JP3441232B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するもので、さらに詳しくは、発色性、色
再現性に優れ、処理液組成の変動に対して仕上がりの安
定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料及び
それを用いたカラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て最も一般的に使われているカラー画像形成法は、露光
されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族
第１級アミン系カラー現像主薬とカプラーとを反応させ
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素を形成させる方法である。このような方式で
は、減色法によりカラー画像を再現する方法が用いられ
ており、一般的にはイエロー、マゼンタ及びシアンの３
色の色素の生成量を変える事によりカラー画像を形成さ
せている。このうち、マゼンタカプラーとしては５−ピ
ラゾロン型カプラーが一般的に使われていた。５−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラーは４３０ｎｍ付近に好ましく
ない第２吸収帯を有しており、色再現上問題があった。
色再現性を改良するために、ピラゾロアゾール系の吸収
特性の優れたカプラーが開発されてきた。その中でも、
米国特許第３，７２５，０６７号に記載の１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系マゼン
タカプラー、特公平２−４４０５１号に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール系マ
ゼンタカプラーは、色素の吸収特性が優れており、特に
１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾ
ール系マゼンタカプラーは、発色性、色素画像の堅牢性
の点でも優れている。なかでも特開昭６１−６５２４５
号や米国特許第４，８８２，２６６号に記載されたよう
なピラゾロトリアゾール環に分岐したアルキル基を導入
したカプラーは処理変動に対する安定性、画像堅牢性の
点で確かに改良されたカプラーではあるが、発色性の点
でなお問題が残されていた。さらに、欧州特許第０，５
７１，９５９Ａ２号に記載された６位に分岐アルキル基
をもち、且つ２−位にフェニル基を有する１Ｈ−ピラゾ
ロ［１，５，ｂ］−１，２，４−トリアゾール系マゼン
タカプラーは、発色性の点でも改良された優れたカプラ
ーである。しかしながら、特に迅速処理においてイエロ
ー画像にマゼンタ味が入るという処理混色が大きくなる
という問題があった。

【０００３】一方、イエローカプラーとしては従来から
ピバロイル型カプラー、ベンゾイル型カプラーが使用さ
れてきた。ピバロイル型カプラーは画像堅牢性の点で優
れていたが、カプラーの活性が低く、かつ生成する色素
分子の分子吸光係数が小さいという問題があった。その
ため、カプラーの使用量がどうしても多くなってしま
い、経済性の点で問題があった。さらに、イエロー発色
層の厚みを薄くすることが困難となり、さらなる処理の
迅速化、低補充化の障害となってきている。生成する色
素分子の吸光係数を高くしようとする試みとしては、例
えば、欧州特許第０，４４７，９６９Ａ１号に３〜５員
の環状アシル基を有するアシルアセトアニリド型カプラ
ーが、欧州特許第０，４８２，５５２Ａ１号に環状構造
を有するマロンジアニリド型カプラーが提案されてい
る。一方、カプラーの活性を上げようとする試みは数多
く検討されてきている。その中で、一つの手段はカプラ
ーの親水性を上げることでカプラーの活性を向上させよ
うとするものである。例えば、離脱基としてオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基や１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン−４−イル基を導入したカ
プラーが、例えば、特開昭５０−１３２９２６号、同６
２−２０６５４９号、同６３−２９１０５６号等に記載
されている。また、イミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基を導入したカプラーの例が特開平３−１２６
９３９号、同３−１２６９４０号、同３−１２６９４１
号に記載されている。また、一方ではイエローカプラー
についても色再現性を改良するために生成する色素の吸
収特性を改良しようとする試みがなされている。前記の
３〜５員の環状アシル基を有するアシルアセトアニリド
型カプラーや環状構造を有するマロンジアニリド型カプ
ラーは色素の吸収特性の点でも優れたカプラーであっ
た。ピバロイル型カプラーの色相を改良する方法として
はアニリド環のオルト位にアルコキシ基など特定の基を
導入する方法が、例えば、特開昭５２−１１５２１９
号、同６３−１２３０４７号に記載されている。また、
これらのカプラーの発色性を改良しようとする試みが、
例えば、特開平３−１２５１４０号、同３−１２５１４
１号、同４−７７２１４号等に記載されている。カプラ
ーの親水性を上げることは発色性の改良の点で確かに効
果があるが、一方で、ハロゲン化銀乳剤との相互作用が
大きくなり、感光材料を長期間保存した後に使用した場
合や、組成が変動した処理液で処理した場合等に、カブ
リの発生や階調の変動が起こり新たな問題となる。ま
た、組み合わせて使用するマゼンタカプラーの種類によ
っては処理における混色（マゼンタ画像に黄味が入ると
いう混色）の増加という問題を引き起こす。特に処理の
迅速化のために、処理温度を上げた場合、現像主薬の濃
度を上げた場合、発色現像液のｐＨを上げた場合や感光
材料を薄層化した場合等に大きな問題となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上述べてき
たような状況の下で為されたものである。従って、本発
明の第１の目的は、色相の優れた１Ｈ−ピラゾロ［１，
５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール型のマゼンタカプ
ラーを使用し、かつ処理による混色を低減させることに
より色再現性の優れた感光材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は長期保存した場合にも安定した写
真特性を維持できるハロゲン化銀カラー感光材料を提供
することにある。本発明の第３の目的は迅速現像処理適
性のあるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第４の目的は薄層化した場合にも写
真特性が損なわれないハロゲン化銀カラー感光材料を提
供することにある。さらに、本発明の目的は上記感光材
料を用いた好適なカラー画像形成方法を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
により達成された。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ感色性の異なる少なくとも一
層のイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も一層のマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及び少
なくとも一層のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該マ
ゼンタ発色感光性乳剤層の少なくとも一層に一般式（Ｍ
−III）で表される色素形成カプラーを少なくとも一種
含有し、かつ少なくとも一層の該イエロー発色感光性乳
剤層に一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプラーを
少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。一般式（Ｍ−III）

【０００６】

【化４】

【０００７】一般式（Ｍ−III）において、Ｒ ¹¹ 及びＲ
¹² は水素原子又は置換基を表し、Ａは−ＣＯ−又は−Ｓ
Ｏ ₂ −を表し、Ｒ ¹³ はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アルキルアミノ基又はアニリノ基を表し、Ｒ ¹⁴
は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アル
カンスルホニル基又はアレーンスルホニル基を表し、Ｘ
は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。Ｒ ¹³ とＲ ¹⁴ が互いに結合し
て５〜７の環を形成してもよい。

【０００８】

【０００９】一般式（Ｙ−Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ａは３級アル
キル基、３級シクロアルキル基又はインドリニル基を表
し、Ｗはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基又はアルキル基を表す。Ｘ^Y は−ＮＲ^Y11 ＣＯ−基又
は−ＮＲ^Y11 ＳＯ₂ −基を表し、Ｌはアルキレン基を表
す。Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＯ（Ｏ
Ｒ^Y12 ）Ｏ−から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は
１の整数を表す。Ｑは−ＣＲ^Y4Ｒ^Y5−、−ＮＲ^Y6−、−
ＣＯ−から選ばれる２価の基を表す。Ｒ^Y1及びＲ^Y6は水
素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^Y2はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ^Y3は水素原子又
は置換基を表し、Ｒ^Y11 及びＲ^Y12 はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ^Y4及びＲ^Y5は水
素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。ただし、
Ｒ^Y1、Ｒ^Y4、Ｒ^Y5及びＲ^Y6の炭素原子の総和は４以下で
ある。 （２）前記一般式（Ｍ−III）で表される色素形成カプ
ラーにおいて、Ａが−ＣＯ−であることを特徴とする前
項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【００１３】（３）前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色
素形成カプラーにおいて、Ｒ^Y1が水素原子で、Ｑが置換
もしくは無置換のメチレン基であることを特徴とする前
項（１）または（２）のいずれかに記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。（４） 前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｒ^Y1が水素原子であることを特徴とする前
項（１）〜（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。（５） 前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプ
ラーにおいて、ｎが０でＲ^Y2が直鎖のアルキル基、Ｘが
−ＮＲ^Y11 ＣＯ−基であることを特徴とする前項（１）
〜（４）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。（６） シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一
般式（Ｃ−Ｉ）で表される色素形成カプラーを含有する
ことを特徴とする前項（１）〜（５）のいずれかに記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】

