JPH06167768A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮鋭性に優れしかも高感度であり、感材に圧力
が加えられた後での処理混色が改良された高塩化銀カラ
ー写真感光材料を提供する。 【構成】イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色する
カプラー含有し、かつ互いに感色性の異なるハロゲン化
銀乳剤粒子を含有する少なくとも三種の感光性の親水性
コロイド層及び非感光性の親水性コロイド層を有し、そ
の反射支持体は、ジカルボン酸とジオールから重縮合に
よって合成されたポリエステルを主成分とする樹脂に酸
化チタンを樹脂に対して１０重量％以上混合分散した組
成物層を、基体の少なくとも感光性親水性コロイド層塗
布側表面に有する。感光性親水性コロイド層には各々塩
化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤粒子が含
有されており、更に感光材料の全塗布銀量が０．８ｇ／
ｍ² 以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料および画像形成方法に関するものであり、特に
迅速処理性、鮮鋭性に優れかつ、感光材料に圧力が加わ
った後での処理混色が改良された反射支持体を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料およびこれを用いたカラ
ー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】近年、種々の電子画像作製手段が開発さ
れ、ハロゲン化銀写真感光材料と画質が比較されるよう
になってきた。そして比較されるにつれ、ハロゲン化銀
写真感光材料の高画質さ、手軽さが見なおされてきた。
従って、このハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真の
プリント材料としてだけでなく電子画像のハードコピー
材料として使用することも検討されるようになった。こ
のような現状において、ハロゲン化銀写真感光材料の特
徴をより際立たせるために、鮮鋭性や色再現性を向上さ
せより高画質化をはかる、更に処理の時間や処理方法の
改善により処理の簡易迅速性を付与する等の研究が盛ん
に行なわれている。処理の簡易迅速化においてはミニラ
ボシステムに代表される簡易迅速現像方式の進歩によ
り、きわめて高画質のプリント写真が比較的容易に短時
間に、かつ安価に供給されるようになった。更にＷＯ８
７−０４５３４に記載されているような、塩化銀含有率
の高いハロゲン化銀乳剤を使用することにより、処理の
大幅な時間短縮、処理変動の改善がなされてきた。

【０００３】感光材料の高画質化のうち色再現性におい
ては、色再現性に優れたカラーカプラーが開発され改良
が進んでいる。一方、反射支持体を有したハロゲン化銀
写真感光材料の鮮鋭性向上の手段としては従来より種々
の方法が知られている。その方法としては、例えば、
１）水溶性染料の使用によるイラジエーションの防止、
２）コロイド銀、媒染染料、固体状微粒子染料等による
ハレーション防止、３）紙支持体上のラミネート樹脂中
の白色顔料の充填率アップ、あるいは新たに支持体上に
白色顔料をゼラチン分散物として塗設することによる、
光の支持体への潜りこみ防止がある。

【０００４】しかしながら、これらの手段のうち１）と
２）の方法は大幅な感度低下や、処理時の残色等の弊害
が大きい。一方、３）の手段のうち、支持体上に白色顔
料をゼラチン分散物として塗設することで、鮮鋭性を大
きく改善できることが、特開昭５７−６４２３５号や、
特開昭６２−１８７８４６号、米国特許第４，５５８，
００２号等に開示されている。ところがこの白色顔料を
ゼラチン分散物として塗設すると感材の保存性が悪化し
たり、全膜厚が厚くなることに伴う新たな問題（例え
ば、処理変動の悪化、乾燥速度の遅れに伴う迅速処理適
性の欠如、コストアップ）が生じ実用に適さないのが現
状である。また、支持体上のポリオレフィンラミネート
中の白色顔料の含量を高めることで鮮鋭性が大きく改善
されることが例えば特開平３−１５６４５２号や特開平
３−１５６４３９号に開示されているが、これらポリオ
レフィン中の白色顔料の重量％をより増やすことは、ラ
ミネートの製造工程上酸化チタンの凝集等を起し非常に
難しいのが現状であり、この手段を用いて鮮鋭度を向上
させることは更に製造技術の開発が必要である。

【０００５】一方、ＥＰ０５０７４８９（Ａ１）におい
て、樹脂としてポリオレフィンの代わりにポリエステル
を用い、ポリエステルと白色顔料の混合組成物をラミネ
ートした反射支持体が開示されている。このポリエステ
ルと白色顔料の混合組成物のラミネートには、ポリオレ
フィンを使用した場合に比べ、白色顔料の含量を増量す
ることは製造工程上の問題はあまりなく、更に増量が可
能であることが判り、鮮鋭性向上の非常に有効な手段で
あることが判った。ところが、このポリエステルに白色
顔料を増量した支持体を用いた感光材料に、処理前に折
り曲がり等によって圧力が加わると、この圧力を加えた
領域で処理後混色が起こるという新たな問題が発生し
た。

