
【００９５】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。本発明に
係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他
の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置な
ど）、並びにこの感材を処理するために適用される処理
法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧州
特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−１０７
０１１号）公報に記載されているものが好ましく用いら
れる。
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。本発明に
係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他
の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置な
ど）、並びにこの感材を処理するために適用される処理
法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧州
特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−１０７
０１１号）公報に記載されているものが好ましく用いら
れる。
【００９６】
【表２２】
【００９７】
【表２３】
【００９８】
【表２４】
【００９９】
【表２５】
【０１００】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５
Ａ２号公報に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用
も好ましい。また、本発明で使用する一般式（Ｉ）の構
造を持つイエローカプラーと併用して、従来知られたイ
エローカプラーを併用することもできる。併用すること
のできるイエローカプラーは表２２に示してある。ま
た、欧州特許ＥＰ０，４４７，９６９Ａ１号公報に記載
された、シクロアルカン型イエローカプラーも併用する
ことができる。
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５
Ａ２号公報に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用
も好ましい。また、本発明で使用する一般式（Ｉ）の構
造を持つイエローカプラーと併用して、従来知られたイ
エローカプラーを併用することもできる。併用すること
のできるイエローカプラーは表２２に示してある。ま
た、欧州特許ＥＰ０，４４７，９６９Ａ１号公報に記載
された、シクロアルカン型イエローカプラーも併用する
ことができる。
【０１０１】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表２２の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同２９４，７８５Ａに記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。
ては、前記の表２２の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同２９４，７８５Ａに記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。
【０１０２】本発明のカラー感材の処理方法としては、
特開平２−２０７２５０号に記載の方法が好ましい。本
発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜５
０℃、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は実質
的に２５秒以内であるのが好ましい。補充量は少ない方
が好ましいが、感光材料１ｍ2 当たり２０〜６００ｍｌ
が適当であり、好ましくは５０〜３００ｍｌである。更
に好ましくは６０〜２００ｍｌ、最も好ましくは６０〜
１５０ｍｌである。本発明では現像時間は実質的に２５
秒以内であることが好ましいが、ここでいう「実質的に
２５秒」とは、現像液槽に感光材料が入った時から、次
の槽に感光材料が入るまでの時間を指し、現像液槽から
次槽への空中の渡り時間も含んでいるものとする。
特開平２−２０７２５０号に記載の方法が好ましい。本
発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜５
０℃、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は実質
的に２５秒以内であるのが好ましい。補充量は少ない方
が好ましいが、感光材料１ｍ2 当たり２０〜６００ｍｌ
が適当であり、好ましくは５０〜３００ｍｌである。更
に好ましくは６０〜２００ｍｌ、最も好ましくは６０〜
１５０ｍｌである。本発明では現像時間は実質的に２５
秒以内であることが好ましいが、ここでいう「実質的に
２５秒」とは、現像液槽に感光材料が入った時から、次
の槽に感光材料が入るまでの時間を指し、現像液槽から
次槽への空中の渡り時間も含んでいるものとする。
【０１０３】水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
３０〜４５℃、好ましくは３５〜４２℃である。時間は
任意に設定できるが、短い方が処理時間の低減の見地か
ら望ましい。好ましくは１０〜４５秒、更に好ましくは
１０〜４０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量低減、取扱い性等の観点で好ましい。具
体的な好ましい補充量は、感光材料の単位面積当たり前
浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは２〜１
５倍である。又は感光材料１ｍ2 当たり３００ｍｌ以
下、好ましくは１５０ｍｌ以下である。また補充は連続
的に行っても、間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は
安定化工程に用いた液は、更に前工程に用いることもで
きる。この例として多段向流方式によって削減した水洗
水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入さ
せ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らす
ことが挙げられる。
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
３０〜４５℃、好ましくは３５〜４２℃である。時間は
任意に設定できるが、短い方が処理時間の低減の見地か
ら望ましい。好ましくは１０〜４５秒、更に好ましくは
１０〜４０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量低減、取扱い性等の観点で好ましい。具
体的な好ましい補充量は、感光材料の単位面積当たり前
浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは２〜１
５倍である。又は感光材料１ｍ2 当たり３００ｍｌ以
下、好ましくは１５０ｍｌ以下である。また補充は連続
的に行っても、間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は
安定化工程に用いた液は、更に前工程に用いることもで
きる。この例として多段向流方式によって削減した水洗
水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入さ
せ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らす
ことが挙げられる。
【０１０４】次に、本発明に使用可能な乾燥工程につい
て説明する。本発明の超迅速処理で画像を完成させるた
めに乾燥時間も２０秒から４０秒が望まれる。この乾燥
時間を短くする手段として、感光材料側の手段として
は、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量することが
膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可能であ
る。また持込み量を減量する観点から水洗浴から出た後
すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで乾
燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善手段と
しては、当然のことではあるが、温度を高くすることや
乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能で
ある。更に、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、
排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。本発明のカラー感光材料の処理方法において、発色
現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０秒以
下であることが好ましい。
て説明する。本発明の超迅速処理で画像を完成させるた
めに乾燥時間も２０秒から４０秒が望まれる。この乾燥
時間を短くする手段として、感光材料側の手段として
は、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量することが
膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可能であ
る。また持込み量を減量する観点から水洗浴から出た後
すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで乾
燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善手段と
しては、当然のことではあるが、温度を高くすることや
乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能で
ある。更に、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、
排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。本発明のカラー感光材料の処理方法において、発色
現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０秒以
下であることが好ましい。
【０１０５】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ （感材の作成）ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体表面にコロナ放電処理を施したのち、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ （感材の作成）ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体表面にコロナ放電処理を施したのち、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
【０１０６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｃ
ｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤の３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残りは塩化
銀であるハロゲン化銀粒子からなる。粒子内部と臭化銀
局在相にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合
わせて０．４ｍｇ、およびフェロシアン化カリウムを合
わせて１．８ｍｇ含有させた。）が調製された。この乳
剤は、下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂを大サイズ乳
剤、小サイズ乳剤それぞれ、銀１モル当り２．０×１０
-4、２．５×１０-4モル添加したのち、硫黄増感剤と金
増感剤を核酸の分解物存在下で添加し最適に化学増感を
行なった。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａと
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布
液を調製した。
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｃ
ｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤の３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残りは塩化
銀であるハロゲン化銀粒子からなる。粒子内部と臭化銀
局在相にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合
わせて０．４ｍｇ、およびフェロシアン化カリウムを合
わせて１．８ｍｇ含有させた。）が調製された。この乳
剤は、下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂを大サイズ乳
剤、小サイズ乳剤それぞれ、銀１モル当り２．０×１０
-4、２．５×１０-4モル添加したのち、硫黄増感剤と金
増感剤を核酸の分解物存在下で添加し最適に化学増感を
行なった。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａと
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布
液を調製した。
【０１０７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にはＣｐｄ−１４と
Ｃｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2 と５
０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ａと同様の調製方
法でサイズを調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ
用いた。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にはＣｐｄ−１４と
Ｃｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2 と５
０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ａと同様の調製方
法でサイズを調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ
用いた。
【０１０８】
【表２６】
【０１０９】
【表２７】
【０１１０】
【表２８】
【０１１１】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤
感光性乳剤層に対し、１ー（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり２．５×１０-3、４．０×１０-3、
２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り１×１０-4、２×１０-4添加した。またイ
ラジエーション防止の為に、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。
感光性乳剤層に対し、１ー（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり２．５×１０-3、４．０×１０-3、
２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り１×１０-4、２×１０-4添加した。またイ
ラジエーション防止の為に、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１１２】
【化９】
