JP3476544B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは鮮鋭度に優れ、かつ、長期保
存した感光材料に露光を行う際に湿度が変化した場合の
感度の変化が小さなハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在市販されているハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびそれらを用いた画像形成法は多種多
様にわたり、あらゆる分野にその利用例を見ることがで
きる。これら多くの感光材料に要求される性能は、それ
ぞれの用途に応じて多岐にわたるが、最近要求が高まっ
てきた性能に「高密度記録性」がある。ハロゲン化銀カ
ラー感光材料において高密度記録性を遺憾なく発揮する
ためには、高い鮮鋭度を有していなければならない。露
光に際して写真乳剤層を通過する際あるいは通過後に散
乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と
支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感光材料の表面
で反射されて再び写真乳剤層中に入射することに基づく
画像のボケすなわちハレーションを防止することを目的
として通常、ハレーション防止層と呼ばれる着色層を設
けることが行われる。

【０００３】そのうち特に優れた手段として、カーボン
ブラックを親水性ポリマーに分散した液（墨汁状の分散
液）をハレーション防止層として塗設する方法、いわゆ
るカーボンレジンバック層を設ける方法が知られてお
り、映画用のカラーポジフィルムなどに使用されてい
る。しかしながらこの方法は高い鮮鋭度が得られるもの
の、現像処理前にプレバス液と呼ばれる高ｐＨの液で処
理しカーボンブラックを除去する必要があり処理工程が
複雑になっていた。更にカーボンブラック除去後に黒濁
した処理液が多量に排出されることになるという問題も
あり改良が望まれていた。また着色すべき親水性コロイ
ド層に、染料を含有させる方法も一般に知られている。
この染料は、下記のような条件を満足することが必要で
ある。

【０００４】（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を
有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例えば
感度の低下、潜像退行またはカブリなどを与えないこ
と。 （３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 （４）染色された層から他の層に拡散しないこと。 （５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。 特に、着色層が支持体の写真乳剤層と同じ側に置かれた
ハレーション防止層である場合には、それらの層が選択
的に着色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばない
ようにすることを必要とすることが多い。なぜなら、そ
うでないと他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだ
けでなく、ハレーション防止層としての効果も低減する
からである。しかし、染料を加えた層と他の親水性コロ
イド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部が前者か
ら後者へ拡散することが生じやすく問題となっていた。

【０００５】このような染料の拡散を防止するために従
来より各種の試みがなされてきた。例えば、解離したア
ニオン性染料と反対の電荷を持つ親水性ポリマーを媒染
剤として層に共存させ、染料分子との相互作用によって
染料を特定層に局在化させる方法（米国特許第４，１２
４，３８６号等）、染料が吸着した金属塩微粒子を用い
て特定層を染色する方法（米国特許第２，４９６，８４
３号等）、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色
する方法（欧州特許公開第３２３，７２９号、国際公開
８８／０４７９４号）などが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が上記のよう
な染料の拡散を防止するための方法を追試したところ、
これらの中で染料固体を用いて特定層を染色する方法
が、拡散を防止するという点で最も優れていることがわ
かったが、単位重量あたりの吸光度が低いため、目的の
鮮鋭度を得るためには感光材料中に染料を多量に添加し
なければならず、またその感光材料を長期保存した後に
露光する際に湿度が変化した場合、感度変化（減感）が
大きくなってしまうという問題があった。しかし、この
露光時の湿度については通常の条件下でも変化は避けら
れない。例えば、印画紙のような感光材料を取り巻く雰
囲気は通常１５〜３５℃で、相対湿度３５〜８５％の範
囲で変動する。また冷蔵保存した感光材料は、その状態
では密封されているが、もし、感光材料の温度が室温に
対して低い状態から開封され使用されると、結露現象を
生じて感光材料の湿度は非常に高い状態となる（例えば
相対湿度８５％）。それ故長期保存後に露光を行う際
の、湿度の変化による感度の低下（減感）は感光材料に
おいて無視できない重要な問題である。従って本発明の
目的は、レジンバック層を必要とせずに、感光材料中の
感光層が塗設された側に位置する特定の親水性コロイド
層を染色することにより高い鮮鋭度を持ち、かつ、その
感光材料を長期保存した後に露光する際に湿度が変化し
た場合にも感度変化が小さいハロゲン化銀カラー感光材
料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。 （１）支持体上にイエローカプラー含有感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀
乳剤層及びシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤
層と非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一
層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該写真構成層の少なくとも１層に下
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一種及
び下記一般式（II）もしくは(III) で表わされる化合物
の少なくとも一種を固体微粒子として分散含有し、かつ
該マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に
含有されるマゼンタカプラーの少なくとも一種が下記一
般式（Ｍ−Ｉ）で表わされるものであり、さらに該マゼ
ンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含
有率７０モル％以上の塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀
または塩化銀乳剤粒子を含有し、さらに該乳剤粒子が、
ハロゲン化銀粒子形成終了から支持体上に塗布されるま
での間にハロゲン化銀１モル当たり０．０００５〜０．
０５モルの臭素イオン放出化合物および／または臭素原
子放出化合物が該ハロゲン化銀粒子を含む系に添加され
て形成されたものであることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【０００８】

【化６】

【０００９】［式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環基を表わし、Ｒ² は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ⁴ またはＳＯ
₂ Ｒ⁴を表わし、Ｒ³ は水素原子、シアノ基、水酸基、
カルボキシル基、アルキル基、アリール基、ＣＯ₂ Ｒ
⁴ 、ＯＲ⁴ 、ＮＲ⁵ Ｒ⁶ 、ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶ 、ＮＲ⁵ ＣＯ
Ｒ⁴ 、ＮＲ⁵ ＳＯ₂ Ｒ⁴ またはＮＲ⁵ ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶
（ここにＲ⁴ はアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす）を表わし、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を
表わす。］

【００１０】

【化７】

【００１１】［式中、Ａ¹ 、Ａ² は各々酸性核（本明細
書において電子受容性基を意味する。）を表わし、Ｑは
アリール基または複素環基を表わし、Ｌはメチン基を表
わす。ただし一般式（Ｉ）、（II）及び(III) の化合物
は一分子中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、ア
リールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、
カルボニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノ
ール基およびフェノール性水酸基（本明細書において、
ヘテロ環に結合した、水素原子を離脱しうる水酸基も含
む。）からなる群より選ばれる少なくとも一個の解離性
の基を有し、それ以外の水溶性基を有しない。］