【化６】

【００１５】一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｒ^C1は炭素数
が２〜４のアルキル基で、Ｒ^C2は炭素数が１１〜３１の
直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｘ^C は置換基で、Ｚ
は現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱する
基を表す。（７） 全塗布ゼラチン量が７．２ｇ／ｍ² 以下であるこ
とを特徴とする前項（１）〜（６）のいずれかに記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。（８） 前項（１）〜（７）のいずれかに記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を１画素当たりの露光時間が１
０^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後に発色現
像することを特徴とするカラー画像形成方法。により本
発明の目的が達成できた。

【００１６】以下に本発明に係る一般式（Ｍ−III）に
関連する化合物である下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される
化合物について詳しく説明する。

【化７】

【００１７】Ｒ² はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアルキル基
で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテ
ン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６から
３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１
から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば、２
−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジ
ニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミ
ダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−
イル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキ
シ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ
−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ
基（好ましくは炭素数３から３２のシクロアルキルオキ
シ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−
ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１
〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオ
キシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメ
チルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、
ジフェニルメチルシリルオキシ）、

【００１８】アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３
２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好まし
くは炭素数４〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル
オキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ
基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、
アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンス
ルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、ア
レーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜３２の
アレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスル
ホニルオキシ）、

【００１９】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基
で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３
２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オク
タデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２の
カルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、

【００２０】スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルア
ミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘ
テロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、
アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２の
アルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィ
ニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜
３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンス
ルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニ
ル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニル
基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンス
ルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２
以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基
（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）を表す。

【００２１】Ｒ³ はＲ² と同じ意味の基を表す。

【００２２】一般式（Ｑ−１）で表される基において、
Ｒ⁴ は炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基又はシクロアルキル基、炭素数６から３２のアリー
ル基又は、ヘテロ環基を表し、これらの基の具体例はＲ
² で表されるアルキル基又はアリール基の説明で挙げた
ものと同じである。Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はＲ² と同じ意味の基
を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ のうちの任意の少なくとも
２つが互いに結合して５〜７員の炭化水素環やヘテロ環
（単環もしくは縮合環）を形成してもよい。

【００２３】一般式（Ｑ−２）で表される基において、
Ｒ⁷ は一般式（Ｑ−１）のＲ⁴ で表される基と同じ意味
の基を表し、Ｒ⁸ はＲ² と同じ意味の基を表す。Ｒ⁷ と
Ｒ⁸が互いに結合して５〜７員の炭化水素環やヘテロ環
（単環又は縮合環）を形成してもよい。

【００２４】一般式（Ｑ−３）において、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰
はＲ² と同じ意味の基を表す。

【００２５】Ｘは水素原子又は現像主薬酸化体との反応
により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な基は
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。こ
れらの基の好ましい範囲及び具体例はＲ² で表される基
の説明で挙げたものと同じである。Ｘはこれら以外にア
ルデヒド又はケトンを介して２分子の４当量カプラーが
結合したビス形カプラーの場合もあり、またＸは現像促
進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤又はロイコ色素などの写
真有用基もしくはそれらの前駆体であってもよい。

【００２６】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＸで表される基はさ
らに置換基を有していてもよく、好ましい置換基として
はハロゲン原子、アルキル原子、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ
基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニル
オキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ア
ニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、ア
ルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基を挙げることができる。

【００２７】一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物は置換
基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＸで２量体以上の多量体もしく
はポリマーを形成してもよい。

【００２８】以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物
の好ましい範囲について説明する。一般式（Ｑ−１）に
おいて、Ｒ⁴ はアルキル基が好ましい。Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、スルホン
アミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキ
ルチオ基又はアリールチオ基が好ましく、アルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基がさらに好ましく、ア
ルキル基が最も好ましい。

【００２９】一般式（Ｑ−２）において、Ｒ⁷ はアルキ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基が好ましく、２
級もしくは３級のアルキル基、又はシクロアルキル基が
さらに好ましい。Ｒ⁸ はアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基が好ましく、アルキル基又はシクロアル
キル基がさらに好ましい。

【００３０】一般式（Ｑ−３）において、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイ
ルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、アルカンスルホ
ニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホ
スホニル基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、
ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基又はアリールチオ基がさらに好まし
く、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリ
ールチオ基が特に好ましい。ｍは０〜３が好ましく、１
又は２がさらに好ましい。またＲ⁹ の置換位置はフェニ
ル基のオルト位である場合がより好ましい。

【００３１】Ｒ¹ は一般式（Ｑ−１）又は（Ｑ−３）で
表される基であることがより好ましく、一般式（Ｑ−
１）で表される基であることがさらに好ましく、一般式
（Ｑ−１）で表される基のＲ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ がともに
アルキル基である場合がさらに好ましく、Ｒ¹ がｔ−ブ
チル基であることが最も好ましい。以下にＲ¹ で表され
る基の好ましい具体例を示すが本発明はこれらによって
限定されない。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】Ｒ² はアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シク
ロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファ
モイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレー
ンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基又は
スルファモイル基が好ましく、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロ
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミ
ド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基又はスルファモイル基がさらに好
ましい。Ｒ² の置換位置は、ピラゾロトリアゾール環に
結合している炭素原子に対してメタ位もしくはパラ位が
好ましく、パラ位がより好ましい。

【００３６】Ｒ³ はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカン
スルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル
基、ホスホニル基が好ましい。ｎは０〜３が好ましく、
０又は１がさらに好ましい。

【００３７】Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基又はヘテロ環基が好ましく、塩素原子又はア
リールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最も好ま
しい。以下にＸで表される基の好ましい具体例を示すが
本発明はこれらによって限定されない。

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】本発明の効果の点で、一般式（Ｍ−Ｉ）で
表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−III）で表さ
れる化合物が好ましいため、本発明においてはこの一般
式（Ｍ−III）で表される化合物を選択して用いるもの
である。

【００４１】

【化１６】

【００４２】一般式（Ｍ−II）において、Ｒ² 、Ｒ³ 、
ｎ及びＸは、一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ² 、Ｒ³ 、ｎ
及びＸと同じ意味を表す。

【００４３】

【化１７】

【００４４】一般式（Ｍ−III ）において、Ｒ¹¹及びＲ
¹²は水素原子又は置換基を表し、Ａは−ＣＯ−又は−Ｓ
Ｏ₂ −を表し、Ｒ¹³はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アルキルアミノ基又はアニリノ基を表し、Ｒ¹⁴
は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アル
カンスルホニル基又はアレーンスルホニル基を表し、Ｘ
は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。Ｒ¹³とＲ¹⁴が互いに結合し
て前記と同義の５〜７の環を形成してもよい。

