JPH07152127A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮鋭性に優れ、しかも処理残色がなく高画質な
カラー写真が安価に、かつ迅速に得られるカラー写真感
光材料を提供する。また、このようなカラー写真感光材
料を用いたカラー画像形成方法を提供する。 【構成】支持体上のハロゲン化銀乳剤層に特定のイエロ
ーカプラーと特定の水溶性染料を分子分散状態で含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、特に迅速処理性、鮮鋭性
に優れかつ処理残色がなく、処理依存性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来技術】近年、種々の電子画像作製手段が開発さ
れ、ハロゲン化銀写真感光材料と画質が比較されるよう
になってきた。そして比較されるにつれ、ハロゲン化銀
写真感光材料の高画質さ、手軽さが見なおされてきた。
従って、このハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真の
プリント材料としてだけでなく電子画像のハードコピー
材料としての使用も検討されるようになった。このよう
な現状において、よりハロゲン化銀写真感光材料の特徴
を際立たせるために、鮮鋭性や色再現性を向上させより
高画質化をはかる、更に処理の時間や処理方法の改善に
より処理の簡易迅速性を付与する等の研究が盛んに行な
われている。処理の簡易迅速化においてはミニラボシス
テムに代表される簡易迅速現像方式の進歩により、きわ
めて高画質のプリント写真が比較的容易に短時間に、か
つ安価に供給されるようになった。更に塩化銀含有率の
高いハロゲン化銀乳剤を使用することにより、処理の大
幅な時間短縮、処理変動の改善がなされてきた。

【０００３】反射支持体を有したハロゲン化銀写真感光
材料の鮮鋭性向上の手段としては従来より種々の方法が
知られている。その方法としては、１）水溶性染料の使
用によるイラジエーションの防止。２）コロイド銀、媒
染染料、固体状微粒子染料等によるハレーション防止。
３）紙支持体上のラミネート樹脂中の白色顔料の充填率
アップ、あるいは新たに支持体上に白色顔料をゼラチン
分散物として塗設することによる光の支持体への潜りこ
み防止、等がある。

【０００４】しかしながら、これらの手段のうち１）ま
たは２）の方法は処理時の残色が特に迅速処理において
大きく、更に感材の保存時に感光層に悪影響を与える等
の弊害が大きい。一方３）の手段のうち、支持体上に白
色顔料をゼラチン分散物として塗設することで、鮮鋭性
を大きく改善できることが、特開昭５７−６４２３５号
や、特開昭６２−１８７８４６号、ＵＳ４５５８００２
号等に開示されている。ところがこの白色顔料のゼラチ
ン分散物として塗設すると感材の保存性が悪化したり、
全膜厚が厚くなることに伴う新たな問題（処理変動の悪
化、乾燥速度の遅れに伴う迅速処理適性の欠如、コスト
アップ等）が生じ実用に適さないのが現状である。一
方、支持体上のポリオレフィンラミネート中の白色顔料
の含量を高めることで鮮鋭性が大きく改善されること
が、特開平３−１５６４５２号や特開平３−１５６４３
９号等に開示されている。ところがこれらポリオレフィ
ン中の白色顔料の含有率をより増やすことは、コストア
ップになり実用化の障害になっている。

【０００５】従って、鮮鋭度の向上手段として、最もコ
スト的に有利であり、弊害の小さな水溶性染量の使用が
一般的に行なわれている。水溶性染量としては、欧州特
許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に
記載の染料が一般に使用されている。中でもオキソノー
ル染料、シアニン染料が処理後残色が比較的小さいこと
から最もよく使用されている。しかしながら、これらに
おいても鮮鋭度を良化させるために使用量を増すと処理
後の残色が増加し特に処理時間の短い処理に於いてより
その程度が悪化してしまい、鮮鋭度が満足のいくレベル
になるまで使用量を増加させることができないのが現状
である。

【０００６】更に、これらのオキソノール染料の使用量
を増加させた場合、感材から処理液への染料の溶出量が
増え処理液中の染料の蓄積量が増大する。これにより感
材の連続処理時、処理液中のこの蓄積した染料が現像に
悪影響を及ぼすという新たな問題が明らかになってき
た。しかもこの問題は塩化銀含有率の非常に高いハロゲ
ン化銀乳剤粒子を用い現像時間の短かい処理において、
より影響が大きく更に露光としてレーザーのような光源
を用いた高照度短時間露光において、より影響が大きい
ことも判った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高画質なカラー写真を安価に、迅速に提供すること
ができる高塩化銀カラー写真感光材料において、鮮鋭性
に優れしかも処理残色がなく、処理液中に蓄積した染料
による処理変化が改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供し、更にそれを用いて迅速に高画質なカラ
ー写真を提供するカラー画像形成方法を開発することで
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像
形成法により達成された。すなわち、 （１）支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシアンに
発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なく
とも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー
発色カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式（Ｉ）または（II）で表される色素形成カプラーの少
なくとも１種を含有し、感材中に下記一般式（IX）で表
される水溶性染料を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化１０】

【００１０】（一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
₁ は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ₁ は該一般式
（Ｉ）で表されるカプラーが現像主薬酸化体と反応した
ときに離脱する基を表す。）

【００１１】

【化１１】

【００１２】（一般式（II）中、Ｒ₂ は水素原子を除く
１価の基を表し、Ｑ₁ は炭素原子と共に３〜５員の炭化
水素環又はＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個
のヘテロ原子を環内に有する３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ₂ はＱ₁
と結合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成しても
よい。Ｚ₂ は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
す。Ｙ₂ は一般式（Ｉ）のＹ₁ と同義である。）

【００１３】

【化１２】

【００１４】（一般式（IX）中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子又
は置換基を表す。但し、（Ｒ₁ ＋Ｒ₃ ）あるいは（Ｒ₂
＋Ｒ₄ ）の少なくとも一方の原子量の総和は１６０以下
である。ｎは０，１，２を表す。Ｍは水素原子、または
アルカリ金属を表す。） （２）前記一般式（IX) で表される水溶性染料が分子分
散状態で含有されていることを特徴とする前項（１）に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシアンに
発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なく
とも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー
発色カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式（Ｉ）、（II）または(III) で表される色素形成カプ
ラーの少なくとも１種を含有し、感材中に下記一般式
（Ｘ）で表される水溶性染料を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化１３】

【００１６】（一般式(III）中、Ｄは３級のアルキル基
を表し、Ｖ₁ はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基またはアルキル基を表す。Ｚ₃ は一般式（Ｉ）
のＺ₁ と同義である。Ｗ₁ はベンゼン環上に置換可能な
基を表し、ｔは０〜４の整数を表す。）

【００１７】

【化１４】

【００１８】（一般式（Ｘ）中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は水素原子又
は置換基を表す。Ｚは窒素原子と共に５または６員環の
飽和複素環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、
（Ｒ₁ ＋Ｚ）あるいは（Ｒ₂ ＋Ｚ）の少なくとも一方の
原子量の総和は１２０以下である。ｎは０，１，２を表
す。Ｍは水素原子、またはアルカリ金属を表す。） （４）前記一般式Ｘで表される水溶性染料が分子分散状
態で含有されていることを特徴とする前項３に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）前項１または３記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該イエロー発色カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層が下記一般式（IV）、（Ｖ）、（V
I）、(VII）または（VIII）で表される化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１９】

【化１５】

【００２０】（一般式（IV）において、Ｒ₃ は水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基、またはアルケ
ニル基を表す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立
にアルキル基を表す。Ｒ₈ は水素原子またはアルキル基
を表す。２つのベンゼン環を連結させるメチン基はそれ
ぞれの環の酸素原子に対しオルト位、メタ位またはパラ
位で連結するが、パラ位で連結する場合にはＲ₅ または
Ｒ₇ は連結メチン基そのものを指す。また、この場合に
はベンゼン環上にさらにアルキル基を有していてもよ
い。）（一般式（Ｖ）においてＲ₉ は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、またはアシル基を表す。Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁は各々独立に置換または無置換のアルキル基または
アルコキシ基を表す。Ｗ₂ はベンゼン環に置換可能な１
価の基を表す。）

【００２１】

【化１６】

【００２２】（一般式（VI）においてＱ₂ は窒素原子、
アルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を形成する２
価の基を表し、Ｒ₁₂はアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、またはアシルオキシ基を表し、Ｗ₃ はベ
ンゼン環に置換可能な１価の基を表す。）

【００２３】

【化１７】

【００２４】（一般式(VII）において、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニ
ル基またはカルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆のすべてが同時に水素原子であるこ
とはない。また、一般式(VII）で表わされるエポキシ基
は、同一分子内に１〜６０の範囲で複数個含有すること
ができる。）