【０１１３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 ：含有率
１４重量％）と青味染料（群青）を含む。
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 ：含有率
１４重量％）と青味染料（群青）を含む。
【０１１４】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３
【０１１５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５
【０１１６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０．３９μｍの 小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を粒子表面の一部に局在含有させ、残りは塩化銀であるハロゲン化銀から なる。更に粒子内部と臭化銀局在相にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カ リウムを合わせて０．５ｍｇ、およびフェロシアン化カリウムを合わせて ２ｍｇ含有させた。） ０．１３ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５
【０１１７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８
【０１１８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０．４１μｍの 小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を粒子表面の一部に局在含有させ、残りは塩化銀であるハロゲン化銀から なる。更に粒子内部と臭化銀局在相にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カ リウムを合わせて０．５ｍｇ、およびフェロシアン化カリウムを合わせて ２．５ｍｇ含有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２
【０１１９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５
【０１２０】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０１２１】
【化１０】
【０１２２】
【化１１】
【０１２３】
【化１２】
【０１２４】
【化１３】
【０１２５】
【化１４】
【０１２６】
【化１５】
【０１２７】感光材料１０１の第１層（青感性乳剤層）
において、表−Ａに示す様にイエローカプラー種と塗布
量および銀塗布量を置き換える以外は感光材料１０１と
同様な構成の感光材料１０２〜１０８を作成した。
において、表−Ａに示す様にイエローカプラー種と塗布
量および銀塗布量を置き換える以外は感光材料１０１と
同様な構成の感光材料１０２〜１０８を作成した。
【０１２８】
【表２９】
【０１２９】
【化１６】
【０１３０】作成した感材に以下の２種類の露光を行な
った。 （１）走査露光 光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８
０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レーザー
（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ3のＳＨＧ結晶に
より波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を励起光
源としたＹＶＯ4 固体レーザー（発振波長、１０６４ｎ
ｍ）をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出し
た５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０ｎ
ｍ：東芝製 タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９２１１）を用い
た。レーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向
に対して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走
査露光できるような装置である。この装置を用いて、光
量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との
関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。この際３つの波長のレーザ
ー光は、外部変調器を用いて光量を変調し、露光量を制
御した。この走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画
素当たりの平均露光時間は約５×１０-8秒である。半導
体レーザーは、温度による光量変動を押さえるためにペ
ルチェ素子を使用して温度を一定に保った。
った。 （１）走査露光 光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８
０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レーザー
（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ3のＳＨＧ結晶に
より波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を励起光
源としたＹＶＯ4 固体レーザー（発振波長、１０６４ｎ
ｍ）をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出し
た５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０ｎ
ｍ：東芝製 タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９２１１）を用い
た。レーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向
に対して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走
査露光できるような装置である。この装置を用いて、光
量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との
関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。この際３つの波長のレーザ
ー光は、外部変調器を用いて光量を変調し、露光量を制
御した。この走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画
素当たりの平均露光時間は約５×１０-8秒である。半導
体レーザーは、温度による光量変動を押さえるためにペ
ルチェ素子を使用して温度を一定に保った。
【０１３１】（２）面露光 感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、４７０ｎｍ、５３５
ｎｍ、６７０ｎｍの干渉フィルターを用いて単色光を取
出し、センシトメトリー用階調ウェッジを介して階調露
光を与えた。この時の露光は１秒の露光時間で２５００
ＣＭＳの露光量になるように行った。
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、４７０ｎｍ、５３５
ｎｍ、６７０ｎｍの干渉フィルターを用いて単色光を取
出し、センシトメトリー用階調ウェッジを介して階調露
光を与えた。この時の露光は１秒の露光時間で２５００
ＣＭＳの露光量になるように行った。
【０１３２】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、以下に示す処理工程でカラー現像処理を行なっ
た。この際、現像処理液のｐＨを（ａ）１０．３０と
（ｂ）１０．００の２種類の処理を行なった。得られた
サンプル（ａ）、（ｂ）の青感性層のイエロー濃度１．