【００４５】一般式（Ｍ−III ）において、Ｒ¹¹及びＲ
¹²は好ましくは水素原子、フッソ原子、塩素原子、臭素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、ア
ルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基が好ましい。Ｒ¹³はアルキル基
又はアリール基が好ましく、Ｒ¹⁴は水素原子又はアルキ
ル基が好ましい。Ａは−ＣＯ−がより好ましい。Ｘは水
素原子、塩素原子、臭素原子、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はヘテ
ロ環基が好ましく、塩素原子又はアリールオキシ基がさ
らに好ましく、塩素原子が最も好ましい。

【００４６】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｍ−III）で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタ
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限
定されない。

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】以下、一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラ
ーについて詳しく述べる。Ａは３級アルキル基、３級シ
クロアルキル基又はインドリニル基を表わす。Ａが３級
アルキル基を表わすとき炭素数が４〜２０の３級アルキ
ル基が好ましく具体例としてはｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｔ−ドデシルなどが
挙げられる。その中でもさらに好ましくは炭素数４〜６
の３級アルキル基でｔ−ブチル基が最も好ましい。Ａが
３級シクロアルキル基を表すとき炭素数４〜２０のシク
ロアルキル基が好ましく、さらにビシクロ、トリシクロ
環を形成してもよい。具体例としては、１−メチルシク
ロヘキシル、１−エチルシクロペンチル、１−メチルシ
クロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジ
ルシクロプロピル、ノルボルニル、〔２，２，２〕−ビ
シクロオクチル、アダマンチルなどが挙げられる。また
環内にＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐのヘテロ原子を１つ以上含んでい
てもよく、その具体例としては５−メチル−１，３−ジ
オキサン−５−イル、２，２，５−トリメチル−１，３
−ジオキサン−５−イル、３−エチルオキソラン−３−
イルなどが挙げられる。３級シクロアルキル基としてよ
り好ましいのは１−アルキルシクロプロパン−１−イ
ル、１−アルキルシクロペンタン−１−イル、１−アル
キルシクロヘキサン１−イル、５−アルキル−１，３−
ジオキサン−５−イルで、その中でも１−アルキルシク
ロプロパン−１−イルが最も好ましい。

【００６５】Ａがインドリニル基を表すとき、インドリ
ン環は無置換又は置換基を有するインドリン環で、置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル又はアリ
ール置換のカルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アミノ基、ニトロ基、スルホニル基などが挙げられ
る。置換基として好ましいのはフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、シアノ基、スルホニル基であるが、Ａとして
最も好ましいのは無置換のインドリニル基である。

【００６６】Ｗはハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、又はアルキル基を表すが、好ましくは塩素
原子、アルコキシ基又は、アリールオキシ基であり、塩
素原子が最も好ましい。Ｘ^Y は−ＮＲ^Y11 ＣＯ−基又は
−ＮＲ^Y11 ＳＯ₂ −基を表す。ここでＲ^Y11 は水素原
子、アルキル基又はアリール基であり、好ましくは水素
原子又はアルキル基である。Ｒ^Y11 がアルキル基を表す
ときアルキルは炭素数１〜２０のアルキル基で好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基である。Ｘ^Y として最も好
ましいのは−ＮＨＣＯ−基である。

【００６７】Ｌはアルキレン基を表し、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキレン基でより好まし
くは炭素数１〜１３の直鎖又は分岐のアルキレン基であ
る。Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＯ（Ｏ
Ｒ^Y12 ）Ｏ−から選ばれる２価の連絡基を表し、ここで
Ｒ^Y12 は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル
基又はアリール基を表す。ｎは０又は１の整数を表し、
カプラーの経済性ではｎ＝０であることが好ましいが、
カプラーの溶解性、分散物の安定性の点ではｎ＝１であ
ることが好ましく、特にＹが−Ｏ−、−ＰＯ（Ｏ
Ｒ^Y12 ）Ｏ−である場合がより好ましい。

【００６８】Ｑは−ＣＲ^Y4Ｒ^Y5−、−ＮＲ^Y6−、−ＣＯ
−から選ばれる２価の基を表す。ここで、Ｒ^Y4及びＲ^Y5
は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し好まし
くは水素原子、炭素数３以下のアルキル基又は炭素数４
以下のアルコキシ基である。Ｒ^Y6は水素原子、アルキル
基を表し好ましくは炭素数４以下のアルキル基である。
Ｑとして好ましいのは−ＣＲ^Y4Ｒ^Y5−である。Ｒ^Y1は水
素原子又は炭素数４以下のアルキル基を表し、Ｒ^Y1がア
ルキル基である場合にはＲ^Y1は好ましくは炭素数３以下
のアルキル基で最も好ましくはメチル基である。Ｒ^Y1は
より好ましくは水素原子であり、このときＲ^Y4、Ｒ^Y5は
いずれもアルキル基である場合が好ましく、最も好まし
くはＲ^Y4、Ｒ^Y5がいずれもメチル基である場合である。

【００６９】Ｒ^Y2はアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基を表す。Ｒ^Y2がアルキル基であるとき、Ｒ^Y2
は好ましくは炭素数１〜３３の直鎖又は分岐のアルキル
基でより好ましくは炭素数９〜３３さらに好ましくは９
〜２３の直鎖又は分岐のアルキル基である。Ｒ^Y1は発色
性の点では炭素数１１〜１９の直鎖のアルキル基がより
好ましく、画像堅牢性の点で炭素数１３〜２３の分岐の
アルキル基がより好ましい。Ｒ^Y2がシクロアルキル基、
アリール基である場合には炭素数６〜２２が好ましく環
上に置換基を有していてもよい。好ましい置換基として
はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が挙げられ
る。Ｙが−Ｏ−である場合にはＲ^Y2がアリール基である
ことが好ましく、Ｙが−ＰＯ（ＯＲ^Y12 ）Ｏ−である場
合にはＲ^Y2はアルキル基又はシクロアルキル基であるこ
とが好ましい。またＹが−ＳＯ₂ −又は−ＣＯＯ−であ
る場合にはＲ^Y2は直鎖のアルキル基である場合が好まし
い。

【００７０】Ｒ^Y3は水素原子又はベンゼン環上に置換可
能な１価の基を表し、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、スルホニル基、置換又は無置換のス
ルファモイル基が挙げられる。Ｒ^Y3は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子又はアルコキシ基でさらに好ましくは
水素原子又は塩素原子で最も好ましくは水素原子であ
る。

【００７１】Ｒ^Y1、Ｒ^Y4、Ｒ^Y5、Ｒ^Y6で表される置換基
の炭素数の総和は４以下であるが、好ましくは３以下さ
らに好ましくは２以下である。本発明のカプラーは、例
えば特開昭５０−１３２９２６号、欧州特許第４４７，
９６９号、同４８２，５５２号等に記載された公知の方
法により合成することができる。

【００７２】以下に一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】

【表８】

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】

【表１１】

【００８４】

【表１２】

【００８５】

【表１３】

【００８６】

【表１４】

【００８７】

【化３５】

【００８８】

【化３６】

【００８９】

【化３７】

【００９０】以下に本発明の一般式（Ｃ−Ｉ）で表され
るカプラーについて詳しく説明する。 一般式（Ｃ−
Ｉ）においてＲ ^C1 は炭素数２〜４のアルキル基を表
し、Ｒ ^C2 はアルキル基を表す。Ｘ^C は置換基を表し、Ｚ
は現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を表す。

【００９１】以下に一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアン
カプラーについて詳細に説明する。一般式（Ｃ−Ｉ）で
Ｒ^C1は炭素数２〜４のアルキル基で具体的にはエチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
である。その中でもエチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基が好ましく、エチル基が最も好ましい。

