JP2003173007A - 色素形成カプラー、ハロゲン化銀写真感光材料およびアゾメチン色素化合物 - Google Patents

色素形成カプラー、ハロゲン化銀写真感光材料およびアゾメチン色素化合物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相が優れ、分子吸光係数が大きく、保存安
定性が良好な色素を与える色素形成カプラーおよび色再
現性、鮮鋭性に優れ、色像堅牢性が良好なハロゲン化銀
写真感光材料、並びに色相が優れ、分子吸光係数が大き
く、保存安定性が良好な色素を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラー、該カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材
料および下記一般式（Ｄ）で表されるアゾメチン色素で
ある。 【化１】 【化２】 式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ2
−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ
１、Ｒ３、Ｒ４は置換基を表す。ｍは０以上４以下の整
数を表す。一般式（Ｉ）において、Ｘは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。一般式（Ｄ）において、Ｒ５、Ｒ６は水素原
子または置換基を表し、Ｒ７は置換基を表し、ｎは０以
上４以下の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によりアゾメチン色素を形成する
色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。更には、上記反
応により製造できるアゾメチン色素化合物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀写真感光材料
（以下、単に「感光材料」という場合がある。）におい
ては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色の色素
によって色画像が形成される。現行のｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬を使用するカラー写真法におい
ては、イエローカプラーとして、アシル酢酸アニリド系
化合物が使用されている。しかし、これらのカプラーか
ら得られるイエロー色素の色相は、吸収の長波側のすそ
切れが悪いため赤味を帯び、純度の高いイエローの色相
を得るのが困難であり、また、該色素の分子吸光係数が
小さく、所望の発色濃度を得るために多量のカプラーや
ハロゲン化銀を必要とし、感光材料の膜厚が厚くなって
得られる色像の鮮鋭性が低下する場合があるといった問
題を有していた。さらに、前記色素は高温高湿条件下、
あるいは光照射条件下で分解し易く、現像処理後の画像
保存性に問題があり改良が望まれている。
【０００３】これらの問題を解決するためにアシル基お
よびアニリド基の改良が行われ、最近になって、従来の
アシル酢酸アニリド系を改良したカプラーとして、特開
平４−２１８０４２号公報に記載の１−アルキルシクロ
プロパンカルボニル酢酸アニリド系化合物や特開平５−
１１４１６号公報に記載の環状マロンジアミド型カプラ
ー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８
７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７
３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５
Ａ１号等に記載のピロール−２または３−イルもしくは
インドール−２または３−イルカルボニル酢酸アニリド
系カプラー等が提案された。これらのカプラーから生成
する色素は、従来のものより色相、分子吸光係数におい
て改良されたが、画像保存性の点で未だ十分ではなく、
また、構造が複雑になった分、合成ルートが長く、カプ
ラーコストが高くなり、実用的には問題があった。
【０００４】一方、米国特許第３，８４１，８８０号、
特開昭５２−８２４２３号、特開平２−２８６４５号等
に１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシ
ドが結合した酢酸エステル系および酢酸アニリド系カプ
ラーが提案されているが、発色性が低く、色素の分子吸
光係数が不十分で吸収の長波側のすそ切れも悪くこれら
の改良が望まれていた。また特開昭５８−１１１９４３
号では、ブロックされたマゼンタ色素形成カプラーが開
示されており、該マゼンタ色素形成カプラーのブロック
基に１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキ
シドが結合した酢酸アニリド部分構造を使用したものが
記載されているが、これは、あくまでもブロック基であ
って、このブロック基部分は現像処理中に感光材料から
流出し、画像色素として利用されるものではない。ま
た、特開平４−７８５８２号には、感熱転写記録材料用
の色素として特定の１，２，４−ベンゾチアジアジン−
１，１−ジオキシドが結合した酢酸アニリド系のアゾメ
チン色素が開示されているが、画像がボケやすく、鮮鋭
性が低い等により、満足できるものでなく、また堅牢
性、色相における吸収の長波側のすそ切れも十分ではな
かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記の諸問題点を解決する色素形成カプラーを提供
することである。より具体的には、色相、特に長波側の
すそ切れが優れ、分子吸光係数が大きく、保存安定性が
良好な色素を与え、しかも短工程にて低コストで製造で
きる発色性の高い色素形成カプラーを提供すること、ま
たこの色素形成カプラーを感光材料中に添加することに
よって、色再現性および鮮鋭性に優れ、色像堅牢性が良
好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。更に、長波側のすそ切れが優れ、分子吸光係数が
大きく、色相、鮮鋭性と保存安定性に優れたアゾメチン
色素化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記一般式（Ｉ）、下記一般式（Ｉ−２）、下
記一般式（II）または下記一般式（II−２）で表される
カプラーあるいは下記一般式（Ｄ）、下記一般式（II
I）または特定の立体構造を有する下記一般式（IV）で
表されるアゾメチン色素により、前記課題が解決される
ことを見出し、この知見に基づき本発明をなすに至っ
た。すなわち本発明は、 (１) 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー。
【０００７】
【化８】
【０００８】式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１
２）−ＳＯ2−で表される基を示す（本発明において、
この基の表記はこの式で表わされる基の結合の向きを制
限するものではない。）。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合
して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、も
しくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ
１は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。Ｒ４は置換基
を表す。ｍは０以上４以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ４は互いに同じでも異なっていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子また
は現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を表す。ただし、一般式（Ｉ）で表される色素形成
カプラーが下記化合物（Ｉ−Ａ）であることはない。
【０００９】
【化９】
【００１０】(２) 下記一般式（II）で表される色素形
成カプラー。
【００１１】
【化１０】
【００１２】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上の
とき複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基を表
す。Ｒ４は置換基を表す。ｍは０以上４以下の整数を表
す。ｍが２以上のとき複数のＲ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｙは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表す。ただし、一般式（II）で表される色素形
成カプラーが下記化合物（Ｉ−Ａ）であることはない。
【００１３】
【化１１】
【００１４】(３) 下記一般式（Ｉ−２）で表される色
素形成カプラー。
【００１５】
【化１２】
【００１６】式中、Ｑ１は−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）−Ｚ−で表される基を表す（本発明において、こ
の基の表記はこの式で表わされる基の結合の向きを制限
するものではない。）。ＺはＳＯ2またはＣＯである。
Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに
５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素
原子または置換基を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ３は
置換基を表す。Ｒ４は置換基を表す。ｍは０以上４以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ４は互いに同
じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｘ１はｐＫａが１以上１２以下の解離基を有
する基であり、かつ現像主薬酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基を表す。 (４) 下記一般式（II−２）で表される色素形成カプラ
ー。
【００１７】
【化１３】
【００１８】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上の
とき複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基を表
す。Ｒ４は置換基を表す。ｍは０以上４以下の整数を表
す。ｍが２以上のとき複数のＲ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘ１はｐＫａが１以上１２以下の解離基を有する基であ
り、かつ現像主薬酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を表す。 (５) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）で表される色素形成カプラーにおいて、Ｒ１
が置換または無置換のアルキル基であることを特徴とす
る（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の色素形成カ