【００２５】

【化１８】

【００２６】（一般式（VIII）において、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、
Ｒ₁₉は各々独立にアルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉が共にアルキル基である場合、互いに結
合して５〜７員の環を形成していてもよい。さらに、Ｒ
₁₈、Ｒ₁₉はそのいずれか一方が水素原子であってもよ
い。） （６）支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシアンに
発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なく
とも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー
発色カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式（Ｉ）、（II）または(III）で表される色素形成カプ
ラーの少なくとも１種と前記一般式（IV）、（VI）また
は(VII）で表される化合物の少なくとも１種を含有し、
感材中に前記一般式（IX）で表される水溶性染料を分子
分散状態で含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （７）該イエローカプラー含有層に前記一般式（IV）で
表される化合物と前記一般式(VII）で表される化合物を
同時に含有することを特徴とする前項５または６に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （８）該イエローカプラー含有層に前記一般式（IV）ま
たは（Ｖ）で表される化合物の少なくとも１種と前記一
般式（VI）または(VII）で表される化合物の少なくとも
１種を同時に含有することを特徴とする前項５に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （９）一般式（IX）の置換基Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃ およびＲ₄ 、
あるいは一般式（Ｘ）の置換基Ｒ₁,Ｒ₂ およびＺには解
離性基を有さないことを特徴とする前項１項ないし６の
いずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （10）一般式（IX）の置換基Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃ およびＲ₄ は
水素原子、アルキル基、-COOR₅, - CONR₆R₇,-CONHR₈,-N
R₉COR₁₀,-NR₁₁R₁₂,-CN,OR₁₃, -NR₁₄CONR₁₅R₁₆(R₅〜R
_1６ は水素原子または置換されても良いアルキル基を
表し、R₆,R₇ あるいはR_1１ とR_1２ あるいはR₁₅ とR
_1６ は環を形成してもよい。）の中から選ばれる置換
基であることを特徴とする前項１、６または９項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （11) 前項１〜１０いずれか１項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時間が10^-4秒
より短い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理す
ることを特徴とするカラー画像形成方法。 （12）前項１〜１０いずれか１項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像処理時間が２５秒以下、
発色現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０
秒以下で処理することを特徴とするカラー画像形成方
法。 本発明で使用するイエローカプラーについて更に詳細に
説明する。一般式（Ｉ）で示されるイエローカプラーに
ついて詳しく述べる。Ａ₁ で示される含窒素複素環とし
ては、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特に好まし
くは２〜１２の、飽和又は不飽和、単環又は縮合環で、
置換又は無置換、のいずれであってもよい。窒素原子以
外に酸素原子、イオウ原子又はリン原子等を環内に含ん
でもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上含んでも
よい。環員数としては、３員環以上、好ましくは３〜１
２員環、特に好ましくは５〜６員環である。

【００２７】Ａ₁ で表される含窒素複素環基の具体例と
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、
１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノ
キサリン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−
１−イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソ
インドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリ
ル、ベンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリル又はフェノキサジン−１０−イル等が挙げられ
る。

【００２８】一般式（Ｉ）においてＹ₁ が芳香族基を表
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０の、置換又
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
又はナフチルである。一般式（Ｉ）においてＹ₁ が複素
環基を表すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、
特に好ましくは２〜５、飽和又は不飽和、置換又は無置
換の複素環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒
素原子、イオウ原子又は酸素原子がその例である。環員
数としては、５〜６員環が好ましいがそれ以外であって
もよい。単環又は縮合環のいずれでもよい。Ｙ₁ が複素
環基を表すとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−
ピリミジニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フ
リル又は２−ピロリルが挙げられる。

【００２９】一般式（Ｉ）においてＡ₁ で示される基及
びＹ₁ で示される基が各々置換基を有するとき、置換基
の例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−アシルスルファモイル
基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−
プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルス
ルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、アリールオキシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばファノキシ、４−クロールフェノキ
シ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０。例えばメチルチオ、ドデシルチオ）、ウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばフェ
ニルウレイド）、アリール基（Ｙ₁ が芳香族基を表すと
き説明したのと同義）、複素環基（Ｙ₁ が複素環基を表
すとき説明したのと同義）、スルホ基、アルキル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環
状、飽和、不飽和、置換又は無置換。例えば、メチル、
エチル、イソプロピル、シクロプロピル、トリフルオロ
メチル、シクロペンチル、ドデシル、２−ヘキシルオク
チル）、アシル基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリールチオ基
（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ−ブチルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、Ｎ−
アシルカルバモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−ドデカノイルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は２〜２０。例えばＮ−ヘキサデカンスルホニルカルバ
モイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルカルバモイル、Ｎ−
（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスル
ホニル）カルバモイル）、Ｎ−スルファモイルカルバモ
イル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−（エチルスルファモイル）カルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルスル
ファモイル｝カルバモイル）、Ｎ−スルホニルスルファ
モイル基（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ベンゼ
ンスルホニルスルファモイル）、Ｎ−カルバモイルスル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えば、Ｎ−（エチルカルバモイル）スルファモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピルカルバモイル｝スルファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スル
ホニルカルバモイル）スルファモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（ドデカンスル
ホニルカルバモイル）スルファモイル、Ｎ−（２−オク
チルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルカル
バモイル）スルファモイル）、３−スルホニルウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３
−ヘキサデカンスルホニルウレイド、３−ベンゼンスル
ホニルウレイド）、３−アシルウレイド基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えば、３−アセチルウレ
イド、３−ベンゾイルウレイド）、３−アシルスルファ
ミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ば、３−プロピオニルスルファミド、３−（２，４−ジ
クロロベンゾイル）スルファミド）、３−スルホニルス
ルファミド基（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。
例えば、３−メタンスルホニルスルファミド、３−（２
−メトキシエトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ニル）スルファミド）、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、プ
ロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ）、スルホ
ニルオキシ基（炭素数０〜３０、好ましくと０〜２０。
例えば、ドデカンスルホニルオキシ、２−オクチルオキ
シ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜２０、好ましく
は７〜１０。例えばフェノキシカルボニル）が挙げられ
る。

【００３０】Ａ₁ で示される基が置換基を有するとき置
換基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中
で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニト
ロ基が挙げられるが無置換も好ましい例である。Ｙ₁ で
示される基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例
としては、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ホンアミド基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニ
ルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基、Ｎ
−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）スルファモイル基が
挙げられる。

【００３１】一般式（Ｉ）においてＺ₁ で示される基と
しては、従来知られているカップリング離脱基のいずれ
であってもよい。好ましいＺ₁ としては、窒素原子でカ
ップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基
又はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写
真性有用基若しくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現
像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カ
プラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現
像主薬、又は電子移動剤）又は非写真性有用基のいずれ
であってもよい。

【００３２】Ｚ₁ が含窒素複素環基を表すとき、詳しく
は単環又は縮合環の、置換又は無置換の複素環基であ
る。その例として、スクシンイミド、マレインイミド、
フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１
−イル（又は４−イル）、１−テトラゾリル、インドリ
ル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル（又は１−イル）、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサゾリン
−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−３−イ
ル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジオン
−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル又は
２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有するとき、その置換基としては、前
記Ａ₁ 基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。

【００３３】Ｚ₁ が含窒素複素環基を表すとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、又はイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有する
場合も含まれる。Ｚ₁ が芳香族オキシ基を表すとき、好
ましくは置換又は無置換のフェノキシ基である。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｙ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げ
られる。フェノキシ基が有する好ましい置換基として
は、少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である
場合であり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、アシル基又はニトロ基がその例
である。

【００３４】Ｚ₁ が芳香族チオ基を表すとき、好ましく
は置換又は無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る場合である。Ｚ₁ が複素環オキシ基を表すとき、複素
環基の部分としては、前記Ｙ₁ が複素環基を表すときと
同じ意味である。Ｚ₁ が複素環チオ基を表すとき、５〜
６員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。例え
ば、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリル
チオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，
３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、ベンゾチアゾリルチオ基又は２−ピリジルチオ基が
挙げられる。これらが置換基を有するときの例として
は、前記Ｙ₁ が複素環基を表すとき有してもよい置換基
として列挙した置換基が挙げられる。これらの中で特に
好ましい置換基としては、芳香族基、アルキル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基
又はアリールオキシカルボニル基である。

【００３５】Ｚ₁ がアシルオキシ基を表すとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ）、若しくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
₁ が芳香族基を表すとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基又はアルコキシ基である場合であ
る。Ｚ₁ がカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環若しくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニル
カルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１−イミダ
ゾリルカルボニルオキシ又はＮ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、芳香族基
及び複素環基についての詳しい説明は、前記Ｙ₁ の説明
の中で定義したものと同義である。Ｚ₁ がアルキルチオ
基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
アルキルチオ基である。アルキル基の詳しい説明は前記
Ｙ₁ の説明の中で定義したものと同義である。一般式
（Ｉ）においてＺ₁ で示される基として好ましいもの
は、５〜６員の含窒素複素環基（窒素原子でカップリン
グ位と結合する）、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環
オキシ基又は５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【００３６】一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される基と
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも１個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Ｙ₁ が芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。一
般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される基が、少なくとも１
個の置換基をオルト位に有するフェニル基であるとき、
そのオルト位の置換基としては特に好ましくは、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アルキル基又はアリールオキシ
基である。一般式（Ｉ）で示されるイエローカプラーの
中で特に好ましいカプラーは下記一般式（Ｉ−Ａ）で示
される。

