JPH06324442A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】反射支持体のコストを低く抑えても高い鮮鋭度
が得られ、しかも感材の折り曲げ後の処理混色が少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】基体とその感光層塗設側の耐水性樹脂被覆層が
白色顔料の含有率の異なる２層以上の耐水性樹脂被覆層
からなる反射支持体上に、マロンジアミド型またはシク
ロアルカン型アセトアニリド系イエローカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、特に迅速処理性、鮮鋭性
に優れかつ、安価でかつ、感光材料に圧力が加わった後
での処理混色が改良された反射支持体を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、種々の電子画像作製手段が開発さ
れ、ハロゲン化銀写真感光材料と画質が比較されるよう
になってきた。そして比較されるにつれ、ハロゲン化銀
写真感光材料の高画質さ、手軽さが見なおされてきた。
従って、このハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真の
プリント材料としてだけでなく電子画像のハードコピー
材料としての使用も検討されるようになった。このよう
な現状において、よりハロゲン化銀写真感光材料の特徴
を際立たせるために、鮮鋭性や色再現性を向上させより
高画質化をはかる、更に処理の時間や処理方法の改善に
より処理の簡易迅速性を付与する等の研究が盛んに行な
われている。処理の簡易迅速化においてはミニラボシス
テムに代表される簡易迅速現像方式の進歩により、きわ
めて高画質のプリント写真が比較的容易に短時間に、か
つ安価に供給されるようになった。更に、塩化銀含有率
の高いハロゲン化銀乳剤を使用することにより、処理の
大幅な時間短縮、処理変動の改善がなされてきた。

【０００３】反射支持体を有したハロゲン化銀写真感光
材料の鮮鋭性向上の手段としては従来より種々の方法が
知られている。その方法としては、１）水溶性染料の使
用によるイラジエーションの防止。２）コロイド銀、媒
染染料、固体状微粒子染料等によるハレーション防止。
３）紙支持体上のラミネート樹脂中の白色顔料の充填率
アップ、あるいは新たに支持体上に白色顔料をゼラチン
分散物として塗設することによる光の支持体への潜りこ
み防止、等がある。

【０００４】しかしながら、これらの手段のうち１）と
２）の方法は大幅な感度低下や、処理時の残色等の弊害
が大きい。一方３）の手段のうち、支持体上に白色顔料
をゼラチン分散物として塗設することで、鮮鋭性を大き
く改善できることが、ＵＳ４５５８００２号等に開示さ
れている。ところがこの白色顔料のゼラチン分散物とし
て塗設すると感材の保存性が悪化したり、全膜厚が厚く
なることに伴う新たな問題（処理変動の悪化、乾燥速度
の遅れに伴う迅速処理適性の欠如、コストアップ等）が
生じ実用に適さないのが現状である。

【０００５】一方、支持体上のポリオレフィンラミネー
ト中の白色顔料の含量を高めることで鮮鋭性が大きく改
善されることが、特開平３−１５６４５２号に開示され
ている。ところがこれらポリオレフィン中の白色顔料の
含有率をより増やすことは、コストアップになり実用化
の障害になっている。一方、特開昭４９−３０４４６
号、特開平２−５８０４２号、特開平１−１４２５４９
号、特開平３−１５６４４９号、特開平４−２５６９４
７号、特開平４−２５６９４８号等において、白色顔料
含有率の異なるポリオレフィン層を２層以上有した反射
支持体が開示されている。これらの構成により鮮鋭性を
維持したまま白色顔料の使用量を減量することができコ
スト的に有利であることが判ってきた。しかしながらこ
のような多層構成の樹脂層を有した支持体を使用した感
光材料に、処理前に折り曲がり等によって圧力が加わる
と、この圧力を加えた領域で処理後混色が起こるという
新たな問題が発生した。しかもこの問題は塩化銀含有率
の非常に高いハロゲン化銀乳剤粒子に於いてより大きい
ことも判った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高画質なカラー写真を安価に、迅速に提供すること
ができる高塩化銀カラー写真感光材料において、鮮鋭性
に優れしかも高感度であり、コスト的にメリットが大き
い多層構成樹脂被覆支持体を用いてた感材に圧力が加え
られても処理時の発色特性が変らないカラー写真感光材
料を提供し更にそれを用いて迅速に高画質なカラー写真
を提供する画像形成方法を開発することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の前記の
目的は以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカ
ラー画像形成法により達成された。すなわち、 （１）反射支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシア
ンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少
なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該反射
支持体は基体とその感光層塗設側の耐水性樹脂被覆層が
白色顔料の含有率の異なる２層以上の耐水性樹脂被覆層
からなり、かつイエロー発色カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）または（II）で表され
る色素形成カプラーの少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化９】

【０００９】（一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
₁ は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ₁ は該一般式
（Ｉ）で表されるカプラーが現像主薬酸化体と反応した
ときに離脱する基を表す。）

【００１０】

【化１０】

【００１１】（一般式（II）中、Ｒ₂ は水素原子を除く
１価の基を表し、Ｑ₁ は炭素原子と共に３〜５員の炭化
水素環又はＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個
のヘテロ原子を環内に有する３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ₂ はＱ₁
と結合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成しても
よい。Ｚ₂ は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
す。Ｙ₂ は一般式（Ｉ）のＹ₁ と同義である。） （２）白色顔料の含有率が異なる２層以上の耐水性樹脂
被覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色
顔料の含有率が、この層に対し基体と反対側にある少な
くとも１つの耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率より
も低いことを特徴とする前項（１）記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 （３）白色顔料の含有率が異なる２層以上の耐水性樹脂
被覆層のうち、感光層に最も近い耐水性樹脂被覆層の白
色顔料の含有率が、最も高いことを特徴とする前項
（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （４）該反射支持体の白色顔料の含有率が異なる耐水性
樹脂被覆層が少なくとも３層からなり、その多層耐水性
樹脂層の最も感光層に近い耐水性樹脂被覆層と最も基体
に近い耐水性樹脂被覆層との間に位置するいずれかの層
における白色顔料の含有率が最も高いことを特徴とする
前項（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （５）該反射支持体の耐水性樹脂被覆層中の白色顔料が
酸化チタンであり、最も白色顔料の含有量の高い耐水性
樹脂被覆層における樹脂と酸化チタンの重量比が９／９
１（酸化チタン／樹脂）以上であることを特徴とする前
項（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 （６）反射支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシア
ンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少
なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該反射
支持体は基体とその感光層塗設側の耐水性樹脂被覆層が
白色顔料の含有率の異なる２層以上の耐水性樹脂被覆層
からなり、かつイエロー発色カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層が前記一般式（Ｉ）、（II）または下記一
般式(III) で表されるイエロー色素形成カプラーの少な
くとも１種と下記一般式（IV）、(V) 、(VI)、(VII) ま
たは(VIII)で表される化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化１１】

【００１３】（一般式(III）中、Ｄは３級のアルキル基
を表し、Ｖ₁ はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基またはアルキル基を表す。Ｚ₃ は一般式（Ｉ）
のＺ₁ と同義である。Ｗ₁ はベンゼン環上に置換可能な
基を表し、ｔは０〜４の整数を表す。）

【００１４】

【化１２】

【００１５】（一般式（IV）において、Ｒ₃ は水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基、またはアルケ
ニル基を表す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立
にアルキル基を表す。Ｒ₈ は水素原子またはアルキル基
を表す。２つのベンゼン環を連結させるメチン基はそれ
ぞれの環の酸素原子に対しオルト位、メタ位またはパラ
位で連結するが、パラ位で連結する場合にはＲ₅ または
Ｒ₇ は連結メチン基そのものを指す。また、この場合に
はベンゼン環上にさらにアルキル基を有していてもよ
い。）

【００１６】

【化１３】

【００１７】（一般式（Ｖ）においてＲ₉ は水素原子、
アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。Ｒ₁₀
およびＲ₁₁は各々独立に置換または無置換のアルキル基
またはアルコキシ基を表す。Ｗ₂ はベンゼン環に置換可
能な１価の基を表す。）

【００１８】

【化１４】

【００１９】（一般式（VI）においてＱ₂ は窒素原子、
アルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を形成する２
価の基を表し、Ｒ₁₂はアルキル基、アルコキシ基、アリ
ーオキシ基、またはアシルオキシ基を表し、Ｗ₃ はベン
ゼン環に置換可能な１価の基を表す。）

【００２０】

【化１５】

【００２１】（一般式(VII）において、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニ
ル基またはカルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆のすべてが同時に水素原子であるこ
とはない。また、一般式(VII）で表わされるエポキシ基
は、同一分子内に１〜６０の範囲で複数個含有すること
ができる。）

【００２２】

【化１６】

【００２３】（一般式（VIII）において、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、
Ｒ₁₉は各々独立にアルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉が共にアルキル基である場合、互いに結
合して５〜７員の環を形成していてもよい。さらに、Ｒ
₁₈、Ｒ₁₉はそのいずれか一方が水素原子であってもよ
い。） （７）該イエローカプラー含有層に前記一般式（IV）で
表される化合物と前記一般式(VII）で表される化合物を
同時に含有することを特徴とする前項１ないし６のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （８）該イエローカプラー含有層に前記一般式（IV）ま
たは（Ｖ）で表される化合物の少なくとも１種と前記一
般式（VI）または(VII）で表される化合物の少なくとも
１種を同時に含有することを特徴とする前項１ないし７
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （９）前項１〜８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時間が10^-4秒
より短い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理す
ることを特徴とするカラー画像形成方法。