プラー。 (６) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）で表される色素形成カプラーにおいて、Ｒ３
がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキル基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基であ
ることを特徴とする（１）〜（５）項のいずれか１項に
記載の色素形成カプラー。 (７) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）で表される色素形成カプラーにおいて、Ｒ１
で表される置換基の総炭素数が１１以上であることを特
徴とする（１）〜（６）項のいずれか１項に記載の色素
形成カプラー。 (８) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）で表される色素形成カプラーにおいて、Ｒ１
が耐拡散性の脂肪族基または芳香族基であり、Ｒ３が耐
拡散性の脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基であるこ
とを特徴とする（１）〜（４）、（６）または（７）項
のいずれか１項に記載の色素形成カプラー。 (９) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）で表される色素形成カプラーにおいて、Ｒ１
が３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
基であることを特徴とする（１）〜（８）項のいずれか
１項に記載の色素形成カプラー。
【００１９】(１０) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ
−２）または（II−２）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が−Ｃ16Ｈ33基または−Ｃ18Ｈ37基である
ことを特徴とする（１）〜（８）項のいずれか１項に記
載の色素形成カプラー。 (１１) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）においてＸ、Ｘ１またはＹが、離脱した時に
実質的に現像抑制剤またはそのプレカーサーとはならな
いカップリング離脱基であることを特徴とする（１）〜
（１０）項のいずれか１項に記載の色素形成カプラー。 (１２) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）においてＸ、Ｘ１またはＹが置換基を有して
もよいイミダゾール−１−イル基、置換基を有してもよ
いピラゾール−１−イル基、または置換基を有してもよ
いピロール−１−イル基であることを特徴とする（１）
〜（１１）項のいずれか１項に記載の色素形成カプラ
ー。 (１３) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）においてＲ４がアルコキシ基またはｔ−アル
キル基であることを特徴とする（１）〜（１２）項のい
ずれか１項に記載の色素形成カプラー。 (１４) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）においてＲ３がβ位で分岐したアルコキシ基
またはアルキルチオ基であることを特徴とする（１）〜
（７）、（９）〜（１３）項のいずれか１項に記載の色
素形成カプラー。 (１５) 前記一般式（Ｉ）、（II）、（Ｉ−２）または
（II−２）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ、Ｑ
１、Ｘ、Ｘ１、Ｙのうちの少なくとも１つがヒドロキシ
基を含む基であることを特徴とする（１）〜（１４）項
のいずれか１項に記載の色素形成カプラー。 (１６) 前記一般式（Ｉ−２）または（II−２）で表さ
れる色素形成カプラーにおいて、Ｘ１の有する解離基
が、ｐＫａが３以上１２以下の、−ＣＯＯＨ基、−ＮＨ
ＳＯ2−基、フェノール性水酸基、−ＣＯＮＨＣＯ−
基、−ＣＯＮＨＳＯ2−基、−ＣＯＮＨＳＯ2ＮＨ2基ま
たは−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−基から選ばれる基であることを
特徴とする（３）〜（１５）項のいずれか１項に記載の
色素形成カプラー。 (１７) 前記一般式（Ｉ−２）または（II−２）で表さ
れる色素形成カプラーにおいて、Ｘ１の有する解離基が
−ＣＯＯＨ基であることを特徴とする（３）〜（１５）
項のいずれか１項に記載の色素形成カプラー。 (１８) 前記（１）〜（１７）項のいずれか１項に記載
の色素形成カプラーの少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (１９) 下記一般式（Ｄ）で表されるアゾメチン色素化
合物。
【００２０】
【化１４】
【００２１】式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１
２）−ＳＯ2−で表される基を示す（本発明において、
この基の表記はこの式で表わされる基の結合の向きを制
限するものではない。）。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合
して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、も
しくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ
１は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。Ｒ４は置換基
を表す。ｍは０以上４以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ４は互いに同じでも異なっていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５、Ｒ６は各々
独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７は置換基を表
し、ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき
複数のＲ７は互いに同じであっても異なっていてもよ
く、これらは互いに結合し、縮環していてもよい。また
Ｒ７は、Ｒ５もしくはＲ６と互いに結合し、縮環してい
てもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、置換基の場合の
Ｒ１１、置換基の場合のＲ１２、または、Ｒ１１とＲ１
２によって形成される環上の少なくとも１つの置換基、
のうちの少なくとも１つは総炭素数が１０以上の基であ
る。 (２０) 下記一般式（III）で表されるアゾメチン色素
化合物。
【００２２】
【化１５】
【００２３】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上の
とき複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基を表
す。Ｒ４は置換基を表す。ｍは０以上４以下の整数を表
す。ｍが２以上のとき複数のＲ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ５、Ｒ６は各々独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ７は置換基を表し、ｎは０以上４以下の整数を表す。
ｎが２以上のとき複数のＲ７は互いに同じであっても異
なっていてもよく、これらは互いに結合し、縮環してい
てもよい。またＲ７は、Ｒ５もしくはＲ６と互いに結合
し、縮環していてもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４のうちの少なくとも１つは総炭素数が１０以上の基
である。
【００２４】(２１) 前記一般式（Ｄ）または（III）
で表されるアゾメチン色素化合物において、Ｒ１が置換
または無置換のアルキル基であることを特徴とする（１
９）または（２０）項に記載のアゾメチン色素化合物。 (２２) 前記一般式（Ｄ）または（III）で表されるア
ゾメチン色素化合物において、Ｒ３がハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アルキル
チオ基またはアリールチオ基であることを特徴とする
（１９）〜（２１）のいずれか１項に記載のアゾメチン
色素化合物。 (２３) 前記一般式（Ｄ）または（III）で表されるア
ゾメチン色素化合物において、Ｒ１で表される置換基の
総炭素数が１１以上であることを特徴とする（１９）〜
（２２）項のいずれか１項に記載のアゾメチン色素化合
物。 (２４) 前記一般式（III）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｒ１が耐拡散性の脂肪族基、または芳
香族基であり、Ｒ３が耐拡散性の脂肪族オキシ基、また
は芳香族オキシ基であることを特徴とする（１９）、
（２０）、（２２）または（２３）のいずれか１項に記
載のアゾメチン色素化合物。 (２５) 前記一般式（Ｄ）または（III）で表されるア
ゾメチン色素化合物において、Ｒ１が３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基であることを特徴
とする（１９）〜（２４）項のいずれか１項に記載のア
ゾメチン色素化合物。 (２６) 前記一般式（Ｄ）または（III）で表されるア
ゾメチン色素化合物において、Ｒ１が−Ｃ16Ｈ33基また
は−Ｃ18Ｈ37基であることを特徴とする(１９)〜（２
４）項のいずれか１項に記載のアゾメチン色素化合物。 (２７) 下記一般式（IV）で表され、量子化学計算によ
り求められた、エネルギー的に最も安定となる立体化学
構造の二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４で規定される角度が
−２８°〜２８°の範囲にあることを特徴とするアゾメ
チン色素化合物。
【００２５】
【化１６】
【００２６】式中、*１、*２、*３および*４は原子に定
義した番号を表し、二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４で表さ
れる角度を規定するためのものである。Ｒ３およびＲ４
は各々独立に置換基を表す。ｍは０以上４以下の整数を
表す。ｍが２以上のとき複数のＲ４は互いに同じでも異
なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子または置換基を
表す。ここで、Ｒ５とＲ６が互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｒ８はアリール基またはヘテロ環基を表す。
ただし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８のうち少なくとも１つは総炭
素数が１０以上の基である。二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*
４を求めるための量子化学計算は汎用的に用いられるＢ
３ＬＹＰ法（密度汎関数法）において６−３１Ｇ*以上
の基底関数を用いて行うものとする。
【００２７】(２８) 前記一般式（IV）で表されるアゾ
メチン色素化合物において、量子化学計算により求めら
れた、エネルギー的に最も安定となる立体化学構造の二
面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４で規定される角度が−２４°