【００１２】

【化８】

【００１３】［式中、Ｒ₁₁は下記一般式（Ｑ−１）、
（Ｑ−２）または（Ｑ−３）で表わされる基を表わす。
Ｒ₁₂及びＲ₁₃は置換基を表わし、ｎは０〜４を表わす。
ｎが２以上のとき、複数のＲ₁₃は同じでも、異なっても
良い。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基を表わす。］ 一般式（Ｑ−１） −Ｃ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）−Ｒ₁₆ ［式中、Ｒ₁₄はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は置換
基を表わし、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆が互いに結合して５〜７
員の単環もしくは縮合環を形成しても良い。］ 一般式（Ｑ−２） −ＣＨ（Ｒ₁₇）−Ｒ₁₈ ［式中、Ｒ₁₇はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₈は置換基を表わ
す。Ｒ₁₇とＲ₁₈が互いに結合して５〜７員の単環もしく
は縮合環を形成しても良い。］ 一般式（Ｑ−３）

【００１４】

【化９】

【００１５】［式中、Ｒ₁₉及びＲ₁₁₀ は置換基を表わ
し、ｍは０〜４を表わす。ｍが２以上の時、複数のＲ
₁₁₀ は同じでも、異なっていても良い。］ （２）支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支
持体の間に非感光性親水性コロイド層を有し、該親水性
コロイド層中に前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種及び前記一般式（II）もしくは(III) で
表わされる化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散状
態で含有する（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料、 （３）支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支
持体の間に位置する非感光性親水性コロイド層中の親水
性コロイドに対する全固体微粒子分散状化合物の重量比
が０．０５以上０．３以下であることを特徴とする
（２）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、 （４）支持体と青感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に一般
式（II）または(III) から選ばれる化合物の少なくとも
一種を固体微粒子分散状態で含有する非感光性親水性コ
ロイド層を有し、かつ青感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散状態で含
有する非感光性親水性コロイド層を有することを特徴と
する（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、 （５）感光性ハロゲン化銀乳剤層が塗設された支持体面
に対し、その面とは反対側の支持体表面上に帯電防止層
が塗設されていることを特徴とする（１）、（２）、
（３）または（４）項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料、 （６）マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有される一般式（Ｍ−Ｉ）で表わせるマゼンタカプ
ラーにおいて、Ｒ₁₁が一般式（Ｑ−１）または（Ｑ−
２）で表わされるカプラーであることを特徴とする
（１）、（２）、（３）、（４）または（５）項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び （７）マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有される一般式（Ｍ−Ｉ）で表わせるマゼンタカプ
ラーが、下記一般式（Ｍ−II）で表わされるカプラーで
あることを特徴とする（１）、（２）、（３）、（４）
または（５）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１６】

【化１０】

【００１７】［式中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、ｎ及びＸは（Ｍ−
Ｉ）におけるＲ₁₂、Ｒ₁₃、ｎ及びＸと同じ意味を表わ
す。］

【００１８】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
びＲ⁶ で表されるアルキル基は、炭素数１から６のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘ
キシル、シクロヘキシル）を表し、置換基〔例えば、水
酸基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素）、アリール基（例えばフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、４−ヒドロキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル）、アミノ基
（例えば無置換アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾ
イルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルファ
モイル基（例えば無置換スルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイル）〕を有していても
よい。

【００１９】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ で
表されるアリール基は、フェニル基又はナフチル基を表
し、置換基〔例えば、水酸基、カルボキシル基、シアノ
基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ア
ミノ基（例えば無置換アミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、
ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば無置換ス
ルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルフ
ァモイル）、ウレイド基｛例えば、無置換ウレイド、３
−メチルウレイド、３−（ｐ−カルボキシルフェニル）
ウレイド｝、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｔ−ブチル、イソプロピル）、エステル基
（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
アセチルオキシ）〕を有していてもよい。

【００２０】Ｒ¹ 、Ｒ² で表される複素環は、少なくと
も１個の窒素原子を有す５又は６員環の含窒素複素環
（例えば、ピリジン−２−イル、キノリン−２−イル、
ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２
−イル、ピリミジン−２−イル）を表し、置換基〔例え
ば水酸基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フッ素）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、４−シアノベン
ゾイルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンルス
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）〕を有していて
もよい。

【００２１】Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ で表されるメチン基
は、無置換のメチン基だけでなく、置換基（例えばメチ
ル、エチル、ベンジル、フェニル、シアノ、カルボキ
シ、フッ素、塩素）を有するもの又はメチン基同士が連
結して環〔例えば（化１１）〕を形成しているものを包
含する。

【００２２】

【化１１】

【００２３】一般式（Ｉ）の中で好ましいものは、Ｒ¹
がカルボキシル基、スルホンアミド基又はスルファモイ
ル基からなる群より選ばれる基の少なくとも１個を有す
るフェニル基であり、Ｒ² が水素原子であり、Ｒ³ が水
素原子、炭素数４以下のアルキル基、エステル基又はカ
ルボキシル基であり、Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ が無置換のメ
チン基を表すものである。Ｒ¹ の好ましい例として、４
−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェニル基、
２−カルボキシフェニル基、３，３−ジカルボキシフェ
ニル基、２，４−ジカルボキシフェニル基、２，５−ジ
カルボキシフェニル基、４−メタンスルホンアミドフェ
ニル基、４−ベンゼンスルホンアミドフェニル基、４−
スルファモイルフェニル基、４−（Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル）フェニル基が挙げられ、Ｒ³ の好ましい例と
しては水素原子又はメチル基が挙げられる。中でも特に
好ましいものとして（化１２）の化合物が挙げられる。

【００２４】

【化１２】

【００２５】以下に一般式（Ｉ）のその他の好ましい具
体例を示すが、本発明はそれらに限られるものではな
い。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】一般式（Ｉ）の化合物の合成については、
例えば特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４
号、同５２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同
５５−１００５９号、同５８−３５５４４号、特開昭４
９−９９６２０号、同５９−１６８３４号、同６３−３
１６８５３号、特開平２−２８２２４４号あるいは米国
特許第４，１８１，２２５号に記載されている方法を利
用することができる。本発明に用いられる一般式
（Ｉ）、（II）または(III) で表わされる化合物は前記
のように解離性の基を少なくとも１個有するが、好まし
くは１〜８個、より好ましくは１〜５個有する。また、
この解離性基としては前記のもののうち、カルボキシル
基、スルホンアミド基およびオキソール色素のエノール
基があげられる。次に一般式（II）と(III) の化合物に
ついて詳細に説明する。式中Ａ¹ 又はＡ² で表される酸
性核は、同じ酸性核である場合が好ましく、環状のケト
メチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれたメチ
レン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチレン
化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダ
ニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オキ
サゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ヒドロキシ
ピリジン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフラ
ンを挙げることができ、それぞれ置換基を有していても
よい。