【０００６】しかもこの問題は塩化銀含有率の非常に高
いハロゲン化銀乳剤粒子に於いてより大きいことも判っ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、高画質なカラー写真を安価に、迅速に提供すること
ができる高塩化銀カラー写真感光材料において、鮮鋭性
に優れしかも高感度であり、更に感材に圧力が加えられ
た後での処理混色が改良されたカラー写真感光材料を提
供し、またそれを用いて迅速に高画質なカラー写真を提
供する画像形成方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る上
記課題は、反射支持体上にイエロー、マゼンタ、または
シアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有
し、かつ互いに感色性の異なるハロゲン化銀乳剤粒子を
含有する少なくとも三種の感光性の親水性コロイド層及
び非感光性の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該反射支持体がジカルボン
酸とジオールから重縮合によって合成されたポリエステ
ルを主成分とする樹脂に酸化チタンを該樹脂に対して１
０重量％以上混合分散した組成物層を、基体（好ましく
は原紙）の少なくとも感光性親水性コロイド層塗布側表
面に有する反射支持体であり、かつ該感光性親水性コロ
イド層には各々塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン
化銀乳剤粒子が含有されており、更に該感光材料の全塗
布銀量が０．８ｇ／ｍ² 以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料により解決される。

【０００９】更に該塩化銀９５モル％以上のハロゲン化
銀乳剤に、金増感をする、あるいは臭化銀含有率が１０
〜６０モル％の局在相を持たせることにより本発明の効
果が顕著となった。

【００１０】更に該反射支持体のポリエステルがポリエ
チレンテレフタレートを主成分とするポリエステルであ
る場合により効果的に本発明の目的を達成することがで
きる。

【００１１】また、該反射支持体のポリエステルがジカ
ルボン酸とジオールから縮重合によって合成されたポリ
エステルであって、ジカルボン酸成分がテレフタル酸と
イソフタル酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）であ
るポリエステルに酸化チタンを該ポリエステルに対して
１０重量％以上を混合分散した組成物を基体の感光性親
水性コロイド層塗布側表面に被覆せしめてなり、他面に
樹脂または樹脂を主成分とする組成物を被覆せしめた反
射支持体を用いることで本発明の目的をより効果的に達
成することができる。

【００１２】また、該反射支持体のポリエステルがジカ
ルボン酸とジオールから縮重合によって合成されたポリ
エステルであって、ジカルボン酸成分がテレフタル酸と
ナフタレンジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜
２：８）であるポリエステルに酸化チタンを該ポリエス
テルに対して１０重量％以上を混合分散した組成物を基
体の感光性親水性コロイド層塗布側表面に被覆せしめて
なり、他面に樹脂または樹脂を主成分とする組成物を被
覆せしめた反射支持体を用いることで本発明の目的をよ
り効果的に達成することができる。これらにおいてジオ
ールがエチレングリコールである場合がより有効であ
る。

【００１３】また、これらのハロゲン化銀カラー写真感
光材料に、支持体がポリエチレンテレフタレートあるい
はポリエチレンナフタレートからなるカラーネガフィル
ムからプリントするカラー画像形成方法により、より効
果的に本発明の目的を達成することができる。

【００１４】更にこれらのハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、１画素あたりの露光時間が10^-4秒より短い走査
露光方式で露光し、その後発色現像処理するカラー画像
形成方法を用いることでより効果的に本発明の目的を達
成することができる。

【００１５】以下本発明について詳細に説明する。

【００１６】本明細書でいう「主成分」とは５０重量％
以上の含有率を意味する。

【００１７】本発明における反射支持体は、前記のポリ
エステルを５０重量％以上含む樹脂に酸化チタンを１０
重量％以上混合分散した組成物を、基体（好ましくは原
紙）の少なくとも感光性親水性コロイド層（乳剤）塗布
側表面に被覆せしめてなる反射支持体であることが必要
である。

【００１８】このポリエステルは、ジカルボン酸とジオ
ールから縮重合によって合成されたポリエステルであっ
て、好ましいジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が挙げられ
る。好ましいジオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレン
グリコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサンが挙げられる。

【００１９】本発明の場合、これらジカルボン酸の単独
あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物とを
重縮合して得られる種々のポリエステルを使用すること
ができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種はテレ
フタル酸であることが好ましい。またジカルボン酸成分
が、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物（比率９：１
〜２：８）、あるいはテレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合物（比率９：１〜２：８）も好ましく用い
られる。またジオールとしては、エチレングリコールま
たはエチレングリコールを含む混合ジオールを用いるこ
とが好ましい。これらの重合体の分子量は３０，０００
〜５０，０００であることが好ましい。