【００３７】

【化１９】

【００３８】一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｙ₁ 及びＺ₁ は一般
式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ₁ は
＞Ｃ（Ｒ₂₃）（Ｒ₂₄）、＞Ｎ−と共に含窒素複素環を形
成するために必要な有機残基を表し、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は各
々水素原子若しくは置換基を表す。一般式（Ｉ−Ａ）に
おいてＹ₁ 及びＺ₁ の好ましい範囲及び具体例は一般式
（Ｉ）において説明したのと同じである。一般式（Ｉ−
Ａ）においてＡ₂ で示されるヘテロ環基の具体例及び置
換基の例は一般式（Ｉ）においてＡ₁ の説明の中で述べ
たものの中から例として挙げられる。また、それらの好
ましい範囲も同義である。特に好ましくは、これらの含
窒素複素環基がベンゼン縮合環であるときである。一般
式（Ｉ−Ａ）で示されるカプラーのなかで、さらにより
好ましいカプラーは、下記一般式（Ｉ−Ｂ）で示され
る。

【００３９】

【化２０】

【００４０】式（Ｉ−Ｂ）中、Ｒ₂₅は水素原子若しくは
置換基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈は置換基を表す。Ｚ₁
は一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表す。ｍ、ｎが
それぞれ２以上の整数を表すとき、それらのＲ₂₆及びＲ
₂₈は同じであっても異なっていても、また互いに結合し
て環を形成してもよい。一般式（Ｉ−Ｂ）において
Ｒ₂₅、Ｒ₂₆が置換基を表すとき、それら置換基の例は、
一般式（Ｉ）においてＡ₁ で示される基が置換基を有す
るときの置換基の例と同じである。Ｒ₂₅の好ましい例
は、水素原子、アルキル基、アリール基であり、Ｒ₂₆の
好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキル基、スルホン
アミド基、シアノ基又はニトロ基が挙げられる。ｍは好
ましくは０から２の整数、特に好ましくは０若しくは１
である。

【００４１】一般式（Ｉ−Ｂ）においてＲ₂₇、Ｒ₂₈で表
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹ₁
で示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じ
ものが挙げられる。Ｒ₂₇は好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキル基又はアリールオキシ基であ
り、Ｒ₂₈の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示
される基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例と
して挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは
０から２の整数、より好ましくは１若しくは２である。

【００４２】一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）
で示されるカプラーは、Ｘ₁ 、Ｙ₁及びＺ₁ において２
価又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具
体的例を示すがこれらに限定されるわけではない。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】

【表７】

【００５０】

【表８】

【００５１】

【表９】

【００５２】

【表１０】

【００５３】

【表１１】

【００５４】

【表１２】

【００５５】

【表１３】

【００５６】

【表１４】

【００５７】

【表１５】

【００５８】

【表１６】

【００５９】

【表１７】

【００６０】

【表１８】

【００６１】

【表１９】

【００６２】

【表２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】本発明の化合物の合成法は例えば欧州特許
４８２５５２Ａ１号記載の方法など従来知られている公
知の方法若しくはそれに類似の方法によって合成するこ
とができる。

【００６５】次に一般式（II）で表されるイエローカプ
ラーについて詳しく述べる。一般式（II）において、Ｚ
₂ は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ₂ は
一般式（Ｉ）のＹ₁と同じ基を意味する。本発明の一般
式（II）のイエローカプラーは、好ましくは下記一般式
（II−Ａ）で表される。

【００６６】

【化２２】

【００６７】一般式（II−Ａ）においてＲ₂ は水素原子
を除く１価の置換基を、Ｑ₁ は炭素と共に３〜５員の炭
化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を、Ｒ₂₉は水素原子、ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子。以下式（II−Ａ）の説明において同じ。）、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ₃₀はベンゼン環
上に置換可能な基を、Ｚ₂ は水素原子又は芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０〜４の整数
を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数のＲ₃₀は
同じでも異なっていても良い。また、Ｒ₂ はＱ₁ と結合
してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していてもよ
い。

【００６８】ここでＲ₃₀の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルモミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、Ｚ₂ の離脱基の例として窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子があ
る。

【００６９】以下、式（II−Ａ）において好ましく用い
られる置換基について説明する。式（II−Ａ）において
Ｒ₂ は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、又はいずれ
も置換されていてもよい炭素数１〜３０の１価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）又は
炭素数６〜３０の１価の基（例えばアリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基）であってその置換基とし
ては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、アシル基がある。

【００７０】式（II−Ａ）においてＱ₁ は好ましくは炭
素と共に３〜５員のいずれも置換されていてもよい炭素
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜
３０の３〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。また、Ｑ₁ が炭素と共に作る環は環内に不
飽和結合を含んでいてもよい。Ｑ₁ が炭素と共に作る環
の例としてシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロ
ペンタン環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シク
ロペンテン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−
ジオキソラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン
環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、
１，４−ジオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、オ
キサチアン環、モルホリン環等がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。

【００７１】Ｑ₁ はＲ₂ と結合することにより、Ｑ₁ の
結合する炭素と共にビシクロアルキル基以上のポリシク
ロアルキル基を形成してもよい。このような基の例とし
て、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ（２．２．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
（３．１．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ（３．
２．０）ヘプタン−１−イル基、ビシクロ（３．３．
０）オクタン−１−イル基、ビシクロ（４．１．０）ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ（４．２．０）オクタン
−１−イル基、ビシクロ（４．３．０）ノナン−１−イ
ル基、ビシクロ（５．１．０）オクタン−１−イル基、
ビシクロ（５．２．０）ノナン−１−イル基、ビシクロ
（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．２）オクタン−１−カルボニル基、トリシク
ロ（３．１．１．０3,6)ヘプタン−６−カルボニル基、
トリシクロ（３．３．０．０3,7)オクタン−１−カルボ
ニル基、及びトリシクロ（３．３．１．０3,7)ノナン−
３−カルボニル基があり、これらの基は置換されていて
もよい。ここで、置換基の例として前記Ｑ₁ の説明にお
いて挙げた置換基があり、置換位置は結合するカルボニ
ル基についてβ位を除く位置が望ましい。

【００７２】一般式（II）のＢ₁ で表されるアシル基の
うち、１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（３．１．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（４．１．０）ヘプタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．２．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル
基及びトリシクロ（３．１．１．０3,6)ヘプタン−６−
カルボニル基が本発明においてより好ましい。その中で
も１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基が最
も好ましい。１−アルキルシクロプロパン−１−カルボ
ニル基の１位アルキル基としては、炭素数２〜１８の置
換または無置換のアルキル基が好ましく、より好ましく
はα位で分枝していない炭素数２〜１２の置換または無
置換のアルキル基である。特に好ましくはエチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ベンジル基、フェネチル基であ
る。

【００７３】式（II−Ａ）においてＲ₂₉は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、炭素数１
〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキ
シ基、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数０〜３０
のアミノ基を表し、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。

【００７４】式（II−Ａ）において、Ｒ₃₀は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素
数１〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数
１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバ
モイル基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数
１〜３０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭
素数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３
０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の
複素環基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０
のアルキルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリ
ールスルホニルオキシ基を表し、その置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、
ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基がある。

【００７５】式（II−Ａ）において、ｋは好ましくは１
又は２の整数を表し、Ｒ₃₀の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位又はパラ位が好ましい。式（II−
Ａ）において、Ｚ₂ は好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基又はアリールオキシ基を表
す。Ｚ₂ が複素環基を表すとき、Ｚ₂ は好ましくはいず
れも置換されていてもよく、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−
ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−ピラゾリ
ル基又は１−イミダゾリル基から選ばれた基である。Ｚ
₂ がアリールオキシ基を表すとき、少なくとも１個の電
子吸引性置換基（例えばハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、トリフルオロメチル基、アシル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基）で置換され
たアリールオキシ基が好ましい。Ｚ₂ は特に好ましくは
前記５員の複素環基である。

【００７６】式（II−Ａ）で表されるカプラーは、その
置換基Ｒ₂ 、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｑ₁ 又はＺ₂ において、結合
手又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。以下に式（II−Ａ）で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】

【化３１】

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーの前記以外の化合物例及びこれらイエローカプラ
ーの合成方法は欧州特許出願公開（ＥＰ）第４４７，９
６９Ａ号、特願平３−１４４０６３号及び特願平３−２
６５５３８号の各明細書に記載されている。

【００８９】次に、一般式(III）で表されるイエローカ
プラーについて詳しく述べる。一般式(III）においてＤ
は第３級のアルキル基を表す。また、Ｚ₃ は一般式
（Ｉ）のＺ₁ と同じ基を意味する。Ｖ₁ はフッ素原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアルキル
基を表す。一般式(III）において、Ｗ₁ はベンゼン環上
に置換可能な基を表わし、より具体的には一般式（II−
Ａ）におけるＲ₃₀と同じ基を意味する。またｔは１〜４
の整数を表し、ｔが２以上の場合には、複数のＷ₁ は互
いに同じであっても異なっていてもよい。