【００３１】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物はＺ¹ ＣＨ₂ Ｚ² と表すことができ、こ
こにＺ¹ 、Ｚ² は各々ＣＮ、ＳＯ₂ Ｒ¹ 、ＣＯＲ¹ 、Ｃ
ＯＯＲ² 、ＣＯＮＨＲ² 、ＳＯ₂ ＮＨＲ² 、Ｃ〔＝Ｃ
（ＣＮ）₂ 〕Ｒ¹ 、Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕ＮＨＲ¹ を表
し、Ｒ¹ はアルキル基、アリール基、複素環を表し、Ｒ
² は水素原子、Ｒ¹ で表される基を表し、それぞれ置換
基を有していてもよい。

【００３２】これらの酸性核の中でも２−ピラゾリン−
５−オン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、インダ
ンジオン、ヒドロキシピリジン、ピラゾリジンジオンが
より好ましく、２−ピラゾリン−５−オンが特に好まし
い。

【００３３】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ置
換基（電子供与性の基が好ましい）を有していてもよ
い。特にジアルキルアミノ基、水酸基、アルアコキシ基
が置換したフェニル基が最も好ましい。Ｑで表される複
素環の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、クマロンを挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。中でも好ましい複素環は、
ピロール、インドール、フラン、チオフェン、キノリ
ン、カルバゾール、オキサゾール、クマリンであり、特
に好ましいのは、ピロール、インドール、フラン、チオ
フェンである。

【００３４】Ｌで表されるメチン基は、置換基を有して
いてもよく、置換基の例としてはアルキル基を挙げるこ
とができる。

【００３５】上記した各基が有してもよい置換基は、一
般式（II）、(III) の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に実
質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限はな
い。例えばカルボキシル基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスル
ホンアミド）、炭素数１〜１０のスルファモイル基（例
えば無置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、
フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイル）、炭
素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例えばメタ
ンンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホニルカル
バモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイル）、炭素数
１〜１０のアシルスルファモイル（例えばアセチルスル
ファモイル、プロピオニルスルファモイル、ピバロイル
スルファモイル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数
１〜８の鎖状又は環状のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４−カル
ボキシブチル、２−メトキシエチル、ベンジル、フェネ
チル、４−カルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエ
チル）、炭素数２〜８のアルケニル（例えばビニル、ア
リル）、炭素数１〜８のアルコキシ（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば無置
換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボ
キシアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例えばメ
トキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素数１〜１０の
カルバモイル基（例えば無置換のカルバモイル、メチル
カルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数６〜１０
のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、４−カルボ
キシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，５−ジカ
ルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−ブタンスホンアミドフェニル）、炭素数６〜１
０のアリーロキシ基（例えばフェノキシ、４−カルボキ
シフェノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、
炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エ
チルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリール
チオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数
１〜１０のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、プ
ロパノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えば
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜
１０のウレイド基（例えばウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えばメトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カルボ
キシベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラン
環、フラン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン
環、ピペラジン環、ピリミジン環）等を挙げることがで
きる。

【００３６】以上の一般式（II）、(III) の化合物の中
でも、下記一般式（IV）の化合物が特に好ましい。

【００３７】

【化１３】

【００３８】式中、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表し、Ｒ⁸ はアルキル基、アリール基を表す。
以下に本発明に用いられる一般式（II）、(III) で表さ
れる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】一般式（Ｉ）の染料と一般式（II）又は(I
II) の染料を同一の分散物として用いることもできる
し、別々の分散物として用いることもできる。本発明の
固体微粒子分散状の一般式（Ｉ）、（II）、(III) で表
される化合物の添加量は、５×１０^-2モル／m²〜５×１
０^-7モル／m²が好ましく、特に１×１０^-3モル／m²〜５
×１０^-5モル／m²が好ましい。

【００４７】本発明で用いられる固体微粒子分散状化合
物は感光材料の親水性コロイド層のどこの層に含有され
ていてもよく、該親水性コロイド層のいずれか一層に集
中して添加してもよいし、別々の層に別個に含有されて
いてもよいが、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と
支持体との間に位置する親水性コロイド層中に集中して
含有されているのが、アンチハレーション性能、写真特
性に対する悪作用の少なさ、感光材料作製上の簡便性を
満足させる点で好ましい。また上記の好ましい態様にお
いて、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と支持体と
の間に位置する親水性コロイド層中の親水性コロイドに
対する全固体微粒子分散状化合物の重量比は０．０５以
上０．３以下であることが好ましく、０．１以上０．２
以下であることがより好ましい。

【００４８】一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表され
る染料は、微粉末（微結晶粒子）の固体分散物として用
いることが好ましい。染料の微（結晶）粒子固体分散物
は、所望により適当な溶媒（水、アルコールなど）を用
い、分散剤の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル）を用
い機械的に調製することができる。また、染料の微（結
晶）粒子は、分散用界面活性剤を用いて、染料を適当な
溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶媒に添加して微結晶
を析出させる方法や、ｐＨをコントロールさせることに
よってまず染料を溶解させ、その後ｐＨを変化させて微
結晶化する方法などを利用して得ることができる。染料
の微粉末を含有してなる層は、このようにして得た染料
の微（結晶）粒子を適当なバインダー中に分散させるこ
とによってほぼ均一な粒子の固体分散物として調製した
後、これを所望の支持体上に塗設することによって設け
ることができる。また解離状態の染料を塩の形で塗布し
た後、酸性のゼラチンを上塗りすることにより分散固定
を塗布時に得る方法を用いることによっても設けること
ができる。上記バインダーは感光性乳剤層や非感光性層
に用いることができる親水性のコロイドであれば特に制
限されないが、通常ゼラチン又は合成ポリマーが用いら
れる。

【００４９】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒子
径０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、０．０１μ
ｍ〜１μｍ、更に好ましくは、０．０１μｍ〜０．５μ
ｍであり、特に０．０１μｍ〜０．１μｍであることが
好ましい。

【００５０】以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表わされる化合
物について詳しく説明する。