【００２４】以下本発明について詳細に説明する。本発
明の反射支持体で使用する耐水性樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、その他のポリエチレン系重合
体等のポリオレフィン、特に好ましくはポリエチレンで
ある。ポリエチレンは高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン及びこれらポリエチ
レンのブレンドを用いることができる。またポリオレフ
ィン樹脂の加工前のメルトフローレート（以下ＭＦＲと
略す）はＪＩＳＫ ７２１０の表１の条件４で測定され
た値で１．２ｇ／１０分〜１２ｇ／１０分の範囲であ
る。本明細書で述べるポリオレフィン樹脂の加工前のＭ
ＦＲとは、ブルーイング剤、白色顔料を練り込む前の樹
脂のＭＦＲを示す。

【００２５】本発明の反射支持体の耐水性樹脂に混合分
散する白色顔料としては二酸化チタン、硫酸バリウム、
リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化珪
素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜鉛、鉛
白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有機微粉末等を
挙げることができる。これらの顔料の中でも、二酸化チ
タンの使用が特に効果的である。二酸化チタンは、ルチ
ル型およびアナターゼ型のいずれでも良いが、白色度を
優先する場合アナターゼ型を、また鮮鋭度を優先する場
合はルチル型が好ましい。白色度と鮮鋭度両方を考慮し
てアナターゼ型とルチル型をブレンドして用いても良
い。更に多層から成る耐水性樹脂層のある層にはアナタ
ーゼ型を、又、他の層にはルチル型を使用する方法も好
ましい。またこれらの二酸化チタンは、サルフェート
法、クロライド法のいずれの方法で製造されたものであ
っても良い。具体的商品名としてはチタン工業のＫＡ−
１０、ＫＡ−２０、石原産業製Ａ−２２０等が挙げられ
る。

【００２６】使用される二酸化チタンは一般に二酸化チ
タンの活性を抑え黄変を防止するため、その表面に水酸
化アルミニウム、水酸化珪素等の無機物質で表面処理し
たもの、多価アルコール、多価アミン、金属石けん、ア
ルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面
処理したもの及び無機と有機の処理剤を併用して表面処
理したものを使用できる。表面処理量は二酸化チタンに
対して無機物質で０．２wt％〜２．０wt％、有機物質で
０．１wt％〜１．０wt％が好ましい。用いる二酸化チタ
ンの平均粒径は０．１〜０．８μｍが好ましい。０．１
μｍ未満だと樹脂に均一に混合分散するのが困難であり
好ましくない。０．８μｍを越えると十分な白色度が得
られないことの他に、被覆面に突起を生じ画質に悪影響
を及ぼす。

【００２７】本発明使用の反射支持体においては、基体
に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率が、こ
の層よりも上層にある少なくとも１つの耐水性樹脂被覆
層の白色顔料の含有率よりも低いことが好ましい。更に
好ましい態様としては、感光層に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が最も高い反射支持体、あるい
は反射支持体が少なくとも３層の耐水性樹脂被覆層から
なり、その多層耐水性樹脂層の中間層における白色顔料
の含有率が最も高い反射支持体が挙げられる。多層耐水
性樹脂層における各層の白色顔料の含有率は０重量％〜
４５重量％、好ましくは０重量％〜４０重量％である。
またこの多層耐水性樹脂層のうち最も白色顔料の含有率
が高い層の含有率は９重量％〜４５重量％、好ましくは
１５重量％〜４０重量％、更に好ましくは２０重量％〜
４０重量％である。この層の白色顔料の含有率が９重量
％未満だと画像の鮮鋭度を高める効果が低く、４５重量
％を越えると溶融押し出したフィルムの膜割れを生じや
すい。

【００２８】耐水性樹脂と白色顔料との混合は、高級脂
肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸等を分散助剤として用い、２本ロール、３本
ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で樹
脂中に練り込み、ペレット状に成形したマスターバッチ
を用いる。ペレット状の白色顔料の濃度は一般に３０重
量％〜７５重量％程度であり、分散助剤は白色顔料に対
して一般に０．５重量％〜１０重量％程度である。

【００２９】又、耐水性樹脂層には、カラー写真の白地
をより白く見せるためにブルーイング剤を含有させるの
が好ましい。ブルーイング剤としては、一般に知られる
群青、コバルトブルー、酸化リン酸コバルト、キナクリ
ドン系顔料等とその混合物が用いられる。ブルーイング
剤の粒子径に特に限定はないが、市販のブルーイング剤
の粒径は通常０．３μｍ〜１０μｍ程度であり、この範
囲の粒径であれば特に使用上支障がない。本発明で使用
する反射支持体の多層耐水性樹脂層におけるブルーイン
グ剤の含有量は、最上層の耐水性樹脂層中の含有率を、
下層の含有率以上にするのが好ましい。好ましいブルー
イング剤の含有量は、最上層に０．２重量％〜０．４重
量％、またその下層側の層には０〜０．１５重量％であ
る。

【００３０】ブルーイング剤は、２本ロール、３本ロー
ル、ニーダー、バリバリミキサー等の混練機で耐水性樹
脂中に練り込まれ、ペレット状に成形され、マスターバ
ッチとされる。ペレット中のブルーイング剤の濃度は１
重量％〜３０重量％である。ブルーイング剤のペレット
を作る際に、白色顔料を一緒に練り込むこともでき、
又、ブルーイング剤の分散を助けるため低分子量の耐水
性樹脂、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤を用いること
ができる。

【００３１】又、耐水性樹脂中には酸化防止剤を含有さ
せることもでき、含有量としては耐水性樹脂に対し５０
〜１，０００ｐｐｍが適当である。このようにして作製
された白色顔料及び／又はブルーイング剤を含有するマ
スターバッチは耐水性樹脂により適宜希釈して使用され
る。

【００３２】本発明における多層耐水性樹脂層の形成方
法としては、走行する基体である紙や合成紙上に、加熱
溶融した上記白色顔料及び／又はブルーイング剤を含有
するペレットを溶融し、又必要に応じて耐熱性樹脂で希
釈して溶融し、逐次ラミネート法、又はフィートブロッ
クタイプ、マルチマニホールドタイプ、もしくはマルテ
スロットタイプの多層押し出しダイによるラミネート法
の何れかの方法により形成する等の方法がある。多層押
し出し用ダイの形状としてはＴダイ、コートハンガーダ
イ等が一般的であり、特に限定を受けない。耐水性樹脂
の加熱溶融押し出し時の出口温度は通常、２８０℃〜３
４０℃、特に好ましくは３１０℃〜３３０℃である。
又、樹脂を基体に被覆する前に、基体にコロナ放電処
理、火炎処理、グロー放電処理などの活性化処理を施す
のが好ましい。

【００３３】本発明で使用する反射支持体の、原紙の乳
剤塗布面側に被覆する多層耐水性樹脂層（白色顔料組成
物）のトータルの厚みは５〜１００μｍが好ましく、５
〜８０μｍがより好ましい。更に好ましくは１０〜５０
μｍである。１００μｍより厚くなると樹脂の脆さが強
調されてわれを生じる等物性上の問題が出てくる。５μ
ｍより薄くなると被覆の本来の目的である防水性が損な
われるほか、白色度と表面平滑性を同時に満足すること
ができなくなり、また物性的にも支持体が柔らかすぎて
好ましくない。また、多層耐水性樹脂層の各層の厚み
は、０．５μｍ〜５０μｍが好ましい。例えば、２層構
成の多層耐水性樹脂層の場合、各層の厚みは０．５μｍ
〜５０μｍが好ましく、合わせたトータルの膜厚が上記
の範囲に入ることが好ましい。３層構成の場合、最上層
の膜厚は０．５μｍ〜１０μｍ，中間層の膜厚は５μｍ
〜５０μｍ、下層（基体に最も近い層）の膜厚は０．５
〜１０μｍが好ましい。最上層、最下層の膜厚が０．５
μｍ以下であると、中間層の高充填化した白色顔料の作
用によりダイリップスジが発生しやすくなる。一方最上
層、最下層、特に最上層の厚みが１０μｍを越えると鮮
鋭度を低下させてしまう。

【００３４】原紙の乳剤塗布面側でない面に被覆する、
樹脂または樹脂組成物の厚みは５〜１００μｍが好まし
く、より好ましくは１０〜５０μｍであるこの範囲を越
えて厚くなると樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等
物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被覆の本
来の目的である防水性が損なわれるほか物性的にも支持
体が柔らかすぎて好ましくない。

【００３５】乳剤を塗布する側の耐水性樹脂層の最上層
表面は、光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報に
記載の微細面、マット面あるいは絹目面の型付けがさ
れ、裏面は無光沢面の型付け等が施される。型付け後の
表面にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施す
ことができ、更に活性化処理後、特開昭６１−８４６４
３号公報に記載のような下引き処理をすることもでき
る。

