JPH0756295A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法Info
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- JPH0756295A JPH0756295A JP22233293A JP22233293A JPH0756295A JP H0756295 A JPH0756295 A JP H0756295A JP 22233293 A JP22233293 A JP 22233293A JP 22233293 A JP22233293 A JP 22233293A JP H0756295 A JPH0756295 A JP H0756295A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 いかなる処理においても色再現性の良い、色
素画像が堅牢で、様々な保存状況下においても変色若し
くは褪色しにくい、また未使用の感光材料の保存条件に
よる写真特性の変動（生保存性）において改良されたハ
ロゲン化銀カラー感光材料、及び画質がよく、更に堅牢
性に優れたカラー画像を形成する方法を提供する。 【構成】 イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に特
定のアセトアニリド型イエロー色素形成カプラーを含有
し、非感光性の親水性コロイド層に分子量３９０以上の
特定のヒドロキノン類化合物を含有する。
素画像が堅牢で、様々な保存状況下においても変色若し
くは褪色しにくい、また未使用の感光材料の保存条件に
よる写真特性の変動（生保存性）において改良されたハ
ロゲン化銀カラー感光材料、及び画質がよく、更に堅牢
性に優れたカラー画像を形成する方法を提供する。 【構成】 イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に特
定のアセトアニリド型イエロー色素形成カプラーを含有
し、非感光性の親水性コロイド層に分子量３９０以上の
特定のヒドロキノン類化合物を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
技術に関する。さらに詳しくは、色素画像の鮮鋭性に優
れ、しかも色再現性、画像堅牢性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関し、また、本発明は、前記のカ
ラー写真感光材料を用いたカラー画像形成方法に関す
る。
技術に関する。さらに詳しくは、色素画像の鮮鋭性に優
れ、しかも色再現性、画像堅牢性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関し、また、本発明は、前記のカ
ラー写真感光材料を用いたカラー画像形成方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高画
質でありかつ、経済性に優れているという特徴を有して
おり、カラー画像の再現方法として、最も一般的に使わ
れてる方法である。このハロゲン化銀カラー写真感光材
料の特徴をさらに追求すべく数多くの高画質化の研究が
続けられている。カラープリント材料における高画質化
において要求されている画質性能は、現像処理後にでき
あがったカラープリントの色再現性が優れていること、
画像がシャープでにじみがないこと（鮮鋭度が高いこ
と）、画像を構成する色素雲微粒子が目視で目立たない
こと（粒状性が優れていること）等である。また、その
他に要求される極めて重要な性能は、できあがった色素
画像が光や熱、あるいは湿度に対して堅牢で、いつまで
も色あせないこと（堅牢性）である。このように高画質
化にとって重要な性能である色素画像の堅牢性は、近年
めざましい改良がなされ、長期間のカラープリントの保
存が可能となってきている。
質でありかつ、経済性に優れているという特徴を有して
おり、カラー画像の再現方法として、最も一般的に使わ
れてる方法である。このハロゲン化銀カラー写真感光材
料の特徴をさらに追求すべく数多くの高画質化の研究が
続けられている。カラープリント材料における高画質化
において要求されている画質性能は、現像処理後にでき
あがったカラープリントの色再現性が優れていること、
画像がシャープでにじみがないこと（鮮鋭度が高いこ
と）、画像を構成する色素雲微粒子が目視で目立たない
こと（粒状性が優れていること）等である。また、その
他に要求される極めて重要な性能は、できあがった色素
画像が光や熱、あるいは湿度に対して堅牢で、いつまで
も色あせないこと（堅牢性）である。このように高画質
化にとって重要な性能である色素画像の堅牢性は、近年
めざましい改良がなされ、長期間のカラープリントの保
存が可能となってきている。
【０００３】カラープリントの色再現性を改良するため
に、アニリド環のオルト位にアルコキシ基を持つピバロ
イルアセトアニリド型のカプラーが注目されている。こ
のカプラーは色再現性の点では確かにある程度改良され
ているものの、色素画像の堅牢性の点ではまだ問題が残
されていた。一般的に使われているピバロイル型カプラ
ーに共通の問題は、高湿条件下での画像堅牢性が十分で
ないこと、また、高湿下に置かれた後の光堅牢性が充分
でないことである。カラープリントは光、熱、湿度が変
化する中で保存されるため、実際的な堅牢性の評価は難
しい課題であり、様々な条件下で調べる必要がある。
に、アニリド環のオルト位にアルコキシ基を持つピバロ
イルアセトアニリド型のカプラーが注目されている。こ
のカプラーは色再現性の点では確かにある程度改良され
ているものの、色素画像の堅牢性の点ではまだ問題が残
されていた。一般的に使われているピバロイル型カプラ
ーに共通の問題は、高湿条件下での画像堅牢性が十分で
ないこと、また、高湿下に置かれた後の光堅牢性が充分
でないことである。カラープリントは光、熱、湿度が変
化する中で保存されるため、実際的な堅牢性の評価は難
しい課題であり、様々な条件下で調べる必要がある。
【０００４】また、最近では、イエローカプラーの色再
現の改良、発色性の改良のために欧州特許ＥＰ０，４４
７，９６９Ａ１号明細書に記載の３〜５員の環状構造を
持つアシルアセトアミド型イエローカプラー、同ＥＰ
０，４８２，５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有
するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許第
５，１１８，５９９号明細書に記載のジオキサン構造を
有するアシルアセトアニリド型イエローカプラー等が提
案されている。
現の改良、発色性の改良のために欧州特許ＥＰ０，４４
７，９６９Ａ１号明細書に記載の３〜５員の環状構造を
持つアシルアセトアミド型イエローカプラー、同ＥＰ
０，４８２，５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有
するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許第
５，１１８，５９９号明細書に記載のジオキサン構造を
有するアシルアセトアニリド型イエローカプラー等が提
案されている。
【０００５】また、高画質化において、カプラーから生
成する色素の吸収がどんなに改良されても、ハロゲン化
銀乳剤の分光感度特性が悪いときに生じる色濁りや、処
理時に生成する主薬酸化体の層間移動によって生じる色
濁り（いわゆる混色）があってはカプラーの特性を生か
しきることができず、カラープリントの画質が低下す
る。このうち後者のいわゆる処理混色については、乳剤
層の間に設けられた中間層にいわゆる混色防止剤を添加
することで改良できることが良く知られている。混色防
止剤としてはハイドロキノン誘導体、ヒドラジン誘導体
などが一般的に知られている。これらの化合物は隣接す
る層のカプラーと競争的に主薬酸化体を捕獲するもの
で、混色を防止すると同時に発色濃度や階調に影響を与
える。この影響はカプラーとの反応性の相対関係によっ
て決まるもので、カプラーの活性に応じて使用する化合
物の種類、量を適当に調整する必要があった。また、生
保存時に乳剤層をかぶらせたり、処理後の保存条件によ
り白地の汚染を引き起こすなどの問題があった。
成する色素の吸収がどんなに改良されても、ハロゲン化
銀乳剤の分光感度特性が悪いときに生じる色濁りや、処
理時に生成する主薬酸化体の層間移動によって生じる色
濁り（いわゆる混色）があってはカプラーの特性を生か
しきることができず、カラープリントの画質が低下す
る。このうち後者のいわゆる処理混色については、乳剤
層の間に設けられた中間層にいわゆる混色防止剤を添加
することで改良できることが良く知られている。混色防
止剤としてはハイドロキノン誘導体、ヒドラジン誘導体
などが一般的に知られている。これらの化合物は隣接す
る層のカプラーと競争的に主薬酸化体を捕獲するもの
で、混色を防止すると同時に発色濃度や階調に影響を与
える。この影響はカプラーとの反応性の相対関係によっ
て決まるもので、カプラーの活性に応じて使用する化合
物の種類、量を適当に調整する必要があった。また、生
保存時に乳剤層をかぶらせたり、処理後の保存条件によ
り白地の汚染を引き起こすなどの問題があった。
【０００６】このように、カプラーの種類により発色性
は良いが色再現性が悪い、または、色再現性は良いが堅
牢性が悪い、また、カプラーから生成する色素の吸収が
よいのにもかかわらず、感光材料の各層間で混色などが
生じる等、高画質を得るために重要な性能のすべてにお
いて充分満足できるものはなく、これらを解決すること
が強く望まれている。
は良いが色再現性が悪い、または、色再現性は良いが堅
牢性が悪い、また、カプラーから生成する色素の吸収が
よいのにもかかわらず、感光材料の各層間で混色などが
生じる等、高画質を得るために重要な性能のすべてにお
いて充分満足できるものはなく、これらを解決すること
が強く望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上述べてき
たような状況の下で為されたものである。従って、本発
明の第１の目的は、いかなる処理条件においても色再現
性の良いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的はできあがった色素画像
が堅牢で、様々な保存状況下においても変色若しくは褪
色しにくいハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
にある。本発明の第３の目的は未使用の感光材料の保存
条件による写真特性の変動（生保存性）において改良さ
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにあ
る。また第４の目的は画質がよく、更に堅牢性に優れた
カラー画像を形成する方法を提供することにある。
たような状況の下で為されたものである。従って、本発
明の第１の目的は、いかなる処理条件においても色再現
性の良いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的はできあがった色素画像
が堅牢で、様々な保存状況下においても変色若しくは褪
色しにくいハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
にある。本発明の第３の目的は未使用の感光材料の保存
条件による写真特性の変動（生保存性）において改良さ
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにあ
る。また第４の目的は画質がよく、更に堅牢性に優れた
カラー画像を形成する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像
形成法により達成された。すなわち、 （１）支持体上に互いに感色性の異なるイエロー発色感
光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層およびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び非感光性の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）、（II）、または(I
II）で表される色素形成カプラーの少なくとも１種を含
有し、かつ前記非感光性の親水性コロイド層に下記一般
式（Ｈ）で表される化合物を少なくとも１種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像
形成法により達成された。すなわち、 （１）支持体上に互いに感色性の異なるイエロー発色感
光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層およびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び非感光性の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）、（II）、または(I
II）で表される色素形成カプラーの少なくとも１種を含
有し、かつ前記非感光性の親水性コロイド層に下記一般
式（Ｈ）で表される化合物を少なくとも１種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化１０】
【００１０】（一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
1は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ1は該一般式（Ｉ）
で表されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したときに
離脱する基を表す。）
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
1は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ1は該一般式（Ｉ）
で表されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したときに
離脱する基を表す。）
【００１１】
【化１１】
【００１２】（一般式（II）中、Ｒ2は水素原子を除く
１価の基を表し、Ｑ1は炭素原子と共に３〜５員の炭化
水素環又はＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個
のヘテロ原子を環内に有する３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ2はＱ1と
結合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよ
い。Ｚ2は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
Ｙ2は一般式（Ｉ）のＹ1と同義である。）
１価の基を表し、Ｑ1は炭素原子と共に３〜５員の炭化
水素環又はＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個
のヘテロ原子を環内に有する３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ2はＱ1と
結合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよ
い。Ｚ2は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
Ｙ2は一般式（Ｉ）のＹ1と同義である。）
【００１３】
【化１２】
【００１４】（一般式(III）中、Ｄは３級のアルキル基
を表し、Ｖ1はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基またはアルキル基を表す。Ｚ3は一般式（Ｉ）
のＺ1と同義である。Ｗ1はベンゼン環上に置換可能な基
を表し、ｔは０〜４の整数を表す。）
を表し、Ｖ1はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基またはアルキル基を表す。Ｚ3は一般式（Ｉ）
のＺ1と同義である。Ｗ1はベンゼン環上に置換可能な基
を表し、ｔは０〜４の整数を表す。）
【００１５】
【化１３】
【００１６】（一般式（Ｈ）中、Ｘ1 は水素原子、水酸
基、アミノ基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ101、Ｒ
102はＸ1 と同様の基またはアルキル基、アリール基、
アミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表わし、Ｒ101
とＲ102は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。
また、Ｘ1 が水素原子の時、Ｒ101は水酸基、アミノ基
またはスルホンアミド基を表わす。Ｒ103は水素原子、
ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、アルキル
基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルファモイル基を表わす。一般式
（Ｈ）の化合物の分子量は３９０以上である。） （２）該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記
一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）、(VII）または（VIII）
で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
基、アミノ基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ101、Ｒ
102はＸ1 と同様の基またはアルキル基、アリール基、
アミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表わし、Ｒ101
とＲ102は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。
また、Ｘ1 が水素原子の時、Ｒ101は水酸基、アミノ基
またはスルホンアミド基を表わす。Ｒ103は水素原子、
ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、アルキル
基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルファモイル基を表わす。一般式
（Ｈ）の化合物の分子量は３９０以上である。） （２）該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記
一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）、(VII）または（VIII）
で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【００１７】
【化１４】
【００１８】一般式（IV）において、Ｒ3は水素原子、
アルキル基、アシル基、アリール基またはアルケニル基
を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立にアルキル
基を表す。Ｒ8は水素原子またはアルキル基を表す。２
つのベンゼン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の
酸素原子に対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結す
るが、パラ位で連結する場合にはＲ5またはＲ7は連結メ
チン基そのものを指す。また、この場合にはベンゼン環
上にさらにアルキル基を有していてもよい。
アルキル基、アシル基、アリール基またはアルケニル基
を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立にアルキル
基を表す。Ｒ8は水素原子またはアルキル基を表す。２
つのベンゼン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の
酸素原子に対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結す
るが、パラ位で連結する場合にはＲ5またはＲ7は連結メ
チン基そのものを指す。また、この場合にはベンゼン環
上にさらにアルキル基を有していてもよい。
【００１９】
【化１５】
【００２０】一般式（Ｖ）においてＲ9は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。Ｒ10お
よびＲ11は各々独立に置換または無置換のアルキル基ま
たはアルコキシ基を表す。Ｗ2はベンゼン環に置換可能
な１価の基を表す。
ルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。Ｒ10お
よびＲ11は各々独立に置換または無置換のアルキル基ま
たはアルコキシ基を表す。Ｗ2はベンゼン環に置換可能
な１価の基を表す。
【００２１】
【化１６】
【００２２】一般式（VI）においてＱ2は窒素原子、ア
ルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を形成する２価
の基を表し、Ｒ12はアルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、またはアシルオキシ基を表し、Ｗ3はベン
ゼン環に置換可能な１価の基を表す。
ルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を形成する２価
の基を表し、Ｒ12はアルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、またはアシルオキシ基を表し、Ｗ3はベン
ゼン環に置換可能な１価の基を表す。
【００２３】
【化１７】
【００２４】一般式(VII）において、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15
およびＲ16は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニ
ル基またはカルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ13、Ｒ
14、Ｒ15およびＲ16のすべてが同時に水素原子であるこ
とはない。また、一般式(VII）で表わされるエポキシ基
は、同一分子内に１〜６０の範囲で複数個含有すること
ができる。
およびＲ16は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニ
ル基またはカルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ13、Ｒ
14、Ｒ15およびＲ16のすべてが同時に水素原子であるこ
とはない。また、一般式(VII）で表わされるエポキシ基
は、同一分子内に１〜６０の範囲で複数個含有すること
ができる。
【００２５】
【化１８】
【００２６】一般式（VIII）において、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ
19は各々独立にアルキル基またはアリール基を表わす。
Ｒ18、Ｒ19が共にアルキル基である場合、互いに結合し
て５〜７員の環を形成していてもよい。さらに、Ｒ18、
Ｒ19はそのいずれか一方が水素原子であってもよい。
19は各々独立にアルキル基またはアリール基を表わす。
Ｒ18、Ｒ19が共にアルキル基である場合、互いに結合し
て５〜７員の環を形成していてもよい。さらに、Ｒ18、
Ｒ19はそのいずれか一方が水素原子であってもよい。
【００２７】（３）該イエロー発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に前記一般式（IV）で表される化合物と前記一般
式(VII）で表される化合物を同時に含有することを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （４）該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に前記
一般式（IV）または（Ｖ）で表される化合物の少なくと
も１種と前記一般式（VI）または(VII）で表される化合
物の少なくとも１種を同時に含有することを特徴とする
請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）請求項１ないし４のいずれか１項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時間が
１０-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色現
像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
乳剤層に前記一般式（IV）で表される化合物と前記一般
式(VII）で表される化合物を同時に含有することを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （４）該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に前記