【００９０】以下、一般式(III）で表されるカプラーの
好ましい置換基について述べる。一般式(III）において
Ｄは好ましくは炭素数４〜８の３級アルキル基であり、
特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。一般式(II
I）においてＶ₁ は好ましくは炭素数１〜２４のアルコ
キシ基または炭素数１〜３０のアリールオキシ基であ
る。上記アルコキシ基、アリールオキシ基は適当な基で
置換されていてもよく、好ましい置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基がある。特に好ま
しいのは、分岐または直鎖のアルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基で
置換された、アルコキシ基またはアリールオキシ基であ
る。

【００９１】一般式(III）で表されるカプラーにおいて
Ｚ₃ として好ましいのは一般式（II−Ａ）で表されるカ
プラーのＺ₂ として好ましいとされる置換基と同一の基
である。一般式(III）で表されるカプラーも一般式（I
I）で表されるカプラーと同様に２量体または多量体を
形成していてもよい。以下に、一般式(III）で表される
イエローカプラーの具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００９２】

【化３４】

【００９３】

【化３５】

【００９４】

【化３６】

【００９５】

【化３７】

【００９６】本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用する場合には、本発明のカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よい。本発明のカプラーを含有する層としては、支持体
上の親水性コロイド層であればいずれの層でもよいが、
青感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好まし
い。また走査露光用感光材料として使用する場合は、レ
ーザー光束の波長に合わせた分光感度極大を有した感光
層のどこにでも使用できる。

【００９７】本発明の一般式（Ｉ）、（II）又は(III）
で示されるイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真
感光材料における好ましい使用量は０．０１〜１０ミリモル
／m²の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５ミリモル／
m²の範囲、最も好ましくは０．１〜２ミリモル／m²の範囲で
ある。もちろん、一般式（Ｉ）、（II）又は(III）のカ
プラーは２種以上併用して用いてもよい。この場合、同
じ一般式で表されるカプラーでもよいし、別の一般式で
表されるカプラーでもよい。また、一般式（Ｉ）、（I
I）又は(III）で表されるカプラー以外のカプラーと併
用することもできる。この場合には本発明のカプラーの
使用率が３０モル％以上であることが望ましい。いずれ
の場合においても本発明の一般式（Ｉ）、（II）又は(I
II）で示したカプラーの好ましい使用量は前記の通りで
ある。本発明のカプラーが使用されるハロゲン化銀乳剤
層中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量はカプラーに
対してモル換算で、０．５〜５０倍で、より好ましくは
１〜２０倍、最も好ましくは２〜１０倍の範囲である。

【００９８】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。このよ
うなカプラーの分散媒として誘電率２〜２０（２５
℃）、屈折率１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又
は米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５
欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２
〜３０頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使
うことができる。本発明においてカプラーに対する分散
媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは
０．３〜３である。

【００９９】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳しく述べる。一般式（IV）においてＲ₃ は水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基、またはアルケ
ニル基を表す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立
に炭素数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ₈ は水素原子
または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。２つのベン
ゼン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の酸素原子
に対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結するが、パ
ラ位で連結する場合にはＲ₅またはＲ₇ は連結メチン基
そのものを指す。また、この場合にはベンゼン環上にさ
らにアルキル基を有していてもよい。

【０１００】以下、一般式（IV）で表される化合物の好
ましい置換基について説明する。２つのベンゼン環を連
結させるメチン基はそれぞれ酸素原子に対してオルト位
またはパラ位で連結するのが好ましい。Ｒ₃ として好ま
しいのは水素原子、アルキル基（例えばメチル、ブチ
ル、ベンジルなど）、アシル基（アセチル、アクリロイ
ルなど）である。Ｒ₈ が水素原子でないとき、Ｒ₄ 、Ｒ
₆ は好ましくは１級または２級のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、ベンジ
ルなど）、Ｒ₅ 、Ｒ₇ は好ましくは１級のアルキル基
（メチル、エチル、デシル）である。Ｒ₈ が水素原子で
あるとき、Ｒ₄ 、Ｒ₆ は好ましくは２級または３級のア
ルキル基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₇ は３級のアルキル基であ
る。Ｒ₈ が水素原子でないとき、Ｒ₈ は好ましくは炭素
数３〜１２の分岐のアルキル基である。以下に本発明の
一般式（IV）で表される化合物の具体例を示すが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。

【０１０１】

【化３８】

【０１０２】

【化３９】

【０１０３】

【化４０】

【０１０４】

【化４１】

【０１０５】次に一般式（Ｖ）で表される化合物につい
て詳しく述べる。一般式（Ｖ）においてＲ₉ は水素原
子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。
Ｒ₁₀およびＲ₁₁は各々独立に置換または無置換のアルキ
ル基またはアルコキシ基を表す。Ｗ₂ はベンゼン環に置
換可能な１価の基を表し、例えば一般式(III）における
Ｗ₁ と同じ基が挙げられる。一般式（Ｖ）において、Ｒ
₁₀およびＲ₁₁は２級または３級のアルキル基が好まし
く、３級アルキル基がより好ましい。Ｒ₉ としては水素
原子が好ましい。Ｗ₂として好ましいのは置換または無
置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキル基、カルバモイル基、スルファモイル
基である。以下に一般式（Ｖ）で表される化合物の具体
例を示す。

【０１０６】

【化４２】

【０１０７】

【化４３】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】次に、一般式（VI）で表される化合物につ
いてさらに詳しく述べる。一般式（VI）においてＱ₂ は
窒素原子、アルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を
形成する２価の基で具体的には−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−
ＮＲ′−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＲ′
−、−ＰＯ（Ｒ′）−基を表す。Ｑ₂ として好ましくは
−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＯ（Ｒ′）−基であり、よ
り好ましくは−ＳＯ₂ −基である。Ｒ′はアルキル基を
表す。Ｒ₁₂は炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、またはアシルオキシ基を表し、
これらの基は置換基を有していてもよい。Ｗ₃ はベンゼ
ン環に置換可能な１価の基を表し、例えば一般式(III）
のＷ₁ で示した基があげられる。以下に一般式（VI）で
表される化合物の具体例を示す。

【０１１０】

【化４５】

【０１１１】

【化４６】

【０１１２】

【化４７】

【０１１３】次に本発明の一般式(VII）で表わされるエ
ポキシ化合物について詳細に説明する。一般式(VII）に
おいて、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカルボニル基
（ドデシルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル
など）、芳香族オキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニルなど）またはカルバモイル基（テトラデシルカルバ
モイル、フェニル−メチルカルバモイルなど）を表わ
す。ただし、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₇のすべてが同
時に水素原子であることはない。また、一般式(VII）で
表わされるエポキシ基は、同一分子内に１〜６０の範囲
で複数個含有することができる。ここでいう脂肪族基と
は直鎖状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基を表
し、アルキル、アルケニル、アルキニル基など飽和およ
び不飽和のものを含有する意味である。その代表例を挙
げると、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデ
シル、iso −プロピル、tert−ブチル、tert−オクチ
ル、シクロヘキシル、シクロペンチル、１−メチルシク
ロヘキシル、アリル、ビニル、２−ヘキサデセニル、プ
ロパギルなどがある。また、芳香族とは、Ｃ数が６〜４
２の置換または無置換のフェニル基、ナフチル基を表
す。

【０１１４】これらの脂肪族基および芳香族基には更に
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）、
アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオキ
シ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、エ
ステル基（例えば、ブトキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシス
ルホニル、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例
えば、アセチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメチル
カルバモイル、メタンスルホンアミド、ブチルスルファ
モイル）、スルファミド基（例えば、ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ）、イミド基（例えば、サクシンイミ
ド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エ
チルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子など
から選ばれる基で置換していてもよい。一般式(VII）で
表わされるエポキシ化合物の中でもより好ましいのは下
記一般式(VII−Ａ）で表わされる基を有するエポキシ化
合物である。

【０１１５】

【化４８】

【０１１６】上記一般式(VII−Ａ）において、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、同一でも異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表
す。−Ｙ−は２価の連結基を表す。−Ｘ−は、−Ｏ−、
−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、ヘテロ環基または−Ｃ（Ｒ₂₆）
（Ｒ₂₇）（Ｒ₂₈）を表す。ここでＲ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
または下記一般式(VII−Ｂ）で表される基を表す。Ｒ₂₆
およびＲ₂₇はさらに水素原子を表す。

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】ｎが２〜４の時、複数のＲは互いに同一で
も異なっていてもよい。また、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅のいずれか２
個、Ｒ′とＲまたは２個のＲが互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。ただし、−Ｘ−が−Ｓ−の時、化
合物の炭素数の総和は１５以上である。また、−Ｘ−が
−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−ＳＯ₂ −またはフェニレ
ンである時、ｎは１〜４の整数であるか、またはＲ₂₁〜
Ｒ₂₅の少なくとも１個はアルキル基またはアリール基で
ある。−Ｘ−が−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−Ｏ−ＣＯ
₂ −である時、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲの炭素数の総和は１
０以上である。一般式(VII−Ｂ）で表わされるＲ₂₁、Ｒ
₂₂およびＲ₂₃は、一般式(VII−Ａ）で定義した基を表わ
す。