【００３６】本発明の反射支持体に使用される基体は、
天然パルプを主原料とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合
成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂
フィルムを擬紙化した、所謂合成紙の何れでも良いが、
写真印画紙用耐水性樹脂被覆紙の基体としては天然パル
プ紙（以下単に原紙と称する）が特に好ましく有利に用
いられる。添加薬品としては、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキル
ケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミ
ド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、
カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが用い
られる。その他、必要に応じ、染料、蛍光染料、スライ
ムコントロール剤、消泡剤等が添加される。また、必要
に応じ、以下の軟化剤を添加することができる。

【００３７】柔軟化剤に関しては、例えば新、紙加工便
覧（紙薬タイムス社編；１９８０年発行）５５４頁〜５
５５頁に記載がある。特に分子量２００以上のものが好
ましい。すなわち、炭素数１０以上の疎水性基を有し、
また、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級ア
ンモニウム塩を有している。具体的には無水マレイン酸
共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級
脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウレタ
ンアルコールとアルキル化剤との反応物、高級脂肪酸の
第４級アンモニウム塩等が挙げられるが、無水マレイン
酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウ
レタンアルコールとアルキル化剤との反応物が特に好ま
しい。

【００３８】このパルプ表面にゼラチン、スターチ、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニールアルコール、ポリビニールアルコールの変性物
等の皮膜形成ポリマーにより表面サイズ処理することが
できる。この場合のポリビニールアルコール変性物とし
ては、カルボキシル基変性物、シラノール変性物やアク
リルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形成
ポリマーにより表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリ
マーの塗布量は、０．１g/ｍ² 〜５．０g/ｍ²、好まし
くは０．５g/ｍ² 〜２．０g/ｍ² である。更にこの際の
皮膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍光
増白剤、顔料、消泡剤等を添加することができる。

【００３９】原紙は、上述したパルプ及び必要に応じて
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等を含
有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄
紙し、乾燥、巻き取ることで製造される。この乾燥の前
後の何れかにおいて前記表面サイズ処理が行なわれ、
又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行なわれ
ることが好ましい。このカレンダー処理は、表面サイズ
処理を乾燥後に行なう場合には、表面サイズ処理の前後
の何れにおいても実施することができるが、カレンダー
処理を各種処理を実行した最終の仕上げ工程で実行する
ことが好ましい。カレンダー処理においては、金属ロー
ル、弾性ロールとも通常の紙の製造に用いられる公知の
ものが使用される。

【００４０】本発明に使用される支持体の原紙の厚さは
特に限定されるものではないが、坪量としては、５０ｇ
／ｍ² 〜２５０ｇ／ｍ² が、厚みとしては、５０μｍ〜
２５０μｍが望ましい。

【００４１】本発明に使用する支持体には、帯電防止、
カール防止等の為に各種のバックコート層を塗設するこ
とができる。又バックコート層には特公昭５２−１８０
２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３９
４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２１
４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報に
記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、
親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活
性剤等を適宜組合せて含有せしめることができる。

【００４２】写真用印画紙用支持体としては感光層塗設
側の表面の平滑性に優れたものが好ましい。この「平滑
性」は、支持体の表面粗さを尺度として表わされる。本
発明の支持体の表面粗さについて述べる。表面粗さとし
ては、中心線平均表面粗さをこの尺度として用いる。中
心線平均表面粗さとしては、次の用に定義される。粗さ
曲面から、その中心面上に面積ＳＭの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線上に直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸
を置き、中心線に直交する軸をＺ軸と置いた時に、次の
式で与えられる値を中心線平均表面粗さ（ＳＲa)と定義
し、μｍ単位で表す。

【００４３】

【数１】

【００４４】中心線平均表面粗さ及び中心線からの突起
の高さの値は、例えば（株）小坂研究所製、三次元表面
粗さ測定機（ＳＥ−３０Ｈ）を用い、直径４μｍのダイ
ヤモンド針でカットオフ値０．８mm、水平方向の拡大倍
率２０倍、高さ方向の拡大倍率２０００倍で、５mm² の
面積を測定して求めることができる。又、この時の測定
針の送り早さは０．５mm／秒程度が好ましい。この測定
によって得られる値が０．１５μｍ以下の支持体が好ま
しく、０．１０μｍ以下が更に好ましい。このような表
面粗さ（平滑性）を持つ支持体を用いることによって、
平滑性の優れた表面を持つカラープリントが得られる。

【００４５】本発明で使用するイエローカプラーについ
て更に詳細に説明する。一般式（Ｉ）で示されるイエロ
ーカプラーについて詳しく述べる。Ａ₁ で示される含窒
素複素環としては、炭素数１以上、好ましくは１〜２
０、特に好ましくは２〜１２の、飽和又は不飽和、単環
又は縮合環で、置換又は無置換、のいずれであってもよ
い。窒素原子以外に酸素原子、イオウ原子又はリン原子
等を環内に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１
個以上含んでもよい。環員数としては、３員環以上、好
ましくは３〜１２員環、特に好ましくは５〜６員環であ
る。

【００４６】Ａ₁ で表される含窒素複素環基の具体例と
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、
１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノ
キサリン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−
１−イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソ
インドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリ
ル、ベンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリル又はフェノキサジン−１０−イル等が挙げられ
る。

【００４７】一般式（Ｉ）においてＹ₁ が芳香族基を表
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０の、置換又
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
又はナフチルである。一般式（Ｉ）においてＹ₁ が複素
環基を表すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、
特に好ましくは２〜５、飽和又は不飽和、置換又は無置
換の複素環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒
素原子、イオウ原子又は酸素原子がその例である。環員
数としては、５〜６員環が好ましいがそれ以外であって
もよい。単環又は縮合環のいずれでもよい。Ｙ₁ が複素
環基を表すとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−
ピリミジニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フ
リル又は２−ピロリルが挙げられる。

【００４８】一般式（Ｉ）においてＡ₁ で示される基及
びＹ₁ で示される基が各々置換基を有するとき、置換基
の例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメ
トキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−アシルスルファモイ

【００４９】ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テト
ラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホニル）、アル
コキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、アリールオキシ基（炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０。例えばファノキシ、４−クロ
ールフェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばフェニルウレイド）、アリール基（Ｙ₁ が芳
香族基を表すとき説明したのと同義）、複素環基（Ｙ₁
が複素環基を表すとき説明したのと同義）、スルホ基、
アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換又は無置換。例え
ば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、
トリフルオロメチル、シクロペンチル、ドデシル、２−
ヘキシルオクチル）、アシル基（炭素数１〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリ
ールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例
えばフェニルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数
０〜３０、好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ−ブチルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、Ｎ−アシルカルバモイル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばＮ−ドデカノイルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ヘキサデカンスル
ホニルカルバモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルカルバモ
イル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホニル）カルバモイル）、Ｎ−スルファモイ
ルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−（エチルスルファモイル）カルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピルスルファモイル｝カルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルスルファモイル基（炭素数０〜３０、好ましくは１
〜２０。例えばＮ−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、Ｎ−ベンゼンスルホニルスルファモイル）、Ｎ−カ
ルバモイルスルファモイル基（炭素数１〜

【００５０】３０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−
（エチルカルバモイル）スルファモイル、Ｎ−｛３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバ
モイル｝スルファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカル
バモイル）スルファモイル基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０。例えば、Ｎ−（ドデカンスルホニルカル
バモイル）スルファモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ
−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルカルバモイル）
スルファモイル）、３−スルホニルウレイド基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３−ヘキサデ
カンスルホニルウレイド、３−ベンゼンスルホニルウレ
イド）、３−アシルウレイド基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えば、３−アセチルウレイド、３−
ベンゾイルウレイド）、３−アシルスルファミド基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３−プロ
ピオニルスルファミド、３−（２，４−ジクロロベンゾ
イル）スルファミド）、３−スルホニルスルファミド基
（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３−
メタンスルホニルスルファミド、３−（２−メトキシエ
トキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）スルフ
ァミド）、ヒドロキシル基、アシルオキシ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、プロパノイルオ
キシ、テトラデカノイルオキシ）、スルホニルオキシ基
（炭素数０〜３０、好ましくと０〜２０。例えば、ドデ
カンスルホニルオキシ、２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルベンゼンスルホニルオキシ）、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数７〜２０、好ましくは７〜１０。
例えばフェノキシカルボニル）が挙げられる。

【００５１】Ａ₁ で示される基が置換基を有するとき置
換基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中
で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニト
ロ基が挙げられるが無置換も好ましい例である。Ｙ₁ で
示される基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例
としては、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ホンアミド基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニ
ルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基、Ｎ
−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）スルファモイル基が
挙げられる。

【００５２】一般式（Ｉ）においてＺ₁ で示される基と
しては、従来知られているカップリング離脱基のいずれ
であってもよい。好ましいＺ₁ としては、窒素原子でカ
ップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基
又はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写
真性有用基若しくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現
像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カ
プラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現
像主薬、又は電子移動剤）又は非写真性有用基のいずれ
であってもよい。

【００５３】Ｚ₁ が含窒素複素環基を表すとき、詳しく
は単環又は縮合環の、置換又は無置換の複素環基であ
る。その例として、スクシンイミド、マレインイミド、
フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１
−イル（又は４−イル）、１−テトラゾリル、インドリ
ル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル（又は１−イル）、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサゾリン
−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−３−イ
ル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジオン
−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル又は
２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有するとき、その置換基としては、前
記Ａ₁ 基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。