〜２４°の範囲にあることを特徴とする(２７)項に記載
のアゾメチン色素化合物。 (２９) 前記一般式（IV）で表されるアゾメチン色素化
合物において、Ｒ８が６員又は７員のヘテロ環基である
ことを特徴とする(２７)または(２８)項に記載のアゾメ
チン色素化合物。 (３０) 前記一般式（IV）で表されるアゾメチン色素化
合物において、Ｒ８が下記一般式（Ｖ）で表される基で
あることを特徴とする(２７)または(２８)項に記載のア
ゾメチン色素化合物。
【００２８】
【化１７】
【００２９】式中、Ｑは−Ｃ(−Ｒ１１)＝Ｃ(−Ｒ１２)
−ＳＯ2−で表される基を示す（本発明において、この
基の表記はこの式で表わされる基の結合の向きを制限す
るものではない。）。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合して
−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もしく
はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１は
置換基を表す。 (３１) 前記一般式（IV）で表されるアゾメチン色素化
合物において、Ｒ８が下記一般式（VI）で表される基で
あることを特徴とする(２７)または(２８)項に記載のア
ゾメチン色素化合物。
【００３０】
【化１８】
【００３１】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上の
とき複数のＲ２は互いに同じでも異なってもよく、互い
に結合して環を形成してもよい。 (３２) 前記一般式（IV）で表されるアゾメチン色素化
合物において、Ｒ３がハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基、アルキルチオ基またはア
リールチオ基であることを特徴とする(２７)〜(３１)項
のいずれか１項に記載のアゾメチン色素化合物。 (３３) 芳香族１級アミン酸化体とカップリングして色
素を形成しうるカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該色素の少なくとも１種が(２７)〜
(３２)項のいずれか１項に記載のアゾメチン色素化合物
であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (３４) 芳香族１級アミン酸化体とカップリングして色
素を形成しうるカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料において、(２７)〜(３２)項のいずれか１項に記
載のアゾメチン色素を与えるカプラーを少なくとも１種
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００３２】
【発明の実施の形態】以下の本発明を詳細に説明する。 （色素形成カプラー）本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物（本明細書では色素形成カプラーとも称す）を詳
細に説明する。
【００３３】
【化１９】
【００３４】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミ
ノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまた
はアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールス
ルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールま
たはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフ
ィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ
基、シリル基が挙げられる。
【００３５】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。
【００３６】以下にＲ１の置換基の例を更に説明する。
これらの置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（直鎖また
は分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましく
は炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シア
ノエチル、２−エチルヘキシル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）、シクロアルキル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシ
クロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペン
チル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルが挙げられ、多
シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ま
しくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシク
ロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプ
タン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３
−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙
げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシク
ロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が得に好
ましい。）、
【００３７】アルケニル基［直鎖または分岐の置換もし
くは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３
０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プ
レニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換の
シクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−
１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）が挙げら
れ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニ
ル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置
換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，
２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、やトリシク
ロアルケニル基、ビシクロアルケニル基であり、単環の
シクロアルケニル基が得に好ましい。）アルキニル基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のア
ルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメ
チルシリルエチニル基）、
【００３８】アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の
置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、
ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキ
サデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましく
は５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテ
ロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原
子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原
子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を
少なくとも一個有するヘテロ環基であり、更に好ましく
は、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ
環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−
ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、
【００３９】アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３
０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは
無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリル
オキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ
基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましく
は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オ
キシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明された
ヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾ
ールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、
【００４０】アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキ
シ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
カルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無
置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホ
ルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ス
テアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカル
バモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、
モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチ
ルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモ
イルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシ
カルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキ
シ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリール
オキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３
０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオ
キシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサ
デシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００４１】アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ
基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例え
ば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１,
３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、アシルアミノ
基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の
置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニ
ルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチル
アミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフ
ェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基
（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の
アミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、
Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、
【００４２】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ、p−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ、m−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０
〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基
で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスル
ホニルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置
換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置
換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であ
り、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニ
ルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−ト
リクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニ
ルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
【００４３】アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜
３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えば
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしく
は無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、
ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置
換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述
のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾ
ール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル
基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−
ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニル
カルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【００４４】アルキルまたはアリールスルフィニル基
（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のア
ルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換の
アリールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフ
ィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、
ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルまたはア
リールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置
換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置
換または無置換のアリールスルホニル基であり、例え
ば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルス
ルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基
（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または
無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換
もしくは無置換のアリールカルボニル基であり、例え
ば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステ
アロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニ
ルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好まし
くは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリール
オキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニ
ル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェ
ノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニ
ル）、
【００４５】アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭
素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカル
バモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
アリールまたはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜
３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３
〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ
環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ま
しい）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルア
ゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２
−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０
の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィ
ノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフ
ィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の
ホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチル
オキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、
【００４６】ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素
数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ
基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオ
クチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミ
ノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置
換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホス
フィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミ
ノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換も
しくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル）が挙げられる。
【００４７】上記の官能基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
よい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボ
ニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノス
ルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具
体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メ
チルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルア
ミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げ
られる。
【００４８】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基であり、さらに好ましくは置換アルキル基で
ある。この置換アルキル基の置換基としては前述のＲ１
の置換基として挙げた例が挙げられる。Ｒ１の総炭素数
は１以上６０以下が好ましく、６以上５０以下がより好
ましく、１１以上４５以下が次いで好ましく、１２以上
４０以下がさらに好ましく、１６以上３０以下が最も好
ましい。
【００４９】好ましくはＲ１は、２位、３位あるいは４
位にアルコキシ基、もしくはアリールオキシ基が置換し
たアルキル基であり、さらに好ましくは３位にアルコキ
シ基、もしくはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、最も好ましくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル基である。無置換のアルキル基と
しては−Ｃ16Ｈ33基または−Ｃ18Ｈ37基が好ましい。Ｒ
１が−Ｃ16Ｈ33基または−Ｃ18Ｈ37基である場合、原料
のＣ16Ｈ33ＮＨ2やＣ18Ｈ37ＮＨ2が安価であるため、カ
プラーが安価に製造できるというメリットがある。
【００５０】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｃ（−Ｒ１
１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ2−で表される基を表す
（本発明において、この基の表記はこの式で表わされる
基の結合の向きを制限するものではない。）。Ｒ１１、
Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員
環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子また
は置換基を表す。形成される５員〜７員の環は飽和また
は不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であ
ってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェ
ン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられ
る。また置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げ
た例が挙げられる。
【００５１】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。
【００５２】一般式（Ｉ）において、Ｒ３は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ３はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオ
キシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｏ−
（２−エチルへキシルオキシ）フェノキシ）、アミノ基
（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ
基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、イソプロピルチオ、
ドデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ、ｏ−ドデシルオキシフェニルチオ）であり、より好
ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基であ
り、最も好ましくはフッ素原子、塩素原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。アルコキシ基、アルキルチオ基としては、分
岐のアルコキシ基、アルキルチオ基が好ましく、分岐の
位置としてはα位またはβ位が好ましく、より好ましく
はβ位である。アリールオキシ基、アリールチオ基とし
てはオルト位に置換基を有するアリールオキシ基、アリ
ールチオ基が好ましく、この置換基としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。より好ま
しくはオルト位にアルキル基、アルコキシ基、またはア
ルキルチオ基を有するアリールオキシ基、アリールチオ
基である。
【００５３】また、一般式（Ｉ）において、Ｒ１が耐拡
散性の脂肪族基または芳香族基であり、かつＲ３が耐拡
散性の脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基であること
が好ましい。耐拡散性の脂肪族基として好ましくは、炭
素数７〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、例えば、
ベンジル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソトリデ
シル、ヘキサデシル、オクタデシル、テトラデシル、ド
デシル等が挙げられる。また耐拡散性の脂肪族オキシ基
としては好ましくは、炭素数７〜３０の直鎖または分岐
のアルコキシ基、例えば、ベンジルオキシ、オクチルオ
キシ、２−エチルヘキシルオキシ、イソトリデシルオキ
シ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ、テトラ
デシルオキシ、ドデシルオキシ等が挙げられる。また、
Ｒ１で表される耐拡散性のアルキル基、および、Ｒ３で
表される耐拡散性のアルコキシ基のアルキル部分は、例
えば、以下の一般式（Ａ）で表されるような中間に官能
基を持つ構造を有していても良い。
【００５４】
【化２０】
【００５５】式中、Ｊ１は、炭素原子数１から２０まで
の直鎖または分岐のアルキレン基、例えば、メチレン、
１，２−エチレン、１，１−ジメチルメチレン、１−デ
シルメチレン等を表し、Ｒ１０は、炭素数１から２０ま
での直鎖または分岐のアルキル基、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−エチルヘ
キシル、ドデシル、等が挙げられる。Ｊ２は、２価の連
結基を表し、好ましくは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、ＯＳＯ2
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ２１）−、−
ＣＯＮ（Ｒ２１）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｎ
（Ｒ２１）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ２１）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ
２１）ＣＯＮ（Ｒ２２）−、−Ｎ（Ｒ２１）ＣＯＯ−、
−Ｓ（Ｏ）n、−Ｓ（Ｏ）nＮ（Ｒ２１）−、等の結合を
表す。（式中、Ｒ２１、Ｒ２２は、水素原子または、一
般式（Ｉ）において、Ｒ１で表されるアルキル基及びア
リール基と同義の基を表す。ｎは、０から２までの整数
を表す。）また、Ｒ１０とＪ１は、互いに結合し、環を
形成してもよい。
【００５６】Ｒ１で表される耐拡散性基の芳香族基とし
ては好ましくは、炭素数７〜３０のアリール基が挙げら
れる。このアリール基は、さらに置換基を有していても
良く、その場合の置換基としては、前記Ｒ１で挙げた置
換基が挙げられる。またＲ３で表される耐拡散性基の芳
香族オキシ基としては好ましくは、炭素数７〜３０のア
リールオキシ基が挙げられる。このアリールオキシ基
は、さらに置換基を有していても良く、その場合の置換
基としては、前記Ｒ１で挙げた置換基が挙げられる。
【００５７】一般式（Ｉ）において、Ｒ４は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ４はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミ
ノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、
アルキルチオ基、またはアリールチオ基である。ｍは０
以上４以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ４
は互いに同じでも異なっていてもよく、互いに結合して
環を形成してもよい。より好ましくはＲ４はアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、またはアリールチオ基である。さらに好ましくはＲ
４はアルキル基、またはアルコキシ基であり、最も好ま
しくはｔ−アルキル基である。Ｒ４の置換位置は−ＣＯ
ＮＨ−基に対してｐ位、またはＲ３に対してｐ位が好ま
しく、Ｒ３に対してｐ位がより好ましい。
【００５８】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本明細書では４ｎ＋２個の環
状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香
族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ま
しくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原
子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原
子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５も
しくは６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピ
ラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾ
リン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベン
ゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２
−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオ
ン、２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４
−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４
−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピ
ラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−
オン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフル
オロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールア
ゾ基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモ
イルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）
などが挙げられる。
【００５９】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。