【０１１９】一般式(VII−Ａ）で表わされる基は、結合
する相手の原子が水素原子、炭素原子、窒素原子、硫黄
原子、酸素原子のいずれであってもかまわない。一般式
(VII−Ａ）で表わされる基を有するエポキシ化合物のう
ち、本発明の効果の点で一般式(VII−Ａ）で表わされる
基が３以上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは
５以上の化合物である。一方、一般式(VII−Ａ）で表わ
される基を有するエポキシ化合物は、ベンゼン環の総和
が２以上が好ましく、さらに好ましくは３以上、より好
ましくは４以上である。

【０１２０】本発明の一般式(VII−Ａ）で表わされる基
を有するエポキシ化合物のうち、さらに好ましいもの
は、下記一般式(VII−Ｃ）で表わされる。

【０１２１】

【化５０】

【０１２２】一般式(VII−Ｃ）において、Ｅは下記一般
式(VII−Ｄ）を表わす。

【０１２３】

【化５１】

【０１２４】一般式(VII−Ｄ）において、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅お
よびＸは、一般式(VII−Ａ）で定義された基を表わす。
一般式(VII−Ｃ）において、Ｒは一般式(VII−Ａ）で定
義された基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ は、同一でも異なって
もよく、それぞれ２価の連結基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ と
しては、置換基を有してよいアルキレン基が好ましく、
下記化４９に示す構造が挙げられる。

【０１２５】

【化５２】

【０１２６】ｎ₂ は１〜５、ｎ₃ は１〜４、ｎ₄ は１〜
５、ｍ₂ は０〜４、ｍ₃ は０〜３、ｍ₄ は０〜４の整数
を表わす。ｋ₁ は０〜２０の整数を表わす。ＥおよびＲ
が複数存在する時、複数のＥは同一でも異なってもよ
く、また、複数のＲは同一でも異なってもよい。一般式
(VII−Ｃ）で表わされるものは、ｋ₁ の数の異なったも
のの混合物であってもよい。一般式(VII−Ｃ）で表わさ
れるもののうち、一般式(VII−Ｄ）で表わされる−Ｘ−
が−Ｏ−で表わされるものが好ましく、ｋ₁ については
１〜２０、さらに好ましくは、２〜２０、より好ましく
は３〜２０、最も好ましくは４〜２０であり、ｎ₂ 〜ｎ
₄ については１〜２のものが好ましく、ｍ₂ 〜ｍ₄ は０
〜３が好ましく、１〜２の場合が最も好ましく、Ｒはア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基が好ましい。

【０１２７】一般式(VII−Ａ）で表される化合物はそれ
以外の一般式(VII）で表される化合物と併用して使うこ
とが好ましい。一般式(VII）で表わされる本発明の化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。

【０１２８】

【化５３】

【０１２９】

【化５４】

【０１３０】

【化５５】

【０１３１】

【化５６】

【０１３２】

【化５７】

【０１３３】

【化５８】

【０１３４】

【化５９】

【０１３５】

【化６０】

【０１３６】次に一般式（VIII）で表わされるアミド化
合物について詳しく説明する。一般式（VIII）におい
て、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は好ましくは炭素原子数１〜３６
のアルキル基または炭素原子数６〜３６のアリール基で
あり、これらの基はハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基等の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉が共にアルキル基である場合、互いに結
合して５〜７員の環を形成していてもよい。また、この
環内にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子を１つ以上含んでい
てもよい。さらに、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はそのいずれか一方が水
素原子であってもよい。一般式（VIII）で表わされる化
合物の中で、下記一般式（VIII−Ａ）で表わされる化合
物が特に好ましい。

【０１３７】

【化６１】

【０１３８】式中、Ｒ₅₁はハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素数１〜２４のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、 iso−プロピル、
tert−ブチル、tert−ペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルプロピル、
ｎ−デシル、ｎ−ペンタデシル、tert−ペンタデシル）
または炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、ベンジ
ルオキシ、ドデシルオキシ）を表わす。Ｒ₅₂およびＲ₅₃
はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜２４の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、 iso−プロピ
ル、tert−ブチル、メトキシエチル、ベンジル、２−エ
チルヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル）を表わし、Ｖは炭素原子数１〜２４のアルキレン基
（例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、エチリ
デン、プロピリデン）を表わし、ｐは１〜３の整数を表
わす。ただし、ｐが複数のときは、Ｒ₅₁は同じでも異な
っていてもよい。また、Ｒ₅₂とＲ₅₃とは互いに結合して
５〜７員環を形成していてもよい。また、この環内には
Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子が１つ以上含まれていても
よい。一般式（VIII）で表わされるアミド化合物の具体
例を下記に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【０１３９】

【化６２】

【０１４０】

【化６３】

【０１４１】

【化６４】

【０１４２】

【化６５】

【０１４３】

【化６６】

【０１４４】

【化６７】

【０１４５】尚、これらのアミド化合物は、従来公知の
方法、例えば、カルボン酸無水物またはカルボン酸クロ
リドとアミンとの縮合反応により合成することができ
る。具体的な合成例は、例えば特公昭５８−２５２６０
号、特開昭６２−２５４１４９号及び米国特許第４，１
７１，９７５号等に記載されている。

【０１４６】一般式（IV）から（VIII）で表される化合
物はいずれもカプラーといっしょに高沸点有機溶媒およ
び補助溶媒に溶解し、ゼラチン中に乳化分散して使用す
ることができる。添加量はカプラーに対し重量％で１〜
２００％の範囲、好ましくは５〜１００％の範囲、より
好ましくは１０〜５０％の範囲である。

【０１４７】次に本発明で使用する一般式(IX)で表され
る水溶性染料について詳細に説明する。一般式（IX）に
おいては中、（Ｒ₁ ＋Ｒ₃ ）あるいは（Ｒ₂ ＋Ｒ₄ ）の
少なくとも一方の原子量の総和は１６０以下であること
が必要であり、両方とも１６０以下であることが好まし
い。更に好ましくは１３０以下である。置換基Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ水素原子、アルキル基、
-COOR₅, - CONR₆R₇,-CONHR₈,-NR₉COR₁₀,-NR₁₁R₁₂,-CN,O
R₁₃,-NR₁₄CONR₁₅R₁₆ (R₅〜R_1６ は水素原子または置
換されても良いアルキル基を表し、R₆,R₇ あるいはR₁₁,
R_1２ あるいはR₁₅,R_1６ は環を形成してもよい。）の
中から選ばれることが好ましい。更に置換基Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ
₃ およびＲ₄ には解離性基を有しないことがより好まし
い。これらの置換基が有しない解離性基とは、２５℃の
水中で実質的に解離する置換基であり、ｐＫａが１２以
下の解離性基である。そのような解離性基として、具体
的にはスルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙
げられる。更にＲ₁ 、 Ｒ₂ は水素原子、またはアルキル
基であることがより好ましく、アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基などの炭素数３以下のア
ルキル基が好ましく、置換基を有しても良い。そのよう
な置換基としては、水酸基、エーテル基、エステル基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、シ
アノ基等の非共有電子対を有する置換基であることが好
ましい。特に水酸基、エーテル基が好ましい。

【０１４８】Ｍで表されるアルカリ金属はＬｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃｓが好ましい。置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ がア
ルキル基のとき、好ましいアルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキ
ル基が好ましく、メチル基とエチル基が特に好ましい。
置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ の置換基が-COOR₅で表され
るとき、Ｒ₅ のアルキル基はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などの低級アルキル基が好ましく、メ
チル基とエチル基が特に好ましい。

【０１４９】置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ が-CONR₆R₇で
表されるとき、Ｒ₆ とＲ₇ は水素原子でもアルキル基で
もよいが、少なくとも一方がアルキル基であることが好
ましい。そのアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基などが好ましく、置換基を有してもよ
い。置換基としては水酸基、エーテル基が好ましい。又
Ｒ₆ とＲ₇ で互いに連結して環を形成してもよい。その
場合形成される環としてはモルホリン環が特に好まし
い。置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ が-CONHR₈ で表され、
Ｒ₈ がアルキル基のとき、そのアルキル基としてはＲ₆
やＲ₇ と同義である。置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ が-N
R₉COR_1０ で表されるとき、Ｒ₉,Ｒ₁₀, は水素原子でも
アルキル基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好
ましい。また置換基を有してもよい。置換基としては水
酸基やエーテル基が好ましい。

【０１５０】置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ が-NR₁₁R₁₂ま
たは-OR_1３ で表されるときは、Ｒ₁₁, Ｒ₁₂, Ｒ₁₃は水
素原子でもアルキル基でもよい。アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基などが好ましく、置換基
を有してもよい。置換基としては水酸基、エーテル基が
好ましい。又Ｒ₁₁とＲ₁₂で互いに連結して環を形成して
もよい。置換基Ｒ₃ および／又はＲ₄ が-NR₁₄CONR₁₅R₁₆
で表されるとき、Ｒ₁₄, Ｒ₁₅,Ｒ₁₆は水素原子でもアル
キル基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好まし
い。また置換基を有してもよい。置換基としては水酸基
やエーテル基が好ましい。