【００５４】Ｚ₁ が含窒素複素環基を表すとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、又はイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有する
場合も含まれる。Ｚ₁ が芳香族オキシ基を表すとき、好
ましくは置換又は無置換のフェノキシ基である。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｙ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げ
られる。フェノキシ基が有する好ましい置換基として
は、少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である
場合であり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、アシル基又はニトロ基がその例
である。

【００５５】Ｚ₁ が芳香族チオ基を表すとき、好ましく
は置換又は無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る場合である。Ｚ₁ が複素環オキシ基を表すとき、複素
環基の部分としては、前記Ｙ₁ が複素環基を表すときと
同じ意味である。Ｚ₁ が複素環チオ基を表すとき、５〜
６員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。例え
ば、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリル
チオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，
３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、ベンゾチアゾリルチオ基又は２−ピリジルチオ基が
挙げられる。これらが置換基を有するときの例として
は、前記Ｙ₁ が複素環基を表すとき有してもよい置換基
として列挙した置換基が挙げられる。これらの中で特に
好ましい置換基としては、芳香族基、アルキル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基
又はアリールオキシカルボニル基である。

【００５６】Ｚ₁ がアシルオキシ基を表すとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ）、若しくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
₁ が芳香族基を表すとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基又はアルコキシ基である場合であ
る。Ｚ₁ がカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環若しくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニル
カルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１−イミダ
ゾリルカルボニルオキシ又はＮ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、芳香族基
及び複素環基についての詳しい説明は、前記Ｙ₁ の説明
の中で定義したものと同義である。Ｚ₁ がアルキルチオ
基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
アルキルチオ基である。アルキル基の詳しい説明は前記
Ｙ₁ の説明の中で定義したものと同義である。一般式
（Ｉ）においてＺ₁ で示される基として好ましいもの
は、５〜６員の含窒素複素環基（窒素原子でカップリン
グ位と結合する）、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環
オキシ基又は５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【００５７】一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される基と
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも１個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Ｙ₁ が芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。一
般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される基が、少なくとも１
個の置換基をオルト位に有するフェニル基であるとき、
そのオルト位の置換基としては特に好ましくは、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アルキル基又はアリールオキシ
基である。一般式（Ｉ）で示されるイエローカプラーの
中で特に好ましいカプラーは下記一般式（Ｉ−Ａ）で示
される。

【００５８】

【化１７】

【００５９】一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｙ₁ 及びＺ1 は一般
式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ₁ は
＞Ｃ（Ｒ₂₃）（Ｒ₂₄）、＞Ｎ−と共に含窒素複素環を形
成するために必要な有機残基を表し、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は各
々水素原子若しくは置換基を表す。一般式（Ｉ−Ａ）に
おいてＹ₁ 及びＺ₁ の好ましい範囲及び具体例は一般式
（Ｉ）において説明したのと同じである。一般式（Ｉ−
Ａ）においてＡ₂ で示されるヘテロ環基の具体例及び置
換基の例は一般式（Ｉ）においてＡ₁ の説明の中で述べ
たものの中から例として挙げられる。また、それらの好
ましい範囲も同義である。特に好ましくは、これらの含
窒素複素環基がベンゼン縮合環であるときである。一般
式（Ｉ−Ａ）で示されるカプラーのなかで、さらにより
好ましいカプラーは、下記一般式（Ｉ−Ｂ）で示され
る。

【００６０】

【化１８】

【００６１】式（Ｉ−Ｂ）中、Ｒ₂₅は水素原子若しくは
置換基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈は置換基を表す。Ｚ₁
は一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表す。ｍ、ｎが
それぞれ２以上の整数を表すとき、それらのＲ₂₆及びＲ
₂₈は同じであっても異なっていても、また互いに結合し
て環を形成してもよい。一般式（Ｉ−Ｂ）において
Ｒ₂₅、Ｒ₂₆が置換基を表すとき、それら置換基の例は、
一般式（Ｉ）においてＡ₁ で示される基が置換基を有す
るときの置換基の例と同じである。Ｒ₂₅の好ましい例
は、水素原子、アルキル基、アリール基であり、Ｒ₂₆の
好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキル基、スルホン
アミド基、シアノ基又はニトロ基が挙げられる。ｍは好
ましくは０から２の整数、特に好ましくは０若しくは１
である。

【００６２】一般式（Ｉ−Ｂ）においてＲ₂₇、Ｒ₂₈で表
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹ₁
で示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じ
ものが挙げられる。Ｒ₂₇は好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキル基又はアリールオキシ基であ
り、Ｒ₂₈の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示
される基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例と
して挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは
０から２の整数、より好ましくは１若しくは２である。

【００６３】一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）
で示されるカプラーは、Ｘ₁ 、Ｙ₁及びＺ₁ において２
価又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具
体的例を示すがこれらに限定されるわけではない。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】

【表７】

【００７１】

【表８】

【００７２】

【表９】

【００７３】

【表１０】

【００７４】

【表１１】

【００７５】

【表１２】

【００７６】

【表１３】

【００７７】

【表１４】

【００７８】

【表１５】

【００７９】

【表１６】

【００８０】

【表１７】

【００８１】

【表１８】

【００８２】

【表１９】

【００８３】

【表２０】

【００８４】

【化１９】

【００８５】本発明の化合物の合成法は例えば欧州特許
４８２５５２Ａ１号記載の方法など従来知られている公
知の方法若しくはそれに類似の方法によって合成するこ
とができる。

【００８６】次に一般式（II）で表されるイエローカプ
ラーについて詳しく述べる。一般式（II）において、Ｚ
₂ は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ₂ は
一般式（Ｉ）のＹ₁と同じ基を意味する。本発明の一般
式（II）のイエローカプラーは、好ましくは下記一般式
（II−Ａ）で表される。

【００８７】

【化２０】

【００８８】一般式（II−Ａ）においてＲ₂ は水素原子
を除く１価の置換基を、Ｑ₁ は炭素と共に３〜５員の炭
化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を、Ｒ₂₉は水素原子、ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子。以下式（II−Ａ）の説明において同じ。）、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ₃₀はベンゼン環
上に置換可能な基を、Ｚ₂ は水素原子又は芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０〜４の整数
を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数のＲ₃₀は
同じでも異なっていても良い。また、Ｒ₂ はＱ₁ と結合
してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していてもよ
い。

【００８９】ここでＲ₃₀の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルモミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、Ｚ₂ の離脱基の例として窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子があ
る。

【００９０】以下、式（II−Ａ）において好ましく用い
られる置換基について説明する。式（II−Ａ）において
Ｒ₂ は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、又はいずれ
も置換されていてもよい炭素数１〜３０の１価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）又は
炭素数６〜３０の１価の基（例えばアリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基）であってその置換基とし
ては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、アシル基がある。

【００９１】式（II−Ａ）においてＱ₁ は好ましくは炭
素と共に３〜５員のいずれも置換されていてもよい炭素
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜
３０の３〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。また、Ｑ₁ が炭素と共に作る環は環内に不
飽和結合を含んでいてもよい。Ｑ₁ が炭素と共に作る環
の例としてシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロ
ペンタン環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シク
ロペンテン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−
ジオキソラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン
環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、
１，４−ジオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、オ
キサチアン環、モルホリン環等がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。

【００９２】Ｑ₁ はＲ₂ と結合することにより、Ｑ₁ の
結合する炭素と共にビシクロアルキル基以上のポリシク
ロアルキル基を形成してもよい。このような基の例とし
て、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ（２．２．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
（３．１．０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ（３．
２．０）ヘプタン−１−イル基、ビシクロ（３．３．
０）オクタン−１−イル基、ビシクロ（４．１．０）ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ（４．２．０）オクタン
−１−イル基、ビシクロ（４．３．０）ノナン−１−イ
ル基、ビシクロ（５．１．０）オクタン−１−イル基、
ビシクロ（５．２．０）ノナン−１−イル基、ビシクロ
（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２．２．２）オクタン−１−カルボニル基、トリシク
ロ（３．１．１．０3,6)ヘプタン−６−カルボニル基、
トリシクロ（３．３．０．０3,7)オクタン−１−カルボ
ニル基、及びトリシクロ（３．３．１．０3,7)ノナン−
３−カルボニル基があり、これらの基は置換されていて
もよい。ここで、置換基の例として前記Ｑ₁ の説明にお
いて挙げた置換基があり、置換位置は結合するカルボニ
ル基についてβ位を除く位置が望ましい。

【００９３】一般式（II）のＢ₁ で表されるアシル基の
うち、１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．０）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（３．１．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（４．１．０）ヘプタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．２．０）ヘキサン−１−カルボニル
基、ビシクロ（１．１．１）ペンタン−１−カルボニル
基、ビシクロ（２．１．１）ヘキサン−１−カルボニル
基及びトリシクロ（３．１．１．０3,6)ヘプタン−６−
カルボニル基が本発明においてより好ましい。その中で
も１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基が最
も好ましい。１−アルキルシクロプロパン−１−カルボ
ニル基の１位アルキル基としては、炭素数２〜１８の置
換または無置換のアルキル基が好ましく、より好ましく
はα位で分枝していない炭素数２〜１２の置換または無
置換のアルキル基である。特に好ましくはエチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ベンジル基、フェネチル基であ
る。