一般式（IV）または（Ｖ）で表される化合物の少なくと
も１種と前記一般式（VI）または(VII）で表される化合
物の少なくとも１種を同時に含有することを特徴とする
請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）請求項１ないし４のいずれか１項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時間が
１０-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色現
像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００２８】前述の課題を解決するに当たって、本発明
者は、感光性の親水性コロイド層の色素形成カプラー、
各種添加剤、非感光性層の混色防止剤および各種添加剤
の構成に着目し、鋭意検討を重ねた。しかし、上記の着
目した構成の１項目を変更しただけでは、本発明が目的
とする色再現性、画像安定性および生保存性を同時に満
足させることはできなかった。本発明者は更に詳細な検
討を加えた結果、イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層に発色性、色再現性の良好な式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で
示される色素形成カプラー、非感光性の親水性コロイド
層に式（Ｈ）で示される画像安定剤を併用することでは
じめて本発明の目的である、画像安定性、色再現性、生
保存性のすべてを同時に満足させることができるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料およびその画像形成法を完成
するに至った。本発明の式（Ｈ）の化合物は高分子量の
ヒドロキノン類の化合物であり、非感光性の層に含有さ
れ、混色防止効果に加えて更に褪色防止効果が非常に良
好となる。
者は、感光性の親水性コロイド層の色素形成カプラー、
各種添加剤、非感光性層の混色防止剤および各種添加剤
の構成に着目し、鋭意検討を重ねた。しかし、上記の着
目した構成の１項目を変更しただけでは、本発明が目的
とする色再現性、画像安定性および生保存性を同時に満
足させることはできなかった。本発明者は更に詳細な検
討を加えた結果、イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層に発色性、色再現性の良好な式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で
示される色素形成カプラー、非感光性の親水性コロイド
層に式（Ｈ）で示される画像安定剤を併用することでは
じめて本発明の目的である、画像安定性、色再現性、生
保存性のすべてを同時に満足させることができるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料およびその画像形成法を完成
するに至った。本発明の式（Ｈ）の化合物は高分子量の
ヒドロキノン類の化合物であり、非感光性の層に含有さ
れ、混色防止効果に加えて更に褪色防止効果が非常に良
好となる。
【００２９】更に、本発明は、イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で示される
色像安定剤を含有させることで、高温、高湿などの条件
下での色像安定性を一層高めることができる。
ゲン化銀乳剤層に式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）で示される
色像安定剤を含有させることで、高温、高湿などの条件
下での色像安定性を一層高めることができる。
【００３０】以下、一般式（Ｉ）で示されるイエローカ
プラーについて詳しく述べる。Ａ1で示される含窒素複
素環としては、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特
に好ましくは２〜１２の、飽和又は不飽和、単環又は縮
合環で、置換又は無置換、のいずれであってもよい。窒
素原子以外に酸素原子、イオウ原子又はリン原子等を環
内に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上
含んでもよい。環員数としては、３員環以上、好ましく
は３〜１２員環、特に好ましくは５〜６員環である。
プラーについて詳しく述べる。Ａ1で示される含窒素複
素環としては、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特
に好ましくは２〜１２の、飽和又は不飽和、単環又は縮
合環で、置換又は無置換、のいずれであってもよい。窒
素原子以外に酸素原子、イオウ原子又はリン原子等を環
内に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上
含んでもよい。環員数としては、３員環以上、好ましく
は３〜１２員環、特に好ましくは５〜６員環である。
【００３１】Ａ1で表される含窒素複素環基の具体例と
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、
１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノ
キサリン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−
１−イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソ
インドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリ
ル、ベンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリル又はフェノキサジン−１０−イル等が挙げられ
る。
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、
１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノ
キサリン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−
１−イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソ
インドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリ
ル、ベンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリル又はフェノキサジン−１０−イル等が挙げられ
る。
【００３２】一般式（Ｉ）においてＹ1が芳香族基を表
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０の、置換又
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
又はナフチルである。
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０の、置換又
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
又はナフチルである。
【００３３】一般式（Ｉ）においてＹ1が複素環基を表
すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜５、飽和又は不飽和、置換又は無置換の複素
環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原子、
イオウ原子又は酸素原子がその例である。環員数として
は、５〜６員環が好ましいがそれ以外であってもよい。
単環又は縮合環のいずれでもよい。Ｙ1が複素環基を表
すとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−ピリミジ
ニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フリル又は
２−ピロリルが挙げられる。
すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜５、飽和又は不飽和、置換又は無置換の複素
環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原子、
イオウ原子又は酸素原子がその例である。環員数として
は、５〜６員環が好ましいがそれ以外であってもよい。
単環又は縮合環のいずれでもよい。Ｙ1が複素環基を表
すとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−ピリミジ
ニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フリル又は
２−ピロリルが挙げられる。
【００３４】一般式（Ｉ）においてＡ1で示される基及
びＹ1で示される基が各々置換基を有するとき、置換基
の例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−アシルスルファモイル
基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−
プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルス
ルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、アリールオキシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフエノキシ、４−クロールフェノキ
シ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０。例えばメチルチオ、ドデシルチオ）、ウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばフェ
ニルウレイド）、アリール基（Ｙ1が芳香族基を表すと
き説明したのと同義）、複素環基（Ｙ1が複素環基を表
すとき説明したのと同義）、スルホ基、アルキル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環
状、飽和、不飽和、置換又は無置換。例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、シクロプロピル、トリフルオロ
メチル、シルロペンチル、ドデシル、２−ヘキシルオク
チル）、アシル基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリールチオ基
（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ−ブチルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、Ｎ−
アシルカルバモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−ドデカノイルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は２〜２０。例えばＮ−ヘキサデカンスルホニルカルバ
モイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルカルバモイル、Ｎ−
（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスル
ホニル）カルバモイル）、Ｎ−スルファモイルカルバモ
イル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−（エチルスルファモイル）カルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルスル
ファモイル｝カルバモイル）、Ｎ−スルホニルスルファ
モイル基（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ベンゼ
ンスルホニルスルファモイル）、Ｎ−カルバモイルスル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えば、Ｎ−（エチルカルバモイル）スルファモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピルカルバモイル｝スルファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スル
ホニルカルバモイル）スルファモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（ドデカンスル
ホニルカルバモイル）スルファモイル、Ｎ−（２−オク
チルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルカル
バモイル）スルファモイル）、３−スルホニルウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３
−ヘキサデカンスルホニルウレイド、３−ベンゼンスル
ホニルウレイド）、３−アシルウレイド基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えば、３−アセチルウレ
イド、３−ベンゾイルウレイド）、３−アシルスルファ
ミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ば、３−プロピオニルスルファミド、３−（２，４−ジ
クロロベンゾイル）スルファミド）、３−スルホニルス
ルファミド基（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。
例えば、３−メタンスルホニルスルファミド、３−（２
−メトキシエトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ニル）スルファミド）、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、プ
ロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ）、スルホ
ニルオキシ基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。
例えば、ドデカンスルホニルオキシ、２−オクチルオキ
シ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜２０、好ましく
は７〜１０。例えばフェノキシカルボニル）が挙げられ
る。
びＹ1で示される基が各々置換基を有するとき、置換基
の例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−アシルスルファモイル
基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−
プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルス
ルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、アリールオキシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフエノキシ、４−クロールフェノキ
シ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０。例えばメチルチオ、ドデシルチオ）、ウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばフェ
ニルウレイド）、アリール基（Ｙ1が芳香族基を表すと
き説明したのと同義）、複素環基（Ｙ1が複素環基を表
すとき説明したのと同義）、スルホ基、アルキル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環
状、飽和、不飽和、置換又は無置換。例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、シクロプロピル、トリフルオロ
メチル、シルロペンチル、ドデシル、２−ヘキシルオク
チル）、アシル基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリールチオ基
（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ−ブチルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、Ｎ−
アシルカルバモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−ドデカノイルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は２〜２０。例えばＮ−ヘキサデカンスルホニルカルバ
モイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルカルバモイル、Ｎ−
（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスル
ホニル）カルバモイル）、Ｎ−スルファモイルカルバモ
イル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−（エチルスルファモイル）カルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルスル
ファモイル｝カルバモイル）、Ｎ−スルホニルスルファ
モイル基（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ベンゼ
ンスルホニルスルファモイル）、Ｎ−カルバモイルスル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えば、Ｎ−（エチルカルバモイル）スルファモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピルカルバモイル｝スルファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スル
ホニルカルバモイル）スルファモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（ドデカンスル
ホニルカルバモイル）スルファモイル、Ｎ−（２−オク
チルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルカル
バモイル）スルファモイル）、３−スルホニルウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３
−ヘキサデカンスルホニルウレイド、３−ベンゼンスル
ホニルウレイド）、３−アシルウレイド基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えば、３−アセチルウレ
イド、３−ベンゾイルウレイド）、３−アシルスルファ
ミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ば、３−プロピオニルスルファミド、３−（２，４−ジ
クロロベンゾイル）スルファミド）、３−スルホニルス
ルファミド基（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。
例えば、３−メタンスルホニルスルファミド、３−（２
−メトキシエトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ニル）スルファミド）、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、プ
ロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ）、スルホ
ニルオキシ基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。
例えば、ドデカンスルホニルオキシ、２−オクチルオキ
シ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜２０、好ましく
は７〜１０。例えばフェノキシカルボニル）が挙げられ
る。
【００３５】Ａ1で示される基が置換基を有するとき置
換基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中
で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニト
ロ基が挙げられるが無置換も好ましい例である。
換基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中
で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニト
ロ基が挙げられるが無置換も好ましい例である。
【００３６】Ｙ1で示される基が置換基を有するとき、
置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイ
ル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルファモ
イルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル
基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルス
ルファモイル基、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）
スルファモイル基が挙げられる。
置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイ
ル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルファモ
イルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル
基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルス
ルファモイル基、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）
スルファモイル基が挙げられる。
【００３７】一般式（Ｉ）においてＺ1で示される基と
しては、従来知られているカップリング離脱基のいずれ
であってもよい。好ましいＺ1としては、窒素原子でカ
ップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基
又はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写
真性有用基若しくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現
像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カ
プラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現
像主薬、又は電子移動剤）又は非写真性有用基のいずれ
であってもよい。
しては、従来知られているカップリング離脱基のいずれ
であってもよい。好ましいＺ1としては、窒素原子でカ
ップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基
又はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写
真性有用基若しくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現
像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カ
プラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現
像主薬、又は電子移動剤）又は非写真性有用基のいずれ
であってもよい。
【００３８】Ｚ1が含窒素複素環基を表すとき、詳しく
は単環又は縮合環の、置換又は無置換の複素環基であ
る。その例として、スクシンイミド、マレインイミド、
フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１
−イル（又は４−イル）、１−テトラゾリル、インドリ
ル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル（又は１−イル）、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサゾリン
−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−３−イ
ル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジオン
−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル又は
２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。
は単環又は縮合環の、置換又は無置換の複素環基であ
る。その例として、スクシンイミド、マレインイミド、
フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１
−イル（又は４−イル）、１−テトラゾリル、インドリ
ル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル（又は１−イル）、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサゾリン
−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−３−イ
ル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジオン
−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル又は
２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。
【００３９】これらの複素環基が置換基を有するとき、
その置換基としては、前記Ａ1基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。
その置換基としては、前記Ａ1基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。
【００４０】Ｚ1が含窒素複素環基を表すとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、又はイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有する
場合も含まれる。
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、又はイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有する
場合も含まれる。
【００４１】Ｚ1が芳香族オキシ基を表すとき、好まし
くは置換又は無置換のフェノキシ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ1で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基又はニトロ基がその例で
ある。
くは置換又は無置換のフェノキシ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ1で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基又はニトロ基がその例で
ある。
【００４２】Ｚ1が芳香族チオ基を表すとき、好ましく
は置換又は無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ1で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る場合である。
は置換又は無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ1で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る場合である。
【００４３】Ｚ1が複素環オキシ基を表すとき、複素環
基の部分としては、前記Ｙ1が複素環基を表すときと同
じ意味である。Ｚ1が複素環チオ基を表すとき、５〜６
員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。例えば、
テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリルチオ
基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，３，４
−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベ
ンゾチアゾリルチオ基又は２−ピリジルチオ基が挙げら
れる。これらが置換基を有するときの例としては、前記
Ｙ1が複素環基を表すとき有してもよい置換基として列
挙した置換基が挙げられる。これらの中で特に好ましい
置換基としては、芳香族基、アルキル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基又はアリ
ールオキシカルボニル基である。
基の部分としては、前記Ｙ1が複素環基を表すときと同
じ意味である。Ｚ1が複素環チオ基を表すとき、５〜６
員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。例えば、
テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリルチオ
基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，３，４
−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベ
ンゾチアゾリルチオ基又は２−ピリジルチオ基が挙げら
れる。これらが置換基を有するときの例としては、前記
Ｙ1が複素環基を表すとき有してもよい置換基として列
挙した置換基が挙げられる。これらの中で特に好ましい
置換基としては、芳香族基、アルキル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基又はアリ
ールオキシカルボニル基である。
【００４４】Ｚ1がアシルオキシ基を表すとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ）、若しくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
1が芳香族基を表すとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基又はアルコキシ基である場合であ
る。
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ）、若しくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
1が芳香族基を表すとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基又はアルコキシ基である場合であ
る。
【００４５】Ｚ1がカルバモイルオキシ基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環若しくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１
−イミダゾリルカルボニルオキシ又はＮ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、
芳香族基及び複素環基についての詳しい説明は、前記Ｙ
1の説明の中で定義したものと同義である。
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環若しくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１
−イミダゾリルカルボニルオキシ又はＮ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、
芳香族基及び複素環基についての詳しい説明は、前記Ｙ
1の説明の中で定義したものと同義である。
【００４６】Ｚ1がアルキルチオ基を表すとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Ｙ1の説明の中で定
義したものと同義である。一般式（Ｉ）においてＺ1で
示される基として好ましいものは、５〜６員の含窒素複
素環基（窒素原子でカップリング位と結合する）、芳香
族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基又は５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Ｙ1の説明の中で定
義したものと同義である。一般式（Ｉ）においてＺ1で
示される基として好ましいものは、５〜６員の含窒素複
素環基（窒素原子でカップリング位と結合する）、芳香
族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基又は５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。
【００４７】一般式（Ｉ）においてＹ1で示される基と
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも１個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Ｙ1が芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも１個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Ｙ1が芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。
【００４８】一般式（Ｉ）においてＹ1で示される基
が、少なくとも１個の置換基をオルト位に有するフェニ
ル基であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好
ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基又
はアリールオキシ基である。一般式（Ｉ）で示されるイ
エローカプラーの中で特に好ましいカプラーは下記一般
式（Ｉ−Ａ）で示される。
が、少なくとも１個の置換基をオルト位に有するフェニ
ル基であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好
ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基又
はアリールオキシ基である。一般式（Ｉ）で示されるイ
エローカプラーの中で特に好ましいカプラーは下記一般
式（Ｉ−Ａ）で示される。
【００４９】
【化１９】
【００５０】一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｙ1及びＺ1は一般式
（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ1は＞
Ｃ（Ｒ23）（Ｒ24）、＞Ｎ−と共に含窒素複素環を形成
するために必要な有機残基を表し、Ｒ23及びＲ24は各々
水素原子若しくは置換基を表す。
（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ1は＞
Ｃ（Ｒ23）（Ｒ24）、＞Ｎ−と共に含窒素複素環を形成
するために必要な有機残基を表し、Ｒ23及びＲ24は各々
水素原子若しくは置換基を表す。
【００５１】一般式（Ｉ−Ａ）においてＹ1及びＺ1の好
ましい範囲及び具体例は一般式（Ｉ）において説明した
のと同じである。一般式（Ｉ−Ａ）においてＡ2で示さ
れるヘテロ環基の具体例及び置換基の例は一般式（Ｉ−
Ａ）においてＡ1の説明の中で述べたものの中から例と
して挙げられる。また、それらの好ましい範囲も同義で
ある。特に好ましくは、これらの含窒素複素環基がベン
ゼン縮合環であるときである。
ましい範囲及び具体例は一般式（Ｉ）において説明した
のと同じである。一般式（Ｉ−Ａ）においてＡ2で示さ
れるヘテロ環基の具体例及び置換基の例は一般式（Ｉ−
Ａ）においてＡ1の説明の中で述べたものの中から例と
して挙げられる。また、それらの好ましい範囲も同義で
ある。特に好ましくは、これらの含窒素複素環基がベン
ゼン縮合環であるときである。
【００５２】一般式（Ｉ−Ａ）で示されるカプラーのな
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式（Ｉ
−Ｂ）で示される。
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式（Ｉ
−Ｂ）で示される。
【００５３】
【化２０】
【００５４】式（Ｉ−Ｂ）中、Ｒ25は水素原子若しくは
置換基を表し、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28は置換基を表す。Ｚ1
は一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表す。ｍ、ｎが
それぞれ２以上の整数を表すとき、それらのＲ26及びＲ
28は同じであっても異なっていても、また互いに結合し
て環を形成してもよい。
置換基を表し、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28は置換基を表す。Ｚ1
は一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表す。ｍ、ｎが
それぞれ２以上の整数を表すとき、それらのＲ26及びＲ
28は同じであっても異なっていても、また互いに結合し
て環を形成してもよい。
【００５５】一般式（Ｉ−Ｂ）においてＲ25、Ｒ26が置
換基を表すとき、それら置換基の例は、一般式（Ｉ）に
おいてＡ1で示される基が置換基を有するときの置換基
の例と同じである。Ｒ25の好ましい例は、水素原子、ア
ルキル基、アリール基であり、Ｒ26の好ましい例として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキル基、スルホンアミド基、シアノ
基又はニトロ基が挙げられる。ｍは好ましくは０から２
の整数、特に好ましくは、０若しくは１である。
換基を表すとき、それら置換基の例は、一般式（Ｉ）に
おいてＡ1で示される基が置換基を有するときの置換基
の例と同じである。Ｒ25の好ましい例は、水素原子、ア
ルキル基、アリール基であり、Ｒ26の好ましい例として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキル基、スルホンアミド基、シアノ
基又はニトロ基が挙げられる。ｍは好ましくは０から２
の整数、特に好ましくは、０若しくは１である。
【００５６】一般式（Ｉ−Ｂ）においてＲ27、Ｒ28で表
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹ1
で示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じ
ものが挙げられる。Ｒ27は好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキル基又はアリールオキシ基であ
り、Ｒ28の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹ1で示
される基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例と
して挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは
０から２の整数、より好ましくは１若しくは２である。
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹ1
で示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じ
ものが挙げられる。Ｒ27は好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキル基又はアリールオキシ基であ
り、Ｒ28の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹ1で示
される基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例と
して挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは
０から２の整数、より好ましくは１若しくは２である。
【００５７】一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）
で示されるカプラーは、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1において２価
又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又はそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具体
的例を示すがこれらに限定されるわけではない。
で示されるカプラーは、Ｘ1、Ｙ1及びＺ1において２価
又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又はそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具体
的例を示すがこれらに限定されるわけではない。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【００６４】
【表７】
【００６５】
【表８】
【００６６】
【表９】
【００６７】
【表１０】
【００６８】
【表１１】
【００６９】
【表１２】
【００７０】
【表１３】
【００７１】
【表１４】
【００７２】
【表１５】
【００７３】
【表１６】
【００７４】
【表１７】
【００７５】
【表１８】
【００７６】
【表１９】
【００７７】
【表２０】
【００７８】
【化２１】
【００７９】本発明の化合物の合成法は例えば欧州特許
４８２５５２Ａ１号記載の方法など従来知られている公
知の方法若しくはそれに類似の方法によって合成するこ
とができる。
４８２５５２Ａ１号記載の方法など従来知られている公
知の方法若しくはそれに類似の方法によって合成するこ
とができる。
【００８０】次に一般式（II）で表されるイエローカプ
ラーについて詳しく述べる。一般式（II）において、Ｚ
2は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ2は
一般式（Ｉ）のＹ1と同じ基を意味する。本発明の一般
式（II）のイエローカプラーは、好ましくは下記一般式
（II−Ａ）で表される。
ラーについて詳しく述べる。一般式（II）において、Ｚ
2は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ2は
一般式（Ｉ）のＹ1と同じ基を意味する。本発明の一般
式（II）のイエローカプラーは、好ましくは下記一般式
（II−Ａ）で表される。
【００８１】
【化２２】
【００８２】一般式（II−Ａ）においてＲ2は水素原子
を除く１価の置換基を、Ｑ1は炭素と共に３〜５員の炭
化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を、Ｒ29は水素原子、ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子。以下式（II−Ａ）の説明において同じ。）、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ30はベンゼン環
上に置換可能な基を、Ｚ2は水素原子又は芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０〜４の整数
を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数のＲ30は
同じでも異なっていても良い。また、Ｒ2はＱ1と結合し
てビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していてもよ
い。
を除く１価の置換基を、Ｑ1は炭素と共に３〜５員の炭
化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を、Ｒ29は水素原子、ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子。以下式（II−Ａ）の説明において同じ。）、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ30はベンゼン環
上に置換可能な基を、Ｚ2は水素原子又は芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０〜４の整数
を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数のＲ30は
同じでも異なっていても良い。また、Ｒ2はＱ1と結合し
てビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していてもよ
い。
【００８３】ここでＲ30の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、Ｚ2の離脱基の例として窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子があ
る。
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、Ｚ2の離脱基の例として窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子があ
る。
【００８４】以下、式（II−Ａ）において好ましく用い
られる置換基について説明する。式（II−Ａ）において
Ｒ2は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、又はいずれ
も置換されていてもよい炭素数１〜３０の１価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）又は
炭素数６〜３０の１価の基（例えばアリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基）であってその置換基とし
ては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、アシル基がある。
られる置換基について説明する。式（II−Ａ）において
Ｒ2は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、又はいずれ
も置換されていてもよい炭素数１〜３０の１価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）又は
炭素数６〜３０の１価の基（例えばアリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基）であってその置換基とし
ては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、アシル基がある。
【００８５】式（II−Ａ）においてＱ1は好ましくは炭
素と共に３〜５員のいずれも置換されていてもよい炭素
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜
３０の３〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。また、Ｑ1が炭素と共に作る環は環内に不
飽和結合を含んでいてもよい。Ｑ1が炭素と共に作る環
の例としてシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロ
ペンタン環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シク
ロペンテン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−
ジオキソラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン
環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、
１，４−ジオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、オ
キサチアン環、モルホリン環等がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。
素と共に３〜５員のいずれも置換されていてもよい炭素
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜
３０の３〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。また、Ｑ1が炭素と共に作る環は環内に不
飽和結合を含んでいてもよい。Ｑ1が炭素と共に作る環
の例としてシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロ
ペンタン環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シク
ロペンテン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−
ジオキソラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン
環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、
１，４−ジオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、オ
キサチアン環、モルホリン環等がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。
【００８６】Ｑ1はＲ2と結合することにより、Ｑ1の結
合する炭素と共にビシクロアルキル基以上のポリシクロ
アルキル基を形成してもよい。このような基の例とし
て、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ（２．２．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
（３．１．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ（３．
２．０）ヘプタン−１−イル基、ビシクロ（３．３．
０）オクタン−１−イル基、ビシクロ（４．１．０）ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ（４．２．０）オクタン
−１−イル基、ビシクロ（４．３．０）ノナン−１−イ
ル基、ビシクロ（５．１．０）オクタン−１−イル基、
ビシクロ（５．２．０）ノナン−１−イル基、ビシクロ
（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．２）オクタン−１−カルボニル基、トリシク
ロ（３．１．１．０3,6）ヘプタン−６−カルボニル
基、トリシクロ（３．３．０．０3,7）オクタン−１−
カルボニル基、及びトリシクロ（３．３．１．０3,7）
ノナン−３−カルボニル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Ｑ1の
説明において挙げた置換基があり、置換位置は結合する
カルボニル基についてβ位を除く位置が望ましい。
合する炭素と共にビシクロアルキル基以上のポリシクロ
アルキル基を形成してもよい。このような基の例とし
て、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ（２．２．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
（３．１．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ（３．
２．０）ヘプタン−１−イル基、ビシクロ（３．３．
０）オクタン−１−イル基、ビシクロ（４．１．０）ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ（４．２．０）オクタン
−１−イル基、ビシクロ（４．３．０）ノナン−１−イ
ル基、ビシクロ（５．１．０）オクタン−１−イル基、
ビシクロ（５．２．０）ノナン−１−イル基、ビシクロ
（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．２）オクタン−１−カルボニル基、トリシク
ロ（３．１．１．０3,6）ヘプタン−６−カルボニル
基、トリシクロ（３．３．０．０3,7）オクタン−１−
カルボニル基、及びトリシクロ（３．３．１．０3,7）
ノナン−３−カルボニル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Ｑ1の
説明において挙げた置換基があり、置換位置は結合する
カルボニル基についてβ位を除く位置が望ましい。
【００８７】一般式（II）のＢ1で表されるアシル基の
うち、１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（３．１．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（４．１．０）ヘプタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．２．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル
基及びトリシクロ（３．１．１．０3,6）ヘプタン−６
−カルボニル基が本発明においてより好ましい。
うち、１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（３．１．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（４．１．０）ヘプタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．２．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル
基及びトリシクロ（３．１．１．０3,6）ヘプタン−６
−カルボニル基が本発明においてより好ましい。
【００８８】その中でも１−アルキルシクロプロパン−
１−カルボニル基が最も好ましい。１−アルキルシクロ
プロパン−１−カルボニル基の１位アルキル基として
は、炭素数２〜１８の置換または無置換のアルキル基が
好ましく、より好ましくはαで分枝していない炭素数２
〜１２の置換または無置換のアルキル基である。特に好
ましくはエチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル
基、フェネチル基である。
１−カルボニル基が最も好ましい。１−アルキルシクロ
プロパン−１−カルボニル基の１位アルキル基として
は、炭素数２〜１８の置換または無置換のアルキル基が
好ましく、より好ましくはαで分枝していない炭素数２
〜１２の置換または無置換のアルキル基である。特に好
ましくはエチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル
基、フェネチル基である。
【００８９】式（II−Ａ）においてＲ29は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、炭素数１
〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキ
シ基、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数０〜３０
のアミノ基を表し、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
ロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、炭素数１
〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキ
シ基、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数０〜３０
のアミノ基を表し、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
【００９０】式（II−Ａ）において、Ｒ30は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素
数１〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数
１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバ
モイル基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数
１〜３０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭
素数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３
０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の
複素環基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０
のアルキルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリ
ールスルホニルオキシ基を表し、その置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、
ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基がある。
ハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素
数１〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数
１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバ
モイル基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数
１〜３０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭
素数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３
０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の
複素環基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０
のアルキルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリ
ールスルホニルオキシ基を表し、その置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、
ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基がある。
【００９１】式（II−Ａ）において、ｋは好ましくは１
又は２の整数を表し、Ｒ30の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位又はパラ位が好ましい。
又は２の整数を表し、Ｒ30の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位又はパラ位が好ましい。
【００９２】式（II−Ａ）において、Ｚ2は好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基又は
アリールオキシ基を表す。
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基又は
アリールオキシ基を表す。
【００９３】Ｚ2が複素環基を表すとき、Ｚ2は好ましく
はいずれも置換されていてもよく、イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−
ピラゾリル基又は１−イミダゾリル基から選ばれた基で
ある。
はいずれも置換されていてもよく、イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−
ピラゾリル基又は１−イミダゾリル基から選ばれた基で
ある。
【００９４】Ｚ2がアリールオキシ基を表すとき、少な
くとも１個の電子吸引性置換基（例えばハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリースルホニル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基）で置換されたアリールオキシ基が好ましい。
くとも１個の電子吸引性置換基（例えばハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリースルホニル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基）で置換されたアリールオキシ基が好ましい。
【００９５】Ｚ2は特に好ましくは前記５員の複素環基
である。
である。
【００９６】式（II−Ａ）で表されるカプラーは、その
置換基Ｒ2、Ｒ29、Ｒ30、Ｑ1又はＺ2において、結合手
又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又はそ
れ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。
置換基Ｒ2、Ｒ29、Ｒ30、Ｑ1又はＺ2において、結合手
又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又はそ
れ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。
【００９７】以下に式（II−Ａ）で表されるイエローカ
プラーの具体例を示す。
プラーの具体例を示す。
【００９８】
【化２３】
【００９９】
【化２４】
【０１００】
【化２５】
【０１０１】
【化２６】
【０１０２】
【化２７】
【０１０３】
【化２８】
【０１０４】
【化２９】
【０１０５】
【化３０】
【０１０６】
【化３１】
【０１０７】
【化３２】
【０１０８】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーの前記以外の化合物例及びこれらイエローカプラ
ーの合成方法は欧州特許出願公開（ＥＰ）第４４７，９
６９Ａ号、特開平４−３４４６４０号及び同５−８０４
６９号各公報に記載されている。
プラーの前記以外の化合物例及びこれらイエローカプラ
ーの合成方法は欧州特許出願公開（ＥＰ）第４４７，９
６９Ａ号、特開平４−３４４６４０号及び同５−８０４
６９号各公報に記載されている。
【０１０９】次に、一般式(III）で表されるイエローカ
プラーについて詳しく述べる。一般式(III）においてＤ
は第３級のアルキル基を表す。また、Ｚ3は一般式
（Ｉ）のＺ1と同じ基を意味する。Ｖ1はフッ素原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアルキル基を
表す。
プラーについて詳しく述べる。一般式(III）においてＤ
は第３級のアルキル基を表す。また、Ｚ3は一般式
（Ｉ）のＺ1と同じ基を意味する。Ｖ1はフッ素原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアルキル基を
表す。
【０１１０】一般式(III）において、Ｗ1はベンゼン環
上に置換可能な基を表わし、より具体的には一般式（II
−Ａ）におけるＲ30と同じ基を意味する。またｔは１〜
４の整数を表し、ｔが２以上の場合には、複数のＷ1は
互いに同じであっても異なっていてもよい。
上に置換可能な基を表わし、より具体的には一般式（II
−Ａ）におけるＲ30と同じ基を意味する。またｔは１〜
４の整数を表し、ｔが２以上の場合には、複数のＷ1は
互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０１１１】以下、一般式(III）で表されるカプラーの
好ましい置換基について述べる。一般式(III）において
Ｄは好ましくは炭素数４〜８の３級アルキル基であり、
特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。一般式(II
I）においてＶ1は好ましくは炭素数１〜２４のアルコキ
シ基または炭素数１〜３０のアリールオキシ基である。
上記アルコキシ基、アリールオキシ基は適当な基で置換
されていてもよく、好ましい置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基がある。特に好ましい
のは、分岐または直鎖のアルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基で置換さ
れた、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
好ましい置換基について述べる。一般式(III）において
Ｄは好ましくは炭素数４〜８の３級アルキル基であり、
特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。一般式(II
I）においてＶ1は好ましくは炭素数１〜２４のアルコキ
シ基または炭素数１〜３０のアリールオキシ基である。
上記アルコキシ基、アリールオキシ基は適当な基で置換
されていてもよく、好ましい置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基がある。特に好ましい
のは、分岐または直鎖のアルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基で置換さ
れた、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【０１１２】一般式(III）で表されるカプラーにおいて
Ｚ3として好ましいのは一般式（II−Ａ）で表されるカ
プラーのＺ2として好ましいとされる置換基と同一の基
である。一般式(III）で表されるカプラーも一般式（I
I）で表されるカプラーと同様に２量体または多量体を
形成していてもよい。
Ｚ3として好ましいのは一般式（II−Ａ）で表されるカ
プラーのＺ2として好ましいとされる置換基と同一の基
である。一般式(III）で表されるカプラーも一般式（I
I）で表されるカプラーと同様に２量体または多量体を
形成していてもよい。
【０１１３】以下に、一般式(III）で表されるイエロー
カプラーの具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。
カプラーの具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。
【０１１４】
【化３３】
【０１１５】
【化３４】
【０１１６】
【化３５】
【０１１７】
【化３６】
【０１１８】本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用する場合には、本発明のカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よい。本発明のカプラーを含有する層としては、支持体
上の親水性コロイド層であればいずれの層でもよいが、
青感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好まし
い。
カラー写真感光材料に適用する場合には、本発明のカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よい。本発明のカプラーを含有する層としては、支持体
上の親水性コロイド層であればいずれの層でもよいが、
青感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好まし
い。
【０１１９】本発明の一般式（Ｉ）、（II）又は(III）
で示されるイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真
感光材料における好ましい使用量は０．０１〜１０ミリ
モル／ｍ2の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５
ミリモル／ｍ2の範囲、最も好ましくは０．１〜２ミリ
モル／ｍ2の範囲である。もちろん、一般式（Ｉ）、（I
I）又は(III）のカプラーは２種以上併用して用いても
よい。この場合、同じ一般式で表されるカプラーでもよ
いし、別の一般式で表されるカプラーでもよい。また、
一般式（Ｉ）、（II）又は(III）で表されるカプラー以
外のカプラーと併用することもできる。この場合には本
発明のカプラーの使用率が３０モル％以上であることが
望ましい。いずれの場合においても本発明の一般式
（Ｉ）、（II）又は(III）で示したカプラーの好ましい
使用量は前記の通りである。
で示されるイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真
感光材料における好ましい使用量は０．０１〜１０ミリ
モル／ｍ2の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５
ミリモル／ｍ2の範囲、最も好ましくは０．１〜２ミリ
モル／ｍ2の範囲である。もちろん、一般式（Ｉ）、（I
I）又は(III）のカプラーは２種以上併用して用いても
よい。この場合、同じ一般式で表されるカプラーでもよ
いし、別の一般式で表されるカプラーでもよい。また、
一般式（Ｉ）、（II）又は(III）で表されるカプラー以
外のカプラーと併用することもできる。この場合には本
発明のカプラーの使用率が３０モル％以上であることが
望ましい。いずれの場合においても本発明の一般式
（Ｉ）、（II）又は(III）で示したカプラーの好ましい
使用量は前記の通りである。
【０１２０】本発明のカプラーが使用されるハロゲン化
銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量は上記
のカプラーに対して銀のモル換算で、０．５〜５０倍
で、より好ましくは１〜２０倍、最も好ましくは２〜１
０倍の範囲である。
銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量は上記
のカプラーに対して銀のモル換算で、０．５〜５０倍
で、より好ましくは１〜２０倍、最も好ましくは２〜１
０倍の範囲である。
【０１２１】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。
【０１２２】このようなカプラーの分散媒として誘電率
２〜２０（２５℃）、屈折率１．４〜１．７の高沸点有
機溶媒及び／又は米国特許第４，８５７，４４９号明細
書の第７〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２〜３０頁等に記載の水不溶性高分子化合
物を好ましく使うことができる。本発明においてカプラ
ーに対する分散媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、
より好ましくは０．３〜３である。
２〜２０（２５℃）、屈折率１．４〜１．７の高沸点有
機溶媒及び／又は米国特許第４，８５７，４４９号明細
書の第７〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２〜３０頁等に記載の水不溶性高分子化合
物を好ましく使うことができる。本発明においてカプラ
ーに対する分散媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、
より好ましくは０．３〜３である。
【０１２３】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳しく述べる。一般式（IV）においてＲ3は水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基、またはアルケ
ニル基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立に炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ8は水素原子また
は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。２つのベンゼン
環を連結させるメチン基はそれぞれの環の酸素原子に対
しオルト位、メタ位またはパラ位で連結するが、パラ位
で連結する場合にはＲ5またはＲ7は連結メチン基そのも
のを指す。また、この場合にはベンゼン環上にさらにア
ルキル基を有していてもよい。
て詳しく述べる。一般式（IV）においてＲ3は水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基、またはアルケ
ニル基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立に炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ8は水素原子また
は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。２つのベンゼン
環を連結させるメチン基はそれぞれの環の酸素原子に対
しオルト位、メタ位またはパラ位で連結するが、パラ位
で連結する場合にはＲ5またはＲ7は連結メチン基そのも
のを指す。また、この場合にはベンゼン環上にさらにア
ルキル基を有していてもよい。
【０１２４】以下、一般式（IV）で表される化合物の好
ましい置換基について説明する。２つのベンゼン環を連
結させるメチン基はそれぞれ酸素原子に対してオルト位
またはパラ位で連結するのが好ましい。Ｒ3として好ま
しいのは水素原子、アルキル基（例えばメチル、ブチ
ル、ベンジルなど）、アシル基（アセチル、アクリロイ
ルなど）である。
ましい置換基について説明する。２つのベンゼン環を連
結させるメチン基はそれぞれ酸素原子に対してオルト位
またはパラ位で連結するのが好ましい。Ｒ3として好ま
しいのは水素原子、アルキル基（例えばメチル、ブチ