【０１５１】置換基Ｒ₃ およびＲ₄ として、中でも-CON
R₆R₇が特に好ましく、更にR₆,R₇ が５または６員環を形
成していることが好ましい。形成する間としては、モル
ホリン環がより好ましい。本発明における染料は塗布膜
中で、単分子あるいはダイマーのような分子分散状態で
存在する必要がある。分子分散状態とは、一般式（IX）
で表される化合物が、乳剤層やその他の親水性コロイド
層にほぼ均一に拡散されており、実質的に固体状態でな
いものはこれに該当する。好ましくは単分子あるいはダ
イマーの状態である。次に、本発明に用いられる化合物
の具体例を示すが、これらの具体例に限定されることは
ない。

【０１５２】

【表２１】

【０１５３】

【表２２】

【０１５４】

【表２３】

【０１５５】

【表２４】

【０１５６】

【表２５】

【０１５７】

【表２６】

【０１５８】

【表２７】

【０１５９】

【表２８】

【０１６０】

【表２９】

【０１６１】

【表３０】

【０１６２】

【表３１】

【０１６３】

【表３２】

【０１６４】

【表３３】

【０１６５】

【表３４】

【０１６６】本発明の化合物は、感光性層あるいは非感
光性層中に、種々の知られた方法で分子分散することが
できる。化合物を直接に感光性層あるいは非感光性層に
分散させる方法、あるいは適当な溶媒（例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
メチルセルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許
３７５６８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセ
トン、水、ピリジン等、あるいはこれらの混合溶媒）等
のなかに溶解し溶液の形で添加する方法などがある。本
発明の化合物は、感光性層と非感光性層のいずれに添加
しても塗布時に感材構成層全体にほぼ均一に拡散する。
本発明の化合物の使用量は、特に制限はないが０．１mg
／m²〜２００mg／m²の範囲の使用が好ましく、特に好ま
しくは１mg／m²〜１００mg／m²の範囲である。

【０１６７】本発明のカラー感光材料は、反射支持体上
にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。
一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する
光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを
含有させることで減色法の色再現を行なうことができ
る。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子
は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増
感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前
出の順で塗設して構成することができる。しかしなが
ら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理
の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒
子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、
光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色
感光層にすることが好ましい場合もある。また感光層と
発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても良
く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用
いることもできる。

【０１６８】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発
明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

【０１６９】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１７０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望
ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂
単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュード
を得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして
使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立
方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいはこれら
の複合形を有するものを用いることができる。また、種
々の結晶形を有するものの混合したものからなっていて
も良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的な
結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以
上、より好ましくは９０％以上含有するのが良い。ま
た、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚
み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面
積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。この平板状粒子としては、粒子表
面が（１１１）面である平板粒子、（１００）面である
平板粒子何れも好ましく使用できる。

【０１７１】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１７２】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【０１７３】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【０１７４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化号物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【０１７５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１７６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１７７】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【０１７８】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【０１７９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１８０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【０１８１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII-Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域が
現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしなが
ら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レー
ザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造技
術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定に
使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【０１８２】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【０１８３】本発明に係わる感光材料には、本発明の水
溶性染量以外に、イラジエーションやハレーションを防
止する、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水
性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明
細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な
染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を併用
して添加することができる。これらの水溶性染料の中に
は使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化
するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染
料としては、特願平０３−３１０１４３号、特願平０３
−３１０１８９号、特願平０３−３１０１３９号に記載
された水溶性染料が好ましく併用される場合もある。本
発明の水溶性染量とそれ以外の水溶性染量による光学反
射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露
光においては４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、
走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）にお
いて最も反射濃度の高い波長における反射濃度値が０．
２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好まし
くは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下
が好ましい。

【０１８４】本発明においては、本発明の水溶性染料と
併用して処理で脱色可能な着色層を用いることができ
る。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直
かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処
理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置さ
れていても良い。この着色層は、着色された色と同種の
原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置される
ことが必要である。各原色毎に対応する着色層を全て個
々に設置することも、このうちに一部のみを任意に選ん
で設置することも可能である。また複数の原色域に対応
する着色を行った着色層を設置することも可能である。
着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用でき
る。例えば、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から
８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右
上欄から１１頁左下欄に記載された染料のように固体微
粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方
法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方
法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に
固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載されて
いるようなコロイド銀を使用する方法などである。色素
の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえば、
少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、
少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末
染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号の第
４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン
性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特
開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載されてい
る。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米
国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，５６３
号に示されている。また、特開平５−１３４３５８号に
記載の厚さ２０ｎｍ迄の平板状の薄いコロイド銀粒子を
用いることも好ましい。これらの方法のなかで微粉末染
料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが
好ましい。

【０１８５】本発明に用いる支持体としては通常、写真
感光材料に用いられているセルロースナイトレートフィ
ルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム
や反射型支持体が使用できる。本発明の目的にとって
は、反射支持体の使用がより好ましい。本発明に好まし
く使用できる「反射支持体」とは、反射性を高めてハロ
ゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするもの
をいい、このような反射支持体には、支持体上に酸化チ
タン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の
光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや
光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として
用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリエステル被覆紙、ポリプロピレン系合
成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透
明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレー
ト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹
脂等がある。

【０１８６】本発明において使用する反射型支持体の好
ましい形態は、耐水性樹脂（ポリオレフィン、ポリエス
テル等）で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂層
の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが好
ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度で含
有されていることが好ましく、より好ましくは１４重量
％以上であり、更に好ましくは２０重量％以上である。
光反射性白色顔料粒子としては、界面活性剤の存在下に
白色顔料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表
面を２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが
好ましい。これらの白色顔料を含む耐水性樹脂の白色顔
料濃度は均一である必要はなく、白色顔料濃度の異なる
耐水性樹脂層を２〜３層設け、乳剤層を設ける面側の耐
水性樹脂層の白色顔料濃度を高くすることが白色顔料の
使用量が減量できコスト的に有利である。あるいは、製
造適性を付与するために、３層以上の中間の耐水性樹脂
層中の白色顔料濃度を高し、乳剤層に最も近い耐水性樹
脂層は白色顔料濃度の低い、薄い層にすることが好まし
く用いられる。白色顔料微粒子は反射層中において粒子
の集合体等を作らず均一に分散されている事が好まし
く、その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の
占有面積比率（％）（Ｒi ）を測定して求めることが出
来る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒi の平均値
（Ｒ）に対するＲi の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求
めることが出来る。本発明において、顔料の微粒子の占
有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、更には
０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好まし
い。

【０１８７】その他の反射型支持体として、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用い
ることができる。金属表面は可視波長域における分光反
射率が 0.5以上のものがよく、また金属表面を粗面化ま
たは金属粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金
属としてはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたは
その合金などを用い表面は圧延、蒸着、或いはメッキな
どで得た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であっ
てよいなかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよ
い。金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂
層を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面を
もつ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。この
ような支持体の詳細については、例えば、特開昭61-210
346 号、同63-24247号同63-24251号や同63-24255号など
に記載されている。第二種拡散反射性とは、鏡面を有す
る表面に凹凸を与えて微細な異なった方向を向く鏡面に
分割して、分割された微細な表面（鏡面）の向きを分散
化させることによって得た拡散反射性のことをいう。第
二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心面に対する三次元
平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１．２
μｍである。表面の凹凸の周波数は、粗さ０．１μｍ以
上の凹凸について０．１〜２０００サイクル／ｍｍであ
ることが好ましく、さらに５０〜６００サイクル／ｍｍ
であることが好ましい。このような支持体の詳細につい
ては、特開平２−２３９２４４号に記載されている。

【０１８８】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。本発明
においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用
して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製
法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・
プレス、1964年発行）に記載がある。好ましいゼラチン
としては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ以下、より
好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウムゼラチンを
用いることが好ましい。また親水性コロイド層中に繁殖
して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特
開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防黴剤を
添加するのが好ましい。

【０１８９】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１９０】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【０１９１】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【０１９２】

【表３５】

【０１９３】

【表３６】

【０１９４】

【表３７】

【０１９５】

【表３８】

【０１９６】

【表３９】

【０１９７】イエローカプラーにおいては、本発明のイ
エローカプラーに併用して上記表中に記載のイエローカ
プラーを併用することが可能である。シアン、マゼン
タ、またはイエローカプラーは前出表中記載の高沸点有
機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローラブルラテ
ックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６
号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性
のポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散
させることが好ましい。好ましく用いることのできる水
不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際
公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁
に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より
好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系
ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーに使用が色像
安定性等の上で好ましい。

【０１９８】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する前記特許明細書中の化合物（Ｇ）を
同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存に
おける膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラ
ーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他
の副作用を防止する上で好ましい。

【０１９９】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【０２００】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

【０２０１】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０２０２】

【実施例】

実施例１ （支持体の作製）ＭＲＦ＝３の低密度ポリエチレンに、
二酸化チタンを３０重量％添加し、またステアリン酸亜
鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割合で含有
させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共にバンバ
リーミキサー中で混練後溶融押し出しに使用した。二酸
化チタンは電子顕微鏡で０．１５μｍ〜０．３５μｍで
水和酸化アルミニウムのコーティング量がAl2O3 の形で
二酸化チタンに対して０．７５重量％のものを用いた。
坪量170g/ ｍ² の紙基体に１０kVA のコロナ処理後、上
記二酸化チタン３０重量％のポリエチレン組成物と二酸
化チタンを含有せず群青を含有したポリエチレンを多層
押し出しコーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し
出しを行ない、上層１８μｍ（３０重量％）、下層１５
μｍ（０重量％）（下層が紙基体側を意味する。）膜厚
でポリエチレンラミネート層を設けた。このポリエチレ
ン層表面はグロー放電処理を行なった。