【００９４】式（II−Ａ）においてＲ₂₉は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、炭素数１
〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキ
シ基、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数０〜３０
のアミノ基を表し、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。

【００９５】式（II−Ａ）において、Ｒ₃₀は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素
数１〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数
１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバ
モイル基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数
１〜３０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のア
リールスルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭
素数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３
０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の
複素環基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０
のアルキルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリ
ールスルホニルオキシ基を表し、その置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、
ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基がある。

【００９６】式（II−Ａ）において、ｋは好ましくは１
又は２の整数を表し、Ｒ₃₀の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位又はパラ位が好ましい。式（II−
Ａ）において、Ｚ₂ は好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基又はアリールオキシ基を表
す。Ｚ₂ が複素環基を表すとき、Ｚ₂ は好ましくはいず
れも置換されていてもよく、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−
ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−ピラゾリ
ル基又は１−イミダゾリル基から選ばれた基である。Ｚ
₂ がアリールオキシ基を表すとき、少なくとも１個の電
子吸引性置換基（例えばハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、トリフルオロメチル基、アシル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基）で置換され
たアリールオキシ基が好ましい。Ｚ₂ は特に好ましくは
前記５員の複素環基である。

【００９７】式（II−Ａ）で表されるカプラーは、その
置換基Ｒ₂ 、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｑ₁ 又はＺ₂ において、結合
手又は２価以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。以下に式（II−Ａ）で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【００９８】

【化２１】

【００９９】

【化２２】

【０１００】

【化２３】

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】

【化２５】

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】

【化２７】

【０１０５】

【化２８】

【０１０６】

【化２９】

【０１０７】

【化３０】

【０１０８】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーの前記以外の化合物例及びこれらイエローカプラ
ーの合成方法は欧州特許出願公開（ＥＰ）第４４７，９
６９Ａ号、特開平４−３４４６４０号及び特開平５−８
０４６９号の各明細書に記載されている。

【０１０９】次に、一般式(III）で表されるイエローカ
プラーについて詳しく述べる。一般式(III）においてＤ
は第３級のアルキル基を表す。また、Ｚ₃ は一般式
（Ｉ）のＺ₁ と同じ基を意味する。Ｖ₁ はフッ素原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアルキル
基を表す。一般式(III）において、Ｗ₁ はベンゼン環上
に置換可能な基を表わし、より具体的には一般式（II−
Ａ）におけるＲ₃₀と同じ基を意味する。またｔは１〜４
の整数を表し、ｔが２以上の場合には、複数のＷ₁ は互
いに同じであっても異なっていてもよい。

【０１１０】以下、一般式(III）で表されるカプラーの
好ましい置換基について述べる。一般式(III）において
Ｄは好ましくは炭素数４〜８の３級アルキル基であり、
特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。一般式(II
I）においてＶ₁ は好ましくは炭素数１〜２４のアルコ
キシ基または炭素数１〜３０のアリールオキシ基であ
る。上記アルコキシ基、アリールオキシ基は適当な基で
置換されていてもよく、好ましい置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基がある。特に好ま
しいのは、分岐または直鎖のアルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基で
置換された、アルコキシ基またはアリールオキシ基であ
る。

【０１１１】一般式(III）で表されるカプラーにおいて
Ｚ₃ として好ましいのは一般式（II−Ａ）で表されるカ
プラーのＺ₂ として好ましいとされる置換基と同一の基
である。一般式(III）で表されるカプラーも一般式（I
I）で表されるカプラーと同様に２量体または多量体を
形成していてもよい。以下に、一般式(III）で表される
イエローカプラーの具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】

【化３４】

【０１１６】本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用する場合には、本発明のカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よい。本発明のカプラーを含有する層としては、支持体
上の親水性コロイド層であればいずれの層でもよいが、
青感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好まし
い。また走査露光用感光材料として使用する場合は、レ
ーザー光束の波長に合わせた分光感度極大を有した感光
層のどこにでも使用できる。

【０１１７】本発明の一般式（Ｉ）、（II）又は(III）
で示されるイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真
感光材料における好ましい使用量は０．０１〜１０ミリ
モル／m²の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５ミ
リモル／m²の範囲、最も好ましくは０．１〜２ミリモル
／m²の範囲である。もちろん、一般式（Ｉ）、（II）又
は(III）のカプラーは２種以上併用して用いてもよい。
この場合、同じ一般式で表されるカプラーでもよいし、
別の一般式で表されるカプラーでもよい。また、一般式
（Ｉ）、（II）又は(III）で表されるカプラー以外のカ
プラーと併用することもできる。この場合には本発明の
カプラーの使用率が３０モル％以上であることが望まし
い。いずれの場合においても本発明の一般式（Ｉ）、
（II）又は(III）で示したカプラーの好ましい使用量は
前記の通りである。本発明のカプラーが使用されるハロ
ゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量
はカプラーに対してモル換算で、０．５〜５０倍で、よ
り好ましくは１〜２０倍、最も好ましくは２〜１０倍の
範囲である。

【０１１８】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。このよ
うなカプラーの分散媒として誘電率２〜２０（２５
℃）、屈折率１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又
は米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５
欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２
〜３０頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使
うことができる。本発明においてカプラーに対する分散
媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは
０．３〜３である。

【０１１９】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳しく述べる。一般式（IV）においてＲ₃ は水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基、またはアルケ
ニル基を表す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立
に炭素数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ₈ は水素原子
または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。２つのベン
ゼン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の酸素原子
に対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結するが、パ
ラ位で連結する場合にはＲ₅またはＲ₇ は連結メチン基
そのものを指す。また、この場合にはベンゼン環上にさ
らにアルキル基を有していてもよい。

【０１２０】以下、一般式（IV）で表される化合物の好
ましい置換基について説明する。２つのベンゼン環を連
結させるメチン基はそれぞれ酸素原子に対してオルト位
またはパラ位で連結するのが好ましい。Ｒ₃ として好ま
しいのは水素原子、アルキル基（例えばメチル、ブチ
ル、ベンジルなど）、アシル基（アセチル、アクリロイ
ルなど）である。Ｒ₈ が水素原子でないとき、Ｒ₄ 、Ｒ
₆ は好ましくは１級または２級のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、ベンジ
ルなど）、Ｒ₅ 、Ｒ₇ は好ましくは１級のアルキル基
（メチル、エチル、デシル）である。Ｒ₈ が水素原子で
あるとき、Ｒ₄ 、Ｒ₆ は好ましくは２級または３級のア
ルキル基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₇ は３級のアルキル基であ
る。Ｒ₈ が水素原子でないとき、Ｒ₈ は好ましくは炭素
数３〜１２の分岐のアルキル基である。以下に本発明の
一般式（IV）で表される化合物の具体例を示すが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。

【０１２１】

【化３５】

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】次に一般式（Ｖ）で表される化合物につい
て詳しく述べる。一般式（Ｖ）においてＲ₉ は水素原
子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。
Ｒ₁₀およびＲ₁₁は各々独立に置換または無置換のアルキ
ル基またはアルコキシ基を表す。Ｗ₂ はベンゼン環に置
換可能な１価の基を表し、例えば一般式(III）における
Ｗ₁ と同じ基が挙げられる。一般式（Ｖ）において、Ｒ
₁₀およびＲ₁₁は２級または３級のアルキル基が好まし
く、３級アルキル基がより好ましい。Ｒ₉ としては水素
原子が好ましい。Ｗ₂として好ましいのは置換または無
置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキル基、カルバモイル基、スルファモイル
基である。以下に一般式（Ｖ）で表される化合物の具体
例を示す。

【０１２６】

【化３９】

【０１２７】

【化４０】

【０１２８】

【化４１】

【０１２９】次に、一般式（VI）で表される化合物につ
いてさらに詳しく述べる。一般式（VI）においてＱ₂ は
窒素原子、アルキレン基とともに５〜７員のヘテロ環を
形成する２価の基で具体的には−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−
ＮＲ′−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＲ′
−、−ＰＯ（Ｒ′）−基を表す。Ｑ₂ として好ましくは
−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＯ（Ｒ′）−基であり、よ
り好ましくは−ＳＯ₂ −基である。Ｒ′はアルキル基を
表す。Ｒ₁₂は炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、またはアシルオキシ基を表し、
これらの基は置換基を有していてもよい。Ｗ₃ はベンゼ
ン環に置換可能な１価の基を表し、例えば一般式(III）
のＷ₁ で示した基があげられる。以下に一般式（VI）で
表される化合物の具体例を示す。