ル、ベンジルなど）、アシル基（アセチル、アクリロイ
ルなど）である。
【０１２５】Ｒ8が水素原子でないとき、Ｒ4、Ｒ6は好
ましくは１級または２級のアルキル基（例えばメチル、
エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、ベンジルな
ど）、Ｒ5、Ｒ7は好ましくは１級のアルキル基（メチ
ル、エチル、デシル）である。Ｒ8が水素原子であると
き、Ｒ4、Ｒ6は好ましくは２級または３級のアルキル基
であり、Ｒ5、Ｒ7は３級のアルキル基である。
ましくは１級または２級のアルキル基（例えばメチル、
エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、ベンジルな
ど）、Ｒ5、Ｒ7は好ましくは１級のアルキル基（メチ
ル、エチル、デシル）である。Ｒ8が水素原子であると
き、Ｒ4、Ｒ6は好ましくは２級または３級のアルキル基
であり、Ｒ5、Ｒ7は３級のアルキル基である。
【０１２６】Ｒ8が水素原子でないとき、Ｒ8は好ましく
は炭素数３〜１２の分岐のアルキル基である。
は炭素数３〜１２の分岐のアルキル基である。
【０１２７】以下に本発明の一般式（IV）で表される化
合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるも
のではない。
合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるも
のではない。
【０１２８】
【化３７】
【０１２９】
【化３８】
【０１３０】
【化３９】
【０１３１】
【化４０】
【０１３２】
【化４１】
【０１３３】次に一般式（Ｖ）で表される化合物につい
て詳しく述べる。一般式（Ｖ）においてＲ9は水素原
子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。
Ｒ10およびＲ11は各々独立に置換または無置換のアルキ
ル基またはアルコキシ基を表す。Ｗ2はベンゼン環に置
換可能な１価の基を表し、例えば一般式(III）における
Ｗ1と同じ基が挙げられる。
て詳しく述べる。一般式（Ｖ）においてＲ9は水素原
子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。
Ｒ10およびＲ11は各々独立に置換または無置換のアルキ
ル基またはアルコキシ基を表す。Ｗ2はベンゼン環に置
換可能な１価の基を表し、例えば一般式(III）における
Ｗ1と同じ基が挙げられる。
【０１３４】一般式（Ｖ）において、Ｒ10およびＲ11の
少なくとも一方は２級または３級のアルキル基が好まし
く、３級アルキル基がより好ましい。Ｒ10およびＲ11の
いずれか一方が３級アルキル基で、他の一方が１級アル
キル基である化合物が特に好ましい。Ｒ9としては水素
原子が好ましい。Ｗ2として好ましいのは置換または無
置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキル基、カルバモイル基、スルファモイル
基である。
少なくとも一方は２級または３級のアルキル基が好まし
く、３級アルキル基がより好ましい。Ｒ10およびＲ11の
いずれか一方が３級アルキル基で、他の一方が１級アル
キル基である化合物が特に好ましい。Ｒ9としては水素
原子が好ましい。Ｗ2として好ましいのは置換または無
置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキル基、カルバモイル基、スルファモイル
基である。
【０１３５】以下に一般式（Ｖ）で表される化合物の具
体例を示す。
体例を示す。
【０１３６】
【化４２】
【０１３７】
【化４３】
【０１３８】
【化４４】
【０１３９】次に、一般式（VI）で表される化合物につ
いてさらに詳しく述べる。一般式（VI）においてＱ2は
窒素原子、アルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を
形成する２価の基で具体的には−ＣＨ2−、−Ｏ−、−
ＮＲ′−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＰＲ′
−、−ＰＯ（Ｒ′）−基を表す。Ｑ2として好ましくは
−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＰＯ（Ｒ′）−基であり、よ
り好ましくは−ＳＯ2−基である。Ｒ′はアルキル基を
表す。
いてさらに詳しく述べる。一般式（VI）においてＱ2は
窒素原子、アルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を
形成する２価の基で具体的には−ＣＨ2−、−Ｏ−、−
ＮＲ′−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＰＲ′
−、−ＰＯ（Ｒ′）−基を表す。Ｑ2として好ましくは
−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＰＯ（Ｒ′）−基であり、よ
り好ましくは−ＳＯ2−基である。Ｒ′はアルキル基を
表す。
【０１４０】Ｒ12は炭素数１〜２０のアルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、またはアシルオキシ基を
表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｗ3は
ベンゼン環に置換可能な１価の基を表し、例えば一般式
(III）のＷ1で示した基があげられる。以下に一般式（V
I）で表される化合物の具体例を示す。
コキシ基、アリールオキシ基、またはアシルオキシ基を
表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｗ3は
ベンゼン環に置換可能な１価の基を表し、例えば一般式
(III）のＷ1で示した基があげられる。以下に一般式（V
I）で表される化合物の具体例を示す。
【０１４１】
【化４５】
【０１４２】
【化４６】
【０１４３】次に本発明の一般式(VII）で表わされるエ
ポキシ化合物について詳細に説明する。一般式(VII）に
おいて、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカルボニル基
（ドデシルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル
など）、芳香族オキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニルなど）またはカルバモイル基（テトラデシルカルバ
モイル、フェニル−メチルカルバモイルなど）を表わ
す。ただし、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ17のすべてが同
時に水素原子であることはない。また、一般式(VII）で
表わされるエポキシ基は、同一分子内に１〜６０の範囲
で複数個含有することができる。
ポキシ化合物について詳細に説明する。一般式(VII）に
おいて、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカルボニル基
（ドデシルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル
など）、芳香族オキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニルなど）またはカルバモイル基（テトラデシルカルバ
モイル、フェニル−メチルカルバモイルなど）を表わ
す。ただし、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ17のすべてが同
時に水素原子であることはない。また、一般式(VII）で
表わされるエポキシ基は、同一分子内に１〜６０の範囲
で複数個含有することができる。
【０１４４】ここでいう脂肪族基とは直鎖状、分岐状も
しくは環状の脂肪族炭化水素を表し、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを含有
する意味である。その代表例を挙げると、メチル、エチ
ル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、
アリル、ビニル、２−ヘキサデセニル、プロパギルなど
がある。
しくは環状の脂肪族炭化水素を表し、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを含有
する意味である。その代表例を挙げると、メチル、エチ
ル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、
アリル、ビニル、２−ヘキサデセニル、プロパギルなど
がある。
【０１４５】また、芳香族とは、Ｃ数が６〜４２の置換
または無置換のフェニル基、ナフチル基を表す。
または無置換のフェニル基、ナフチル基を表す。
【０１４６】これらの脂肪族基および芳香族基には更に
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオ
キシ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、
エステル基（例えば、ブトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシ
スルホニル、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基
（例えば、アセチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、メタンスルホンアミド、ブチルスル
ファモイル）、スルファミド基（例えば、ジプロピルス
ルファモイルアミノ）、イミド基（例えば、サクシンイ
ミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、
エチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれる基で置換していてもよい。
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオ
キシ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、
エステル基（例えば、ブトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシ
スルホニル、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基
（例えば、アセチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、メタンスルホンアミド、ブチルスル
ファモイル）、スルファミド基（例えば、ジプロピルス
ルファモイルアミノ）、イミド基（例えば、サクシンイ
ミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、
エチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれる基で置換していてもよい。
【０１４７】一般式(VII）で表わされるエポキシ化合物
の中でもより好ましいのは下記一般式(VII−Ａ）で表わ
される基を有するエポキシ化合物である。
の中でもより好ましいのは下記一般式(VII−Ａ）で表わ
される基を有するエポキシ化合物である。
【０１４８】
【化４７】
【０１４９】上記一般式(VII−Ａ）において、Ｒ21、Ｒ
22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、同一でも異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表
す。−Ｙ−は２価の連結基を表す。−Ｘ−は、−Ｏ−、
−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、ヘテロ環基または−Ｃ（Ｒ26）
（Ｒ27）（Ｒ28）を表す。ここでＲ26、Ｒ27およびＲ28
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
または下記一般式(VII−Ｂ）で表される基を表す。Ｒ26
およびＲ27はさらに水素原子を表す。
22、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、同一でも異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表
す。−Ｙ−は２価の連結基を表す。−Ｘ−は、−Ｏ−、
−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、ヘテロ環基または−Ｃ（Ｒ26）
（Ｒ27）（Ｒ28）を表す。ここでＲ26、Ｒ27およびＲ28
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
または下記一般式(VII−Ｂ）で表される基を表す。Ｒ26
およびＲ27はさらに水素原子を表す。
【０１５０】
【化４８】
【０１５１】ｎが２〜４の時、複数のＲは互いに同じで
も異なっていてもよい。また、Ｒ21〜Ｒ25のいずれか２
個、Ｒ′とＲまたは２個のＲが互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。ただし、−Ｘ−が−Ｓ−の時、化
合物の炭素数の総和は１５以上である。また、−Ｘ−が
−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−ＳＯ2−またはフェニレ
ンである時、ｎは１〜４の整数であるか、またはＲ21〜
Ｒ25の少なくとも１個はアルキル基またはアリール基で
ある。−Ｘ−が−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−Ｏ−ＣＯ
2−である時、Ｒ21〜Ｒ25およびＲの炭素数の総和は１
０以上である。
も異なっていてもよい。また、Ｒ21〜Ｒ25のいずれか２
個、Ｒ′とＲまたは２個のＲが互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。ただし、−Ｘ−が−Ｓ−の時、化
合物の炭素数の総和は１５以上である。また、−Ｘ−が
−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−ＳＯ2−またはフェニレ
ンである時、ｎは１〜４の整数であるか、またはＲ21〜
Ｒ25の少なくとも１個はアルキル基またはアリール基で
ある。−Ｘ−が−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−Ｏ−ＣＯ
2−である時、Ｒ21〜Ｒ25およびＲの炭素数の総和は１
０以上である。
【０１５２】一般式(VII−Ｂ）で表わされるＲ21、Ｒ22
およびＲ23は、一般式(VII−Ａ）で定義した基を表わ
す。
およびＲ23は、一般式(VII−Ａ）で定義した基を表わ
す。
【０１５３】一般式(VII−Ａ）で表わされる基は、結合
する相手の原子が水素原子、炭素原子、窒素原子、硫黄
原子、酸素原子のいずれであってもかまわない。一般式
(VII−Ａ）で表わされる基を有するエポキシ化合物のう
ち、本発明の効果の点で一般式(VII−Ａ）で表わされる
基が３以上、より好ましくは４以上、さら好ましくは５
以上の化合物である。
する相手の原子が水素原子、炭素原子、窒素原子、硫黄
原子、酸素原子のいずれであってもかまわない。一般式
(VII−Ａ）で表わされる基を有するエポキシ化合物のう
ち、本発明の効果の点で一般式(VII−Ａ）で表わされる
基が３以上、より好ましくは４以上、さら好ましくは５
以上の化合物である。
【０１５４】一方、一般式(VII−Ａ）で表わされる基を
有するエポキシ化合物は、ベンゼン環の総和が２以上が
好ましく、さらに好ましくは３以上、より好ましくは４
以上である。
有するエポキシ化合物は、ベンゼン環の総和が２以上が
好ましく、さらに好ましくは３以上、より好ましくは４
以上である。
【０１５５】本発明の一般式(VII−Ａ）で表わされる基
を有するエポキシ化合物のうち、さらに好ましいもの
は、下記一般式(VII−Ｃ）で表わされる。
を有するエポキシ化合物のうち、さらに好ましいもの
は、下記一般式(VII−Ｃ）で表わされる。
【０１５６】
【化４９】
【０１５７】一般式(VII−Ｃ）において、Ｅは下記一般
式(VII−Ｄ）を表わす。
式(VII−Ｄ）を表わす。
【０１５８】
【化５０】
【０１５９】一般式(VII−Ｄ）において、Ｒ21〜Ｒ25お
よびｘは、一般式(VII−Ａ）で定義された基を表わす。
一般式(VII−Ｃ）において、Ｒは一般式(VII−Ａ）で定
義された基を表わす。Ｌ1、Ｌ2は、同一でも異なっても
よく、それぞれ２価の連結基を表わす。Ｌ1、Ｌ2として
は、置換基を有してよいアルキレン基が好ましく、下記
化５１に示す構造が挙げられる。
よびｘは、一般式(VII−Ａ）で定義された基を表わす。
一般式(VII−Ｃ）において、Ｒは一般式(VII−Ａ）で定
義された基を表わす。Ｌ1、Ｌ2は、同一でも異なっても
よく、それぞれ２価の連結基を表わす。Ｌ1、Ｌ2として
は、置換基を有してよいアルキレン基が好ましく、下記
化５１に示す構造が挙げられる。
【０１６０】
【化５１】
【０１６１】ｎ2は１〜５、ｎ3は１〜４、ｎ4は１〜
５、ｍ2は０〜４、ｍ3０〜３、ｍ4は０〜４の整数を表
わす。ｋ1は０〜２０の整数を表わす。
５、ｍ2は０〜４、ｍ3０〜３、ｍ4は０〜４の整数を表
わす。ｋ1は０〜２０の整数を表わす。
【０１６２】ＥおよびＲが複数存在する時、複数のＥは
同一でも異なってもよく、また、複数のＲは同一でも異
なってもよい。一般式(VII−Ｃ）で表わされるものは、
ｋ1の数の異なったものの混合物であってもよい。一般
式(VII−Ｃ）で表わされるもののうち、一般式(VII−
Ｄ）で表わされる−Ｘ−が−Ｏ−で表わされるものが好
ましく、ｋ1については１〜２０、さらに好ましくは２
〜２０、より好ましくは３〜２０、最も好ましくは４〜
２０であり、ｎ2〜ｎ4については１〜２のものが好まし
く、ｍ2〜ｍ4は０〜３が好ましく、１〜２の場合が最も
好ましく、Ｒはアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基が好ましい。
同一でも異なってもよく、また、複数のＲは同一でも異
なってもよい。一般式(VII−Ｃ）で表わされるものは、
ｋ1の数の異なったものの混合物であってもよい。一般
式(VII−Ｃ）で表わされるもののうち、一般式(VII−
Ｄ）で表わされる−Ｘ−が−Ｏ−で表わされるものが好
ましく、ｋ1については１〜２０、さらに好ましくは２
〜２０、より好ましくは３〜２０、最も好ましくは４〜
２０であり、ｎ2〜ｎ4については１〜２のものが好まし
く、ｍ2〜ｍ4は０〜３が好ましく、１〜２の場合が最も
好ましく、Ｒはアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基が好ましい。
【０１６３】一般式(VII−Ａ）で表される化合物はそれ
以外の一般式(VII）で表される化合物と併用して使うこ
とが好ましい。一般式(VII）で表わされる本発明の化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。
以外の一般式(VII）で表される化合物と併用して使うこ
とが好ましい。一般式(VII）で表わされる本発明の化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。
【０１６４】
【化５２】
【０１６５】
【化５３】
【０１６６】
【化５４】
【０１６７】
【化５５】
【０１６８】
【化５６】
【０１６９】
【化５７】
【０１７０】
【化５８】
【０１７１】
【化５９】
【０１７２】次に一般式（VIII）で表わされるアミド化
合物について詳しく説明する。一般式（VIII）におい
て、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は好ましくは炭素原子数１〜３６
のアルキル基または炭素原子数６〜３６のアリール基で
あり、これらの基はハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基等の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ18、Ｒ19が共にアルキル基である場合、互いに結
合して５〜７員の環を形成していてもよい。また、この
環内にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子を１つ以上含んでい
てもよい。さらに、Ｒ18、Ｒ19はそのいずれか一方が水
素原子であってもよい。
合物について詳しく説明する。一般式（VIII）におい
て、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は好ましくは炭素原子数１〜３６
のアルキル基または炭素原子数６〜３６のアリール基で
あり、これらの基はハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基等の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ18、Ｒ19が共にアルキル基である場合、互いに結
合して５〜７員の環を形成していてもよい。また、この
環内にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子を１つ以上含んでい
てもよい。さらに、Ｒ18、Ｒ19はそのいずれか一方が水
素原子であってもよい。
【０１７３】一般式（VIII）で表わされる化合物の中
で、下記一般式（VIII−Ａ）で表わされる化合物が特に
好ましい。
で、下記一般式（VIII−Ａ）で表わされる化合物が特に
好ましい。
【０１７４】
【化６０】
【０１７５】式中、Ｒ51はハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素数１〜２４のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルプロピル、ｎ−デシル、ｎ−ペンタデシル、ｔｅｒｔ
−ペンタデシル）または炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチ
ルオキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ）を表わ
す。Ｒ52およびＲ53はそれぞれ独立に水素原子または炭
素原子数１〜２４のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシエ
チル、ベンジル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）を表わし、Ｖは炭素原子数
１〜２４のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、エチリデン、プロピリデン）を表わ
し、ｐは１〜３の整数を表わす。ただし、ｐが複数のと
きは、Ｒ51は同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ52
とＲ53とは互いに結合して５〜７員環を形成していても
よい。また、この環内にはＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子
が１つ以上含まれていてもよい。
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素数１〜２４のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルプロピル、ｎ−デシル、ｎ−ペンタデシル、ｔｅｒｔ
−ペンタデシル）または炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチ
ルオキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ）を表わ
す。Ｒ52およびＲ53はそれぞれ独立に水素原子または炭
素原子数１〜２４のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシエ
チル、ベンジル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）を表わし、Ｖは炭素原子数
１〜２４のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、エチリデン、プロピリデン）を表わ
し、ｐは１〜３の整数を表わす。ただし、ｐが複数のと
きは、Ｒ51は同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ52
とＲ53とは互いに結合して５〜７員環を形成していても
よい。また、この環内にはＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子
が１つ以上含まれていてもよい。
【０１７６】一般式（VIII）で表わされるアミド化合物
の具体例を下記に示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