【０２０３】（感光材料101 の作製）上記反射支持体の
上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙(101) を作製した。塗布液は下記のよう
にして調製した。

【０２０４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５ｇ及び酢酸エチ
ル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエン酸１０ｇを含
む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳
化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ−１（立
方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と
０．７０μｍの小サイズ乳剤の５：５混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８
と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩
化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。粒
子内部と臭化銀局在層にヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウムを合わせて０．１mg、およびフェロシアン化
カリウムを合わせて１．０mg含有させた。）が調製され
た。この乳剤は、下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂ，Ｃ
をそれぞれ大サイズ乳剤、小サイズ乳剤それぞれに、銀
１モル当り１．４×１０^-4、１．７×１０^-4モル添加し
たのち、硫黄増感剤と金増感剤を核酸の分解物存在下で
添加し最適に化学増感を行なった。前記の乳化分散物Ａ
とこの塩臭化銀乳剤Ａ−１とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０２０５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２とＣ
ｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／m²と５０．
０ｍｇ／m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩
臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ａ−１と同様の調製方法
でサイズを調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層

【０２０６】

【化６８】

【０２０７】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々、１．４×１０^-4モル、又小サイズ乳剤
に対しては各々、１．７×１０^-4モル使用した。） 緑感性乳剤層

【０２０８】

【化６９】

【０２０９】（増感色素Ｄはハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０^-4モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、３．６×１０^-4モル、増感色素Ｅ
はハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
４．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、７．
０×１０^-5モル、増感色素Ｆはハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては、２．０×１０^-4モル、又
小サイズ乳剤に対しては、２．８×１０^-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層

【０２１０】

【化７０】

【０２１１】（増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、４．０×１０^-5モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、５．０×１０^-5モル、増感色素Ｈ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
５．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、６．
０×１０^-5モル添加した。） 更に、下記の化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤にハロゲ
ン化銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加した。

【０２１２】

【化７１】

【０２１３】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感
光性乳剤層にたいし、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-4、３．０×１０^-3、
２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り、１×１０^-4、２×１０^-4添加した。

【０２１４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体（Ａ） 第一層側の樹脂層に青味染料（群青）を含む。

【０２１５】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ−１ ０．２７ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３

【０２１６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【０２１７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０．３９μｍの 小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０８と０．０６、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局在層に銀一モル当りヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを 合わせて０．１mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１mg含有さ せた。） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０２１８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【０２１９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０．４１μｍの 小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局在層に銀一モル当りヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを 合わせて０．３mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５mg含 有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２

【０２２０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５

【０２２１】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０２２２】

【化７２】

【０２２３】

【化７３】

【０２２４】

【化７４】

【０２２５】

【化７５】

【０２２６】

【化７６】

【０２２７】

【化７７】

【０２２８】以上のように作製した試料101 に対して、
第一層（青感層）のイエローカプラーを下記表４０に示
したカプラーに等モルになるように置き換え、更に第二
層、第四層に表４０に示す染料を添加すること以外同一
の試料102 〜132 を作製した。（ここで添加した染料
は、添加層のみにとどまらず、塗布時全ての層にほぼ均
一に拡散している。）

【０２２９】

【表４０】

【０２３０】

【化７８】

【０２３１】作成した感材は硬膜反応が終了したサンプ
ルを用いて以下の評価を行なった。感光計（富士写真フ
ィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度 3200 Ｋ）
を使用し、色分解フィルターと階調ウェッジを介して感
光材料を露光したのち、下記に示す現像処理を行なっ
た。

【０２３２】 処理工程 温 度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【０２３３】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリム 1.4ｇ − 炭酸カリウム 25ｇ 25.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ ジン 4.0ｇ 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ 4.0ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 2.0ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０２３４】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０

【０２３５】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０２３６】得られたサンプルの未露光部の染料の残色
に相当する濃度を測定した。実験に使用した染料は緑領
域に吸収を有するため緑光の吸収濃度Ｄ^G を測定し、同
じカプラーを使用し、染料を使用していない感材の吸収
濃度Ｄ^G ₀ との濃度差（ΔＤ^G ）を求めた。例えば102
〜108 の感材は、感材101 のＤ^G ₀ との差、110 〜116
の感材は、感材109 のＤ^G ₀ との差をそれぞれ求めた。
また、感光材料の鮮鋭性を評価する目的で、感光計（富
士写真フイルム株式会社製）の光源に緑フィルター（透
過極大〜５５０ｎｍ）を介した光を用いて、種々の周波
数の矩形パターンを有する光学ウェッジを感光材料に密
着露光することでマゼンタ発色の解像度を求めた。解像
度の指標として、ＣＴＦ値（周波数０、つまり矩形パタ
ーンの繰り返しがなく、高光量部と低光量部が非常に広
い面積にわたって連続した露光を行なった際の高濃度部
と低濃度部の濃度差ΔＤ₀ と矩形パターンの周波数Ｃ
（本／mm）における同様の濃度差ΔＤ_C の比：ΔＤ_c ／
ΔＤ₀ ）が０．５となる周波数Ｃ（本／mm）を求めた。
（このＣの値が大きいほど解像度が高いことを意味して
いる。）

【０２３７】又感光材料を連続処理行なったとき、処理
液へ流出した染量による感材の写真変動を求める目的
で、上記で示した発色現像液にそれぞれの感材に用いた
染量を５．３×１０^-4モル／リットル溶解させ、その処
理液を用いて溶解後３０分の間に各々の露光済サンプル
の現像処理を行なった。（つまり、例えば、感材101,10
9,117,125 は、染料を添加しない発色現像液（上記現像
液と同じ）、感材102,110,118,126 は比較染料Ａを５．
３×１０^-4モル／リットル溶解させた発色現像液、感材
105,113,121,129 は本発明染料１１を５．３×１０^-4モ
ル／リットル溶解させた発色現像液を用いて現像を行な
う。）処理工程は上記に示した工程と同じである。この
処理で得られた結果と、発色現像液に染料を添加しない
で処理したときに得られた結果を比較する。この発色現
像液に染料を添加しないで処理したときにイエロー濃度
２．０を与える露光量において、それぞれの感材に用い
た染量を溶解させ、その発色現像液を用いて現像処理を
行なったときのイエロー濃度Ｄ(yellow)を求めた。この
濃度が２．０に比べ小さくなる程度が大きいほど処理液
中に蓄積した染料による現像への影響が大きいことを意
味する。得られた結果を表４１に同時に示す。

【０２３８】

【表４１】

【０２３９】得られた結果から、染料を使用することで
鮮鋭度が良くなるが、本発明以外の置換基の原子量の和
が１６０以上の染料（染料Ａ，Ｂ）を使用すると残色が
大きいことが判る。また本発明のイエローカプラー以外
のカプラー（Ｅｘ−Ｙ）を用いると、現像液中に蓄積し
た染料による濃度低下が大きく本発明の染料でも改良効
果が見られないが、本発明のイエローカプラーと本発明
の染料の組みあわせでこの濃度低下は大きく改善される
ことがわかる。 実施例２ 実施例１作製した、感光材料101 〜132 に下記に示すイ
エロー染料とシアン染料を併用した感材201 〜232 を作
製し、実施例１と同様の評価を行なった。得られた結果
は、実施例１と同じで本発明の構成において、効果が顕
著であった。

【０２４０】

【化７９】

【０２４１】実施例３ 実施例１の感材102,105,110,113,126,129 について第一
層の青感性乳剤層に使用する添加剤Ｃｐｄ−２、Ｃｐｄ
−３を表４２に示すように変更した以外は同様の感材を
作製し、実施例１の処理液中への染料の添加による蓄積
の影響の評価を行なった。得られた結果を表４２に合わ
せて示す。添加剤の組合せは以下のものを用いた。 a)Ｃｐｄ−２（本文中Ｂ−２） ０．０４ｇ／m² Ｃｐｄ−３（本文中Ｅ２１） ０．０８ｇ／m² b)Ｃｐｄ−３（本文中Ｅ２１） ０．０８ｇ／m² c)Ｐ−１ ０．０４ｇ／m² Ｈ−６ ０．０４ｇ／m² d)Ａ−２６ ０．０４ｇ／m² e)なし

【０２４２】

【表４２】

【０２４３】結果から判るように本発明の構成において
一般式（IV）（Ｖ）（VI）（VIII）の化合物を併用する
ことで処理液中への染料の蓄積の影響をより小さくでき
ることが判る。更に、この効果は本発明の構成に於いて
のみ見られる。 実施例４ 実施例１、２、３で作製した感光材料について実施例１
と下記の露光を行なう以外同様の評価を行なった。得ら
れた結果は実施例１、２、３と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レ
ーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ₃ のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体
レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を
励起光源としたＹＶＯ₄ 固体レーザー（発振波長１０６
４ｎｍ）のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取
り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６
７０ｎｍ：東芝製 タイプNO.TOLD9211 ）を用いた。レ
ーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対し
て垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光
できるような装置である。この装置を用いて、光量を変
化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ
−ｌｏｇＥを求め、この関係をもとに階調露光を行なっ
たた。この際３つの波長のレーザー光のうち、４７３ｎ
ｍ，５３２ｎｍの光は、外部変調器を用いて光量を変調
し、露光量を制御した。また、６７０ｎｍのレーザー光
は半導体レーザーの発光量と発光時間の両方を変化させ
て光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで行い
この時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０^-8秒で
ある。半導体レーザーは、温度による光量変動を押さえ
るためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保った。