０を与えるのに必要な光量の対数の逆数を求め、感度Ｓ
c （１−（ａ））｛露光（１）を行なったサンプルを処
理（ａ）を行なったサンプルの感度｝、Ｓc （１−
（ｂ））、Ｓc （２−（ａ））、Ｓc （２−（ｂ））を
求めた。この感度の差： ΔＳ１［Ｓc （１−（ｂ））−Ｓc （１−（ａ））］、 ΔＳ２［Ｓc （２−（ｂ））−Ｓc （２−（ａ））］ をそれぞれ走査露光、面露光を行なったときの処理液の
ｐＨ変動による青感層の感度変動の尺度とした。
用いて、以下に示す処理工程でカラー現像処理を行なっ
た。この際、現像処理液のｐＨを（ａ）１０．３０と
（ｂ）１０．００の２種類の処理を行なった。得られた
サンプル（ａ）、（ｂ）の青感性層のイエロー濃度１．
０を与えるのに必要な光量の対数の逆数を求め、感度Ｓ
c （１−（ａ））｛露光（１）を行なったサンプルを処
理（ａ）を行なったサンプルの感度｝、Ｓc （１−
（ｂ））、Ｓc （２−（ａ））、Ｓc （２−（ｂ））を
求めた。この感度の差： ΔＳ１［Ｓc （１−（ｂ））−Ｓc （１−（ａ））］、 ΔＳ２［Ｓc （２−（ｂ））−Ｓc （２−（ａ））］ をそれぞれ走査露光、面露光を行なったときの処理液の
ｐＨ変動による青感層の感度変動の尺度とした。
【０１３３】 処理工程 温 度 時間 タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 17リットル リンス 30〜35℃ 20秒 10リットル リンス 30〜35℃ 20秒 10リットル リンス 30〜35℃ 20秒 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 各処理液の組成は以下の通りである。
【０１３４】 カラー現像液 タンク液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ チレンホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・ １Ｎａ ４．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） (a)10.30 (b)10.00
【０１３５】 漂白定着液 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０
【０１３６】リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 得られたサンプルの結果を表−Ｂに示す。
ｍ以下） 得られたサンプルの結果を表−Ｂに示す。
【０１３７】
【表３０】
【０１３８】得られた結果から本発明のイエローカプラ
ーを青感層に使用することで青感層の処理液変動による
感度変動が小さいことがわかる。更にこの効果は高照度
短時間露光である走査露光においてより顕著である。
ーを青感層に使用することで青感層の処理液変動による
感度変動が小さいことがわかる。更にこの効果は高照度
短時間露光である走査露光においてより顕著である。
【０１３９】実施例２ （乳剤ａの調製）石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化
ナトリウム３．３ｇ、１Ｎ硫酸２４ｍｌを加え、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（２％水溶
液）を３．２ｍｌ添加した。この水溶液に硝酸銀を０．
７モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．７モルおよび
三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶液とを激しく攪拌し
ながら５８℃で添加混合した。続いて、硝酸銀を０．２
９モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．２９モル及び
フェロシアン化カリウム４．２ｍｇを含む水溶液とを激
しく攪拌しながら５８℃で添加、混合した。硝酸銀水溶
液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加が終了した５分後
にイソブテンマレイン酸１−ナトリウム塩の共重合体を
添加して沈降水洗を行ない脱塩を施した。さらに、石灰
処理ゼラチン９０．０ｇを加え、乳剤のｐＨ、ｐＡｇを
それぞれ６．５、７．０に調製した後、５０℃にて（Ｄ
ｙｅ−Ｆ）を２×１０-4モル添加し１５分間経過後、硝
酸銀量にして０．０１モル相当の臭化銀微粒子（粒子サ
イズ０．０５μｍ）とヘキサクロロイリジウム（IV）酸
カリウム０．８ｍｇを含む水溶液とを激しく攪拌しなが
ら添加、混合した。更に硫黄増感剤１×１０-5ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇと塩化金酸１×１０-5ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと
核酸の分解物０．２ｇ／ｍｏｌＡｇを加え最適に化学増
感を行なった。
ナトリウム３．３ｇ、１Ｎ硫酸２４ｍｌを加え、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（２％水溶
液）を３．２ｍｌ添加した。この水溶液に硝酸銀を０．
７モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．７モルおよび
三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶液とを激しく攪拌し
ながら５８℃で添加混合した。続いて、硝酸銀を０．２
９モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．２９モル及び
フェロシアン化カリウム４．２ｍｇを含む水溶液とを激
しく攪拌しながら５８℃で添加、混合した。硝酸銀水溶
液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加が終了した５分後
にイソブテンマレイン酸１−ナトリウム塩の共重合体を
添加して沈降水洗を行ない脱塩を施した。さらに、石灰
処理ゼラチン９０．０ｇを加え、乳剤のｐＨ、ｐＡｇを
それぞれ６．５、７．０に調製した後、５０℃にて（Ｄ
ｙｅ−Ｆ）を２×１０-4モル添加し１５分間経過後、硝
酸銀量にして０．０１モル相当の臭化銀微粒子（粒子サ
イズ０．０５μｍ）とヘキサクロロイリジウム（IV）酸
カリウム０．８ｍｇを含む水溶液とを激しく攪拌しなが
ら添加、混合した。更に硫黄増感剤１×１０-5ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇと塩化金酸１×１０-5ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇと
核酸の分解物０．２ｇ／ｍｏｌＡｇを加え最適に化学増
感を行なった。
【０１４０】得られた塩臭化銀粒子ａについて、電子顕
微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ
分布を求めた。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立
方体であり、粒子サイズは０．５１μｍ、変動係数は
０．０８であった。粒子サイズは粒子の投影面積と等価
な円の直径の平均値を以て表し、変動係数は粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた。次い
で、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定することに
より、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化され
たＣｕｋα線を線源とし（２００）面からの回折角度を
詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの回折
線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異なる局在
相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応した
複数のピークを与える。測定されたピークの回折角度か
ら格子定数を算出することで、結晶を構成するハロゲン