【００２０】また、これらの異なる組成のポリエステル
を複数種混合して使用することも好ましく行なわれる。
更にこれらポリエステルと他の樹脂との混合物も好まし
く使用できる。この混合される他の樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類、
ポリエチレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオ
キシプロピレンのようなポリエーテル類、ポリエステル
系ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカー
ボネート、ポリスチレン等、２７０〜３５０℃で押し出
し可能な樹脂であれば広く選ぶことができる。これらブ
レンドされる樹脂は１種類であってもよく、２種類以上
であってもよい。例えばポリエチレンテレフタレート９
０重量％に６重量％のポリエチレンと４重量％のポリプ
ロピレンを混合することなどができる。ポリエステルと
他の樹脂との混合比は混合する樹脂の種類によって異な
るが、ポリオレフィン類の場合重量比でポリエステル／
他の樹脂＝１００／０〜８０／２０が適当である。この
範囲を越えると混合樹脂の物性が急激に低下する。ポリ
オレフィン以外の樹脂の場合、重量比でポリエステル／
他の樹脂＝１００／０〜５０／５０の範囲で混合するこ
とができる。ポリエステルが５０重量％未満の場合は、
本発明の効果が十分に得られなくなる。

【００２１】本発明の反射支持体のポリエステルに混合
分散する酸化チタンは、ルチル型およびアナターゼ型の
いずれでも良く、また、サルフェート法、クロライド法
のいずれの方法で製造されたものであっても良い。具体
的商品名としては例えばチタン工業のＫＡ−１０、ＫＡ
−２０、石原産業製Ａ−２２０が挙げられる。

【００２２】用いる酸化チタンの平均粒径は０．１〜
０．８μｍが好ましい。０．１μｍ未満だと樹脂に均一
に混合分散するのが困難であり好ましくない。０．８μ
ｍを越えると十分な白色度が得られない他、被覆面に突
起を生じ画質に悪影響する。

【００２３】本発明におけるポリエステルに対する酸化
チタンの混合比率は重量比で９０／１０〜３０／７０
（ポリエステル／酸化チタン）、好ましくは９０／１０
〜５０／５０、特に好ましくは８５／１５〜６０／４０
である。酸化チタンが７０重量％を越えると写真印画紙
用支持体としたときの表面の平滑性が不十分であり、光
沢度に優れた写真印画紙用支持体を得ることができな
い。また酸化チタンが１０重量％未満においては本発明
の目的である鮮鋭性に優れた写真感光材料を提供するこ
とができない。

【００２４】尚、上記ポリエステルと酸化チタンとの混
合は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸のような分散助剤と共に２本ロ
ール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の
混練機で樹脂中に練りこまれる。樹脂層中には酸化防止
剤を含有させることもでき、含有量としては樹脂に対し
５０〜１０００ｐｐｍが適当である。

【００２５】本発明の反射支持体の、原紙の乳剤塗布面
側に被覆するポリエステル・酸化チタン組成物の厚みは
５〜１００μｍであり、５〜８０μｍが好ましく、より
好ましくは１０〜５０μｍである。１００μｍより厚く
なると樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の
問題が出てくる。５μｍより薄くなると被覆の本来の目
的である防水性が損なわれるほか、白色度と表面平滑性
を同時に満足することができなくなり、物性的にも柔ら
かくなりすぎて好ましくない。

【００２６】原紙の乳剤塗布面側でない面に被覆する樹
脂または樹脂組成物としてはポリエチレンテレフタレー
トを主成分とするポリエステルを用いることが好まし
く、その厚みは５〜１００μｍが好ましく、より好まし
くは１０〜５０μｍであるこの範囲を越えて厚くなると
樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問題が
出てくる。この範囲を下回ると被覆の本来の目的である
防水性が損なわれるほか物性的にも柔らかくなりすぎて
好ましくない。

【００２７】原紙の乳剤塗布面側被覆層及び裏面層の被
覆方法としては、例えば溶融押し出しラミネーション法
が挙げられる。

【００２８】本発明の反射支持体に使用される原紙は、
写真印画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。す
なわち、針葉樹や広葉樹等から選ばれる天然パルプや、
合成パルプを主原料に、必要に応じ、例えば、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子のような填
料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エ
ポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニ
ルコハク酸のようなサイズ剤、澱粉、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミドのような
紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマーのような
定着剤を添加したものが用いられる。

【００２９】原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ² 〜２５０
ｇ／ｍ² が望ましい。原紙は平滑性及び平面性を付与す
る目的で、例えばマシンカレンダーやスパーカレンダー
で熱及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。