【０２４４】実施例５ 実施例１、２、３で作製した感材を、実施例１で行なっ
た露光を行なったのち、ペーパー処理機を用いて、以下
に示す処理工程と処理液を用いて極く短時間に連続処理
する以外、実施例１と同様の評価を行なった。得られた
結果は実施例１、２、３と同様で本発明の構成におい
て、残色が少なく、溶出染料の影響の小さな感材が得ら
れることがわかった。

【０２４５】 処理工程 温 度 時間 タンク容量 カラー現像 40℃ 15秒 ２リットル 漂白定着 40℃ 15秒 ２リットル リンス 40℃ 3秒 １リットル リンス 40℃ 3秒 ２リットル リンス 40℃ 3秒 １リットル リンス 40℃ 3秒 ２リットル リンス 40℃ 6秒 １リットル 乾 燥 70〜80℃ 15秒

【０２４６】リンスの水は逆浸透膜に圧送し、透過水
はリンスに供給し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水
はリンスに戻して使用した。なお各リンス間はクロス
オーバー時間を短縮するために、槽間にブレードを設置
し、その間を通過させた。各処理液の組成は以下の通り
である。

【０２４７】 カラー現像液 タンク液 水 800 ml エチレンジアミン四酢酸 1.5 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β） スルホン酸ナトリウム 0.01ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６ ジスルホン酸２ナトリウム 0.25ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ トリエタノールアミン 5.8 ｇ 塩化カリウム 10.0 ｇ 炭酸カリウム 30.0 ｇ 炭酸水素ナトリウム 5.3 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン・ ２・ｐ−トルエンスルホン酸 14.5 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 7.4 ｇ 蛍光増白剤 蛍光増白剤 (UVITEX CK,チバ ガイギー社製） 2.5 ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水を加えて 1000ml pH (25℃） 10.30

【０２４８】漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（700g／リットル）100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III） アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水を加えて 1000ml pH (25℃) 6.0

【０２４９】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０２５０】

【発明の効果】本発明のカラー写真感光材料によって、
鮮鋭性に優れ、しかも処理残色がなく、高画質なカラー
写真が安価に得られる。また、本発明のカラー写真感光
材料は処理液中に蓄積した染料による処理変化の影響が
少ない。また、本発明のカラー画像形成方法によって、
迅速に高画質なカラー写真が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー、マゼンタ、または
   シアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有す
   る少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   イエロー発色カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が
   下記一般式（Ｉ）または（II）で表される色素形成カプ
   ラーの少なくとも１種を含有し、感材中に下記一般式
   （IX）で表される水溶性染料を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含窒素複素環を
   形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ₁ は芳香族基
   又は複素環基を表し、Ｚ₁ は該一般式（Ｉ）で表される
   カプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する基
   を表す。） 【化２】 （一般式（II）中、Ｒ₂ は水素原子を除く１価の基を表
   し、Ｑ₁ は炭素原子と共に３〜５員の炭化水素環又は
   Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個のヘテロ原
   子を環内に有する３〜６員の複素環を形成するのに必要
   な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ₂ はＱ₁ と結合して
   ビシクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよい。Ｚ₂
   は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体との
   カップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ₂ は一
   般式（Ｉ）のＹ₁ と同義である。） 【化３】 （一般式（IX）中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子又は置換基を表
   す。但し、（Ｒ₁ ＋Ｒ₃）あるいは（Ｒ₂ ＋Ｒ₄ ）の少
   なくとも一方の原子量の総和は１６０以下である。ｎは
   ０，１，２を表す。Ｍは水素原子、またはアルカリ金属
   を表す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（IX) で表される水溶性染料
   が分子分散状態で含有されていることを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上にイエロー、マゼンタ、または
   シアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有す
   る少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   イエロー発色カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が
   下記一般式（Ｉ）、（II）または(III）で表される色素
   形成カプラーの少なくとも１種を含有し、感材中に下記
   一般式（Ｘ）で表される水溶性染料を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 （一般式(III）中、Ｄは３級のアルキル基を表し、Ｖ₁
   はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基また
   はアルキル基を表す。Ｚ₃ は一般式（Ｉ）のＺ₁ と同義
   である。Ｗ₁ はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｔ
   は０〜４の整数を表す。） 【化５】 （一般式（Ｘ）中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は水素原子又は置換基を表
   す。Ｚは窒素原子と共に５または６員環の飽和複素環を
   形成するのに必要な原子群を表す。但し、（Ｒ₁＋Ｚ）
   あるいは（Ｒ₂ ＋Ｚ）の少なくとも一方の原子量の総和
   は１２０以下である。ｎは０，１，２を表す。Ｍは水素
   原子、またはアルカリ金属を表す。）
4. 【請求項４】 前記一般式Ｘで表される水溶性染料が分
   子分散状態で含有されていることを特徴とする請求項３
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】請求項１または３記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該イエロー発色カプラーを含
   有するハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（IV）、
   （Ｖ）、（VI）、(VII）または（VIII）で表される化合
   物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化６】 （一般式（IV）において、Ｒ₃ は水素原子、アルキル
   基、アシル基、アリール基、またはアルケニル基を表
   す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立にアルキル
   基を表す。Ｒ₈ は水素原子またはアルキル基を表す。２
   つのベンゼン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の
   酸素原子に対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結す
   るが、パラ位で連結する場合にはＲ₅ またはＲ₇ は連結
   メチン基そのものを指す。また、この場合にはベンゼン
   環上にさらにアルキル基を有していてもよい。） （一般式（Ｖ）においてＲ₉ は水素原子、アルキル基、
   アリール基、またはアシル基を表す。Ｒ₁₀およびＲ₁₁は
   各々独立に置換または無置換のアルキル基またはアルコ
   キシ基を表す。Ｗ₂ はベンゼン環に置換可能な１価の基
   を表す。） 【化７】 （一般式（VI）においてＱ₂ は窒素原子、アルキレン基
   とともに５〜７員のヘテロ環を形成する２価の基を表
   し、Ｒ₁₂はアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、またはアシルオキシ基を表し、Ｗ₃ はベンゼン環に
   置換可能な１価の基を表す。） 【化８】 （一般式(VII）において、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆
   は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オ
   キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基またはカ
   ルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およ
   びＲ₁₆のすべてが同時に水素原子であることはない。ま
   た、一般式(VII）で表わされるエポキシ基は、同一分子
   内に１〜６０の範囲で複数個含有することができる。） 【化９】 （一般式（VIII）において、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は各々独
   立にアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉
   が共にアルキル基である場合、互いに結合して５〜７員
   の環を形成していてもよい。さらに、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はその
   いずれか一方が水素原子であってもよい。）
6. 【請求項６】 支持体上にイエロー、マゼンタ、または
   シアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有す
   る少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   イエロー発色カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が
   下記一般式（Ｉ）、（II）または(III）で表される色素
   形成カプラーの少なくとも１種と前記一般式（IV）、
   （VI）または(VII）で表される化合物の少なくとも１種
   を含有し、感材中に前記一般式（IX）で表される水溶性
   染料を分子分散状態で含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 該イエローカプラー含有層に前記一般式
   （IV）で表される化合物と前記一般式(VII）で表される
   化合物を同時に含有することを特徴とする請求項５また
   は６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 該イエローカプラー含有層に前記一般式
   （IV）または（Ｖ）で表される化合物の少なくとも１種
   と前記一般式（VI）または(VII）で表される化合物の少
   なくとも１種を同時に含有することを特徴とする請求項
   ５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 一般式（IX) の置換基Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃ およ
   びＲ₄ 、あるいは一般式（Ｘ）の置換基Ｒ₁,Ｒ₂ および
   Ｚには解離性基を有さないことを特徴とする請求項１な
   いし６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
10. 【請求項１０】 一般式（IX）の置換基Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃ お
    よびＲ₄ は水素原子、アルキル基、-COOR₅, - CONR₆R₇,
    -CONHR₈,-NR₉COR₁₀,-NR₁₁R₁₂,-CN,OR₁₃, -NR₁₄CONR₁₅R
    ₁₆ (R₅〜R_1６ は水素原子または置換されても良いアル
    キル基を表し、R₆,R₇ あるいはR₁₁ とR_1２ あるいはR
    _1５ とR_1６ は環を形成してもよい。）の中から選ば
    れる置換基であることを特徴とする請求項１、６または
    ９に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０いずれか１項に記載の
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露光
    時間が10^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発
    色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０いずれか１項に記載の
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理時間が
    ２５秒以下、発色現像処理から乾燥までを含めた全処理
    時間が１２０秒以下で処理することを特徴とするカラー
    画像形成方法。