【００５１】Ｒ₁₂はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアルキル基
で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテ
ン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３
２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、
２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３
２の、５〜８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニ
ル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１
−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルコキシ基、で、例えば、メトキシ、エトキシ、
１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブ
トキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基
（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアルキルオキシ基
で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオ
キシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２
のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフ
トキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数４〜３２のシクロアルキ
ルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキ
シカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイル
オキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルフ
ァモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニルオキシ基
で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンス
ルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ基（好ま
しくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニルオキシ基
で、例えばベンゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好
ましくは炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミ
ル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノ
イル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜３２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜３２のシクロアルキルオキシカルボ
ニル基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素
数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、
アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例
えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミ
ノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニ
リノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例
えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基
で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基
（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイ
ド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭
素数１０以下のイミド基で、例えばＮ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル
アミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１
〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリ
ルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカ
ンスルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは
炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、
ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレー
ンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーン
スルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナ
フタレンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホス
ホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基
で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）を表す。

【００５２】Ｒ₁₃はＲ₁₂と同じ意味の基を表す。

【００５３】一般式（Ｑ−１) で表される基において、
Ｒ₁₄は炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基、または炭素数６〜３２のアリール基を表し、これ
らの基の具体例はＲ₁₂で表されるアルキル基またはアリ
ール基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ₁₅およびＲ
₁₆はＲ₁₂と同じ意味の基を表す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆
のうちの任意の少なくとも２つが互いに結合して後に例
示するような、５〜７員の炭素環または複素環（単環も
しくは縮合環）を形成してもよい。

【００５４】一般式（Ｑ−２）で表される基において、
Ｒ₁₇は一般式（Ｑ−１）のＲ₁₄で表される基と同じ意味
の基を表し、Ｒ₁₈はＲ₁₂と同じ意味の基を表す。Ｒ₁₇と
Ｒ₁₈が互いに結合して後に例示するような５〜７員の炭
素環または複素環（単環もしくは縮合環）を形成しても
よい。

【００５５】一般式（Ｑ−３) において、Ｒ₁₉およびＲ
₁₁₀ は同じ意味の基を表す。

【００５６】Ｘは水素原子または現像主薬酸化体との反
応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な基
はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。
これらの基の好ましい範囲及び具体例はＲ₁₂で表される
基の説明で挙げたものと同じである。Ｘはこれら以外に
アルデヒドまたはケトンを介して２分子の４当量カプラ
ーが結合したビス形カプラーの場合もあり、またＸは現
像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤またはロイコ色素な
どの写真有用基もしくはそれらの前駆体であってもよ
い。

【００５７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＸで表される基は
さらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基とし
てはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ
基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニル
オキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ア
ニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチ
>オ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、
アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルフ
ァモイル基、ホスホニル基を挙げることができる。

【００５８】一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物は置換
基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＸで２量体以上の多量体もし
くはポリマーを形成してもよい。

【００５９】以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物
の好ましい範囲について説明する。一般式（Ｑ−１) に
おいて、Ｒ₁₄はアルキル基が好ましい。Ｒ₁₅およびＲ₁₆
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、スル
ホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、ア
ルキルチオ基またはアリールチオ基が好ましく、アルキ
ル基、シクロアルキル基またはアリール基がさらに好ま
しく、アルキル基が最も好ましい。

【００６０】一般式（Ｑ−２) において、Ｒ₁₇はアルキ
ル基、シクロアルキル基またはアリール基が好ましく、
２級もしくは３級のアルキル基、またはシクロアルキル
基がさらに好ましい。Ｒ₁₈はアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基が好ましく、アルキル基またはシ
クロアルキル基がさらに好ましい。

【００６１】一般式（Ｑ−３）において、Ｒ₁₉およびＲ
₁₁₀ はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、アルカンスル
ホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、
ホスホニル基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基がさらに
好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
またはアリールチオ基が特に好ましい。ｍは０〜３が好
ましく、１または２がさらに好ましい。またＲ₁₉の置換
位置はフェニル基のオルト位である場合がより好まし
い。

【００６２】Ｒ₁₁は一般式（Ｑ−１）または（Ｑ−３）
で表される基であることがより好ましく、一般式（Ｑ−
１）で表される基であることがさらに好ましく、一般式
（Ｑ−１）で表される基のＲ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆がとも
にアルキル基である場合がさらに好ましく、Ｒ₁₁がｔ−
ブチル基であることが最も好ましい。以下にＲ₁₁で表さ
れる基の好ましい具体例を示すが本発明はこれらによっ
て限定されない。

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】Ｒ₁₂はアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シク
ロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファ
モイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレー
ンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基また
はスルファモイル基が好ましく、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シク
ロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カル
ボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンア
ミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基またはスルファモイル基がさら
に好ましい。Ｒ₁₂の置換位置は、ピラゾロトリアゾール
環に結合している炭素原子に対してメタ位もしくはパラ
位が好ましく、パラ位がより好ましい。

【００６７】Ｒ₁₃はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカン
スルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル
基、ホスホニル基が好ましい。ｎは０〜３が好ましく、
０または１がさらに好ましい。

【００６８】Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子また
はアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最も
好ましい。以下にＸで表される基の好ましい具体例を示
すが本発明はこれらによって限定されない。

【００６９】

【化２４】

【００７０】

【化２５】

【００７１】本発明の効果の点で、一般式（Ｍ−Ｉ）で
表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−II）で表され
る化合物が好ましく、下記一般式（Ｍ−III)で表わされ
る化合物がさらに好ましい。

【００７２】

【化２６】

【００７３】式中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、ｎおよびＸは、一般式
（Ｍ−Ｉ）におけるＲ₁₂、Ｒ₁₃、ｎおよびＸと同じ意味
を表す。

【００７４】

【化２７】

【００７５】式中、Ｒ₁₁₁ およびＲ₁₁₂ は水素原子また
は置換基を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
し、Ｒ₁₁₃ はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルキルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ₁₁₄ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルカン
スルホニル基またはアレーンスルホニル基を表し、Ｘは
水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。Ｒ₁₁₃ とＲ₁₁₄ が互いに結
合して５〜７員の環を形成してもよい。

【００７６】一般式（Ｍ−III)において、Ｒ₁₁₁ および
Ｒ₁₁₂ は好ましくは水素原子、フッソ原子、塩素原子、
臭素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ス
ルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、スルファモイル基、ホスホニル基が好ましい。Ｒ
₁₁₃ はアルキル基またはアリール基が好ましく、Ｒ₁₁₄
は水素原子またはアルキル基が好ましい。Ａは−ＣＯ−
がより好ましい。Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子
またはアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が
最も好ましい。