【００９２】Ｒ^C2は炭素数１１〜３１の直鎖又は分岐の
アルキル基である。その中でも好ましくは炭素数１３〜
２３の直鎖又は分岐のアルキル基で、炭素数１３〜２３
の直鎖のアルキル基がより好ましく、炭素数１５，１
７，１９，又は２１の直鎖のアルキル基が最も好まし
い。Ｘ^C はベンゼン環上に置換可能な基で水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、などが挙げられる。その中でも好
ましくはハロゲン原子で、塩素原子が最も好ましい。Ｚ
は現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基であり、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、ヘテロ環基などが挙げられる。Ｚとして好
ましいのはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基であるが、より好ましくはハロゲン原子であり塩素
原子が最も好ましい。

【００９３】以下に本発明のシアンカプラーの具体的な
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００９４】

【化３８】

【００９５】

【化３９】

【００９６】

【化４０】

【００９７】

【化４１】

【００９８】

【化４２】

【００９９】本発明の一般式（Ｍ−III）で表されるマ
ゼンタカプラー及び一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエロ
ーカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用す
る場合には、本発明のカプラーを含有する層を支持体上
にそれぞれ少なくとも１層有すればよい。本発明のカプ
ラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド
層であればいずれの層でもよいが、マゼンタカプラーは
緑感性ハロゲン化銀乳剤層中で、イエローカプラーは青
感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好ましい。

【０１００】本発明の一般式（Ｍ−III）で表されるマ
ゼンタカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
ける好ましい使用量は０．０１〜１０ミリモル／ｍ² の
範囲であり、より好ましくは０．０２〜３ミリモル／ｍ
² の範囲、最も好ましくは０．０５〜１．５ミリモル／
ｍ² の範囲である。本発明の一般式（Ｙ−Ｉ）で表され
るイエローカプラー及び一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシ
アンカプラーの好ましい使用量は０．０１〜１０ミリモ
ル／ｍ² の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５ミ
リモル／ｍ² の範囲、最も好ましくは０．１〜２．０ミ
リモル／ｍ² の範囲である。もちろん、一般式（Ｍ−II
I）、（Ｙ−Ｉ）及び（Ｃ−Ｉ）のカプラーは２種以上
併用して用いてもよい。このとき併用するカプラーは本
発明以外のカプラーであってもかまわない。この場合に
は本発明のカプラーの使用率が５０モル％以上であるこ
とが望ましい。本発明のカプラーが使用されるハロゲン
化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量はカ
プラーに対してモル換算で、０．５〜５０倍で、より好
ましくは１〜２０倍、最も好ましくは２〜１０倍の範囲
である。

【０１０１】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。また、
例えば、欧州特許第０，４７７，２７１Ｂ号、同第０，
４５４，７７５Ｂ号、同第０，３７４，８３７Ａ号等に
記載されているように、油溶性カプラーを水混和性の有
機溶媒とともにアルカリ液に溶解させておき、これを界
面活性剤存在下で中和させて微細な分散物を得る方法も
使うことができる。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、高沸点有機溶媒の使用量はマゼンタカプラー
に対しては重量比で０．２〜１０．０の範囲である。好
ましくは０．５〜８．０の範囲で、より好ましくは１．
０〜６．０の範囲である。また、イエローカプラーに対
しては重量比で０〜５．０の範囲で、好ましくは０〜
２．０、より好ましくは０〜１．０、さらに好ましくは
０．０５〜０．５の範囲である。シアンカプラーに対し
ては重量比で０〜５．０の範囲で、好ましくは０．１〜
２．０より好ましくは０．２〜１．０の範囲である。本
発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、親水
性バインダーとしてはゼラチンが好ましく、その使用量
は５〜２０ｇ／ｍ² の範囲で、好ましくは７．２ｇ／ｍ
² 以下であり、より好ましくは６．９ｇ／ｍ² 以下、さ
らに好ましくは６．５ｇ／ｍ² 以下である。

【０１０３】本発明のカラー感光材料は、支持体上にイ
エロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。一般
のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する光と
補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有
させることで減色法の色再現を行なうことができる。一
般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述
の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素
によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前出の順
で塗設して構成することができる。しかしながら、これ
と異なる順序であっても良い。つまり迅速処理の観点か
ら平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む
感光層が最上層にくることが好ましい場合や、光照射下
での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色感光層に
することが好ましい場合もある。また感光層と発色色相
とは、上記の対応を持たない構成としても良く、赤外感
光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用いることも
できる。

【０１０４】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいの
は反射型支持体である。本発明に使用する「反射型支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたもの
が含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。本発明において使用する反射型支持体としては、耐
水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂
層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが
好ましい。

【０１０５】本発明で使用する反射支持体の耐水性樹脂
とは、吸水率（重量％）が０．５、好ましくは０．１以
下の樹脂で、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン系重合体等のポリオレフィン、ビニールポリ
マーやそのコポリマー（ポリスチレン、ポリアクリレー
トやそのコポリマー）やポリエステル（ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンイソフタレート等）やその
コポリマーである。特に好ましくはポリエチレンとポリ
エステルである。ポリエチレンは高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン及びこれ
らポリエチレンのブレンドを用いることができる。これ
らポリエチレン樹脂の加工前のメルトフローレート（以
下ＭＦＲと略す）はＪＩＳＫ ７２１０の表１の条件４
で測定された値で１．２ｇ／１０分〜１２ｇ／１０分の
範囲が好ましい。ここで言うポリオレフィン樹脂の加工
前のＭＦＲとは、ブルーイング剤、白色顔料を練り込む
前の樹脂のＭＦＲを示す。

【０１０６】ポリエステルとしては、ジカルボン酸とジ
オールから縮合重合によって合成されたポリエステルが
好ましく、また好ましいジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られる。好ましいジオールとしては、エチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。これらジカルボン酸の単
独あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物と
を縮合重合して得られる種々のポリエステルを使用する
ことができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種は
テレフタル酸であることが好ましい。またジカルボン酸
成分が、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物（比率
９：１〜２：８）、あるいはテレフタル酸とナフタレン
ジカルボン酸の混合物（比率９：１〜２：８）も好まし
く用いられる。またジオールとしては、エチレングリコ
ール又はエチレングリコールを含む混合ジオールを用い
ることが好ましい。これらの重合体の分子量は３０００
０〜５００００であることが好ましい。

【０１０７】またこれらの異なる組成のポリエステルを
複数種混合して使用することも好ましく行なわれる。更
にこれらポリエステルと他の樹脂との混合物も好ましく
使用できる。この混合される他の樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエ
チレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプ
ロピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリスチレン等、２７０〜３５０℃で押し出し可能な樹
脂であれば広く選ぶことができる。これらブレンドされ
る樹脂は１種類であってもよく、２種類以上であっても
よい。例えばポリエチレンテレフタレート９０重量％に
６重量％のポリエチレンと４重量％のポリプロピレンを
混合することなどができる。ポリエステルと他の樹脂と
の混合比は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリ
オレフィン類だと重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜８０／２０が適当である。この範囲を越える
と混合樹脂の物性が急激に低下する。ポリオレフィン以
外の樹脂の場合、重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜５０／５０の範囲で混合することができる。