【００３０】この「平滑性」は、支持体の表面粗さを尺
度として表される。本発明の支持体の表面粗さについて
述べる。表面粗さとしては、中心線平均表面粗さをこの
尺度として用いる。中心線平均表面粗さとしては、次の
ように定義される。粗さ曲面から、その中心面上に面積
ＳＭの部分を抜きとり、この抜きとり部分の中心線上に
直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心線に直交する軸を
Ｚ軸と置いた時に、下記数１に示される式で与えられる
値を中心線平均表面粗さ（ＳＲａ）と定義しμｍ単位で
表す。

【００３１】

【数１】 中心線平均表面粗さ及び中心線からの突起の高さの値
は、例えば（株）小坂研究所製、三次元表面粗さ測定機
（ＳＥ−３０Ｈ）を用い、直径４μｍのダイヤモンド針
でカットオフ値０．８ｍｍ、水平方向の拡大倍率２０
倍、高さ方向の拡大倍率２０００倍で５ｍｍ² の面積を
測定して求めることができる。又、この時の測定針の送
り早さは０．５ｍｍ／秒程度が好ましい。この測定によ
って得られる値が０．１５μｍ以下の支持体が好まし
く、０．１０μｍ以下が更に好ましい。このような表面
粗さ（平滑性）をもつ支持体を用いることによって、平
滑性の優れた表面をもつカラープリントが得られる。

【００３２】原紙に上記ポリエステル・酸化チタンの混
合組成物を被覆するに際しては、原紙表面を予めコロナ
放電処理、火炎処理や下塗りする等の前処理をすること
が好ましい。

【００３３】ポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルを用いると写真乳剤との密着性がポリエチレンの場
合に比べ弱く、そのため原紙にポリエステルを溶融押し
出しラミネート後、ポリエステル表面をコロナ放電処理
し、親水性コロイド層を塗設することが好ましい。

【００３４】また、ポリエステルを主成分とする熱可塑
性樹脂表面に下記化１に示される一般式（Ｕ）で示され
る化合物を含む下塗り液を塗設することも好ましい。

【００３５】

【化１】 一般式（Ｕ）で示される化合物の塗設量は好ましくは
０．１ｍｇ／ｍ² 以上、更に好ましくは１ｍｇ／ｍ² 以
上、最も好ましくは３ｍｇ／ｍ² 以上であり、多いほど
密着力を強化せしめることができるが、過度に用いると
コストの面で不利である。

【００３６】また該下塗り液の樹脂表面への塗布適性を
向上させるためにメタノール等のアルコール類を添加す
ることが好ましい。この場合アルコール類の割合は、好
ましくは２０重量％以上であり、更に好ましくは４０重
量％以上であり、最も好ましくは６０重量％以上であ
る。また、更に塗布適性を向上させる為にアニオン性、
カチオン性、両性、ノニオン系、フッ化炭素系、有機珪
素系その他各種界面活性剤を用いることが好ましい。

【００３７】また良好な下塗り塗布面上を得るためにゼ
ラチンのような水溶性高分子を添加することが好まし
い。

【００３８】液のｐＨは一般式（Ｕ）の化合物の安定性
を考えるとｐＨ４〜ｐＨ１１が好ましく、更に好ましく
は、ｐＨ５〜ｐＨ１０である。

【００３９】上記下塗り液を塗布する前に、熱可塑性樹
脂表面を表面処理することが好ましい。表面処理として
は、例えばコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理を
用いることができる。

【００４０】該下塗り液を塗布するにあたっては、グラ
ビアコーター、バーコーター、ディップコート法、エア
ーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート
法、ドクターコート法やエクストルージョンコート法
等、一般によく知られた塗布方法により塗布することが
できる。

【００４１】塗布の乾燥速度は３０℃〜１００℃が好ま
しく、更に好ましくは５０℃〜１００℃、最も好ましく
は７０℃〜１００℃で上限は樹脂の耐熱性からまた下限
は生産性効率から決まる。

【００４２】本発明の感光材料においては、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀の全塗布銀量（銀量換算値；ｇ／
ｍ² ）が０．８ｇ／ｍ² 以下であることが必要である。
これよりも塗布銀量が多いと、本発明の支持体を用いた
場合に感材に折り曲げ等の圧力が加わった部分での処理
混色が大きく、実用に供し難い。この全塗布銀量とは、
感光材料を構成する全ての感光性の親水性コロイド層に
含有されるハロゲン化銀乳剤粒子の単位面積当りの重量
合計を銀量に換算した重量（ｇ／ｍ² ）である。従っ
て、ハレーション防止を目的として塗設される黒色コロ
イド銀や、フィルターとして用いられるコロイド銀のよ
うに感光に寄与しない銀はこの重量には含まない。

【００４３】本発明のカラー感光材料は、反射層を有す
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。

【００４４】また感光層と発色色相とは、上記の対応を
持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層用いることもできる。

【００４５】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが必要である。特に、本
発明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経
時安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記
載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃
化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合
もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【００４６】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。

【００４７】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも
有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８
モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳
剤も好ましく用いられる。