化銀のハロゲン組成を決定することができる。この塩臭
化銀乳剤ａの測定結果は、塩化銀１００％の主ピークの
他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持ち塩化銀
６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいたブロード
な回折パターンを観察することができた。
微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ
分布を求めた。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立
方体であり、粒子サイズは０．５１μｍ、変動係数は
０．０８であった。粒子サイズは粒子の投影面積と等価
な円の直径の平均値を以て表し、変動係数は粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた。次い
で、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定することに
より、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化され
たＣｕｋα線を線源とし（２００）面からの回折角度を
詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの回折
線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異なる局在
相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応した
複数のピークを与える。測定されたピークの回折角度か
ら格子定数を算出することで、結晶を構成するハロゲン
化銀のハロゲン組成を決定することができる。この塩臭
化銀乳剤ａの測定結果は、塩化銀１００％の主ピークの
他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持ち塩化銀
６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいたブロード
な回折パターンを観察することができた。
【０１４１】（乳剤ｂ，ｃの作成）乳剤ａで使用した
（Ｄｙｅ−Ｆ）の代わりに（Ｄｙｅ−Ｇ）を４×１０-5
モル使用すること以外は乳剤ａと同様の方法で乳剤ｂ
を、（Ｄｙｅ−Ｆ）の代わりに（Ｄｙｅ−Ｈ）を２×１
０-5モル使用すること以外は乳剤ａと同様の方法で乳剤
ｃをそれぞれ得た。
（Ｄｙｅ−Ｆ）の代わりに（Ｄｙｅ−Ｇ）を４×１０-5
モル使用すること以外は乳剤ａと同様の方法で乳剤ｂ
を、（Ｄｙｅ−Ｆ）の代わりに（Ｄｙｅ−Ｈ）を２×１
０-5モル使用すること以外は乳剤ａと同様の方法で乳剤
ｃをそれぞれ得た。
【０１４２】
【化１７】
【０１４３】乳剤ａ，ｂ，ｃには、１−（５−メチルウ
レイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロ
ゲン化銀１モル当り５．０×１０-4モル添加した。更に
乳剤ｂ，ｃには、（Ｃｐｄ−１６）と（Ｃｐｄ−１７）
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り３×１０-3、１×１
０-3モル添加した。
レイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロ
ゲン化銀１モル当り５．０×１０-4モル添加した。更に
乳剤ｂ，ｃには、（Ｃｐｄ−１６）と（Ｃｐｄ−１７）
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り３×１０-3、１×１
０-3モル添加した。
【０１４４】
【化１８】
【０１４５】（感材２０１の作成）実施例１で示した感
光材料１０１の第１層、第３層、第５層で使用している
乳剤Ａ，Ｂ，Ｃの代わりに第１層に乳剤ａを、第３層に
乳剤ｂを、第５層に乳剤ｃを使用し、実施例１で使用し
たイラジエーション防止染料の代わりに以下に示す染料
を使用した以外は、感光材料１０１と同様な感光材料２
０１を作成した。
光材料１０１の第１層、第３層、第５層で使用している
乳剤Ａ，Ｂ，Ｃの代わりに第１層に乳剤ａを、第３層に
乳剤ｂを、第５層に乳剤ｃを使用し、実施例１で使用し
たイラジエーション防止染料の代わりに以下に示す染料
を使用した以外は、感光材料１０１と同様な感光材料２
０１を作成した。
【０１４６】
【化１９】
【０１４７】
【化２０】
【０１４８】この感光材料は、６７０ｎｍ付近に分光感
度極大を有する赤感性イエロー発色層（第１層）、７３
０ｎｍ付近に分光感度極大を有する赤感性マゼンタ発色
層（第３層）、８３０ｎｍ付近に分光感度極大を有する
赤外感光性シアン発色層（第５層）により構成されてい
る。表−Ｃに示すように感光材料２０１の第１層赤感光
性イエロー発色感光層のイエローカプラー種と塗布量、
および塗布銀量を変更する以外は２０１と同様の感光材
料２０２〜２０８を作製した。
度極大を有する赤感性イエロー発色層（第１層）、７３
０ｎｍ付近に分光感度極大を有する赤感性マゼンタ発色
層（第３層）、８３０ｎｍ付近に分光感度極大を有する
赤外感光性シアン発色層（第５層）により構成されてい
る。表−Ｃに示すように感光材料２０１の第１層赤感光
性イエロー発色感光層のイエローカプラー種と塗布量、
および塗布銀量を変更する以外は２０１と同様の感光材
料２０２〜２０８を作製した。
【０１４９】
【表３１】
【０１５０】作成した感光材料に以下の２種類の露光を
行なった。 （１）走査露光 半導体レーザーＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０ｎ
ｍ：東芝製タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９２１１）、半導体レ
ーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、約７５０ｎｍ：シャー
プ製タイプＮｏ．ＬＴＯ３０ＭＤＯ）、ＧａＡｌＡｓ
（発振波長、約８３０ｎｍ：シャープ製タイプＮｏ．Ｌ
ＴＯ１５ＭＤＯ）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転
多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動するカ
ラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置であ
る。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料の濃
度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。
半導体レーザーの光量は、半導体レーザーへの通電時間
を変えることで光量を変調するパルス幅変調方式と通電
量を変えることで光量を変調する強度変調方式とを組合
せて露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで
行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約１０-7秒で
ある。半導体レーザーは、温度による光量変動を押さえ
るためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保った。 （２）面露光 感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、６７０ｎｍ、７５０
ｎｍ、８３０ｎｍの干渉フィルターを用いて単色光を取
出し、センシトメトリー用階調ウェッジを介して階調露
光を与えた。この時の露光は１秒の露光時間で２５００
０ＣＭＳの露光量になるように行った。
行なった。 （１）走査露光 半導体レーザーＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０ｎ
ｍ：東芝製タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９２１１）、半導体レ
ーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、約７５０ｎｍ：シャー
プ製タイプＮｏ．ＬＴＯ３０ＭＤＯ）、ＧａＡｌＡｓ