【０１３０】

【化４２】

【０１３１】

【化４３】

【０１３２】

【化４４】

【０１３３】次に本発明の一般式(VII）で表わされるエ
ポキシ化合物について詳細に説明する。一般式(VII）に
おいて、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカルボニル基
（ドデシルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル
など）、芳香族オキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニルなど）またはカルバモイル基（テトラデシルカルバ
モイル、フェニル−メチルカルバモイルなど）を表わ
す。ただし、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₇のすべてが同
時に水素原子であることはない。また、一般式(VII）で
表わされるエポキシ基は、同一分子内に１〜６０の範囲
で複数個含有することができる。ここでいう脂肪族基と
は直鎖状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基を表
し、アルキル、アルケニル、アルキニル基など飽和およ
び不飽和のものを含有する意味である。その代表例を挙
げると、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデ
シル、iso −プロピル、tert−ブチル、tert−オクチ
ル、シクロヘキシル、シクロペンチル、１−メチルシク
ロヘキシル、アリル、ビニル、２−ヘキサデセニル、プ
ロパギルなどがある。また、芳香族とは、Ｃ数が６〜４
２の置換または無置換のフェニル基、ナフチル基を表
す。

【０１３４】これらの脂肪族基および芳香族基には更に
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）、
アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオキ
シ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、エ
ステル基（例えば、ブトキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシス
ルホニル、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例
えば、アセチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメチル
カルバモイル、メタンスルホンアミド、ブチルスルファ
モイル）、スルファミド基（例えば、ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ）、イミド基（例えば、サクシンイミ
ド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エ
チルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子など
から選ばれる基で置換していてもよい。一般式(VII）で
表わされるエポキシ化合物の中でもより好ましいのは下
記一般式(VII−Ａ）で表わされる基を有するエポキシ化
合物である。

【０１３５】

【化４５】

【０１３６】上記一般式(VII−Ａ）において、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、同一でも異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表
す。−Ｙ−は２価の連結基を表す。−Ｘ−は、−Ｏ−、
−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、ヘテロ環基または−Ｃ（Ｒ₂₆）
（Ｒ₂₇）（Ｒ₂₈）を表す。ここでＲ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
または下記一般式(VII−Ｂ）で表される基を表す。Ｒ₂₆
およびＲ₂₇はさらに水素原子を表す。

【０１３７】

【化４６】

【０１３８】ｎが２〜４の時、複数のＲは互いに同一で
も異なっていてもよい。また、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅のいずれか２
個、Ｒ′とＲまたは２個のＲが互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。ただし、−Ｘ−が−Ｓ−の時、化
合物の炭素数の総和は１５以上である。また、−Ｘ−が
−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−ＳＯ₂ −またはフェニレ
ンである時、ｎは１〜４の整数であるか、またはＲ₂₁〜
Ｒ₂₅の少なくとも１個はアルキル基またはアリール基で
ある。−Ｘ−が−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が−Ｏ−ＣＯ
₂ −である時、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲの炭素数の総和は１
０以上である。一般式(VII−Ｂ）で表わされるＲ₂₁、Ｒ
₂₂およびＲ₂₃は、一般式(VII−Ａ）で定義した基を表わ
す。

【０１３９】一般式(VII−Ａ）で表わされる基は、結合
する相手の原子が水素原子、炭素原子、窒素原子、硫黄
原子、酸素原子のいずれであってもかまわない。一般式
(VII−Ａ）で表わされる基を有するエポキシ化合物のう
ち、本発明の効果の点で一般式(VII−Ａ）で表わされる
基が３以上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは
５以上の化合物である。一方、一般式(VII−Ａ）で表わ
される基を有するエポキシ化合物は、ベンゼン環の総和
が２以上が好ましく、さらに好ましくは３以上、より好
ましくは４以上である。

【０１４０】本発明の一般式(VII−Ａ）で表わされる基
を有するエポキシ化合物のうち、さらに好ましいもの
は、下記一般式(VII−Ｃ）で表わされる。

【０１４１】

【化４７】

【０１４２】一般式(VII−Ｃ）において、Ｅは下記一般
式(VII−Ｄ）を表わす。

【０１４３】

【化４８】

【０１４４】一般式(VII−Ｄ）において、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅お
よびＸは、一般式(VII−Ａ）で定義された基を表わす。
一般式(VII−Ｃ）において、Ｒは一般式(VII−Ａ）で定
義された基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ は、同一でも異なって
もよく、それぞれ２価の連結基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ と
しては、置換基を有してよいアルキレン基が好ましく、
下記化４９に示す構造が挙げられる。

【０１４５】

【化４９】

【０１４６】ｎ₂ は１〜５、ｎ₃ は１〜４、ｎ₄ は１〜
５、ｍ₂ は０〜４、ｍ₃ は０〜３、ｍ₄ は０〜４の整数
を表わす。ｋ₁ は０〜２０の整数を表わす。ＥおよびＲ
が複数存在する時、複数のＥは同一でも異なってもよ
く、また、複数のＲは同一でも異なってもよい。一般式
(VII−Ｃ）で表わされるものは、ｋ₁ の数の異なったも
のの混合物であってもよい。一般式(VII−Ｃ）で表わさ
れるもののうち、一般式(VII−Ｄ）で表わされる−Ｘ−
が−Ｏ−で表わされるものが好ましく、ｋ₁ については
１〜２０、さらに好ましくは、２〜２０、より好ましく
は３〜２０、最も好ましくは４〜２０であり、ｎ₂ 〜ｎ
₄ については１〜２のものが好ましく、ｍ₂ 〜ｍ₄ は０
〜３が好ましく、１〜２の場合が最も好ましく、Ｒはア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基が好ましい。

【０１４７】一般式(VII−Ａ）で表される化合物はそれ
以外の一般式(VII）で表される化合物と併用して使うこ
とが好ましい。一般式(VII）で表わされる本発明の化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。

【０１４８】

【化５０】

【０１４９】

【化５１】

【０１５０】

【化５２】

【０１５１】

【化５３】

【０１５２】

【化５４】

【０１５３】

【化５５】

【０１５４】

【化５６】

【０１５５】

【化５７】

【０１５６】次に一般式（VIII）で表わされるアミド化
合物について詳しく説明する。一般式（VIII）におい
て、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は好ましくは炭素原子数１〜３６
のアルキル基または炭素原子数６〜３６のアリール基で
あり、これらの基はハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基等の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉が共にアルキル基である場合、互いに結
合して５〜７員の環を形成していてもよい。また、この
環内にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子を１つ以上含んでい
てもよい。さらに、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はそのいずれか一方が水
素原子であってもよい。一般式（VIII）で表わされる化
合物の中で、下記一般式（VIII−Ａ）で表わされる化合
物が特に好ましい。

【０１５７】

【化５８】

【０１５８】式中、Ｒ₅₁はハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素数１〜２４のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、 iso−プロピル、
tert−ブチル、tert−ペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルプロピル、
ｎ−デシル、ｎ−ペンタデシル、tert−ペンタデシル）
または炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、ベンジ
ルオキシ、ドデシルオキシ）を表わす。Ｒ₅₂およびＲ₅₃
はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜２４の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、 iso−プロピ
ル、tert−ブチル、メトキシエチル、ベンジル、２−エ
チルヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル）を表わし、Ｖは炭素原子数１〜２４のアルキレン基
（例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、エチリ
デン、プロピリデン）を表わし、ｐは１〜３の整数を表
わす。ただし、ｐが複数のときは、Ｒ₅₁は同じでも異な
っていてもよい。また、Ｒ₅₂とＲ₅₃とは互いに結合して
５〜７員環を形成していてもよい。また、この環内には
Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐのヘテロ原子が１つ以上含まれていても
よい。一般式（VIII）で表わされるアミド化合物の具体
例を下記に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【０１５９】

【化５９】

【０１６０】

【化６０】

【０１６１】

【化６１】

【０１６２】

【化６２】

【０１６３】

【化６３】

【０１６４】

【化６４】

【０１６５】尚、これらのアミド化合物は、従来公知の
方法、例えば、カルボン酸無水物またはカルボン酸クロ
リドとアミンとの縮合反応により合成することができ
る。具体的な合成例は、例えば特公昭５８−２５２６０
号、特開昭６２−２５４１４９号及び米国特許第４，１
７１，９７５号等に記載されている。

【０１６６】一般式（IV）から（VIII）で表される化合
物はいずれもカプラーといっしょに高沸点有機溶媒およ
び補助溶媒に溶解し、ゼラチン中に乳化分散して使用す
ることができる。添加量はカプラーに対し重量％で１〜
２００％の範囲、好ましくは５〜１００％の範囲、より
好ましくは１０〜５０％の範囲である。

【０１６７】本発明のカラー感光材料は、反射支持体上
にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。
一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する
光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを
含有させることで減色法の色再現を行なうことができ
る。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子
は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増
感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前
出の順で塗設して構成することができる。しかしなが
ら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理
の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒
子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、
光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色
感光層にすることが好ましい場合もある。また感光層と
発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても良
く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用
いることもできる。

【０１６８】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発
明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

【０１６９】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１７０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望
ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂
単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュード
を得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして
使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立
方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいはこれら
の複合形を有するものを用いることができる。また、種
々の結晶形を有するものの混合したものからなっていて
も良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的な
結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以
上、より好ましくは９０％以上含有するのが良い。ま
た、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚
み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面
積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

【０１７１】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１７２】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【０１７３】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【０１７４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化号物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【０１７５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１７６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１７７】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【０１７８】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【０１７９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１８０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【０１８１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【０１８２】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【０１８３】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止する、セーフライト安全性
等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許Ｅ
Ｐ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染
料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これら
の水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフ
ライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させ
ないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０１
４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−３
１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。