【００７７】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限定
されない。

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】

【００９４】

【化４４】

【００９５】一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロトリ
アゾールマゼンタカプラーは、塩化銀含有率７０モル％
以上の高塩化銀乳剤粒子を含むハロゲン化銀乳剤層に含
有するのが好ましい。このカプラーの含有量は同じ層中
のハロゲン化銀１モル当り０．１モルから２モル程度が
好ましく、更には０．２モルから１．２モルが好まし
い。

【００９６】本発明のマゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤粒子は、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了から塗布されるまでの間にハロゲン
化銀１モル当たり０．０００５〜０．０５モルの臭素イ
オン放出化合物および／または臭素原子放出化合物を該
ハロゲン化銀粒子を含む系に添加されて形成されたもの
である。臭素イオン放出化合物および／または臭素原子
放出化合物の添加量が０．０００５モル未満では感光材
料を長期保存後に高湿下で露光した際の感度低下を防止
する本発明の効果はなく、また０．０５モルを越えると
感光材料に圧力をかけた際に減感を生じるなどの弊害を
生じる。臭素イオン放出化合物および／または臭素原子
放出化合物の添加量は０．００１から０．０３モルが特
に好ましい。臭素イオン放出化合物および／または臭素
原子放出化合物の添加は化学増感終了後塗布されるまで
の間が特に好ましい。本発明に用いられる臭素イオン放
出化合物および／または臭素原子放出化合物としてはハ
ロゲン化銀を含む系に添加された際に臭素イオンまたは
臭素原子を放出する化合物であれば特に限定はないが、
臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化ナトリウム、臭化
亜鉛、臭化銀などの無機化合物や米国特許５０６１６１
５号に記載の有機化合物（例えばＢｒ（ＣＨ₂ ）₃ ＣＯ
ＯＨなど）が好ましく使用される。また臭化銀を添加す
る場合は臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤として添加し
てもよい。

【００９７】本発明のカラー感光材料は、支持体上にイ
エロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。一般
のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する光と
補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有
させることで減色法の色再現を行なうことができる。一
般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述
の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素
によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前出の順
で塗設して構成することができる。しかしながら、これ
と異なる順序であっても良い。つまり迅速処理の観点か
ら平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む
感光層が最上層にくることが好ましい場合や、光照射下
での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色感光層に
することが好ましい場合もある。また感光層と発色色相
とは、上記の対応を持たない構成としても良く、赤外感
光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用いることも
できる。

【００９８】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる透過性又は反射性支持体でもかまわない。
本発明ではハロゲン化銀粒子としては、７０モル％以上
が塩化銀である塩臭化銀、塩沃臭化銀または塩化銀の粒
子を使用することが好ましい。特に好ましくは塩化銀含
有率、９５モル％以上である。特に、本発明においては
現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いる
ことができる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。一方、高照度感度を高める、分光増
感感度を高める、あるいは感光材料の経時安定性を高め
る目的で、特開平３−８４５４５号に記載されているよ
うな乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した
高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合もある。乳剤の
ハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良い
が、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いる
と、各粒子の性質を均質にすることが容易である。ま
た、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布につ
いては、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の
等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部
のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層また
は複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の
粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲ
ン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合
は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分
が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いること
ができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも
後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性
の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような
構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部
分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的
に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【００９９】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１００】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【０１０１】本発明に用いる高塩化銀乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mon
tel 社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic
Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、
V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Photograph
ic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組
合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオ
ン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【０１０３】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【０１０４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる
目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加する
ことができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁
に記載のものが好ましく用いられる。更に欧州特許ＥＰ
０４４７６４７号に記載された５−アリールアミノ−
１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール
残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ま
しく用いられる。

【０１０５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Hamer 著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
本発明の感光材料において赤外域を効率よく分光増感す
る場合、特開平３−１５０４９号１２頁左上欄〜２１頁
左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号４頁左下欄〜
１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１１号４頁
２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許ＥＰ０，４４
３，４６６号、米国特許ＵＳ４，９７５，３６２号に記
載の増感色素が好ましく使用される。

【０１０６】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親
水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添
加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階で
あってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、お
よび同第４２２５６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうこともでき、また
ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を
開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６
６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添
加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前
に増感色素を添加することが好ましい。

【０１０７】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜
５．０×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜
５．０×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１０８】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。このような走査露光光源を使
用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大は使用す
る走査露光用光源の波長により任意に設定することが出
来る。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザー
あるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得
られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にで
きるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材
料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持
たせることが可能である。装置を安価で安定性の高い、
コンパクトなものにするために光源として半導体レーザ
ーを使用するためには、少なくとも２層が６７０nm以上
に分光感度極大を有していることが好ましい。これは、
入手可能な安価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザー
の発光波長域が現在赤から赤外領域にしかないためであ
る。しかしながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI
族系半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レ
ーザーの製造技術が発達すればこれらの半導体レーザー
を安価に安定に使用することができるであろうことは十
分に予想される。このような場合は、少なくとも２層が
６７０nm以上に分光感度極大を有する必要性は小さくな
る。

【０１０９】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００dpi である。露光時間
はこの画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１１０】本発明に係わる感光材料には、本発明の固
体微粒子分散状化合物以外にイラジエーションやハレー
ションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させ
る目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３
７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な水溶性染料（中でもオキソノール染
料、シアニン染料）を添加することができる。これらの
水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフラ
イト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させな
いで使用できる染料としては、欧州特許ＥＰ０，５３
９，９７８号、特開平５−１２７３２５号、同５−１２
７３２４号に記載された水溶性染料が好ましい。

【０１１１】本発明においては、本発明の固体微粒子分
散状化合物と併用して処理で脱色可能な着色層を用いる
ことができる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、
乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノ
ンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよ
うに配置されていても良い。この着色層は、着色された
色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に
設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層
を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任
意に選んで設置することも可能である。また複数の原色
域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能
である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長
域（通常のプリンター露光においては４００nmから７０
０nmの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露
光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長におけ
る光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１１２】上記の着色層を形成するためには、従来公
知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４
４号３頁右上欄から８頁に記載された染料や、アニオン
性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロ
ゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、
特開平１−２３９５４４号に記載されているようなコロ
イド銀を使用する方法などである。アニオン性色素をカ
チオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８
４６３７号の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収
剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第
２，６８８，６０１号、同３，４５９，５６３号に示さ
れている。本発明に係わる感光材料に用いることのでき
る結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いる
ことが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独
であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ま
しいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ppm
以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウムゼ
ラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。本発明に係わる感光材料
に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤
など）および写真構成層（層配置など）、並びにこの感
材を処理するために適用される処理法や処理用添加剤と
しては、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５
５，６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。