【０１０８】上記耐水性樹脂と白色顔料の混合比率は重
量比で９８／２〜３０／７０（耐水性樹脂／白色顔
料）、好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましく
は９０／１０〜６０／４０である。白色顔料が２重量％
未満では白色度に対する寄与が不十分であり、７０重量
％を越える場合には写真用支持体としたときの表面の平
滑性が不十分であり、光沢度に優れた写真用支持体を得
ることができない。これらの耐水性樹脂層は２〜２００
μｍの厚みで基体上に被覆するのが好ましく、更に好ま
しくは５〜８０μｍである。２００μｍより厚くあると
樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問題が
出てくる。２μｍより薄くなると被覆の本来の目的であ
る防水性が損なわれるほか、白色度と表面平滑性を同時
に満足することができなくなり、物性的にも柔らかくな
りすぎて好ましくない。基体の感光層塗布面側でない面
に被覆する樹脂又は樹脂組成物の厚みは、５〜１００μ
ｍが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。
この範囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて、
われを生じる等物性上に問題が出てくる。この範囲を下
回ると被覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか
物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。

【０１０９】本発明使用の反射支持体においては、感光
層塗布側の耐水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異な
る２層以上の耐水性樹脂被覆層からなる反射支持体であ
ることがコスト、支持体の製造適正等の観点からより好
ましい場合もある。この場合白色顔料の含有率の異なる
耐水性樹脂被覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が、この層のよりも上層にある
少なくとも１つの耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率
よりも低いことが好ましい。さらに好ましい態様として
は、反射支持体の白色顔料の含有率が異なる耐水性樹脂
被覆層のうち、感光層に最も近い耐水性樹脂被覆層の白
色顔料の含有率が最も高い反射支持体、あるいは反射支
持体が少なくとも３層の耐水性樹脂被覆層からなり、そ
の多層耐水性樹脂被覆層の感光層に最も近い耐水性樹脂
被覆層と基体に最も近い耐水性樹脂被覆層以外の中間の
いずれかの層における白色顔料の含有量が最も高い反射
支持体が挙げられる。

【０１１０】多層耐水性樹脂被覆層における各層の白色
顔料の含有率は０重量％〜７０重量％、好ましくは０重
量％〜５０重量％、より好ましくは０重量％〜４０重量
％である。また、この多層耐水性樹脂被覆層のうち最も
白色顔料の含有率が高い層の含有率は９重量％〜７０重
量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％、更に好まし
くは２０重量％〜４０重量％である。この層の白色顔料
の含有率が９重量％未満であると画像の鮮鋭度が低く、
７０重量％を超えると溶融押し出ししたフィルムの膜割
れを生じる。また、多層耐水性樹脂被覆層の各層の厚み
は、０．５μｍ〜５０μｍが好ましい。例えば、２層構
成の多層耐水性樹脂被覆層の場合、各層の厚みは、０．
５〜５０μｍが好ましく、合わせたトータルの膜厚が前
記の範囲（２μｍ〜２００μｍ）に入ることが好まし
い。３層構造の場合、最上層の膜厚は０．５μｍ〜１０
μｍ、中間層の膜厚は５μｍ〜５０μｍ、下層（基体に
最も近い層）の膜厚は０．５μｍ〜１０μｍが好まし
い。最上層、最下層の膜厚が０．５μｍ以下であると、
中間層の高充填化した白色顔料の作用によりダイリップ
スジが発生しやすくなる。一方、最上層、最下層、特に
最上層の膜厚が１０μｍ以上になると鮮鋭度度を低下さ
せてしまう。

【０１１１】白色顔料微粒子は、反射層中において粒子
の集合体等を作らず均一に分散されていることが好まし
く、その分布の大きさは単位面積に投影される顔料微粒
子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して求めること
ができる。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平
均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比、ｓ／Ｒとし
て求めることができる。本発明において、顔料微粒子の
占有面積比率（％）はの変動係数は、０．１５以下、更
には、０．１２以下が好ましく、０．０８以下が特に好
ましい。本発明においては、好ましくは第二種拡散反射
性の表面をもつ支持体を用いる。第二種拡散反射性と
は、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なった方
向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面（鏡
面）の無垢を分散化させることによって得た拡散反射性
のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心
面に対する三次元平均粗さが０．１μｍ〜２μｍ、好ま
しくは０．１μｍ〜１．２μｍである。表面の凹凸の周
波数は、粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２
０００サイクル／ｍｍであることが好ましく、５０〜６
００サイクル／ｍｍであることがさらに好ましい。この
ような支持体の詳細については、特開平２−２３９２４
４号に記載されている。

【０１１２】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀又は塩沃
臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発明に
おいては現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀若しくは塩化銀よりなるものを好まし
く用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まな
いとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．
２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高め
る、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時安
定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載さ
れているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀
を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合もあ
る。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等し
くてもよいが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳
剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成
分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層又は複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部若しくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子等を適宜選択して用い
ることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子
よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐
圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であってもよく、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであってもよ
い。

【０１１３】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状若しくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部及び／又は表面に有する構造のも
のが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在層
の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会
編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されて
いる。）等を用いて分析することができる。そして、こ
れらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナ
ーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい
例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長した
ものを挙げることができる。また、現像処理液の補充量
を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさ
らに高めることも有効である。この様な場合にはその塩
化銀含有率が９８〜１００モル％であるような、ほぼ純
塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１１４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１〜２μｍが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、好
ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下の所
謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュー
ドを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドし
て使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立
方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状等のような変則的
な（irregular)結晶形を有するもの、あるいはこれらの
複合形を有するものを用いることができる。また、種々
の結晶形を有するものの混合したものからなっていても
よい。本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結
晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以
上、より好ましくは９０％以上含有するのがよい。ま
た、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚
み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面
積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

【０１１５】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法及びそれらの組合
せ等のいずれの方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわち所謂コントロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得
ることができる。

【０１１６】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相又はそ
の基質には、異種金属イオン又はその錯イオンを含有さ
せることが好ましい。好ましい金属としては周期律表の
第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金属錯
体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれる。
主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄等から選
ばれるイオン又はその錯イオン、また主として基質には
オスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウ
ム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄等から選ばれ
た金属イオン又はその錯イオンを組合せて用いることが
できる。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度
を変えて用いることができる。これらの金属は複数種用
いてもよい。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相
中に存在させることが好ましい。

【０１１７】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中又はその他の水溶
液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめたハ
ロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相及び／又はその他の粒子部分（基質）に含有せしめ
る。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含有
させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後の
いずれかで行うことができる。これは金属イオンを粒子
のどの位置に含有させるかによって変えることができ
る。

【０１１８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感が挙げられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感等を単独若しくは併用して
用いることができる。化学増感に用いられる化合物につ
いては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右
下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられ
る。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された高
塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用いる
乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表面
潜像型乳剤である。

【０１１９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。さらに欧州特許第０，４４
７，６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，
２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基
には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく
用いられる。

【０１２０】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１２１】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号第１２頁
左上欄〜第２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３
０号第４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許第０，４２
０，０１１号第４頁２１行〜第６頁５４行、同第０，４
２０，０１２号第４頁１２行〜第１０頁３３行、同第
０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６２
号に記載の増感色素が好ましく使用される。

【０１２２】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独若しくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸又は塩基を共存させて水溶液と
したり、米国特許第３，８２２，１３５号、同第４，０
０６，０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解した後、水又は親水性コロイ
ドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３
−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のよ
うに親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳
剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、
これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる
段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形
成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る
前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を
冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶこ
とができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布
前までの時期に行われるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、及び同第４，２２５，６６６号に記載されてい
るように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増
感と同時に行うことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行うこともで
き、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分
光増感を開始することもできる。さらにまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているように分光増感
色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に
先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも
可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【０１２３】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当り０．５×
１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。さ
らに好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号第１３頁右下欄〜第２２頁右下
欄記載の化合物を併用することが好ましい。これらの化
合物を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。中でも
同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モル当り０．
１〜１００００倍、好ましくは０．５〜５０００倍の範
囲に有利な使用量がある。