【００６０】
【化２１】
【００６１】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。
【００６２】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。
【００６３】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。
【００６４】Ｘは水素原子であるよりも現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基が好ましい。
なお、現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基は置換基により置換されていてもよく、このよ
うな置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として
挙げたものが挙げられる。Ｘは、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基であり、より好まし
くは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒
素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好まし
い。Ｘは更に好ましくは置換基を有してもよいピラゾー
ル−１−イル基、置換基を有してもよいイミダゾール−
１−イル基、置換基を有してもよいピロール−１−イル
基または前記一般式（Ｌ）で表されるヘテロ環基であ
る。より好ましくは置換基を有してもよいピラゾール−
１−イル基、置換基を有してもよいイミダゾール−１−
イル基、または置換基を有してもよいピロール−１−イ
ル基であり、最も好ましくは置換基を有してもよいイミ
ダゾール−１−イル基、または置換基を有してもよいピ
ロール−１−イル基である。
【００６５】Ｘは、現像主薬酸化体との反応によって離
脱した後、実質的に現像抑制剤となる基でないことが好
ましい。Ｘが現像抑制剤となる基の場合、感光材料の生
保存性が低いという問題がある。このような現像抑制剤
となる基としては、ベンゾトリアゾール−１−イルまた
は−２−イル基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基等が
挙げられる。またＸは、現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応によって離脱した後、マゼンタカプラーとなる基
でないことが好ましい。Ｘがマゼンタカプラーとなる基
の場合、処理後にマゼンタ色素とイエロー色素が混在
し、色純度が落ちるという問題がある。離脱した後、マ
ゼンタカプラーとなる基としては、ピラゾロ［５，１-
ｃ］［１，２，４］トリアゾール−１−イル基、ピラゾ
ロ［１，５-ｂ］［１，２，４］トリアゾール−１−イ
ル基、インダゾロン−１−イル基、ピラゾロ［１，５-
ａ］ベンツイミダゾール−４−イル基等が挙げられ、こ
れらの基に置換基を有するものも含まれる。また、Ｑに
よって、１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジ
オキシド環が形成された場合、Ｒ１がメチル基であり、
Ｒ３がクロル原子であり、かつｍが０である場合、本発
明の効果の点で、Ｘは水素原子であるよりも現像主薬酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基が好まし
い。
【００６６】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、Ｒ３あるいはＲ４の少なくとも１つ
は置換基を含めた総炭素数が７以上５０以下であること
が好ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上５０以
下、さらに好ましくは１０以上４０以下であり、最も好
ましくは１２以上３５以下である。また発色性の点で
Ｑ、Ｒ１、Ｘ、Ｒ３あるいはＲ４の少なくとも１つはヒ
ドロキシ基、もしくはｐＫａが３以上１２以下の解離基
（例えば−ＣＯＯＨ基、−ＮＨＳＯ2−基、フェノール
性水酸基、−ＣＯＮＨＣＯ−基、−ＣＯＮＨＳＯ2−
基、−ＣＯＮＨＳＯ2ＮＨ2基、−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−基）
を有する基であることが好ましい。より好ましくはＸが
これらの基を有する基であることが好ましい。
【００６７】次に本発明の一般式（Ｉ−２）で表される
化合物（本明細書では色素形成カプラーとも称す）を詳
細に説明する。
【００６８】
【化２２】
【００６９】一般式（Ｉ−２）において、Ｒ１、Ｒ３、
Ｒ４、ｍは一般式（Ｉ）において述べたものと同じもの
を表し、好ましい範囲も同様である。
【００７０】一般式（Ｉ−２）において、Ｑ１は−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−Ｚ−で表される基を表
す（本発明において、この基の表記はこの式で表わされ
る基の結合の向きを制限するものではない。）。ＺはＳ
Ｏ2またはＣＯである。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１
１、Ｒ１２が結合して形成される５員〜７員の環は飽和
または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環
であってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオ
フェン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げ
られる。またＲ１１、Ｒ１２が置換基を表す場合、該置
換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた置換基が
挙げられる。
【００７１】一般式（Ｉ−２）においてＸ１はｐＫａが
１以上１２以下の解離基を有し、かつ現像主薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基である。なお、
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基としては、一般式（Ｉ）においてＸが現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基である場合の
例として挙げたものが挙げられ、好ましい例も同様であ
る。ただし、一般式（Ｉ−２）においてはこの例示され
た基にｐＫａが１以上１２以下の解離基を有することが
必要であり、該解離基は以下に説明する。
【００７２】Ｘ１が有する解離基のｐＫａの好ましい範
囲は１以上１２以下であり、より好ましくはｐＫａが３
以上１２以下である。好ましい解離基の例としては−Ｃ
ＯＯＨ基、−ＮＨＳＯ2−基、フェノール性水酸基、−
ＣＯＮＨＣＯ−基、−ＣＯＮＨＳＯ2−基、−ＣＯＮＨ
ＳＯ2ＮＨ2基または−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−基が挙げられ
る。更に好ましくは−ＣＯＯＨ基、−ＮＨＳＯ2−基、
−ＣＯＮＨＳＯ2−基であり、最も好ましくは−ＣＯＯ
Ｈ基である。この解離基の数は少なくとも１個あればよ
く、好ましくは１〜２個、より好ましくは１個である。
【００７３】次に本発明の一般式（II）で表される化合
物（本明細書では色素形成カプラーとも称す）を詳細に
説明する。
【００７４】
【化２３】
【００７５】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ
４、ｍは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを
表し、好ましい範囲も同様である。
【００７６】一般式（II）において、Ｒ２は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。ｌは０以上４以下の整数
を表す。ｌが２以上のとき複数のＲ２は互いに同じでも
異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。
【００７７】一般式（II）において、Ｙは現像主薬酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｙ
の例としては、Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基である場合の例として挙げたもの
が挙げられ、好ましい例も同様である。
【００７８】一般式（II）で表されるカプラーのうち、
好ましいカプラーを更に具体的に示すならば、 １）Ｒ１がアルキル基、Ｙが置換基を有してもよいイミ
ダゾール−１−イル基または置換基を有してもよいピロ
ール−１−イル基（好ましくは置換基を有してもよいイ
ミダゾール−１−イル基）、Ｒ３がアルコキシ基、ｍが
１〜２（好ましくは１）、かつＲ４は置換基を表わす
が、このうちの少なくとも１つは、アルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基から選択され
る基がＲ３のパラ位に置換したカプラー、または ２）Ｒ１がアルキル基、Ｙが一般式（Ｌ）で表わされる
基、Ｒ３がアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基またはアリールチオ基、ｍが１〜２（好ましくは
１）、かつＲ４は置換基を表わすが、このうちの少なく
とも１つは、Ｒ３のパラ位に置換したカプラー、 である。なお、１）、２）ともにＲ２およびｌは一般式
（II）で規定されるものであるが、好ましくは１）及び
２）ともｌが０の場合である。また、上記に記載した各
基は前述の好ましいとして記載した順に好ましい。上記
１）のカプラーのうち、更に好ましいカプラーは下記一
般式（IIＡ）で表すことができる。下記一般式（IIＡ）
で表されるカプラーは発色性および色相の点で更に好ま
しい。 一般式（IIＡ）
【００７９】
【化２４】
【００８０】一般式（IIＡ）において、Ｒ11、Ｒ12は、
各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
す。Ｒ13は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のシクロアルキル基、または置換もしくは
無置換のアルコキシカルボニル基を表わす。Ｒ14、
Ｒ15、Ｒ16は、各々独立に、水素原子または置換基を表
わす。Ｒ17は、置換基を表わす。ｐは、０〜３の整数を
表わす。ｐが２〜３のとき複数のＲ17は互いに同じでも
異なってもよい。
【００８１】一般式（IIＡ）で表わされるカプラーのう
ち、下記一般式（IIＢ）で表わされるカプラーは、比較
的高いｐＨ条件下において、現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応を行う場合においても、発色性に優れる点
で好ましい。 一般式（IIＢ）
【００８２】
【化２５】
【００８３】一般式（IIＢ）において、Ｒ21、Ｒ22は、
各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
す。Ｒ23は、無置換のアルキル基、または無置換のシク
ロアルキル基を表わす。Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26は、各々独立