【００４８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

【００４９】また、それらの粒子サイズ分布は変動係数
（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除した
もの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好まし
くは１０％以下の所謂単分散なものが好ましい。このと
き、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を
同一層にブレンドして使用することや、重層塗布するこ
とも好ましく行われる。

【００５０】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。

【００５１】また、これら以外にも平均アスペクト比
（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平
板状粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるよう
な乳剤も好ましく用いることができる。

【００５２】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【００５３】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【００５４】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。

【００５５】本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子
中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成直後のいずれかでおこなうことができる。これは金属
イオンを粒子のどの位置に含有させるかによって変える
ことができる。

【００５６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。

【００５７】化学増感法については、カルコゲン増感剤
を使用した化学増感（具体的には不安定硫黄化合物の添
加に代表される硫黄増感あるいはセレン化号物によるセ
レン増感、テルル化合物によるテルル増感があげられ
る。）、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元
増感などを単独もしくは併用して用いることができる。
化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−
２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄
に記載のものが好ましく用いられる。

【００５８】本発明の感光材料の構成の効果は、金増感
された高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。

【００５９】本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒
子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。

【００６０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００６１】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。

【００６２】本発明の感光材料において、青、緑、赤領
域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例え
ば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine dy
es andrelated compounds (John Wiley & Sons [New Yo
rk,London] 社刊１９６４年）に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００６３】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【００６４】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【００６５】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【００６６】本発明において、特に赤域から赤外域に分
光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特開平２
−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記載の化
合物を併用することが好ましい。これらの化合物を使用
することで、特異的に感材の保存性及び処理の安定性、
強色増感効果を高めることができる。なかでも同特許中
の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を併用し
て使用することが特に好ましい。これらの化合物はハロ
ゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０×１０
^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０×１０
^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり０．１倍
〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５０００倍の範
囲に有利な使用量がある。

【００６７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【００６８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【００６９】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【００７０】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。

【００７１】これらの水溶性染料の中には使用量を増や
すと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもあ
る。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、
特願平０３−３１０１４３号、特願平０３−３１０１８
９号、特願平０３−３１０１３９号に記載された水溶性
染料が好ましい。

【００７２】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【００７３】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００７４】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００７５】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００７６】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【００７７】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記表１
〜表５に示す特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，
６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記
載されているものが好ましく用いられる。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】 シアン、マゼンタ、またはイエローカプラーは前出表中
記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）
ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，
２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロ
イド水溶液に乳化分散させることが好ましい。

【００８３】好ましく用いることのできる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，
４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８
／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独
重合体または共重合体が挙げられる。より好ましくはメ
タクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特
にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上
で好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

【００８５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する前記特許明細書中の化
合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に
不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特許
明細書中の化合物を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
ステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。

【００８６】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【００８７】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。

【００８８】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

【００８９】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【００９０】

【実施例】

実施例１ （原紙の作製）木材パルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳ
Ｐ＝２／１）を叩解し、カナディアンフリーネス２５０
ｃｃのパルプスラリーを得た。続いて、このパルプスラ
リーを水で希釈した後、攪拌しながら、アニオン性ポリ
アクリルアミド（荒川化学（株）製：ポリストロン１９
５、分子量約１１０万）１．０％（対パルプ）、硫酸ア
ルミニウム１．０％（対パルプ）、およびポリアミドポ
リアミンエピクリルヒドリン（ディックハーキュレス社
製：カイメン５５７）０．１５％（対パルプ）を添加し
た。更に、エポキシ化ベヘン酸アミドおよびアルキルケ
テンダイマー（アルキル基Ｃ₂₀Ｈ₄₁を有する化合物）
を、夫々０．４重量％（対パルプ）を加えた後、水酸化
ナトリウムを加えてｐＨ７に調整し、カチオン性ポリア
クリルアミド０．５％（対パルプ）および消泡剤０．１
％（対パルプ）を加えた。このように調製したスラリー
を用いて、坪量１８０ｇ／ｍ² の原紙を抄造した。

【００９１】次いで、上記原紙をオーブン内で乾燥して
水分を約２％に調整した後、この原紙に、下記組成の表
面サイズ剤（水溶液）をサイズプレスして、原紙表面
（写真乳剤塗布側）における液の付着量が２０ｇ／ｍ²
となるように付着させた。 表面サイズ剤の組成 ポリビニルアルコール： ４．０％ 塩化カルシウム ： ４．０％ 蛍光増白剤 ： ０．５％ 消泡剤 ： ０．００５％ 次いで、サイズ剤が付着した原紙をマシンカレンダーに
よって表面処理し、厚みが１８０μｍとなるように調整
した。