【０１２４】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザー或いは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レ
ーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露
光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安
価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザー
或いは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二
高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。
特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い
装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好まし
く、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用
することが好ましい。

【０１２５】この様な走査露光光源を使用する場合、本
発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用光
源の波長により任意に設定することができる。半導体レ
ーザーを励起光源に用いた固体レーザー或いは半導体レ
ーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII-V 族系半導体レーザーの発光波長域
が、現在、赤から赤外領域にしかないためである。しか
しながら実験室レベルでは、緑や青領域のII-VI 族系半
導体レーザーの発振が確認されており、半導体レーザー
の製造技術が発達すれば、これらの半導体レーザーを安
価に安定に使用することもできるであろうことは十分に
予想される。このような場合は、少なくとも２層が６７
０ｎｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さくな
る。

【０１２６】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。従って、こ
の画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わってく
る。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的な範
囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時間は
この画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１２７】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
第０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染
料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これら
の水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフ
ライト安全性を悪化させるものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、欧州特許第０，５３
９，９７８Ａ１号、特開平５−１２７３２５号、同５−
１２７３２４号に記載された水溶性染料が好ましい。

【０１２８】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して、処理で脱色可能な着色層
が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、
乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノ
ンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよ
うに配置されていても良い。この着色層は、着色された
色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に
設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層
を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任
意に選んで設置することも可能である。また複数の原色
域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能
である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長
域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７
００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走
査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長に
おける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが
好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特
に０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１２９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号第
３頁右上欄から第８頁に記載された染料や、同３−７９
３１号第３頁右上欄から第１１頁左下欄に記載された染
料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層
に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマー
に媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着
させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号
に記載されているようなコロイド銀を使用する方法など
である。色素の微粉末を固体状で分散する方法として
は、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不
溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶
性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０
８２４４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例
えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方
法としては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁
に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製
法については米国特許第２，６８８，６０１号、同第
３，４５９，５６３号に示されている。これらの方法の
なかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用
する方法などが好ましい。

【０１３０】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１３１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

【０１３２】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記表１９
〜表２３に示す特許公報、特に欧州特許第０，３５５，
６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記
載されているものが好ましく用いられる。

【０１３３】

【表１５】

【０１３４】

【表１６】

【０１３５】

【表１７】

【０１３６】

【表１８】

【０１３７】

【表１９】

【０１３８】シアン、マゼンタ又はイエローカプラーは
前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在
下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許
第４，２０３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーと共に溶かして親水性コ
ロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好まし
く用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポ
リマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第
７欄〜第１５欄及び国際公開特許ＷＯ８８／００７２３
号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体又は共重
合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あ
るいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド
系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。

【０１３９】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許第０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載
のような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾール型カプラーや、ピロロトリア
ゾール型カプラー、本発明のイエローカプラーとの併用
が好ましい。すなわち、発色現像処理後に残存する芳香
族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細
書中の化合物及び／又は発色現像処理後に残存する芳香
族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学
的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記
欧州特許明細書中の化合物を同時又は単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。

【０１４０】本発明で併用できるシアンカプラーとして
は、前記表の公知文献に記載されたフェノール系カプラ
ーやナフトール系カプラーの他、特開平２−３３１４４
号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラ
ー、欧州特許第０，３３３，１８５Ａ２号明細書に記載
の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー特開昭６４
−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シ
アンカプラー、欧州特許第０，４５６，２２６Ａ１号明
細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州
特許第０，４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾー
ル型シアンカプラー、欧州特許第０，４８８，２４８号
明細書及び同第０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載
のピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が好まし
い。その中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの
使用が特に好ましい。

【０１４１】本発明のマゼンタカプラーと併用して用い
られるマゼンタカプラーとしては、前記の表の公知文献
に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
や、本発明以外のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
が挙げられる。５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとし
ては国際公開特許ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ９２
／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載のア
リールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
が、画像保存性や処理による画質の変動が少ない点で好
ましい。また、本発明以外のピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーとしては、特開昭６１−６５２４６号に記載
されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾ
ロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記
載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２
２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載され
たような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピ
ラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。

【０１４２】本発明のイエローカプラーと併用しうるイ
エローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド
カプラーが好ましく使用されるが、中でも、アニリド環
のオルト位にハロゲン原子又はアルコキシ基を持つピバ
ロイルアセトアニリド型カプラー、欧州特許第０，４４
７，９６９Ａ号、特開平５−１０７７０１号、同５−１
１３６４２号等に記載のアシル基が１位置換のシクロア
シルカルボニル基であるアシルアセトアニリド型カプラ
ー、欧州特許第０，４８２，５５２Ａ号、同第０，５２
４，５４０Ａ号等に記載のマロンジアニリド型カプラー
が好ましく用いられる。

【０１４３】本発明のカラー感光材料の処理方法として
は、前記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５
０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び
特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右
下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好まし
い。

【０１４４】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（０００）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１４５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１２２．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇ及び酢酸エチル１８０ｍｌに
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８６ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１００
０ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、
塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ
の大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示
す青感性増感色素Ａ、Ｂ及びＣが銀１モル当り大サイズ
乳剤Ａに対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル、また
小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．０×１０^-4モ
ル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物
Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は
銀量換算塗布量を示す。

【０１４６】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、５．０
ｍｇ／ｍ² 及び１０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加し
た。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感
色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１４７】

【化４３】

【０１４８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【０１４９】

【化４４】

【０１５０】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１５１】

【化４５】

【０１５２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。）

【０１５３】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１５４】

【化４６】

【０１５５】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ／ｍ
² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ
／ｍ² となるよう添加した。また、青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１５６】

【化４７】

【０１５７】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１５８】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率15
重量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１５９】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．４３ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２２

【０１６０】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１６１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１６２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１６３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【０１６４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１６５】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１６６】

【化４８】

【０１６７】

【化４９】

【０１６８】

【化５０】

【０１６９】

【化５１】

【０１７０】

【化５２】

【０１７１】

【化５３】

【０１７２】

【化５４】

【０１７３】

【化５５】

【０１７４】

【化５６】

【０１７５】

【化５７】

【０１７６】以上のように作製した試料０００に対し
て、第三層（緑感層）のマゼンタカプラー及び第一層
（青感層）のイエローカプラーを下記表−Ａに示したカ
プラーにそれぞれ等モル量になるように置き換えた他は
試料０００と同様にして試料００１〜０３０を作製し
た。ただし、第一層及び第三層の最大発色濃度が試料０
００とほぼ同等になるように塗布液の組成を一定にした
まま塗布量のみを変更した。次に、上記試料００１〜０
３０に対して、第二層（混色防止層）の塗布量を一．五
倍に増やした他は全く同じにして試料００１Ａ〜０３０
Ａを作製した。

【０１７７】上記試料０００に感光計（富士写真フイル
ム（株）製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使
用して塗布銀量の約３５％が現像され、グレイを与える
ような露光を行った。上記試料をペーパー処理機を用い
て、下記処理工程及び処理液組成の液を使用して２００
ｍ² 連続処理を行った。

【０１７８】 処理工程 温度 時間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 10 リットル 漂白定着 35℃ 45秒 218 ml 10 リットル リンス (1) 35℃ 30秒 ―― 5 リットル リンス (2) 35℃ 30秒 ―― 5 リットル リンス (3) 35℃ 30秒 360 ml 5 リットル 乾 燥 80℃ 60秒 *感光材料１m²当りの補充量 （リンスは(3)から(1)への３タンク向流方式とした）