（発振波長、約８３０ｎｍ：シャープ製タイプＮｏ．Ｌ
ＴＯ１５ＭＤＯ）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転
多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動するカ
ラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置であ
る。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料の濃
度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。
半導体レーザーの光量は、半導体レーザーへの通電時間
を変えることで光量を変調するパルス幅変調方式と通電
量を変えることで光量を変調する強度変調方式とを組合
せて露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで
行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約１０-7秒で
ある。半導体レーザーは、温度による光量変動を押さえ
るためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保った。 （２）面露光 感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、６７０ｎｍ、７５０
ｎｍ、８３０ｎｍの干渉フィルターを用いて単色光を取
出し、センシトメトリー用階調ウェッジを介して階調露
光を与えた。この時の露光は１秒の露光時間で２５００
０ＣＭＳの露光量になるように行った。
【０１５１】露光の終了した試料は、実施例１で示した
処理ステップ、処理液を使用して同様の処理を行なっ
た。この際、現像処理液のｐＨを（ａ）１０．３０と
（ｂ）１０．００の２種類の処理を行なった。得られた
サンプル（ａ）、（ｂ）の赤感性層のイエロー濃度１．
０を与えるのに必要な光量の対数の逆数を求め、感度Ｓ
ｃ（１−（ａ））｛露光（１）を行なったサンプルを処
理（ａ）を行なったサンプルの感度｝、Ｓｃ（１−
（ｂ））、Ｓｃ（２−（ａ））、Ｓｃ（２−（ｂ））を
求めた。この感度の差： ΔＳ１［Ｓc （１−（ｂ））−Ｓc （１−（ａ））］、 ΔＳ２［Ｓc （２−（ｂ））−Ｓc （２−（ａ））］ をそれぞれ走査露光、面露光を行なったときの処理液の
ｐＨ変動による赤感光層の感度変動の尺度した。得られ
たサンプルの結果を表−Ｄに示す。
処理ステップ、処理液を使用して同様の処理を行なっ
た。この際、現像処理液のｐＨを（ａ）１０．３０と
（ｂ）１０．００の２種類の処理を行なった。得られた
サンプル（ａ）、（ｂ）の赤感性層のイエロー濃度１．
０を与えるのに必要な光量の対数の逆数を求め、感度Ｓ
ｃ（１−（ａ））｛露光（１）を行なったサンプルを処
理（ａ）を行なったサンプルの感度｝、Ｓｃ（１−
（ｂ））、Ｓｃ（２−（ａ））、Ｓｃ（２−（ｂ））を
求めた。この感度の差： ΔＳ１［Ｓc （１−（ｂ））−Ｓc （１−（ａ））］、 ΔＳ２［Ｓc （２−（ｂ））−Ｓc （２−（ａ））］ をそれぞれ走査露光、面露光を行なったときの処理液の
ｐＨ変動による赤感光層の感度変動の尺度した。得られ
たサンプルの結果を表−Ｄに示す。
【０１５２】
【表３２】
【０１５３】得られた結果から本発明のイエローカプラ
ーを赤感光層に使用することで赤感光層の処理液変動に
よる感度変動が小さいことがわかる。更にこの効果は高
照度短時間露光である走査露光においてより顕著であ
る。
ーを赤感光層に使用することで赤感光層の処理液変動に
よる感度変動が小さいことがわかる。更にこの効果は高
照度短時間露光である走査露光においてより顕著であ
る。
【０１５４】実施例３ 以下の層構成の感光材料３０１を作製した。 （感材３０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体表面にコロナ放電処理を施したのち、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り
層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示
す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。
た紙支持体表面にコロナ放電処理を施したのち、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り
層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示
す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。
【０１５５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅｘ３Ｙ）１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−３１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−３７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３３）および（Ｓｏｌｖ−３７）をそれぞ
れ４．１ｇ加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物を調製し
た。一方、実施例１で使用した塩臭化銀乳剤Ａと前記の
乳化分散物とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に第一塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液
も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。
定剤（Ｃｐｄ−３１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−３７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３３）および（Ｓｏｌｖ−３７）をそれぞ
れ４．１ｇ加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物を調製し
た。一方、実施例１で使用した塩臭化銀乳剤Ａと前記の
乳化分散物とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に第一塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液
も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１５６】また、各層にＣｐｄ−３１０とＣｐｄ−３
１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2 と５０．０ｍ
ｇ／ｍ2 となるように添加した。各層の分光増感色素と
しては、実施例１で使用した（増感色素ＡとＢ）、（増
感色素ＣとＤ）、（増感色素Ｅ）を用いた。また青感光
性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感光性乳剤層に対し、１−
（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．５×
１０-5、７．７×１０-4、２．５×１０-4モル添加し
た。また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り１×１０-4、２
×１０-4添加した。またイラジエーション防止の為に、
乳剤層に実施例１で使用した染料を添加した。
１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2 と５０．０ｍ
ｇ／ｍ2 となるように添加した。各層の分光増感色素と
しては、実施例１で使用した（増感色素ＡとＢ）、（増
感色素ＣとＤ）、（増感色素Ｅ）を用いた。また青感光
性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感光性乳剤層に対し、１−