【００９２】（支持体の作製）以上のように作製した厚
さ１８０μｍの原紙の表面に、表６に示すジカルボン酸
組成とエチレングリコールから縮重合で合成したポリエ
ステル（極限粘度＝６．５、分子量約４０，０００）あ
るいはポリエチレンと酸化チタン（チタン工業製ＫＡ−
１０）の混合組成物を二軸混合押し出し機にて３００℃
で溶融混合し、Ｔダイから溶融押出しし３０μｍ厚のラ
ミネート層を形成した。他面に炭酸カルシウム含有樹脂
組成物を３００℃にて溶融押出しし３０μｍ厚のラミネ
ート層を形成した。このラミネートを形成した反射支持
体の乳剤を塗設する側の樹脂表面をコロナ放電処理を施
したのち下記組成の塗布液を５cc／ｍ² となるように塗
布し８０℃で２分間乾燥し写真用支持体Ｉ〜XII を得
た。

【００９３】 ［下塗り塗布液組成］ 下記化２に示される化合物ＥｘＵ１ ０．２ｇ 下記化２に示される化合物ＥｘＵ２ ０．００１ｇ Ｈ₂ Ｏ ３５cc メタノール ６５cc ゼラチン ２ｇ pH ９．５

【００９４】

【表６】

【００９５】

【化２】 （感光材料１０１の作製）上記反射支持体（Ｉ）の上に
種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カ
ラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のよう
にして調製した。

【００９６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ−１（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤の３：７混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞ
れ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３
モル％を塩化銀粒子表面の一部に局在含有させた。塩化
銀粒子内部と臭化銀局在層にヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムを合わせて０．１mg、およびフェロシ
アン化カリウムを合わせて１．０mg含有させた）が調製
された。この乳剤は、下記表７に示す青感性増感色素
Ａ，Ｂを大サイズ乳剤、小サイズ乳剤それぞれ、銀１モ
ル当り２．０×１０^-4、２．５×１０^-4モル添加したの
ち、硫黄増感剤と金増感剤を核酸の分解物存在下で添加
し最適に化学増感を行なった。前記の乳化分散物Ａとこ
の塩臭化銀乳剤Ａ−１とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布液を調製した。

【００９７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【００９８】また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ／
ｍ² となるように添加した。

【００９９】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭
化銀乳剤Ａ−１と同様の調製方法でサイズを調節し下記
表８〜表９に示す分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１００】

【表７】

【０１０１】

【表８】

【０１０２】

【表９】 また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感光性乳剤層に
対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り８．５×１０^-4、３．０×１０^-3、２．５×１０^-4モ
ル添加した。

【０１０３】また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り、１×
１０^-4、２×１０^-4添加した。

【０１０４】またイラジエーション防止の為に、各乳剤
層に下記化３に示される染料（カッコ内は塗布量を表
す）が含まれるように添加した（これらの染料は水溶性
のため全写真構成層中に拡散する）。

【０１０５】

【化３】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 支持体（Ｉ） 第一層側の樹脂層に青味染料（群青）を含む。 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ−１ ０．２７ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０．３９μｍの 小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀粒子表面の一部に局在含有させた。更に塩化銀粒子内部と臭化銀 局在層にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わせて０．１mg、 およびフェロシアン化カリウムを合わせて１mg含有させた。） ０．１３ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０．４１μｍの 小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀粒子表面の一部に局在含有させた。更に塩化銀粒子内部と臭化銀 局在層にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わせて０．３mg、 およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５mg含有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ 本実施例で使用した化合物を下記化４〜化９に示す。

【０１０６】

【化４】

【０１０７】

【化５】

【０１０８】

【化６】

【０１０９】

【化７】

【０１１０】

【化８】

【０１１１】

【化９】 一方、感光材料１０１に使用したハロゲン化銀乳剤Ａ−
１，Ｂ−１，Ｃ−１の化学増感を金増感剤を使用せず、
硫黄増感剤のみで最適に化学増感を行なった以外それぞ
れの乳剤と同じであるハロゲン化銀乳剤Ａ−２，Ｂ−
２，Ｃ−２を調製した。

【０１１２】更に、この感光材料１０１の第一層（青感
光性層）、第三層（緑感光性層）、第五層（赤感光性
層）の使用ハロゲン化銀乳剤の種類、及び使用量（銀
量）、使用支持体を表１０に示すように変更した以外は
感光材料１０１と同様の感光材料１０２〜１２６を作製
した。

【０１１３】

【表１０】 作成した感材は硬膜反応が終了したサンプルを用いて以
下の評価を行なった。

【０１１４】感光計（富士写真フィルム株式会社製、Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度 3200 Ｋ）を使用し、緑色フィル
ターを介して感光材料のマゼンタ発色濃度が１．５とな
るような光量の緑色光で感光材料を均一に露光したの
ち、下記に示す方法で感光材料を折り曲げた。 （折り曲げ方法）折り畳み可能な２枚の金属板と感材を
押さえるための器具、及び直径１ｍｍの金属棒からなる
器具を作製し、感材の裏面（感光層の塗設されていない
面）に、この金属棒をあてがい、感材の表面をこの２枚
の金属板の内側に押し当てる形態で１３５°の角度に折
り曲げた。