【０１７９】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ２．５ｇ ── 臭化カリウム ０．０１ｇ ── 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4、住友化学製） １．０ｇ ２．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ ７．１ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて） １０．０５ １０．４５

【０１８０】 漂泊定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硫酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【０１８１】 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ml ｐＨ ６．５

【０１８２】次に、試料００１〜０３０及び試料００１
Ａ〜０３０Ａの各試料に緑色フィルターを通した光源で
階調露光を行い、前記処理液で処理を行った。処理後の
試料の光学濃度を緑色光及び青色光で測定した。緑色光
で測定したときに濃度１．５を与える露光量のところ
で、青色光で測定したときに得られる濃度を求め、これ
をＤ_B （Ｄ_G ＝１．５）とした。次に、青色光で露光し
た試料についても同様に処理、測定を行い、青色光で測
定したときに濃度１．５を与える露光量のところで、緑
色光で測定したときに得られる濃度を求め、これをＤ_G
（Ｄ_B ＝１．５）とした。試料００１に対して得られた
Ｄ_B （Ｄ_G ＝１．５）値より試料００１Ａに対して得ら
れたＤ_B （Ｄ_G ＝１．５）値を差し引き、その差分をΔ
Ｄ_B （Ｄ_G＝１．５）とした。他の試料及びＤ_G （Ｄ_B
＝１．５）値についても同様の操作を行い、得られたΔ
Ｄ_B （Ｄ_G ＝１．５）及びΔＤ_G （Ｄ_B ＝１．５）値を
表−Ａに記載した。一般に、混色防止層（中間層）を厚
くするほど処理時の混色が改善されることから、ΔＤ_B
（Ｄ_G ＝１．５）及びΔＤ_G （Ｄ_B ＝１．５）値が小さ
いほど混色が小さく、色再現性の点で優れた感光材料で
あることを示している。

【０１８３】

【表２０】

【０１８４】表−Ａの試料００１〜００９から分かるよ
うに、本発明のマゼンタカプラーＭ−１は、本発明のイ
エローカプラーＹ−３若しくはＹ−２１と併用したとき
に、比較カプラーを組み合わせて使った場合に対してΔ
Ｄ_G （Ｄ_B ＝１．５）とΔＤ_B （Ｄ_G ＝１．５）が同時
に小さくなり、処理中の混色が低減されている。本発明
のマゼンタカプラーを用いると、比較用のマゼンタカプ
ラーを用いたときに比べて、試料の発色性、光堅牢性や
処理依存性の点で極めて優れたものとなる。しかしなが
ら、マゼンタカプラー若しくはイエローカプラーのいず
れか一方だけを本発明のカプラーに置き換えた場合に
は、いずれかの層で混色が悪化し、本発明のカプラーの
組み合わせで、初めて、本発明のマゼンタカプラーの前
記特徴を生かして、さらに、優れた色再現性を実現する
ことが可能となる。

【０１８５】実施例２ 実施例１の試料のうち、試料００１〜０２０及び基準用
の試料００１Ａ〜０２０Ａを一方は５℃の冷蔵庫で、も
う一方は４０℃−８０％ＲＨの条件下で１０日間保存し
た後に、実施例１と同様に青色光及び緑色光で露光し、
処理を行った。各試料を青色光及び緑色光で濃度測定
し、４０℃−８０％ＲＨ経時品の冷蔵保存品に対するカ
ブリ濃度（最低発色濃度）の増加分をΔＤ_{G min} 、ΔＤ
_{B min} として表−Ｂに記載した。

【０１８６】

【表２１】

【０１８７】表−Ｂより、本発明のイエローカプラーを
比較用のマゼンタカプラーＥｘＭ−１と組み合わせて使
用した場合に、４０℃−８０％ＲＨ経時でイエロー及び
マゼンタのカブリを生じるが、本発明のマゼンタカプラ
ーと組み合わせて使用した場合にはこの様な問題がほと
んど見られないことが分かる。

【０１８８】実施例３ 実施例１の試料０００のマゼンタカプラー及びイエロー
カプラーを表−Ｃに示したカプラーに等モル量で置き換
え、第二層の塗布量を表−Ｃに示したように変更した他
は、試料０００と全く同様にして試料１０１〜１２０を
作製した。各試料を実施例１で示したのと同様に露光、
処理し、第二層の塗布量を１．５倍にした試料を基準と
した混色評価を実施例１と同様の方法で行った。

【０１８９】

【表２２】 （表−Ｃ）

【０１９０】表−Ｃより、実施例１と同様に、本発明の
イエローカプラーと本発明のマゼンタカプラーを組み合
わせて使用することにより、処理時の混色を低減できる
ことが分かる。さらに、本発明のイエローカプラーと本
発明のマゼンタカプラーを組み合わせて使用した場合に
は、混色防止層（第二層）の塗布量を低減した場合に
も、混色の増加が比較カプラーに対して著しく小さいこ
とが分かる。この様に、本発明のカプラーの組み合わせ
は、実用許容範囲内でより混色防止層を薄く設計するこ
とが可能で、処理の迅速化、経済性の観点でも優れてい
ることが分かる。

【０１９１】実施例４ 実施例１の試料０００のマゼンタカプラー、イエローカ
プラー及びシアンカプラーを表−Ｄに示したように変更
した他は、試料０００と全く同様にして試料２０１〜２
０８を作製した。さらに、基準用の試料として、第二層
の塗布量を１．５倍にした試料２０１Ａ〜２０８Ａを作
製した。これらの試料を青色光、緑色光及び赤色光でそ
れぞれ露光した後に、実施例１と同様に現像処理を行っ
た。処理後の各試料に対して、実施例１と同様の方法に
より、ΔＤ_G （Ｄ_B ＝１．５）、ΔＤ_B （Ｄ_G ＝１．
５）、ΔＤ_G （Ｄ_R ＝１．５）及びΔＤ_R （Ｄ_G ＝１．
５）を測定し、表−Ｄに記載した。

【０１９２】

【表２３】 （表−Ｄ）

【０１９３】表−Ｄより、本発明のイエローカプラー及
びマゼンタカプラーは、直鎖アルキル基をバラスト基と
するＥｘＣ−２を使用したときに、各層の混色が同時に
改良されるとが分かる。 実施例５ 実施例１の試料０００に対して、各層の組成を以下のよ
うに変更した試料３００を作製した。

【０１９４】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率15
重量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１９５】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．４３ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０８

【０１９６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１９７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．４０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０

【０１９８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１９９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．９０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１８

【０２００】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０２０１】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０２０２】さらに、試料３００に対して、イエローカ
プラー及びマゼンタカプラーを表−Ｅに示したように変
更した他は、試料３００と全く同様にして試料３０１〜
３０４を作製した。さらに、基準用の試料として、第二
層の塗布量を１．５倍にした試料３０１Ａ〜３０４Ａを
作製した。これらの試料を青色光及び緑色光でそれぞれ
露光した後に、以下に示す３種類の処理（Ａ、Ｂ、Ｃ）
で現像処理を行った。各処理は発色現像工程以外は実施
例１と共通である。

【０２０３】処理Ａ：実施例１と同一組成の発色現像液
で、処理時間は４５秒。 処理Ｂ：実施例１の発色現像液で現像主薬の濃度を１．
６倍（補充液とも）とし、処理時間を３０秒に変更した
もの。 処理Ｃ：実施例１の発色現像液で処理温度を４５℃に、
処理時間を３０秒に変更したもの。 ただし、各処理液は試料３００を使って、補充量がタン
ク液の２倍量になるまでランニング処理を行っている。