【０１８４】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが必要である。各原色毎に対応する着色層
を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任
意に選んで設置することも可能である。また複数の原色
域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能
である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長
域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７
００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走
査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長に
おける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが
好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特
に０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１８５】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１８６】本発明に使用するポリオレフィンと酸化チ
タンの混合組成物を被覆した反射型支持体では、該酸化
チタン微粒子は反射層中において粒子の集合体等を作ら
ず均一に分散されている事が好ましく、その分布の大き
さは単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）
（Ｒi ）を測定して求めることが出来る。占有面積比率
（％）の変動係数は、Ｒi の平均値（Ｒ）に対するＲi
の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。
本発明において、酸化チタンの微粒子の占有面積比率
（％）の変動係数は０．１５以下、更には０．１２以下
が好ましい。０．０８以下が特に好ましい。

【０１８７】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ
以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１８８】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１８９】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【０１９０】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【０１９１】

【表２１】

【０１９２】

【表２２】

【０１９３】

【表２３】

【０１９４】

【表２４】

【０１９５】

【表２５】

【０１９６】イエローカプラーにおいては、本発明のイ
エローカプラーに併用して上記表中に記載のイエローカ
プラーを併用することが可能である。シアン、マゼン
タ、またはイエローカプラーは前出表中記載の高沸点有
機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローラブルラテ
ックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６
号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性
のポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散
させることが好ましい。好ましく用いることのできる水
不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際
公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁
に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より
好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系
ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーに使用が色像
安定性等の上で好ましい。

【０１９７】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【０１９８】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【０１９９】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

【０２００】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０２０１】

【実施例】

実施例１ （支持体の作製）ＭＲＦ＝３の低密度ポリエチレンに、
表２６に示す割合で二酸化チタンを添加し、またステア
リン酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割
合で含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共
にバンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に成形し
てマスターバッチを成形した。二酸化チタンは電子顕微
鏡測定で０．１５μｍ〜０．３５μｍで水和酸化アルミ
ニウムのコーティング量が酸化アルミの形で二酸化チタ
ンに対して０．７５重量％のものを用いた。坪量170g/
m²の紙基体に１０kVA のコロナ処理後、多層押し出しコ
ーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し出しを行な
い、表に示す膜厚でポリエチレンラミネート層を設け
た。このポリエチレン層表面をグロー放電処理を行なっ
た。

【０２０２】

【表２６】

【０２０３】（感光材料101 の作製）上記反射支持体
（Ａ）の上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層
構成の多層カラー印画紙(101) を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

【０２０４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ−１（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤の３：７混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞ
れ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３
モル％を粒子表面の一部に局在含有させた。粒子内部と
臭化銀局在層にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウ
ムを合わせて０．１mg、およびフェロシアン化カリウム
を合わせて１．０mg含有させた。）が調製された。この
乳剤は、下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂを大サイズ乳
剤、小サイズ乳剤それぞれ、銀１モル当り２．０×１０
^-4、２．５×１０^-4モル添加したのち、硫黄増感剤と金
増感剤を核酸の分解物存在下で添加し最適に化学増感を
行なった。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ−
１とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。

【０２０５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０．０
mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ａ−１と同様の調製方法でサ
イズを調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ用い
た。 青感性乳剤層

【０２０６】

【化６５】

【０２０７】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々、２．０×１０^-4モル、又小サイズ乳剤
に対しては各々、２．５×１０^-4モル） 緑感性乳剤層

【０２０８】

【化６６】

【０２０９】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては、４．０×１０^-4モル、又小サイズ乳剤に対
しては、５．６×１０^-4モル）及び

【０２１０】

【化６７】

【０２１１】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては、７．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対
しては、１．０×１０^-4モル） 赤感性乳剤層

【０２１２】

【化６８】

【０２１３】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては、０．９×１０^-4モル、又小サイズ乳剤に対
しては各々、１．１×１０^-4モル） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当り２．６×
１０^-3モル赤感性乳剤層に添加した。

【０２１４】

【化６９】

【０２１５】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感
光性乳剤層にたいし、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-4、３．０×１０^-3、
２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り、１×１０ ^-4、２×１０^-4添加した。また
イラジエーション防止の為に、各乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）が含まれるように添加した
（これらの染料は水溶性のため全写真構成層中に拡散す
る）。

【０２１６】

【化７０】

【０２１７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体（Ａ） 第一層側の樹脂層に青味染料（群青）を含む。

【０２１８】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ−１ ０．２７ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３

【０２１９】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３

【０２２０】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０．３９μｍの 小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０８と０．０６、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局在層に銀一モル当りヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを 合わせて０．１mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１mg含有さ せた。） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０２２１】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２

【０２２２】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０．４１μｍの 小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局在層に銀一モル当りヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを 合わせて０．３mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５mg含 有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２

【０２２３】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５

【０２２４】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０２２５】

【化７１】

【０２２６】

【化７２】

【０２２７】

【化７３】

【０２２８】

【化７４】

【０２２９】

【化７５】

【０２３０】

【化７６】

【０２３１】以上のように作製した試料101 に対して、
第一層（青感層）のイエローカプラーを下記表２７、２
８に示したカプラーに等モルになるように置き換え、更
に支持体との組合せを変更した以外同等な試料102 〜14
5 を作製した。

【０２３２】

【表２７】

【０２３３】

【表２８】

【０２３４】作成した感材は硬膜反応が終了したサンプ
ルを用いて以下の評価を行なった。感光計（富士写真フ
ィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度 3200 Ｋ）
を使用し、青色フィルターを介して感光材料のイエロー
発色濃度が１．５となるような光量の青色光で感光材料
を均一に露光したのち、下記に示す方法で感光材料を折
り曲げた。 （折り曲げ方法）折り畳み可能な２枚の金属板と感材押
さえ、及び直径１mmの金属棒からなる治具を作製し、感
材の裏面（感光材料の塗設されていない面）に、この金
属棒をあてがい、感光材料面を外側にするように１３５
°の角度に折り曲げた。

【０２３５】この折り曲げたサンプルを以下に示す処理
工程を用いて現像処理を行なった。得られたサンプルに
ついてこの折り曲げ線に垂直にアパーチャー径５０ミク
ロンのミクロ濃度測定装置を用いてマゼンタの濃度を測
定した。このマゼンタ濃度の折り曲げ部の濃度（Ｄmage
nta （折り））と、折り曲げられていない領域のマゼン
タ濃度（Ｄmagenta ）との差（ΔＤ＝Ｄmagenta （折
り）−Ｄmagenta ）を求め、折り曲げによる感材の処理
混色の悪化の尺度とした。

【０２３６】また、感光材料の鮮鋭性を評価する目的
で、感光計（富士写真フイルム株式会社製）の光源に蒸
着干渉フィルター４７０ｎｍを介した光を用いて、種々
の周波数の矩形パターンを有する光学ウェッジを感光材
料に密着露光することでイエロー発色の解像度を求め
た。解像度の指標として、ＣＴＦ値（周波数０、つまり
矩形パターンの繰り返しがなく、高光量部と低光量部が
非常に広い面積にわたって連続した露光を行なった際の
高濃度部と低濃度部の濃度差ΔＤo と矩形パターンの周
波数Ｃ（本／mm）における同様の濃度差ΔＤc の比：Δ
Ｄc ／ΔＤo ）が０．５となる周波数Ｃ（本／mm）を求
めた。（このＣの値が大きいほど解像度が高いことを意
味している。）

【０２３７】 処理工程 温 度 時間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 10 リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 10 リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 5 リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 5 リットル リンス 30〜35℃ 20秒 350 5 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【０２３８】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリム 1.4ｇ − 炭酸カリウム 25ｇ 25.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ ジン 4.0ｇ 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ 4.0ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 2.0ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０２３９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０

【０２４０】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０２４１】得られた結果を表２７と２８に示す。表中
の支持体のコストはその低さを相対的に評価した。 ◎ 優 〇 良 △ やや劣る × 劣る 得られた結果から、下記のことがわかる。即ち、試料１
０１では酸化チタンの使用量が少ないので支持体のコス
トの点では相対的に優れているが、そのぶん鮮鋭度も低
い。他方、鮮鋭度が試料１０１より高く、それぞれ同程
度の試料１０２〜１０５および１１４〜１１９を比較す
ると、多層ラミネート支持体を用いた試料１１４〜１１
９の方が単層ラミネート支持体を用いた試料１０２〜１
０５よりも酸化チタンの使用量が少なく支持体のコスト
の点で相対的に優れていることがわかる。しかし、本発
明外のイエローカプラーを使用した試料１１４と１１８
ではマゼンタの混色が著しい。同様に、鮮鋭度が同程度
の試料１２０〜１２７も酸化チタンの少ない多層ラミネ
ート支持体を使用していることから支持体のコストは良
〜優であるが、本発明外のイエローカプラーを使用した
試料１２０と１２４と１２６ではマゼンタの混色が著し
い。また、鮮鋭度が同程度の試料１２８〜１４５につい
ても、本発明外のイエローカプラーを使用した試料１２
８、１３５、１４２および１４４ではマゼンタ混色が著
しいことがわかる。従って、本発明の構成により初めて
低コストで鮮鋭度が高く、かつ折り曲げ後の処理混色の
改良された感材が提供できることが判る。