【０１１５】この折り曲げたサンプルを以下に示す処理
工程を用いて現像処理を行なった。得られたサンプルに
ついてこの折り曲げ線に垂直にアパーチャー径５０ミク
ロンのミクロ濃度測定装置を用いてシアンの濃度を測定
した。このシアン濃度の折り曲げ部の濃度（Ｄcyan（折
り））と、折り曲げられていない領域のシアン濃度（Ｄ
cyan）との差（ΔＤ＝Ｄcyan（折り）−Ｄcyan）を求
め、折り曲げによる感材の処理混色の悪化の尺度とし
た。

【０１１６】また、感光材料の鮮鋭性を評価する目的
で、感光計（富士写真フイルム株式会社製）の光源に蒸
着干渉フィルター５５０ｎｍを介した光を用いて、種々
の周波数の矩形パターンを有する光学ウェッジを感光材
料に密着露光することでマゼンタ発色の解像度を求め
た。解像度の指標として、ＣＴＦ値（周波数０、つまり
矩形パターンの繰り返しがなく、高光量部と低光量部が
非常に広い面積にわたって連続した露光を行なった際の
高濃度部と低濃度部の濃度差ΔＤ₀ と矩形パターンの周
波数Ｃ（本／mm）における同様の濃度差ΔＤ_C の比：Δ
Ｄ_c ／ΔＤ₀ ）が０．５となる周波数Ｃ（本／mm）を求
めた。（このＣの値が大きいほど解像度が高いことを意
味している。） 処理工程 温 度 時間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 17リットル リンス１ 30〜35℃ 20秒 − 10リットル リンス２ 30〜35℃ 20秒 − 10リットル リンス３ 30〜35℃ 20秒 350 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンスは３→１への３タンク向流方式とした） 各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリム 1.4ｇ − 炭酸カリウム 25ｇ 25.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ ジン 4.0ｇ 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ 4.0ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 2.0ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 得られた結果を表１１に示す。

【０１１７】

【表１１】 得られた結果から、ラミネート樹脂としてポリエステル
（ポリエチレンテレフタレート等）を使用した場合、ポ
リエチレン樹脂に比べ同重量％の酸化チタンを使用した
場合の鮮鋭度がすぐれ、かつポリエチレンを用いて酸化
チタンを増量する場合、酸化チタン含量が２０重量％以
上では製造上問題を起こしてしまうが、ポリエステルに
おいては、このような含量領域まで酸化チタンを増量す
ることが可能であり、更に鮮鋭性を向上できることが判
る。

【０１１８】ところが、このラミネート樹脂としてポリ
エステルを用いた場合、特に酸化チタン含量を増量する
と（１０重量％以上）、感光材料の塗布銀量が０．８ｇ
／ｍ² を越える場合、感材の折り曲げ部の処理混色が著
しく悪化し、この鮮鋭性に優れた特徴を有効に利用でき
ないことが判る。一方、塗布銀量が０．８ｇ／ｍ² 以下
において、この感材の折り曲げ部の処理混色の悪化の程
度が顕著に改善されることが判る。更に、この改良の程
度は、硫黄増感乳剤に比べ金硫黄増感乳剤を用いた場合
においてより顕著である。

【０１１９】一方、ポリエチレンを使用した場合には、
酸化チタンの増量によるこのような問題は見られないが
本発明の構成によって得られるような鮮鋭性を得ること
はできない。。

【０１２０】したがって、本発明の構成により初めて、
鮮鋭性にすぐれ、折り曲げ等の圧力を加えた場合の処理
混色が改善され、優れた画質のカラー写真感光材料を提
供できることが判る。

【０１２１】実施例２ 実施例１で作製した感光材料１０１の第二層、第三層、
第四層を下記に示す組成に変更した以外は、感光材料１
０１と同様の感光材料２０１を作製した。 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ｂ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．０３ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ ０．１３ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．２６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ｂ） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．０２ 本実施例２で使用した化合物を下記化１０に示す（実施
例１でも用いたものは除く）。

【０１２２】

【化１０】 得られた感光材料２０１に於いて、実施例１で行なっ
た、支持体、使用するハロゲン化銀の種類、及び量を変
化させた感光材料１０２〜１２６と同様のことを行なっ
て得られた感光材料２０１〜２２６について実施例１で
行なった評価を同様の評価を行なった。得られた結果は
実施例１と同様であり本発明の構成において、効果が顕
著であった。