の具体例を下記に示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【０１７７】
【化６１】
【０１７８】
【化６２】
【０１７９】
【化６３】
【０１８０】
【化６４】
【０１８１】
【化６５】
【０１８２】
【化６６】
【０１８３】尚、これらのアミド化合物は、従来公知の
方法、例えばカルボン酸無水物またはカルボン酸クロリ
ドとアミンとの縮合反応により合成することができる。
具体的な合成例は、例えは特公昭５８−２５２６０号、
特開昭６２−２５４１４９号及び米国特許第４，１７
１，９７５号等に記載されている。
方法、例えばカルボン酸無水物またはカルボン酸クロリ
ドとアミンとの縮合反応により合成することができる。
具体的な合成例は、例えは特公昭５８−２５２６０号、
特開昭６２−２５４１４９号及び米国特許第４，１７
１，９７５号等に記載されている。
【０１８４】一般式（IV）ないし（VIII）で表される化
合物はいずれもカプラーと一緒に高沸点有機溶媒および
補助溶媒に溶解し、ゼラチン中に乳化分散して使用する
ことができる。添加量は同一層中のカプラーに対し重量
％で１〜２００％の範囲、好ましくは５〜１００％の範
囲、より好ましくは１０〜５０％の範囲である。
合物はいずれもカプラーと一緒に高沸点有機溶媒および
補助溶媒に溶解し、ゼラチン中に乳化分散して使用する
ことができる。添加量は同一層中のカプラーに対し重量
％で１〜２００％の範囲、好ましくは５〜１００％の範
囲、より好ましくは１０〜５０％の範囲である。
【０１８５】一般式（Ｈ）で表される化合物についてさ
らに詳しく説明する。Ｘ1 は水素原子、水酸基、アミノ
基（炭素数０〜２０。例えばアミノ、ジエチルアミノ、
ジオクチルアミノなど）、スルホンアミド基（炭素数１
〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、４−エイコシロキシベンゼンスルホンアミド
など）を表わす。Ｒ101、Ｒ102はＸと同様の基またはア
ルキル基（炭素数１〜２０。例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ヘキサデシル、１−メチルトリデシルなど）、アリ
ール基（炭素数６〜２０。例えばフェニル、ｐ−トリ
ル、４−ドデシルフェニルなど）、アミド基（炭素数１
〜２０。例えばアセトアミド、ベンゾイルアミノ、２−
ヘキシルデカノイルアミノなど）、ウレイド基（炭素数
０〜２０。例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−ヘキ
サデシルウレイドなど）、アルキルチオ基（炭素数１〜
２０。例えばメチルチオ、デシルチオなど）、アリール
チオ基（炭素数６〜２０。例えばフェニルチオ、４−ｔ
−オクチルフェニルチオなど）、アルコキシ基（炭素数
１〜２０。例えばメトキシ、ブトキシ、テトラデシロキ
シなど）、アリーロキシ基（炭素数６〜２０。例えばフ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシなど）を表わし、Ｒ
101とＲ102は共同して炭素環（例えばナフタレン環）、
複素環（例えばカルボスチリル環）を形成しても良い。
また、Ｘ1 が水素原子の時、Ｒ101は水酸基、アミノ基
またはスルホンアミド基を表わす。Ｒ103は水素原子、
ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素など）、スルホ
基、カルボキシル基、アルキル基（炭素数１〜２０。例
えばメチル、ｔ−ブチル、ヘキサデシル、１−メチルト
リデシルなど）、アシル基（炭素数２〜２０。例えばア
セチル、ベンゾイル、オクタデカノイルなど）、オキシ
カルボニル基（炭素数２〜２０。例えばメトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシ
カルボニルなど）、カルバモイル基（炭素数１〜２０。
例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカ
ルバモイルなど）、スルホニル基（炭素数１〜２０。例
えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデシル
ベンゼンスルホニルなど）、スルファモイル基（炭素数
０〜２０。例えばＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ
−オクタデシルスルファモイルなど）を表わす。一般式
（Ｈ）の化合物の分子量は３９０以上である。
らに詳しく説明する。Ｘ1 は水素原子、水酸基、アミノ
基（炭素数０〜２０。例えばアミノ、ジエチルアミノ、
ジオクチルアミノなど）、スルホンアミド基（炭素数１
〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、４−エイコシロキシベンゼンスルホンアミド
など）を表わす。Ｒ101、Ｒ102はＸと同様の基またはア
ルキル基（炭素数１〜２０。例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ヘキサデシル、１−メチルトリデシルなど）、アリ
ール基（炭素数６〜２０。例えばフェニル、ｐ−トリ
ル、４−ドデシルフェニルなど）、アミド基（炭素数１
〜２０。例えばアセトアミド、ベンゾイルアミノ、２−
ヘキシルデカノイルアミノなど）、ウレイド基（炭素数
０〜２０。例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−ヘキ
サデシルウレイドなど）、アルキルチオ基（炭素数１〜
２０。例えばメチルチオ、デシルチオなど）、アリール
チオ基（炭素数６〜２０。例えばフェニルチオ、４−ｔ
−オクチルフェニルチオなど）、アルコキシ基（炭素数
１〜２０。例えばメトキシ、ブトキシ、テトラデシロキ
シなど）、アリーロキシ基（炭素数６〜２０。例えばフ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシなど）を表わし、Ｒ
101とＲ102は共同して炭素環（例えばナフタレン環）、
複素環（例えばカルボスチリル環）を形成しても良い。
また、Ｘ1 が水素原子の時、Ｒ101は水酸基、アミノ基
またはスルホンアミド基を表わす。Ｒ103は水素原子、
ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素など）、スルホ
基、カルボキシル基、アルキル基（炭素数１〜２０。例
えばメチル、ｔ−ブチル、ヘキサデシル、１−メチルト
リデシルなど）、アシル基（炭素数２〜２０。例えばア
セチル、ベンゾイル、オクタデカノイルなど）、オキシ
カルボニル基（炭素数２〜２０。例えばメトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシ
カルボニルなど）、カルバモイル基（炭素数１〜２０。
例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカ
ルバモイルなど）、スルホニル基（炭素数１〜２０。例
えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデシル
ベンゼンスルホニルなど）、スルファモイル基（炭素数
０〜２０。例えばＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ
−オクタデシルスルファモイルなど）を表わす。一般式
（Ｈ）の化合物の分子量は３９０以上である。
【０１８６】前述した置換基Ｘ1 、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ
103は、別の置換基によって更に置換されていても良
い。更に置換する置換基としては例えば、アルキル基、
アリール基、アミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシロキシ基、アシル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、ヘテロ
環基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
103は、別の置換基によって更に置換されていても良
い。更に置換する置換基としては例えば、アルキル基、
アリール基、アミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシロキシ基、アシル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、ヘテロ
環基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
【０１８７】一般式（Ｈ）の化合物の中で、下記一般式
（Ｈ−１）で表されるものが好ましい。一般式（Ｈ−
１）
（Ｈ−１）で表されるものが好ましい。一般式（Ｈ−
１）
【０１８８】
【化６７】
【０１８９】式中、Ｒ101、Ｒ103は一般式（Ｈ）におい
て定義されたと同義であり、化合物の分子量は３９０以
上である。一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）中、Ｘ1 、
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103として好ましいものは以下の通り
である。Ｘ1 として好ましいのは水酸基である。Ｒ101
として好ましいのはアルキル基、アミド基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基である。Ｒ102として好ましいのは
水素原子である。Ｒ103として好ましいのは水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホニ
ル基である。また、これらの一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）
の化合物の分子量は４３０以上である場合が好ましく、
５００以上である場合がさらに好ましい。
て定義されたと同義であり、化合物の分子量は３９０以
上である。一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）中、Ｘ1 、
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103として好ましいものは以下の通り
である。Ｘ1 として好ましいのは水酸基である。Ｒ101
として好ましいのはアルキル基、アミド基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基である。Ｒ102として好ましいのは
水素原子である。Ｒ103として好ましいのは水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホニ
ル基である。また、これらの一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）
の化合物の分子量は４３０以上である場合が好ましく、
５００以上である場合がさらに好ましい。
【０１９０】一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）の化合物が、モ
ノマーである場合の分子量の好ましい上限としては約
１，０００であり、また、一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）の
化合物が、ポリマーである場合の分子量の好ましい上限
としては約２０万である。一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）の
化合物の含有層としては、イエロー発色層とマゼンタ発
色層との中間層、マゼンタ発色層とシアン発色層との中
間層や保護層などが可能であるが、イエロー発色層とマ
ゼンタ発色層との中間層が好ましい。一般式（Ｈ）、
（Ｈ−１）の化合物の添加量としては、０．０１〜１．
０ｇ／ｍ2 が好ましい。
ノマーである場合の分子量の好ましい上限としては約
１，０００であり、また、一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）の
化合物が、ポリマーである場合の分子量の好ましい上限
としては約２０万である。一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）の
化合物の含有層としては、イエロー発色層とマゼンタ発
色層との中間層、マゼンタ発色層とシアン発色層との中
間層や保護層などが可能であるが、イエロー発色層とマ
ゼンタ発色層との中間層が好ましい。一般式（Ｈ）、
（Ｈ−１）の化合物の添加量としては、０．０１〜１．
０ｇ／ｍ2 が好ましい。
【０１９１】一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【０１９２】
【化６８】
【０１９３】
【化６９】
【０１９４】
【化７０】
【０１９５】
【化７１】
【０１９６】
【化７２】
【０１９７】
【化７３】
【０１９８】本発明による一般式（Ｈ）、（Ｈ−１）の
化合物は、特公昭５１−１２２５０号、同６１−１３７
４８号、特開昭５７−２２２３７号、同５８−２１２４
９号、同５８−１５６９３２号、同５９−５２４７号等
に記載の方法に準じて合成する事ができる。
化合物は、特公昭５１−１２２５０号、同６１−１３７
４８号、特開昭５７−２２２３７号、同５８−２１２４
９号、同５８−１５６９３２号、同５９−５２４７号等
に記載の方法に準じて合成する事ができる。
【０１９９】本発明のカラー感光材料は、反射層を有す
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。
【０２００】また感光層と発色色相とは、上記の対応を
持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層用いることもできる。
持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層用いることもできる。
【０２０１】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいの
は反射型支持体である。本発明に使用する「反射型支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたもの
が含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいの
は反射型支持体である。本発明に使用する「反射型支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたもの
が含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。
【０２０２】本発明において使用する反射型支持体は、
耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹
脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するもの
が好ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度
で含有されていることが好ましく、より好ましくは１４
重量％以上である。光反射性白色顔料粒子としては、界
面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのがよ
く、また顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで処理
したものを用いるのが好ましい。
耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹
脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するもの
が好ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度
で含有されていることが好ましく、より好ましくは１４
重量％以上である。光反射性白色顔料粒子としては、界
面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのがよ
く、また顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで処理
したものを用いるのが好ましい。
【０２０３】白色顔料微粒子は反射層中において粒子の
集合体等を作らず均一に分散されている事が好ましく、
その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の占有
面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して求めることが出来
る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値
（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求
めることが出来る。本発明において、顔料の微粒子の占
有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、更には
０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好まし
い。
集合体等を作らず均一に分散されている事が好ましく、
その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の占有
面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して求めることが出来
る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値
（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求
めることが出来る。本発明において、顔料の微粒子の占
有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、更には
０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好まし
い。
【０２０４】本発明においては、好ましくは第二種拡散
反射性の表面をもつ支持体を用いる。第二種拡散反射性
とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なった
方向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面（鏡
面）の向きを分散化させることによって得た拡散反射性
のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心
面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましく
は０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数は、
粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２０００サ
イクル／ｍｍであることが好ましく、さらに５０〜６０
０サイクル／ｍｍであることが好ましい。このような支
持体の詳細については、特開平２−２３９２４４号に記
載されている。
反射性の表面をもつ支持体を用いる。第二種拡散反射性
とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なった
方向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面（鏡
面）の向きを分散化させることによって得た拡散反射性
のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心
面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましく
は０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数は、
粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２０００サ
イクル／ｍｍであることが好ましく、さらに５０〜６０
０サイクル／ｍｍであることが好ましい。このような支
持体の詳細については、特開平２−２３９２４４号に記
載されている。
【０２０５】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発
明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発
明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。
【０２０６】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。
【０２０７】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも
有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８
モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳
剤も好ましく用いられる。
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも
有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８
モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳
剤も好ましく用いられる。
【０２０８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。
【０２０９】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な(regular）結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な(irregular）結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な(regular）結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な(irregular）結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
【０２１０】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P. G
lafkides著 Chimie et Phisique Photographique (Paul
Montel 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photogr
aphic Emulsion Chemistry (Focal Press 社刊、１９６
６年）、V. L. Zelikman etal著 Making and Coating P
hotographic Emulsion (Focal Press社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそ
れらの組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子
を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
lafkides著 Chimie et Phisique Photographique (Paul
Montel 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photogr
aphic Emulsion Chemistry (Focal Press 社刊、１９６
６年）、V. L. Zelikman etal著 Making and Coating P
hotographic Emulsion (Focal Press社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそ
れらの組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子
を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
【０２１１】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【０２１２】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。
【０２１３】本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子
中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成直後のいずれかでおこなうことができる。これは金属