【０１１４】

【表５】

【０１１５】

【表６】

【０１１６】

【表７】

【０１１７】

【表８】

【０１１８】

【表９】

【０１１９】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含漬させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。

【０１２０】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラー、アシルアセトアミド型イエローカプラ
ーとの併用が好ましい。すなわち、発色現像処理後に残
存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記欧
州特許明細書中の化合物および／または発色現像処理後
に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する上記欧州特許明細書中の化合物を同時または
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【０１２１】またシアンカプラーとしては、前掲の表の
公知文献に記載のシアンカプラーの他に特開平２−３３
１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラー、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号明細
書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラーや
特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メ
チレン系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０，４５６，２
２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカ
プラー、欧州特許ＥＰ０，４８４，９０９号に記載のピ
ロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０，
４８８，２４８号明細書及びＥＰ０，４９１，１９７Ａ
１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラ
ーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾール型
シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【０１２２】イエローカプラーとしては、公知のアシル
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、アニリド環のオルト位にハロゲン原子またはアル
コキシ基を持つピバロイルアセトアニリド型カプラー、
欧州特許ＥＰ０，４４７，９６９Ａ号、特開平５−１０
７７０１号、特開平５−１１３６４２号等に記載のアシ
ル基が１位置換のシクロアルカンカルボニル基であるア
シルアセトアニリド型カプラー、欧州特許ＥＰ０，４８
２，５５２Ａ号、同ＥＰ０，５２４，５４０Ａ号等に記
載のマロンジアニリド型カプラーが好ましく用いられ
る。本発明のカラー感材の処理方法としては、上記表中
記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６
頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９
７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目
に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０１２３】以下に、本発明を実施例によって具体的に
説明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

【０１２４】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体（厚さ
１４０μｍ、乳剤面の反対側にカーボン微粒子を含有し
たレジン層を透過濃度１．０になるように塗設してあ
る）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多
層カラー感光材料である試料１００を作製した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀換算
塗布量を表す。

【０１２５】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ともに立方体で平均ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝１モル％：９９ モル％の平均粒子サイズ０．７μｍの金硫黄増感乳剤Ｂ１と０．４μｍの金硫黄 増感乳剤Ｂ２の１：３混合物（銀モル比）。） ０．５０ ゼラチン １．６６ イエローカプラー（ＥｘＹ） １．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ （Ｃｐｄ−１） ０．００１６ （Ｃｐｄ−２） ０．０００６ （Ｃｐｄ−３） ０．００６ （Ｃｐｄ−４） ０．０３ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．４０ （Ｃｐｄ−５） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０３

【０１２６】 第三層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ともに立方体で平均ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７ ５モル％の平均粒子サイズ０．２５μｍの金硫黄増感乳剤Ｒ１と０．１μｍの金 硫黄増感乳剤Ｒ２の１：３混合物（銀モル比）。） ０．４４ ゼラチン ２．１２ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．９７ （Ｃｐｄ−６） ０．１８ （Ｃｐｄ−５） ０．０１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．３２ （Ｃｐｄ−７） ０．０００２ （Ｃｐｄ−８） ０．００３ （Ｃｐｄ−２） ０．００３ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４０ （Ｃｐｄ−５） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０３ 第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ともに立方体で平均ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７ ５モル％の平均粒子サイズ０．２５μｍの金硫黄増感乳剤Ｇ１と０．１μｍの金 硫黄増感乳剤Ｇ２の１：３混合物（銀モル比）。） ０．５２ ゼラチン １．２９ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．６１ （Ｃｐｄ−９） ０．００１ （Ｃｐｄ−５） ０．０１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ （Ｃｐｄ−１０） ０．００３ （Ｃｐｄ−１１） ０．００２ （Ｃｐｄ−１２） ０．００３ 第六層（保護層） ゼラチン ０．９８ ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体 ０．０５ （変成度１７％） 流動パラフィン ０．０２ ここで使用した化合物を以下に示す。

【０１２７】

【化４５】

【０１２８】

【化４６】

【０１２９】

【化４７】

【０１３０】

【化４８】

【０１３１】

【化４９】

【０１３２】

【化５０】

【０１３３】各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。またイラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（かっこ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１３４】

【化５１】

【０１３５】染料の固体分散物の作製 表１０に示した染料８．３５ｇと分散助剤２．５１ｇに
水を７２．６４ｃｃ加えた後、脱アルカリガラスビーズ
（１ｍｍ径）を２１８ｇ入れ、内容物を "サンドグライ
ンダーミル ＴＳＧ型" （アイメックスＫ．Ｋ．製）を
用いて表１０に示した時間分散した。内容物を取り出し
てビーズを濾過し、分散物を取り出した。分散物の平均
粒子サイズはマルバーン社製マスターサイザを用いて測
定した。

【０１３６】

【表１０】

【０１３７】

【化５２】

【０１３８】

【化５３】

【０１３９】次に試料１００に対し、支持体裏面のレジ
ン層を除去し、その代わりに下記の導電性ポリマーと酸
化スズ微粒子を含有する親水性コロイド層を設け、他方
支持体表面と第一層の間に下記組成の固体微粒子分散状
化合物含有層を新たに設け、緑感性乳剤層中のマゼンタ
カプラー種および水溶性臭化物の添加量だけが異なる試
料１０１〜１３０を作製した。なおマゼンタカプラーは
等モルで置き換えた。