【０１２３】実施例３ 支持体がトリアセチルセルロースであるカラーネガフィ
ルム（ａ）と支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレンナフタレートからなるカラーネガフィルム
（ｂ）とを用いてそれぞれ撮影した同一の風景シーンの
駒を用いて、実施例１、２で作製した感光材料に、自動
プリンターを用いてプリントを行い、本発明の鮮鋭性の
心理評価を行なった。得られた結果は、略実施例１、２
で得られた鮮鋭性の評価尺度Ｃ（本／mm）の値が大きな
感材ほど、実技プリントにおいても鮮鋭性が優れるとい
う結果であった。更に、支持体がポリエチレンテレフタ
レートとポリエチレンナフタレートからなるカラーネガ
フィルム（ｂ）を用いた場合、より本発明の感光材料に
おいて鮮鋭性に優れるという結果も得られた。

【０１２４】実施例４ 実施例１、２で作製した感光材料１０１〜１２６、２０
１〜２２６について実施例１と下記の露光を行なう以外
同様の評価を行なった。得られた結果は実施例１、２と
同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レ
ーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ₃ のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体
レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を
励起光源としたＹＶＯ₄ 固体レーザー（発振波長１０６
４ｎｍ）のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取
り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６
７０ｎｍ：東芝製 タイプNO.TOLD9211 ）を用いた。レ
ーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対し
て垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光
できるような装置である。この装置を用いて、光量を変
化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ
−ｌｏｇＥを求めた。この際３つの波長のレーザー光
は、外部変調器を用いて光量を変調し、露光量を制御し
た。この走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画素当
たりの平均露光時間は約５×１０^-8秒である。半導体レ
ーザーは、温度による光量変動を抑えるためにペルチェ
素子を使用して温度を一定に保った。

【０１２５】

【発明の効果】以上のべたように、本発明によれば、高
画質なカラー写真を安価に、迅速に提供することができ
る高塩化銀カラー写真感光材料において、鮮鋭性に優れ
しかも高感度であり、更に感材に圧力が加えられた後で
の処理混色が改良されたカラー写真感光材料が提供さ
れ、またそれを用いて迅速に高画質のカラー写真を得る
ことができる画像形成方法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/30

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上にイエロー、マゼンタ、ま
   たはシアンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含
   有し、かつ互いに感色性の異なるハロゲン化銀乳剤粒子
   を含有する少なくとも三種の感光性の親水性コロイド層
   及び非感光性の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該反射支持体がジカルボ
   ン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリエス
   テルを主成分とする樹脂に酸化チタンを該樹脂に対して
   １０重量％以上混合分散した組成物層を、基体の少なく
   とも感光性親水性コロイド層塗布側表面に有する反射支
   持体であり、かつ該感光性親水性コロイド層には各々塩
   化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤粒子が含
   有されており、更に該感光材料の全塗布銀量が０．８ｇ
   ／ｍ² 以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
2. 【請求項２】 少なくとも１つの感光性親水性コロイド
   層に含有される塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン
   化銀乳剤が、金増感されていることを特徴とする請求項
   １記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 少なくとも１つの感光性親水性コロイド
   層に含有される塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン
   化銀乳剤粒子が、臭化銀含有率が１０〜６０モル％の局
   在相を持つことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 反射支持体のポリエステルがポリエチレ
   ンテレフタレートを主成分とするポリエステルであるこ
   とを特徴とする請求項１、２または３記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 反射支持体のポリエステルがジカルボン
   酸とジオールから縮重合によって合成されたポリエステ
   ルであって、ジカルボン酸成分がテレフタル酸とイソフ
   タル酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）であるポリ
   エステルに酸化チタンを該ポリエステルに対して１０重
   量％以上を混合分散した組成物を基体の乳剤塗布側表面
   に被覆せしめてなり、他面に樹脂または樹脂を主成分と
   する組成物を被覆せしめた反射支持体であることを特徴
   とする請求項１、２または３記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
6. 【請求項６】 反射支持体のポリエステルがジカルボン
   酸とジオールから縮重合によって合成されたポリエステ
   ルであって、ジカルボン酸成分がテレフタル酸とナフタ
   レンジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）
   であるポリエステルに酸化チタンを該ポリエステルに対
   して１０重量％以上を混合分散した組成物を基体の感光
   性親水性コロイド層塗布側表面に被覆せしめてなり、他
   面に樹脂または樹脂を主成分とする組成物を被覆せしめ
   た反射支持体であることを特徴とする請求項１、２また
   は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 ジオールがエチレングリコールであるこ
   とを特徴とする請求項５または６記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料に、支持体がポリエチレンテ
   レフタレートあるいはポリエチレンナフタレートからな
   るカラーネガフィルムからプリントすることを特徴とす
   るカラー画像形成方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時間が
   10^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後発色現像
   処理することを特徴とするカラー画像形成方法。