に、水素原子、塩素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、または置換もしくは無置換のアルコキシカルボニ
ル基を表わす。Ｒ27は、置換もしくは無置換のアルキル
基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルコキシ
基、または置換もしくは無置換のアルキルアミノカルボ
ニル基を表わす。ｐは、０〜３の整数を表わす。ｐが２
〜３のとき複数のＲ 27は互いに同じでも異なってもよ
い。
【００８４】一般式（IIＢ）で表わされるカプラーを更
に説明する。Ｒ21は、好ましくは、炭素数１〜３０の置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、オクタデシル）であ
る。より好ましくは、炭素数１〜３０の無置換のアルキ
ル基、更に好ましくは、炭素数１２〜２０の無置換アル
キル基である。Ｒ21はｎ−オクタデシルが最も好まし
い。Ｒ22は、好ましくは、炭素数１〜３０の、置換もし
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチル）である。Ｒ22は、更に好まし
くは、炭素数１〜６の無置換アルキル基である。Ｒ
22は、メチル、エチル、ｎ−プロピルが最も好ましい。
Ｒ23は、好ましくは、炭素数１〜２０の無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル）である。Ｒ23は、更に好
ましくは、炭素数４〜８のアルキル基である。Ｒ23はｔ
−ブチルが最も好ましい。Ｒ24、Ｒ25は、好ましくは、
各々独立に、水素、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数
２〜２０の置換基を有してもよいアルコキシカルボニル
基（好ましくは無置換のアルコキシカルボニル基）であ
る。Ｒ24、Ｒ25は、更に好ましくは、各々独立に、水素
原子、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルであ
る。Ｒ26は、好ましくは、水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基である。Ｒ26は、水素原子が最も好ましい。Ｒ
27は、好ましくは、炭素数１〜２０の無置換のアルキル
基、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の無置換のアルコキ
シ基である。ｐは、０、１が好ましい。ｐは、更に好ま
しくは、０である。
【００８５】一般式（IIＢ）で表わされるカプラーの最
も好ましい構造は、Ｒ21が炭素数１２〜２０の無置換ア
ルキル基であり、Ｒ22が炭素数１〜６の無置換アルキル
基であり、Ｒ23が炭素数４〜８の無置換アルキル基であ
り、Ｒ24、Ｒ25が各々独立に水素原子、メトキシカルボ
ニル基、またはエトキシカルボニル基であり、Ｒ26が水
素原子であり、かつｐが０であるカプラーである。
【００８６】次に本発明の一般式（II−２）で表される
化合物（本明細書では色素形成カプラーとも称す）を詳
細に説明する。
【００８７】
【化２６】
【００８８】一般式（II−２）において、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、ｌ、ｍ、Ｘ１は一般式（Ｉ）、一般式（I
I）および一般式（Ｉ−２）において述べたものと同じ
ものを表し、好ましい範囲も同様である。
【００８９】本発明の一般式（Ｉ）、一般式（II）、一
般式（Ｉ−２）もしくは一般式（II−２）で表されるカ
プラーの好ましい置換基の組み合わせを説明すると、Ｒ
１が３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル基、−Ｃ16Ｈ33基または−Ｃ18Ｈ37基であり、Ｒ３が
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基であり、Ｘ、Ｙ、Ｘ
１が前記一般式（Ｌ）で表されるヘテロ環基、置換基を
有してもよいピラゾール−１−イル基、置換基を有して
もよいイミダゾール−１−イル基、置換基を有してもよ
いピロール−１−イル基である。
【００９０】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーは下記化合物（Ｉ−Ａ）で
はない。該化合物（Ｉ−Ａ）はブロックされたマゼンタ
カプラーであり、１，２，４−ベンゾチアジアジン−
１，１−ジオキシドが結合した酢酸アニリド部分は単な
るブロック基であって、現像処理後には感光材料から流
出し、画像としては利用されないものであり、仮に流出
しないとしてもイエロー色素とマゼンタ色素が混在し、
本発明の目的を達成できない。
【００９１】
【化２７】
【００９２】本発明のカプラーはカップリング反応に用
いる現像主薬にもよるが、好ましくはイエロー色素形成
カプラーまたはマゼンタ色素形成カプラーとして有用で
あり、特にイエロー色素形成カプラーとして有用であ
る。また、得られる色素の吸収極大波長は４００〜５０
０ｎｍ、より好ましくは４１０〜４８０ｎｍ、更に好ま
しくは４２０〜４６０ｎｍである。本発明において一般
式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（IIＡ）、一般式（II
Ｂ）、一般式（Ｉ−２）もしくは一般式（II−２）で表
されるカプラーのうち、好ましい具体例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
カップリング位の水素原子が、カップリング位に結合し
たＣ＝Ｎ部の窒素上に移動した互変異性体も本発明に含
まれることとする。
【００９３】
【化２８】
【００９４】
【化２９】
【００９５】
【化３０】
【００９６】
【化３１】
【００９７】
【化３２】
【００９８】
【化３３】
【００９９】
【化３４】
【０１００】
【化３５】
【０１０１】
【化３６】
【０１０２】
【化３７】
【０１０３】
【化３８】
【０１０４】
【化３９】
【０１０５】
【化４０】
【０１０６】
【化４１】
【０１０７】
【化４２】
【０１０８】
【化４３】
【０１０９】
【化４４】
【０１１０】
【化４５】
【０１１１】
【化４６】
【０１１２】
【化４７】
【０１１３】
【化４８】
【０１１４】
【化４９】
【０１１５】
【化５０】
【０１１６】
【化５１】
【０１１７】
【化５２】
【０１１８】
【化５３】
【０１１９】
【化５４】
【０１２０】
【化５５】
【０１２１】
【化５６】
【０１２２】
【化５７】
【０１２３】
【化５８】
【０１２４】
【化５９】
【０１２５】
【化６０】
【０１２６】
【化６１】
【０１２７】
【化６２】
【０１２８】
【化６３】
【０１２９】
【化６４】
【０１３０】
【化６５】
【０１３１】
【化６６】
【０１３２】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（Ｘ）を用いて、「カプラー（Ｘ）」と表示することと
する。
【０１３３】以下に上記一般式（Ｉ）で表される化合物
の具体的な合成例を示す。 合成例１：カプラー（１）の合成 カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。
【０１３４】
【化６７】
【０１３５】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベ
ンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹拌
しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さら
に１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有
機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化合
物（Ａ−１）を得た。
【０１３６】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。
【０１３７】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００mlの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミノ
エーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに1
日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を
希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、
ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物（Ａ
−３）を得た。
【０１３８】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。
【０１３９】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０mlの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化メ
チレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。
【０１４０】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをN,N-
ジメチルアセトアミド１１０mlに溶解し、これに室温
下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべてをア
セトニトリル２５mlに溶解したものを１０分間で滴下
し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて
分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希
塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混
合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキ
サン混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．７ｇを得
た。
【０１４１】合成例２：カプラー（３）の合成 カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。
【０１４２】
【化６８】
【０１４３】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１リットルの溶液に、氷冷下オル
トニトロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量
ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温さ
せ、さらに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８
ｇの化合物（Ｂ−１）を得た。
【０１４４】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、１時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。