【０２４２】実施例２ 実施例１で作製した、感光材料101 の第２層、第３層、
第４層を下記に示す組成に変更する以外は、感光材料10
1 と同様の感光材料201 を作製した。 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ｂ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．０３

【０２４３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ ０．１３ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．２６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１５

【０２４４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ｂ） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．０２

【０２４５】

【化７７】

【０２４６】得られた感光材料201 に於いて、実施例１
で行なったように、支持体とイエローカプラーを変更さ
せて得られた感光材料201 〜245 について実施例１で行
なったと同様の評価を行なった。得られた結果は実施例
１と同様に本発明の構成において、効果が顕著であっ
た。

【０２４７】実施例３ 支持体がトリアセチルセルロースであるカラーネガフィ
ルム（ａ）と支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレンナフタレートからなるカラーネガフィルム
（ｂ）とを用いて、撮影した同一の風景シーンのコマを
用いて、実施例１、２で作製した感光材料に、自動プリ
ンターを用いてプリントを行い、本発明の鮮鋭性の心理
評価を行なった。得られた結果は、略実施例１、２で得
られた鮮鋭性の評価尺度Ｃ（本／mm）の値が大きな感材
ほど、実技プリントにおいても鮮鋭性が優れるという結
果であった。更に、カラーネガフィルム（ａ）よりもカ
ラーネガフィルム（ｂ）を用いて撮影した場合の方が本
発明の感光材料において鮮鋭性に優れるという結果も得
られた。

【０２４８】実施例４ 実施例１、２で作製した感光材料101 〜145 、201 〜24
5 について下記の露光を行なう以外実施例１と同様の処
理と評価を行なった。得られた結果は実施例１、２と同
様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レ
ーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ₃ のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体
レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を
励起光源としたＹＶＯ₄ 固体レーザー（発振波長１０６
４ｎｍ）のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取
り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６
７０ｎｍ：東芝製 タイプNO.TOLD9211 ）を用いた。レ
ーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対し
て垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光
できるような装置である。この装置を用いて、光量を変
化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ
−ｌｏｇＥを求め、イエロー発色濃度が１．５になる露
光を行った。この際３つの波長のレーザー光のうち、４
７３ｎｍ，５３２ｎｍの光は、外部変調器を用いて光量
を変調し、露光量を制御した。また、６７０ｎｍのレー
ザー光は半導体レーザーの発光量と発光時間の両方を変
化させて光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉ
で行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０
^-8秒である。半導体レーザーは、温度による光量変動を
押さえるためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保
った。

【０２４９】実施例５ 実施例１の感材１０７、１０８、１１２、１３５、１３
６、１４０について第一層青感性乳剤層中に使用する添
加剤Ｃｐｄ−２と−３を表２９と表３０に示すように変
更した以外は同様にして感材を作成し、実施例１と同様
の評価を行った。結果は表２９と３０に合わせて示す。
添加剤の組合わせは以下のものを用いた。 (1) Ｃｐｄ−２（本文中Ｂ−２） ０．０４ｇ Ｃｐｄ−３（本文中Ｅ２１） ０．０８ｇ (2) Ｃｐｄ−２ ０．０４ｇ (3) Ｃｐｄ−３ ０．０８ｇ (4) Ｐ−１ ０．０４ｇ Ｈ−６ ０．０４ｇ (5) Ａ−２６ ０．０４ｇ (6) − −

【０２５０】

【表２９】

【０２５１】

【表３０】

【０２５２】結果から明らかなように、本発明の支持体
／イエローカプラーの組合せを用いた感材１３６、１４
０において一般式（IV) 〜(VIII)で示される化合物を用
いることで、折り曲げ後の処理混色がより改良されるこ
とがわかる。しかも一般式(IV)と(VII) の化合物の併用
においてより効果が顕著であることもわかる。

【０２５３】

【発明の効果】本発明によって、白色顔料の使用量が少
なくて（低コストで）高い鮮鋭度のカラー写真が得ら
れ、かつ感材の折り曲げ後の処理混色が少ないために画
質の優れたカラー写真が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上にイエロー、マゼンタ、ま
   たはシアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含
   有する少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該反射支持体は基体とその感光層塗設側の耐水性樹
   脂被覆層が白色顔料の含有率の異なる２層以上の耐水性
   樹脂被覆層からなり、かつイエロー発色カプラーを含有
   するハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）または（I
   I）で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含窒素複素環を
   形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ₁ は芳香族基
   又は複素環基を表し、Ｚ₁ は該一般式（Ｉ）で表される
   カプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する基
   を表す。） 【化２】 （一般式（II）中、Ｒ₂ は水素原子を除く１価の基を表
   し、Ｑ₁ は炭素原子と共に３〜５員の炭化水素環又は
   Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個のヘテロ原
   子を環内に有する３〜６員の複素環を形成するのに必要
   な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ₂ はＱ₁ と結合して
   ビシクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよい。Ｚ₂
   は水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体との
   カップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ₂ は一
   般式（Ｉ）のＹ₁ と同義である。）
2. 【請求項２】 白色顔料の含有率が異なる２層以上の耐
   水性樹脂被覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被覆
   層の白色顔料の含有率が、この層に対し基体と反対側に
   ある少なくとも１つの耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含
   有率よりも低いことを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 白色顔料の含有率が異なる２層以上の耐
   水性樹脂被覆層のうち、感光層に最も近い耐水性樹脂被
   覆層の白色顔料の含有率が最も高いことを特徴とする請
   求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 該反射支持体の白色顔料の含有率が異な
   る耐水性樹脂被覆層が少なくとも３層からなり、その多
   層耐水性樹脂層の最も感光層に近い耐水性樹脂被覆層と
   最も基体に近い耐水性樹脂被覆層との間に位置するいず
   れかの層における白色顔料の含有率が最も高いことを特
   徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 該反射支持体の耐水性樹脂被覆層中の白
   色顔料が酸化チタンであり、最も白色顔料の含有量の高
   い耐水性樹脂被覆層における樹脂と酸化チタンの重量比
   が９／９１（酸化チタン／樹脂）以上であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 反射支持体上にイエロー、マゼンタ、ま
   たはシアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含
   有する少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該反射支持体は基体とその感光層塗設側の耐水性樹
   脂被覆層が白色顔料の含有率の異なる２層以上の耐水性
   樹脂被覆層からなり、かつイエロー発色カプラーを含有
   するハロゲン化銀乳剤層が前記一般式（Ｉ）、（II）ま
   たは下記一般式(III) で表されるイエロー色素形成カプ
   ラーの少なくとも１種と下記一般式（IV）、(V) 、(V
   I)、(VII) または(VIII)で表される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化３】 （一般式(III）中、Ｄは３級のアルキル基を表し、Ｖ₁
   はフッ素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジア
   ルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基また
   はアルキル基を表す。Ｚ₃ は一般式（Ｉ）のＺ₁ と同義
   である。Ｗ₁ はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｔ
   は０〜４の整数を表す。） 【化４】 （一般式（IV）において、Ｒ₃ は水素原子、アルキル
   基、アシル基、アリール基、またはアルケニル基を表
   す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立にアルキル
   基を表す。Ｒ₈ は水素原子またはアルキル基を表す。２
   つのベンゼン環を連結させるメチン基はそれぞれの環の
   酸素原子に対しオルト位、メタ位またはパラ位で連結す
   るが、パラ位で連結する場合にはＲ₅ またはＲ₇ は連結
   メチン基そのものを指す。また、この場合にはベンゼン
   環上にさらにアルキル基を有していてもよい。） 【化５】 （一般式（Ｖ）においてＲ₉ は水素原子、アルキル基、
   アリール基、またはアシル基を表す。Ｒ₁₀およびＲ₁₁は
   各々独立に置換または無置換のアルキル基またはアルコ
   キシ基を表す。Ｗ₂ はベンゼン環に置換可能な１価の基
   を表す。） 【化６】 （一般式（VI）においてＱ₂ は窒素原子、アルキレン基
   とともに５〜７員のヘテロ環を形成する２価の基を表
   し、Ｒ₁₂はアルキル基、アルコキシ基、アリーオキシ
   基、またはアシルオキシ基を表し、Ｗ₃ はベンゼン環に
   置換可能な１価の基を表す。） 【化７】 （一般式(VII）において、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆
   は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オ
   キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基またはカ
   ルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およ
   びＲ₁₆のすべてが同時に水素原子であることはない。ま
   た、一般式(VII）で表わされるエポキシ基は、同一分子
   内に１〜６０の範囲で複数個含有することができる。） 【化８】 （一般式（VIII）において、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は各々独
   立にアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉
   が共にアルキル基である場合、互いに結合して５〜７員
   の環を形成していてもよい。さらに、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はその
   いずれか一方が水素原子であってもよい。）
7. 【請求項７】 該イエローカプラー含有層に前記一般式
   （IV）で表される化合物と前記一般式(VII）で表される
   化合物を同時に含有することを特徴とする請求項１ない
   し６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
8. 【請求項８】 該イエローカプラー含有層に前記一般式
   （IV）または（Ｖ）で表される化合物の少なくとも１種
   と前記一般式（VI）または(VII）で表される化合物の少
   なくとも１種を同時に含有することを特徴とする請求項
   １ないし７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時
   間が10^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色
   現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。