【０１４０】

【化５４】

【０１４１】

【化５５】

【０１４２】（鮮鋭度の評価）鮮鋭度測定用光学ウェッ
ジおよび（Ｂ、ＧまたはＲ）フィルターを通して、露光
部と未露光部の間隔が十分に離れているときに濃度差
１．５を与える露光量の露光を与えた後イーストマンコ
ダック社から公表されているＥＣＰ−２プロセスに従っ
て処理した。そして露光部と未露光部の空間周波数（本
／ｍｍ）を大きくした際に濃度差が１．２にまで低下し
た時の空間周波数（本／ｍｍ）をもって鮮鋭度を評価し
た。値が大きいほど鮮鋭度が高いことを示す。 （露光湿度依存性の評価）各感光材料を３０℃湿度５５
％の条件下で３か月間保存後、２５℃湿度３５％と２５
℃湿度８５％の条件下にて感光計（富士写真フイルム株
式会社製ＦＷＨ型）を用いＧフィルターを介して１／１
００秒６万ルックスでセンシトメトリー用の階調露光を
与え、イーストマンコダック社から公表されているＥＣ
Ｐ−２プロセスに従って処理した。その後処理済み試料
をＧフィルターを介して透過濃度を測定し、最低濃度よ
り１．０高い濃度を与える露光量の逆数の対数をとって
感度とし、２５℃湿度３５％の条件下で露光したときの
感度と２５℃湿度８５％の条件下で露光したときの感度
の差で露光湿度依存性の大きさを評価した。この値が小
さいほど感材の長期保存後の露光湿度依存性が小さく、
優れていることを示す。以上の結果をまとめ表１１、１
２および１３に示す。なおレジンバック層を有する試料
１００の結果も鮮鋭度の目標として示す。すなわち、レ
ジンバック層を設けた試料では、露光後の写真処理にお
いてカーボン粒子を取り除く処理工程が増えるという問
題があり、本発明ではレジンバック層並み、またはそれ
以上の鮮鋭度を達成するのが目標である。

【０１４３】

【表１１】

【０１４４】

【表１２】

【０１４５】

【表１３】

【０１４６】表１１、表１２および表１３の結果から下
記のことがわかる。すなわち本発明の微粒子分散染料の
混合物を用いることによって、鮮鋭度がレジンバック層
を設けたと同程度に改善されるが、ＥｘＭで代表される
ような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーを使用した方
が、本発明によるピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーを使用するよりも上記露光湿度依存性が大きいこと
がわかる（試料１０８と１２４との比較）。本発明によ
るピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーと本発明の
微粒子分散染料の混合物を使用した試料ではＫＢｒの添
加によって露光湿度依存性が顕著に改良されるが、５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーを使用した試料ではＫＢ
ｒの添加による効果は比較的少ない（試料１１６〜１１
８、１２２、１２３、１２５〜１２８、１３１と試料１
０５〜１０７、１１３〜１１５との比較）。なお、本発
明の試料は、処理による染料の脱色性が良く、残色がな
かった。なお、試料１０１〜１０４、１０９〜１１２、
１１９〜１２１のように固体分散染料の単独使用や、本
発明外の固体分散染料との組合せ使用の場合には鮮鋭度
が劣り不満足である。またピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーでも本発明外のマゼンタカプラー１やマゼ
ンタカプラー２を使用した場合にはＫＢｒを添加しても
露光湿度依存性の改良効果が小さいことがわかる（試料
１２９と１３０）。

【０１４７】実施例２ 実施例１における試料１００の第一層から第六層のかわ
りに下記に示す第一層から第七層を塗設することにより
試料２００を作製した。さらに実施例１の試料１０１〜
１３１と全く同様に染料、マゼンタカプラーおよび水溶
性臭化物の添加を変えることにより、それぞれ対応する
試料２０１〜２３１を作製した。これら試料に対し実施
例１と同様の方法により鮮鋭度および露光湿度依存性
（感光材料を長期保存した後に高湿度条件下で露光した
際の感度低下）を評価したところ、実施例１と同様に本
発明の効果が認められた。

【０１４８】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１２２．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇを溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８６ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１０００
ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一
部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀１モル当たり大サイ
ズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、ま
た小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．７×１０^-4
モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄
増感剤と金増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散
物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は銀量換算塗布量を示す。

【０１４９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃ
ｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４およびＣｐｄ−１５をそれぞ
れ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１５０】

【化５６】

【０１５１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１５２】

【化５７】

【０１５３】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層

【０１５４】

【化５８】

【０１５５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては８．０×１０^-5モル添加した。） さらに、下記の化合物を赤感性乳剤層にハロゲン化銀１
モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１５６】

【化５９】

【０１５７】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

【０１５８】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．４８ ゼラチン ２．６６ イエローカプラー（ＥｘＹ） １．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．４４ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１５９】第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の
一部に局在含有させた）０．２０ ゼラチン ２．３８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．６０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．３０

【０１６０】第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０６

【０１６１】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの
大サイズ乳剤Ｃと、０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた）０．４４ ゼラチン １．９６ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．６８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．４６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．５９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．５１

【０１６２】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１６３】第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１６４】

【化６０】

【０１６５】

【化６１】

【０１６６】

【化６２】

【０１６７】

【化６３】

【０１６８】

【化６４】

【０１６９】

【化６５】

【０１７０】

【化６６】

【０１７１】

【化６７】

【０１７２】実施例３ 実施例２における試料２１６において、マゼンタカプラ
ーを表１４の化合物に等モルで変えることにより試料３
０１〜３０４を作製した。これら試料に対し実施例１と
同様の評価を行い、表１４に示す結果を得た。これより
本発明の効果は、一般式（Ｍ−II）で記載されるマゼン
タカプラーを用いた時に特に顕著であることがわかる。

【０１７３】

【表１４】

【０１７４】実施例４ 実施例２で用いた試料２０１〜２３１において第一層、
第三層および第五層の塗設量をそれぞれ０．５倍、０．
５倍、０．４１倍にしさらに支持体をポリエチレンで両
面ラミネートした紙支持体（乳剤面側のポリエチレンに
は酸化チタンを１４重量％含有させた。）に変えたこと
だけが異なる試料４０１〜４３１を作製した。また鮮鋭
度の目標とするため試料４０１のみは試料２０１と同じ
レジンバック層を塗設したセルロース支持体を用いた。

【０１７５】これらの試料に対し、現像処理を下記のも
のに変えただけで他は実施例２と同様の方法で鮮鋭度お
よび長期保存後の露光湿度依存性を調べた。但し試料４
０１のみは現像処理前に実施例１に従い、レジンバック
層を除去するための処理を行った。さらに反射光での写
真性を評価するため現像処理後に、画像面とは反対の支
持体上にライオン事務器株式会社製ＭＩＳＮＯＮの白濁
液を塗設した後、写真性の評価を行った。これら試料に
おいても実施例２と同様の効果が得られた。 処理工程 温 度 時 間 補充量 タンク容量 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ｍｌ ５００ｍｌ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス(1) ３０〜３５℃ ２０秒 リンス(2) ３０〜３５℃ ２０秒 リンス(3) ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンスは(3) →(1) への３タンク向流方式とした）