（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．５×
１０-5、７．７×１０-4、２．５×１０-4モル添加し
た。また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り１×１０-4、２
×１０-4添加した。またイラジエーション防止の為に、
乳剤層に実施例１で使用した染料を添加した。
【０１５７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 ；含有率
１４重量％）と青味染料（群青）を含む。
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 ；含有率
１４重量％）と青味染料（群青）を含む。
【０１５８】 第一層（青感光性層） 実施例１使用塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（Ｅｘ３Ｙ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３７） ０．０６
【０１５９】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３４） ０．０８
【０１６０】 第三層（緑感光性層） 実施例１使用塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（Ｅｘ３Ｍ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３２） ０．４０
【０１６１】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３５） ０．２４
【０１６２】 第五層（赤感光性層） 実施例１使用塩臭化銀乳剤Ｃ ０．２３ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（Ｅｘ３Ｃ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３６） ０．１４
【０１６３】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３５） ０．０８
【０１６４】 第七層（保護層） ゼラチン ０．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３
【０１６５】
【化２１】
【０１６６】
【化２２】
【０１６７】
【化２３】
【０１６８】
【化２４】
【０１６９】
【化２５】
【０１７０】
【化２６】
【０１７１】
【化２７】
【０１７２】
【化２８】
【０１７３】感光材料３０１の第１層（青感性乳剤層）
に表−Ｅに示す様にイエローカプラーの種類とその量、
及び塗布銀量を変更する以外は感光材料３０１と同様な
構成の感光材料３０２〜３０７を作成した。
に表−Ｅに示す様にイエローカプラーの種類とその量、
及び塗布銀量を変更する以外は感光材料３０１と同様な
構成の感光材料３０２〜３０７を作成した。
【０１７４】
【表３３】
【０１７５】この感光材料を実施例１と同様の露光、現
像を行なったのち同様の評価を行なった。得られた結果
を表−Ｆに示す。
像を行なったのち同様の評価を行なった。得られた結果
を表−Ｆに示す。
【表３４】
【０１７６】得られた結果から実施例１と同様、本発明
のイエローカプラーを青感層に使用することで青感層の
処理液のｐＨ変動による感度変動が小さいことがわか
る。更にこの効果は高照度短時間露光である走査露光に
おいてより顕著である。
のイエローカプラーを青感層に使用することで青感層の
処理液のｐＨ変動による感度変動が小さいことがわか
る。更にこの効果は高照度短時間露光である走査露光に
おいてより顕著である。
【０１７７】実施例４ 実施例１、２、３で作成した感材、１０１〜１０８、２
０１〜２０８、３０１〜３０７をそれぞれの実施例で行
なった露光を行なったのち、ペーパー処理機を用いて、
以下に示す処理工程でカラー現像液の調液直後の液を使
用して処理を行なった。この際現像液のｐＨを（ａ）１
０．３０（ｂ）１０．００の２種類について現像を行な
った。それぞれの処理によって得られたサンプル
（ａ）、（ｂ）について実施例１と同様の評価を行なっ
た。得られた結果は、実施例１〜３と同様に本発明のイ
エローカプラーを使用することで、処理液のｐＨ変動に
よる感度変動が小さくなっていた。
０１〜２０８、３０１〜３０７をそれぞれの実施例で行
なった露光を行なったのち、ペーパー処理機を用いて、
以下に示す処理工程でカラー現像液の調液直後の液を使
用して処理を行なった。この際現像液のｐＨを（ａ）１
０．３０（ｂ）１０．００の２種類について現像を行な
った。それぞれの処理によって得られたサンプル
（ａ）、（ｂ）について実施例１と同様の評価を行なっ
た。得られた結果は、実施例１〜３と同様に本発明のイ
エローカプラーを使用することで、処理液のｐＨ変動に
よる感度変動が小さくなっていた。
【０１７８】 処理工程 温 度 時間 タンク容量 カラー現像 40℃ 15秒 ２リットル 漂白定着 40℃ 15秒 ２リットル リンス 40℃ 3秒 １リットル リンス 40℃ 3秒 １リットル リンス 40℃ 3秒 １リットル リンス 40℃ 3秒 １リットル リンス 40℃ 6秒 １リットル 乾 燥 70〜80℃ 15秒
【０１７９】リンスの水は逆浸透膜に圧送し、透過水
はリンスに供給し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水
はリンスに戻して使用した。なお各リンス間はクロス
オーバー時間を短縮するために、槽間にブレードを設置
し、その間を通過させた。各処理液の組成は以下の通り
である。
はリンスに供給し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水
はリンスに戻して使用した。なお各リンス間はクロス
オーバー時間を短縮するために、槽間にブレードを設置
し、その間を通過させた。各処理液の組成は以下の通り
である。
【０１８０】 カラー現像液 タンク液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナト リウム ０．０１ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホ ン酸２ナトリウム ０．２５ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ トリエタノールアミン ５．８ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 炭酸水素ナトリウム ５．３ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１４ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４− ヒドロキシブチル）アニリン・２・ｐ−トルエン スルホン酸 １４．５ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ７．４ｇ 蛍光増白剤（UVITEX CK,チバ ガイギー社製） ２．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） (a)10.30 (b)10.00
【０１８１】 漂白定着液 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）
【０１８２】
【発明の効果】本発明に従い、一般式（Ｉ）のイエロー
カプラーを感光材料に使用し、１画素あたりの露光時間
が１０-4秒以下の走査露光方式で高照度短時間露光して
も、現像処理液の変動による感度変動が少なく、高画質
なカラー画像を迅速に得ることができた。
カプラーを感光材料に使用し、１画素あたりの露光時間
が１０-4秒以下の走査露光方式で高照度短時間露光して
も、現像処理液の変動による感度変動が少なく、高画質
なカラー画像を迅速に得ることができた。
Claims (6)
- 【請求項１】 イエロー、マゼンタ、またはシアンに発
色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくと
も三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上