イオンを粒子のどの位置に含有させるかによって変える
ことができる。
中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成直後のいずれかでおこなうことができる。これは金属
イオンを粒子のどの位置に含有させるかによって変える
ことができる。
【０２１４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。
【０２１５】本発明の感光材料の構成の効果は、金増感
された高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明
に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される
所謂表面潜像型乳剤である。
された高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明
に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される
所謂表面潜像型乳剤である。
【０２１６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更に欧州特許ＥＰ０４４７
６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，
３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には
少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用い
られる。
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更に欧州特許ＥＰ０４４７
６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，
３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には
少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用い
られる。
【０２１７】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F. M. Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanin
e dyes and related compounds (John Wiley & Sons
［New York, London］社刊１９６４年）に記載されてい
るものを挙げることができる。具体的な化合物の例なら
びに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３
−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、
吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ま
しい。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F. M. Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanin
e dyes and related compounds (John Wiley & Sons
［New York, London］社刊１９６４年）に記載されてい
るものを挙げることができる。具体的な化合物の例なら
びに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３
−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、
吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ま
しい。
【０２１８】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４
２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許Ｅ
Ｐ０，４４３，４６６号、米国特許ＵＳ４，９７５，３
６２号に記載の増感色素が好ましく使用される。
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４
２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許Ｅ
Ｐ０，４４３，４６６号、米国特許ＵＳ４，９７５，３
６２号に記載の増感色素が好ましく使用される。
【０２１９】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親
水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添
加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階で
あってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、お
よび同第４２２５６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうこともでき、また
ハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を
開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６
６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添
加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前
に増感色素を添加することが好ましい。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親
水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添
加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階で
あってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、お
よび同第４２２５６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうこともでき、また
ハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を
開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６
６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添
加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前
に増感色素を添加することが好ましい。
【０２２０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜
５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜
５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜
５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜
５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。
【０２２１】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発行ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発行ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。
【０２２２】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ
光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青
色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度
極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが
可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトな
ものにするために光源として半導体レーザーを使用する
ためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度
極大を有していることが好ましい。これは、入手可能な
安価で、安定なIII−Ｖ族系半導体レーザーの発光波長
域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかし
ながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体
レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製
造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安
定に使用することができるであろうことは十分に予想さ
れる。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ
以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ
光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青
色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度
極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが
可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトな
ものにするために光源として半導体レーザーを使用する
ためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度
極大を有していることが好ましい。これは、入手可能な
安価で、安定なIII−Ｖ族系半導体レーザーの発光波長
域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかし
ながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体
レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製
造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安
定に使用することができるであろうことは十分に予想さ
れる。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ
以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
【０２２３】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下であ
る。
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下であ
る。
【０２２４】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。
【０２２５】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。
【０２２６】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
【０２２７】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。
【０２２８】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。
【０２２９】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
【０２３０】
【表２１】
【０２３１】
【表２２】
【０２３２】
【表２３】
【０２３３】
【表２４】
【０２３４】
【表２５】
【０２３５】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。
【０２３６】好ましく用いることのできる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，
４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８
／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独
重合体または共重合体が挙げられる。より好ましくはメ
タクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特
にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上
で特に好ましい。
有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，
４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８
／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独
重合体または共重合体が挙げられる。より好ましくはメ
タクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特
にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上
で特に好ましい。
【０２３７】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラー、本発明のイエローカプラーとの併用が
好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細書中の
化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族
アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する上記欧
州特許明細書中の化合物を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラー、本発明のイエローカプラーとの併用が
好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細書中の
化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族
アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する上記欧
州特許明細書中の化合物を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。
【０２３８】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
【０２３９】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。
【０２４０】また、５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
としては、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ９
２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載の
アリールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
が画像保存性や処理による画質の変動が少ない点で好ま
しい。
としては、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ９
２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載の
アリールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
が画像保存性や処理による画質の変動が少ない点で好ま
しい。
【０２４１】本発明のイエローカプラーと併用しうるカ
プラーとしては、本発明に含まれない公知のピバロイル
カプラーが挙げられる。このとき併用するピバロイルカ
プラーの使用量は色再現性の観点から全イエローカプラ
ーに対して５０モル％以下であることが望ましい。
プラーとしては、本発明に含まれない公知のピバロイル
カプラーが挙げられる。このとき併用するピバロイルカ
プラーの使用量は色再現性の観点から全イエローカプラ
ーに対して５０モル％以下であることが望ましい。
【０２４２】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
【０２４３】
【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け（支持体６）、さ
らに種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の
多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１３０．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
６４．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）３０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）３０
ｇ及び酢酸エチル１８０ｍｌに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｍｌ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残りが
塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素ＡとＢが銀
１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０
×１０-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．５×１０-4モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感と金増感が添加して行われた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け（支持体６）、さ
らに種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の
多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１３０．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
６４．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）３０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）３０
ｇ及び酢酸エチル１８０ｍｌに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｍｌ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残りが
塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素ＡとＢが銀
１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０
×１０-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．５×１０-4モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感と金増感が添加して行われた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
【０２４４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐ
ｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2と５０．
０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐ
ｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2と５０．
０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
【０２４５】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。
分光増感色素をそれぞれ用いた。
【０２４６】
【表２６】
【０２４７】
【表２７】
【０２４８】
【表２８】
【０２４９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル及び２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モ
ル添加した。 （層構成）以下に各層の層構成を示す。数字は塗布量
（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量
を表す。
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル及び２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モ
ル添加した。 （層構成）以下に各層の層構成を示す。数字は塗布量
（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量
を表す。
【０２５０】
【表２９】
【０２５１】
【表３０】
【０２５２】
【表３１】
【０２５３】
【表３２】
【０２５４】
【化７４】
【０２５５】
【化７５】
【０２５６】
【化７６】
【０２５７】
【化７７】
【０２５８】
【化７８】
【０２５９】
【化７９】
【０２６０】以上のように作製した試料１０１に対し
て、第一層（青感性）のイエローカプラーを下記表−Ａ
に示したカプラーに置き換え、かつ第二層および第四層
の混色防止剤を表−Ａに示した化合物に置き換えた試料
１０２〜１４８を作製した。このとき、カプラーおよび
混色防止剤の塗布量は試料１０１に対して表−Ａ、Ａ−
２、Ａ−３に記載した倍率（モル）になるように変更し
た。また、塗布銀量もカプラーとのモル比が一定になる
ように調整した。
て、第一層（青感性）のイエローカプラーを下記表−Ａ
に示したカプラーに置き換え、かつ第二層および第四層
の混色防止剤を表−Ａに示した化合物に置き換えた試料
１０２〜１４８を作製した。このとき、カプラーおよび
混色防止剤の塗布量は試料１０１に対して表−Ａ、Ａ−
２、Ａ−３に記載した倍率（モル）になるように変更し
た。また、塗布銀量もカプラーとのモル比が一定になる
ように調整した。
【０２６１】まず、試料１０１に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）
を使用して塗布銀量の約３５％が現像され、グレイを与
える様な露光を行った。上記試料をペーパー処理機を用
いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用して２０
０ｍ2連続処理を行った。
ルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）
を使用して塗布銀量の約３５％が現像され、グレイを与
える様な露光を行った。上記試料をペーパー処理機を用
いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用して２０
０ｍ2連続処理を行った。
【０２６２】 処理工程 温 度 時 間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 10リットル 漂白定着 35℃ 45秒 218 ml 10リットル リンス(1) 35℃ 30秒 − 5リットル リンス(2) 35℃ 30秒 − 5リットル リンス(3) 35℃ 30秒 360 ml 5リットル 乾 燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１ｍ2当りの補充量（リンスは（３）から