【０１７６】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４、住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０ １１．０

【０１７７】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０１７８】実施例５ 実施例１で作製した試料１００〜１３１に対し、Ｇフィ
ルターを通しセンシトメトリー用の露光を与えた後ＥＣ
Ｐ−２プロセスのカラー現像処理液のｐＨを１０．５３
と１０．７３にそれぞれ変えた処理液で処理を行った。
この処理済み試料をＧフィルターを介して透過濃度を測
定しそれぞれの感度を見積った。そしてｐＨ１０．５３
と１０．７３で処理した際の感度差によって、処理液要
因が変動した際の写真性能の安定性を調べた。結果を表
１５に示す。本発明により処理液要因が変動した際の写
真性能の変化も小さくなっていることがわかる。

【０１７９】

【表１５】

【０１８０】

【発明の効果】本発明によれば色再現性、画像堅牢性、
発色性および鮮鋭度に優れ、かつ長期保存した感光材料
に露光を行う際に湿度が変化した場合の感度の変化が小
さく、また処理液要因が変動した際でも写真性能の変化
が小さいハロゲン化銀カラー感光材料を得ることができ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/85 Ｇ０３Ｃ 1/85 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ ５２０ ５２０ 7/38 7/38 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/83 G03C 7/38 G03C 1/035 G03C 1/06 G03C 1/06 502

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラー含有感光性
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有感光性ハロゲン
   化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少な
   くとも一層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
   １層に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくと
   も一種及び下記一般式（II）もしくは(III) で表わされ
   る化合物の少なくとも一種を固体微粒子として分散含有
   し、かつ該マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳
   剤層中に含有されるマゼンタカプラーの少なくとも一種
   が下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表わされるものであり、さら
   に該マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層が
   塩化銀含有率７０モル％以上の塩臭化銀、塩沃臭化銀、
   塩沃化銀または塩化銀乳剤粒子を含有し、さらに該乳剤
   粒子が、ハロゲン化銀粒子形成終了から支持体上に塗布
   されるまでの間にハロゲン化銀１モル当たり０．０００
   ５〜０．０５モルの臭素イオン放出化合物および／また
   は臭素原子放出化合物が該ハロゲン化銀粒子を含む系に
   添加されて形成されたものであることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基、アリール基また
   は複素環基を表わし、Ｒ² は水素原子、アルキル基、ア
   リール基、複素環基、ＣＯＲ⁴ またはＳＯ₂ Ｒ⁴を表わ
   し、Ｒ³ は水素原子、シアノ基、水酸基、カルボキシル
   基、アルキル基、アリール基、ＣＯ₂ Ｒ⁴ 、ＯＲ⁴ 、Ｎ
   Ｒ⁵ Ｒ⁶ 、ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶ 、ＮＲ⁵ ＣＯＲ ⁴ 、ＮＲ⁵ Ｓ
   Ｏ₂ Ｒ⁴ またはＮＲ⁵ ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶ （ここでＲ⁴ はア
   ルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素
   原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を表わ
   し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表わす。］ 【化２】 ［式中、Ａ¹ 、Ａ² は各々酸性核を表わし、Ｑはアリー
   ル基または複素環基を表わし、Ｌはメチン基を表わす。
   ただし一般式（Ｉ）、（II）及び(III) の化合物は一分
   子中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、アリール
   スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボ
   ニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノール基
   およびフェノール性水酸基からなる群より選ばれる少な
   くとも一個の解離性の基を有し、それ以外の水溶性基を
   有しない。］ 【化３】 ［式中、Ｒ₁₁は下記一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）また
   は（Ｑ−３）で表わされる基を表わす。Ｒ₁₂及びＲ₁₃は
   置換基を表わし、ｎは０〜４を表わす。ｎが２以上のと
   き、複数のＲ₁₃は同じでも、異なっても良い。Ｘは水素
   原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基を表わす。］ 一般式（Ｑ−１） −Ｃ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）−Ｒ₁₆ ［式中、Ｒ₁₄はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は置換
   基を表わし、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆が互いに結合して５〜７
   員の単環もしくは縮合環を形成しても良い。］ 一般式（Ｑ−２） −ＣＨ（Ｒ₁₇）−Ｒ₁₈ ［式中、Ｒ₁₇はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₈は置換基を表わ
   す。Ｒ₁₇とＲ₁₈が互いに結合して５〜７員の単環もしく
   は縮合環を形成しても良い。］ 一般式（Ｑ−３） 【化４】 ［式中、Ｒ₁₉及びＲ₁₁₀ は置換基を表わし、ｍは０〜４
   を表わす。ｍが２以上の時、複数のＲ₁₁₀ は同じでも、
   異なっていても良い。］
2. 【請求項２】 支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳
   剤層と支持体の間に非感光性親水性コロイド層を有し、
   該親水性コロイド層中に前記一般式（Ｉ）で表わされる
   化合物の少なくとも一種及び前記一般式（II）もしくは
   (III) で表わされる化合物の少なくとも一種を固体微粒
   子分散状態で含有する請求項１に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳
   剤層と支持体の間に位置する非感光性親水性コロイド層
   中の親水性コロイドに対する全固体微粒子分散状化合物
   の重量比が０．０５以上０．３以下であることを特徴と
   する請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 支持体と青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   間に一般式（II）または(III) から選ばれる化合物の少
   なくとも一種を固体微粒子分散状態で含有する非感光性
   親水性コロイド層を有し、かつ青感光性ハロゲン化銀乳
   剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に一般式（Ｉ）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散
   状態で含有する非感光性親水性コロイド層を有すること
   を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
5. 【請求項５】 感光性ハロゲン化銀乳剤層が塗設された
   支持体面に対し、その面とは反対側の支持体表面上に帯
   電防止層が塗設されていることを特徴とする請求項１、
   ２、３または４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に含有される一般式（Ｍ−Ｉ）で表わせるマゼ
   ンタカプラーにおいて、Ｒ₁₁が一般式（Ｑ−１）または
   （Ｑ−２）で表わされるカプラーであることを特徴とす
   る請求項１、２、３、４または５に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に含有される一般式（Ｍ−Ｉ）で表わせるマゼ
   ンタカプラーが、下記一般式（Ｍ−II）で表わされるカ
   プラーであることを特徴とする請求項１、２、３、４ま
   たは５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 ［式中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、ｎ及びＸは（Ｍ−Ｉ）におけるＲ
   ₁₂、Ｒ₁₃、ｎ及びＸと同じ意味を表わす。］