に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカラ
ー画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料のイエロー発色カプラー含有感光層の少な
くとも１層には、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー
色素形成カプラーの少なくとも１種が含有されており、
かつ該感光材料を一画素あたりの露光時間が１０-4秒よ
り短い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理する
ことを特徴とするカラー画像形成方法。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子とともに含窒素複素環を
形成するために必要な有機残基を表し、Ｙは芳香族基又
は複素環基を表し、Ｚは、該一般式で示されるカプラー
が現像主薬酸化体と反応して離脱する基を表す。 - 【請求項２】 該イエロー発色カプラー含有感光層の少
なくとも一層には、塩化銀含有率が９５モル％以上のハ
ロゲン化銀粒子が含有されていることを特徴とする請求
項１記載のカラー画像形成方法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀感光層の分光感度極
大が、４３０ｎｍ以上であり、走査露光光源としてレー
ザーを用いることを特徴とする請求項１または２記載の
カラー画像形成方法。 - 【請求項４】 三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光
層の分光感度極大がすべて５６０ｎｍ以上であり、走査
露光光源として半導体レーザーを用いることを特徴とす
る請求項１または２記載のカラー画像形成方法。 - 【請求項５】 一画素当りの露光時間が１０-7秒以下の
走査露光方式で露光することを特徴とする請求項１、
２、３または４のいずれかに記載のカラー画像形成方
法。 - 【請求項６】 発色現像処理時間が２５秒以下、該発色
現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０秒以
下であることを特徴とする請求項１、２、３、４または
５のいずれかに記載のカラー画像形成方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4134520A JPH05307245A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | カラー画像形成方法 |
| EP93106653A EP0573761B1 (en) | 1992-04-28 | 1993-04-23 | Method of forming coloured images |
| DE69319386T DE69319386T2 (de) | 1992-04-28 | 1993-04-23 | Verfahren zur Herstellung von Farbbildern |
| US08/305,298 US5747227A (en) | 1992-04-28 | 1994-09-15 | Method of forming colored images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4134520A JPH05307245A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | カラー画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05307245A true JPH05307245A (ja) | 1993-11-19 |
Family
ID=15130251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4134520A Pending JPH05307245A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | カラー画像形成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5747227A (ja) |
| EP (1) | EP0573761B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05307245A (ja) |
| DE (1) | DE69319386T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958661A (en) * | 1997-07-15 | 1999-09-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element with top blue light sensitive layer |
| US6235455B1 (en) * | 1999-04-26 | 2001-05-22 | Konica Corporation | Silver halide color photographic light sensitive material and image forming method by use thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1597563A1 (de) * | 1966-12-22 | 1970-08-13 | Eastman Kodak Co | Verwendung von Malonamidverbindungen als Farbkuppler zur Erzeugung farbiger,photographischer Bilder |
| US4619892A (en) * | 1985-03-08 | 1986-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Color photographic element containing three silver halide layers sensitive to infrared |
| DE69027880T2 (de) * | 1989-04-04 | 1997-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbfotografisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| JPH0415645A (ja) * | 1990-05-09 | 1992-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JP2794503B2 (ja) * | 1990-10-24 | 1998-09-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP4134520A patent/JPH05307245A/ja active Pending
-
1993
- 1993-04-23 DE DE69319386T patent/DE69319386T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-23 EP EP93106653A patent/EP0573761B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-15 US US08/305,298 patent/US5747227A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0573761A1 (en) | 1993-12-15 |
| EP0573761B1 (en) | 1998-07-01 |
| DE69319386D1 (de) | 1998-08-06 |
| DE69319386T2 (de) | 1998-10-29 |
| US5747227A (en) | 1998-05-05 |
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