（１）への３タンク向流方式とした）
（１）への３タンク向流方式とした）
【０２６３】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 2.5 ｇ − 臭化カリウム 0.01ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4、住友化学製） 1.0 ｇ 2.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.2 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 8.0 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 7.1 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて） 10.05 10.45
【０２６４】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 600 ml チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／リットル） 100 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 硫酸（67％） 30 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて） 5.8
【０２６５】 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5
【０２６６】次に各試料に青色フィルターを通した光源
で階調露光を行ない、前記処理液で処理を行なった。処
理後の試料の光学濃度を青色光および緑色光で測定し
た。生成する色像の色再現の目安として、青色光での濃
度が１．５になる露光量における緑色光での濃度Ｄ
G（ＤB＝１．５）を読み取り、表−Ａに記載した。この
数値が小さいほどイエロー色素中の赤身が少なく、黄色
から緑の色再現性が優れていることを示している。
で階調露光を行ない、前記処理液で処理を行なった。処
理後の試料の光学濃度を青色光および緑色光で測定し
た。生成する色像の色再現の目安として、青色光での濃
度が１．５になる露光量における緑色光での濃度Ｄ
G（ＤB＝１．５）を読み取り、表−Ａに記載した。この
数値が小さいほどイエロー色素中の赤身が少なく、黄色
から緑の色再現性が優れていることを示している。
【０２６７】
【表３３】
【０２６８】
【表３４】
【０２６９】
【表３５】
【０２７０】表−Ａ、Ａ−２、Ａ−３に示されるよう
に、第１層に含有の本発明の一般式（Ｉ）〜(III）で表
されるカプラーは比較カプラーＥｘＹに対して、色再現
性が改良されている事が分かる。また、本発明の第２、
４層に含有の一般式（Ｈ）で表される混色防止剤と併用
する事で比較カプラーにおいてもわずかながら色再現性
の改良が見られるが、本発明のカプラーの場合にはその
改良幅がより大きい事が分かる。また、本発明の混色防
止剤の塗布量が少なくても色再現性が良い。
に、第１層に含有の本発明の一般式（Ｉ）〜(III）で表
されるカプラーは比較カプラーＥｘＹに対して、色再現
性が改良されている事が分かる。また、本発明の第２、
４層に含有の一般式（Ｈ）で表される混色防止剤と併用
する事で比較カプラーにおいてもわずかながら色再現性
の改良が見られるが、本発明のカプラーの場合にはその
改良幅がより大きい事が分かる。また、本発明の混色防
止剤の塗布量が少なくても色再現性が良い。
【０２７１】次に、各試料を−２０℃および４０℃−７
０％ＲＨ下でそれぞれ１ケ月間保管した後、上記と同様
に青色光で露光し、処理を行った。このとき、差を大き
くするために発色現像処理時間を４５秒から９０秒に延
長した。４５秒でも差は小さくなるが全く同様の傾向が
見られた。−２０℃で保存した試料を基準としたときの
４０℃−７０％で保存した試料のカブリ濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を測定し、結果を表−Ａ、Ａ−２、Ａ−３に示し
た。
０％ＲＨ下でそれぞれ１ケ月間保管した後、上記と同様
に青色光で露光し、処理を行った。このとき、差を大き
くするために発色現像処理時間を４５秒から９０秒に延
長した。４５秒でも差は小さくなるが全く同様の傾向が
見られた。−２０℃で保存した試料を基準としたときの
４０℃−７０％で保存した試料のカブリ濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を測定し、結果を表−Ａ、Ａ−２、Ａ−３に示し
た。
【０２７２】本発明のカプラーでは、比較用の混色防止
剤（ＨＱ−１〜３）を使用した場合、比較カプラーに対
して程度の差はあるがいずれも経時によるカブリ増加が
大きく実用上の問題があったが、本発明の混色防止剤と
併用する事でこのカブリは著しく低減し、生保存性に優
れていることがわかる。また、本発明の混色防止剤の塗
布量が少なくても生保存性が良い。
剤（ＨＱ−１〜３）を使用した場合、比較カプラーに対
して程度の差はあるがいずれも経時によるカブリ増加が
大きく実用上の問題があったが、本発明の混色防止剤と
併用する事でこのカブリは著しく低減し、生保存性に優
れていることがわかる。また、本発明の混色防止剤の塗
布量が少なくても生保存性が良い。
【０２７３】次に階調露光した試料各４枚ずつを用意
し、下記Ａ〜Ｄの条件下で画像安定性の評価を行なっ
た。
し、下記Ａ〜Ｄの条件下で画像安定性の評価を行なっ
た。
【０２７４】条件Ａ：７０℃、６５％ＲＨ下で２ケ月間 条件Ｂ：５万ルックスキセノン光源下で８週間 条件Ｃ：６０℃、７０％ＲＨ下で８日間保管 条件Ｄ：６０℃、７０％ＲＨ下で１日と５万ルックスキ
セノン光源下１週間を交互に８回 画像安定性の評価はイエロー初濃度２．０における色像
残存率で行ない、結果を表−Ｂに示した。
セノン光源下１週間を交互に８回 画像安定性の評価はイエロー初濃度２．０における色像
残存率で行ない、結果を表−Ｂに示した。
【０２７５】
【表３６】
【０２７６】
【表３７】
【０２７７】
【表３８】
【０２７８】表−Ｂからわかるように比較例で、本発明
のカプラーはＢ条件に比べて、Ｄ条件での褪色が比較カ
プラーより大きく実用上の問題があったが、本発明の混
色防止剤との併用によりＤ条件での褪色が改良される。
従って本発明の一般式（Ｉ）または（III ）で表される
カプラーを本発明の混色防止剤と組み合わせて使用した
場合に、初めて優れた色再現性、生保存性に加えて各種
条件下での画像安定性を満足すべきレベルに改良するこ
とが可能となる。
のカプラーはＢ条件に比べて、Ｄ条件での褪色が比較カ
プラーより大きく実用上の問題があったが、本発明の混
色防止剤との併用によりＤ条件での褪色が改良される。
従って本発明の一般式（Ｉ）または（III ）で表される
カプラーを本発明の混色防止剤と組み合わせて使用した
場合に、初めて優れた色再現性、生保存性に加えて各種
条件下での画像安定性を満足すべきレベルに改良するこ
とが可能となる。
【０２７９】実施例２ 実施例１と同様にして下記の組成の試料２０１を作製し
た。
た。
【０２８０】
【表３９】
【０２８１】
【表４０】
【０２８２】
【表４１】
【０２８３】
【表４２】
【０２８４】
【化８０】
【０２８５】
【化８１】
【０２８６】次に、試料２０１に対して、イエローカプ
ラー、混色防止剤および好ましい添加剤を表−Ｃに示し
たように変更または添加した他は試料２０１と全く同様
にして試料２０２〜２４０を作製した。これらの試料を
実施例１と同様にして露光し、処理を行った。処理済の
試料に対して、１０万ルックスのキセノン光源（５時間
明／１時間暗の間欠照射）下で、褪色テストを行った。
色像の堅牢性は、初濃度１．５の高濃度部と初濃度０．
５の低濃度部の２点について色像残存率で評価した。そ
の結果を表−Ｃに示した。
ラー、混色防止剤および好ましい添加剤を表−Ｃに示し
たように変更または添加した他は試料２０１と全く同様
にして試料２０２〜２４０を作製した。これらの試料を
実施例１と同様にして露光し、処理を行った。処理済の
試料に対して、１０万ルックスのキセノン光源（５時間
明／１時間暗の間欠照射）下で、褪色テストを行った。
色像の堅牢性は、初濃度１．５の高濃度部と初濃度０．
５の低濃度部の２点について色像残存率で評価した。そ
の結果を表−Ｃに示した。
【０２８７】
【表４３】
【０２８８】
【表４４】
【０２８９】表−Ｃの比較試料２０１〜２１１に示され
るように、本発明の一般式（Ｉ）〜(III）のカプラー含
有層に添加剤として一般式（IV）〜（VIII）の化合物を
添加した場合、比較カプラーと同様に光褪色の改良が見
られるが、高濃度部に対して、低濃度部の褪色の改良が
不十分である。ところが、本発明の試料２１４〜２３５
に示されるように、混色防止剤として本発明の一般式
（Ｈ）で示される化合物を使用した場合には低濃度部の
褪色も著しく改良される。
るように、本発明の一般式（Ｉ）〜(III）のカプラー含
有層に添加剤として一般式（IV）〜（VIII）の化合物を
添加した場合、比較カプラーと同様に光褪色の改良が見
られるが、高濃度部に対して、低濃度部の褪色の改良が
不十分である。ところが、本発明の試料２１４〜２３５
に示されるように、混色防止剤として本発明の一般式
（Ｈ）で示される化合物を使用した場合には低濃度部の
褪色も著しく改良される。
【０２９０】また、試料２３６〜２４０から分かるよう
に添加剤として一般式（IV）〜（VIII）で表される化合
物を２種類併用した場合に、トータルの添加量は１種類
の場合と同じであるにもかかわらず高濃度域、低濃度域
ともにより大きな光褪色改良効果が得られる。
に添加剤として一般式（IV）〜（VIII）で表される化合
物を２種類併用した場合に、トータルの添加量は１種類
の場合と同じであるにもかかわらず高濃度域、低濃度域
ともにより大きな光褪色改良効果が得られる。
【０２９１】実施例３ 実施例１および実施例２において第三層（緑感性乳剤
層）のマゼンタカプラーＥｘＭを国際公開ＷＯ９２／１
８９０２号記載のマゼンタカプラーＣ−３、Ｉ−１５、
Ｉ−２３、Ｉ−２５、Ｉ−２６、Ｉ−２８にそれぞれ５
０モル％および１００モル％置き換えた試料を作製し、
実施例１および２に記載したものと同じ評価を行なっ
た。この場合にも実施例１および２と同様の結果が得ら
れた。
層）のマゼンタカプラーＥｘＭを国際公開ＷＯ９２／１
８９０２号記載のマゼンタカプラーＣ−３、Ｉ−１５、
Ｉ−２３、Ｉ−２５、Ｉ−２６、Ｉ−２８にそれぞれ５
０モル％および１００モル％置き換えた試料を作製し、
実施例１および２に記載したものと同じ評価を行なっ
た。この場合にも実施例１および２と同様の結果が得ら
れた。
【０２９２】また、同様に国際公開ＷＯ９２／１８９０
３号に記載のＭ−１と置き換えた試料を作製し、同様の
評価を行なった。この場合にもほぼ同様の効果が認めら
れた。
３号に記載のＭ−１と置き換えた試料を作製し、同様の
評価を行なった。この場合にもほぼ同様の効果が認めら
れた。
【０２９３】実施例４ 実施例１および実施例２で作製した各感光材料について
下記の露光を行なう以外は実施例１と同様の評価を行な
った。得られた結果は実施例１および実施例２と同様で
あった。 （露 光：走査露光）光源として半導体レーザーＧａＡ
ｌＡｓ（発振波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源とした
ＹＡＧ固体レーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂ
Ｏ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した４７３
ｎｍ、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長８０８．
７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ4固体レーザー（発振
波長１０６４ｎｍ）をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変
換して取り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波
長、約６７０ｎｍ：東芝製 タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９２
１１）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転多面体によ
り、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙
上に、順次走査露光できるような装置である。この装置
を用いて、光量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光
量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。この際３つの
波長のレーザー光は、外部変調器を用いて光量を変調
し、露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで
行い、この時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０
-8秒である。半導体レーザーは、温度による光量変動を
押さえるためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保
った。
下記の露光を行なう以外は実施例１と同様の評価を行な
った。得られた結果は実施例１および実施例２と同様で
あった。 （露 光：走査露光）光源として半導体レーザーＧａＡ
ｌＡｓ（発振波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源とした
ＹＡＧ固体レーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂ
Ｏ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した４７３
ｎｍ、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長８０８．
７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ4固体レーザー（発振
波長１０６４ｎｍ）をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変
換して取り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波
長、約６７０ｎｍ：東芝製 タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９２
１１）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転多面体によ
り、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙
上に、順次走査露光できるような装置である。この装置
を用いて、光量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光
量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。この際３つの
波長のレーザー光は、外部変調器を用いて光量を変調
し、露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで
行い、この時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０
-8秒である。半導体レーザーは、温度による光量変動を
押さえるためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保
った。
【０２９４】
【発明の効果】本発明のイエローカプラーと混色防止剤
を組み合わせて使用することにより、色再現性、生保存
性、画像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することができる。また、さらに色像安定剤を
組み合わせて使用することにより、各種保存条件下での
色像安定性をよりいっそう高めたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することができる。
を組み合わせて使用することにより、色再現性、生保存
性、画像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することができる。また、さらに色像安定剤を
組み合わせて使用することにより、各種保存条件下での
色像安定性をよりいっそう高めたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に互いに感色性の異なるイエロ
ー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性の親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー発色感
光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）、（II）、
または(III）で表される色素形成カプラーの少なくとも
１種を含有し、かつ前記非感光性の親水性コロイド層に
下記一般式（Ｈ）で表される化合物を少なくとも１種含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含窒素複素環を
形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ1は芳香族基
又は複素環基を表し、Ｚ1は該一般式（Ｉ）で表される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する基
を表す。） 【化２】 （一般式（II）中、Ｒ2は水素原子を除く１価の基を表
し、Ｑ1は炭素原子と共に３〜５員の炭化水素環又は
Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個のヘテロ原
子を環内に有する３〜６員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ2はＱ1と結合してビ
シクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよい。Ｚ2は
水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ2は一般
式（Ｉ）のＹ1と同義である。） 【化３】 （一般式(III）中、Ｄは３級のアルキル基を表し、Ｖ1
はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジア
ルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基また
はアルキル基を表す。Ｚ3は一般式（Ｉ）のＺ1と同義で
ある。Ｗ1はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｔは
０〜４の整数を表す。） 【化４】 （一般式（Ｈ）中、Ｘ1 は水素原子、水酸基、アミノ
基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ101、Ｒ102はＸ1 と
同様の基またはアルキル基、アリール基、アミド基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基を表わし、Ｒ101とＲ102は共同
して炭素環、複素環を形成しても良い。また、Ｘ1 が水
素原子の時、Ｒ101は水酸基、アミノ基またはスルホン
アミド基を表わす。Ｒ103は水素原子、ハロゲン原子、
スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシル基、オ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、ス
ルファモイル基を表わす。一般式（Ｈ）の化合物の分子
量は３９０以上である。） - 【請求項２】 該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）、(VII）または
（VIII）で表される化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 【化５】 一般式（IV）において、Ｒ3は水素原子、アルキル基、
アシル基、アリール基、またはアルケニル基を表す。Ｒ
4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立にアルキル基を表す。
Ｒ8は水素原子またはアルキル基を表す。２つのベンゼ
ン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の酸素原子に
対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結するが、パラ
位で連結する場合にはＲ5またはＲ7は連結メチン基その
ものを指す。また、この場合にはベンゼン環上にさらに
アルキル基を有していてもよい。 【化６】 一般式（Ｖ）においてＲ9は水素原子、アルキル基、ア
リール基、またはアシル基を表す。Ｒ10およびＲ11は各
々独立に置換または無置換のアルキル基またはアルコキ
シ基を表す。Ｗ2はベンゼン環に置換可能な１価の基を
表す。 【化７】 一般式（VI）においてＱ2は窒素原子、アルキレン基と
ともに５〜７員のヘテロ環を形成する２価の基を表し、
Ｒ12はアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
またはアシルオキシ基を表し、Ｗ3はベンゼン環に置換
可能な１価の基を表す。 【化８】 一般式(VII）において、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ
16は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基または
カルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15お
よびＲ16のすべてが同時に水素原子であることはない。
また、一般式(VII）で表わされるエポキシ基は、同一分
子内に１〜６０の範囲で複数個含有することができる。 【化９】 一般式（VIII）において、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は各々独立
にアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ18、Ｒ19が
共にアルキル基である場合、互いに結合して５〜７員の
環を形成していてもよい。さらに、Ｒ18、Ｒ19はそのい
ずれか一方が水素原子であってもよい。 - 【請求項３】 該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層に前記一般式（IV）で表される化合物と前記一般式(V
II）で表される化合物を同時に含有することを特徴とす
る請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層に前記一般式（IV）または（Ｖ）で表される化合物の
少なくとも１種と前記一般式（VI）または（VIII）で表
される化合物の少なくとも１種を同時に含有することを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露
光時間が１０-4秒より短い走査露光方式で露光し、その
後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22233293A JPH0756295A (ja) | 1993-08-16 | 1993-08-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22233293A JPH0756295A (ja) | 1993-08-16 | 1993-08-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0756295A true JPH0756295A (ja) | 1995-03-03 |
Family
ID=16780691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22233293A Pending JPH0756295A (ja) | 1993-08-16 | 1993-08-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0756295A (ja) |
-
1993
- 1993-08-16 JP JP22233293A patent/JPH0756295A/ja active Pending
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