【０２０４】処理後の各試料に対して、実施例１と同様
の方法により、ΔＤ_G （Ｄ_B ＝１．５）及びΔＤ_B （Ｄ
_G ＝１．５）値を測定し、結果を表−Ｅに示した。

【０２０５】

【表２４】 （表−Ｅ）

【０２０６】表−Ｅより、本発明のイエローカプラー及
びマゼンタカプラーを使用した試料では、現像主薬濃度
を上げたり、処理温度を上げることにより、処理時間を
短縮した場合においても、比較試料に比べて処理時の混
色の程度が小さく、迅速処理に適した感光材料であるこ
とが分かる。

【０２０７】実施例６ 実施例５の試料３００に対して、第三層のマゼンタカプ
ラー及びゼラチン塗布量、第一層のマゼンタカプラー及
びゼラチン塗布量を表−Ｆに示したように変更した他
は、試料３００と全く同様にして試料４０１〜４２５を
作製した。さらに、基準用の試料として、第二層の塗布
量を１．５倍にした試料４０１Ａ〜４２５Ａを作製し
た。これらの試料を青色光及び緑色光でそれぞれ露光し
た後に、以下に示す処理Ｄで現像処理を行った。 処理Ｄ：実施例５の処理Ａで現像主薬の濃度を１．６倍
（補充液とも）とし、処理温度を４５℃、処理時間を２
０秒に変更したもの。 これらの各試料に対しても、実施例１と同様の方法によ
り、ΔＤ_G （Ｄ_B ＝１．５）及びΔＤ_B （Ｄ_G ＝１．
５）値を測定し、結果を表−Ｆに示した。

【０２０８】

【表２５】 （表−Ｆ）

【０２０９】表−Ｆより、比較カプラーの組み合わせで
は、第一層あるいは第三層のゼラチン量を低減すること
で、処理時の混色が著しく悪化することが分かる。それ
に対して、本発明のイエローカプラー及びマゼンタカプ
ラーを使用した場合には、第一層あるいは第三層のゼラ
チン量を低減しても処理混色の悪化が著しく少ない。こ
の様に、本発明のカプラーを組み合わせて使用すること
で、感光材料の薄層化を実現することができ、経済性、
迅速処理適性の高い感光材料を提供することが可能とな
る。

【０２１０】実施例７ 実施例１の各試料の支持体をチタンホワイト含有率が１
０重量％で膜厚が２．０μｍの上層、チタンホワイト含
有率が３５重量％で膜厚が１５．０μｍの中層、チタン
ホワイト含有率が０重量％で膜厚が１３．０μｍの下層
よりなる耐水性樹脂層で被覆された中性紙支持体（チタ
ンホワイトの全使用量は６．９ｇ／ｍ²）に変更した他
は実施例１と全く同様の試料を作製し、実施例１及び２
と同様の評価を行った。その結果、本支持体を使用した
場合にも、実施例１及び２と同様に本発明のカプラーの
組み合わせで、処理時の混色が低減され、保存性の改良
された感光材料が得られることが確認された。

【０２１１】実施例８（走査露光） 実施例１及び実施例２で作製した各感光材料について下
記の露光を行う以外は実施例１と同様の評価を行った。
得られた結果は実施例１及び実施例２と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ₄固体レーザー（発振波長１０６４nm）を
ＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５３
２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東芝製
タイプ No.TOLD9211）を用いた。レーザー光はそれぞ
れ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動
するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置
である。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料
の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求め
た。この際３つの波長のレーザー光は、外部変調器を用
いて光量を変調し、露光量を制御した。この走査露光は
４００ dpiで行い、この時の画素当たりの平均露光時間
は約５×１０^-8秒である。半導体レーザーは、温度によ
る光量変動を押さえるためにペルチェ素子を使用して温
度を一定に保った。

【０２１２】

【発明の効果】本発明の特定のマゼンタカプラーと特定
のイエローカプラーを組み合わせて使用することによ
り、処理時の混色が相乗的に少なくなり、色再現性、発
色性、画像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができる。さらに、上記カプラーの
組み合わせで、さらに塗布ゼラチン量を低減すること
で、経済性、迅速処理適性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/36 Ｇ０３Ｃ 7/36 7/407 7/407 (56)参考文献 特開 平４−361255（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−204112（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−307245（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−27610（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43611（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−321039（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−11808（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/34 - 7/38 G03C 1/047

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ感色性の異なる少な
   くとも一層のイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、
   少なくとも一層のマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤
   層及び少なくとも一層のシアン発色感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該マゼンタ発色感光性乳剤層の少なくとも一層に一
   般式（Ｍ−III）で表される色素形成カプラーを少なく
   とも一種含有し、かつ少なくとも一層の該イエロー発色
   感光性乳剤層に一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カ
   プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ｍ−III）において、Ｒ ¹¹ 及びＲ ¹² は水素原子
   又は置換基を表し、Ａは−ＣＯ−又は−ＳＯ ₂ −を表
   し、Ｒ ¹³ はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   ルキルアミノ基又はアニリノ基を表し、Ｒ ¹⁴ は水素原
   子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルカンスル
   ホニル基又はアレーンスルホニル基を表し、Ｘは水素原
   子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を表す。Ｒ ¹³ とＲ ¹⁴ が互いに結合して５〜７
   の環を形成してもよい。 【化２】 一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ａは３級アルキル基、３級
   シクロアルキル基又はインドリニル基を表し、Ｗはハロ
   ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアルキ
   ル基を表す。Ｘ^Y は−ＮＲ^Y11 ＣＯ−基又は−ＮＲ^Y11
   ＳＯ₂ −基を表し、Ｌはアルキレン基を表す。Ｙは−Ｏ
   −、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＰＯ（ＯＲ¹²）Ｏ−か
   ら選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１の整数を表
   す。Ｑは−ＣＲ^Y4Ｒ^Y5−、−ＮＲ^Y6−、−ＣＯ−から選
   ばれる２価の基を表す。Ｒ^Y1及びＲ^Y6は水素原子又はア
   ルキル基を表し、Ｒ^Y2はアルキル基、シクロアルキル基
   又はアリール基を表す。Ｒ^Y3は水素原子又は置換基を表
   し、Ｒ^Y11 及びＲ^Y12 はアルキル基、シクロアルキル基
   又はアリール基を表す。Ｒ^Y4及びＲ^Y5は水素原子、アル
   キル基又はアルコキシ基を表す。ただしＲ^Y1、Ｒ^Y4、Ｒ
   ^Y5及びＲ^Y6の炭素原子の総和は４以下である。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｍ−III）で表される色素
   形成カプラーにおいて、Ａが−ＣＯ−であることを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形
   成カプラーにおいて、Ｒ^Y1が水素原子で、Ｑが置換もし
   くは無置換のメチレン基であることを特徴とする請求項
   １または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形
   成カプラーにおいて、Ｒ^Y1が水素原子であることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形
   成カプラーにおいて、ｎが０で、Ｒ^Y2が直鎖のアルキル
   基、Ｘが−ＮＲ^Y11 ＣＯ−基であることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
6. 【請求項６】 シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に
   下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される色素形成カプラーを含
   有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｒ^C1は炭素数が２〜４のア
   ルキル基で、Ｒ^C2は炭素数が１１〜３１の直鎖又は分岐
   のアルキル基を表す。Ｘ^C は置換基で、Ｚは現像主薬酸
   化体とのカップリング反応により離脱する基を表す。
7. 【請求項７】 全塗布ゼラチン量が７．２ｇ／ｍ² 以下
   であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を１画素当たりの露光時間が
   １０^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後に発色
   現像することを特徴とするカラー画像形成方法。