【０１４５】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０mlの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミノ
エーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３０
分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン１
００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加熱
還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液とし
て用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇの
化合物（Ｂ−３）を得た。
【０１４６】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。
【０１４７】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００mlの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化メ
チレン溶液３５mlを滴下した。氷冷下３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。
【０１４８】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
N,N-ジメチルアセトアミド２００mlに溶解し、これに室
温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物すべてを
アセトニトリル４０mlに溶解したものを１０分間で滴下
し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸エチル、
水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム
水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、ア
セトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ
ー（３）２３．４ｇを得た。
【０１４９】合成例３：カプラー（６）の合成 カプラー（６）は、下記に示すルートにより合成した。
【０１５０】
【化６９】
【０１５１】ベンジルアミン２１．４ｇとアセトニトリ
ル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスル
ホニルクロライド３９．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添
加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらにトリエチ
ルアミン３０ｍｌを滴下し１時間撹拌した。酢酸エチ
ル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水
で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から
晶析して３１．２ｇの化合物（Ｃ−１）を得た。
【０１５２】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、１時間加熱還流した。これに化合物（Ｃ−１）２
９．２ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｃ−２）の油状物２
５．５ｇを得た。
【０１５３】化合物（Ｃ−２）１９．７ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩２２．０ｇ、エチルアルコール
２００mlの溶液を加熱還流下４時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．７ｇを加え、加熱還流下４時
間撹拌した。更にｐ−トルエンスルホン酸一水和物１３
ｇを加え、加熱還流下１時間撹拌した。酢酸エチル、水
を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析し
て３．２ｇの化合物（Ｃ−３）を得た。
【０１５４】化合物（Ｃ−３）２．９ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン２．９
ｇ、ｏ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機
層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、
酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．８ｇの
化合物（Ｃ−４）を得た。
【０１５５】化合物（Ｃ−４）３．４ｇの塩化メチレン
１００mlの溶液に、氷冷下、臭素０．２６ｍｌの塩化メ
チレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｃ−５）の粗製物を得た。
【０１５６】１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン
３．５ｇ、トリエチルアミン２．１ｍｌをN,N-ジメチル
アセトアミド１００mlに溶解し、これに室温下、先に合
成した化合物（Ｃ−５）の粗製物すべてをアセトニトリ
ル２０mlに溶解したものを３０分間で滴下し、４０℃に
て２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有
機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を
溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合
溶媒から晶析してカプラー（６）３．０ｇを得た。
【０１５７】合成例４：カプラー（３１）の合成 カプラー（３１）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１５８】
【化７０】
【０１５９】化合物（Ｄ−０）（米国特許第３８４１８
８０号に記載のカプラーＩ）２６．８ｇ、炭酸カリウム
１６．６ｇ、アセトン３００ｍｌの溶液にジメチル硫酸
１３．９ｇを滴下し加熱還流下２時間撹拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶媒
を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混
合溶媒から晶析して５．６ｇの化合物（Ｄ−１）を得
た。このとき副生成物として１０．９ｇの化合物（Ａ−
３）が得られた。このようにして合成した化合物（Ａ−
３）を用いてカプラー（１）を合成しても良い。
【０１６０】化合物（Ｄ−１）５．４ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．３
ｇ、ｏ−ジクロルベンゼン５０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機
層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。酢酸エ
チル、メタノール混合溶媒から晶析し化合物（Ｄ−２）
９．１ｇを得た。
【０１６１】化合物（Ｄ−２）４．８ｇの塩化メチレン
１００mlの溶液に、氷冷下、臭素０．４ｍｌの塩化メチ
レン溶液１０ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｄ−３）の粗製物を得た。
【０１６２】５−ブチルオキサゾリジン−２，４−ジオ
ン３．８ｇ、トリエチルアミン３．４ｍｌをN,N-ジメチ
ルアセトアミド１００mlに溶解し、これに室温下、先に
合成した化合物（Ｄ−３）の粗製物すべてをN,N-ジメチ
ルアセトアミド５０mlに溶解したものを３０分間で滴下
し、室温にて１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて
分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希
塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより、アセトン、テトラヒド
ロフラン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ
ー（３１）２．１ｇを得た。
【０１６３】合成例５：カプラー（５１）の合成 カプラー（５１）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１６４】
【化７１】
【０１６５】オクチルアミン２５．８ｇとアセトニトリ
ル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスル
ホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹拌しながら添
加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらに１時間撹
拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩
酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、５５．６ｇの化合
物（Ｅ−１）を得た。
【０１６６】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、１時間加熱還流した。これに化合物（Ｅ−１）２
４．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｅ−２）、２０．５ｇ
を得た。
【０１６７】化合物（Ｅ−２）１９．０ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩４０．１ｇ、エチルアルコール
２００mlの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミノ
エーテルの塩酸塩２０．２ｇを加え加熱還流下さらに１
日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を
希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、１９．０ｇの
化合物（Ｅ−３）を得た。
【０１６８】化合物（Ｅ−３）５．６ｇ、２−オクチル
オキシ−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン
９．２ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱
還流下６時間撹拌した。冷却後メタノールを加えて晶析
して９．２ｇの化合物（Ｅ−４）を得た。
【０１６９】化合物（Ｅ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０mlの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化メ
チレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｅ−５）の粗製物を得た。
【０１７０】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをN,N-
ジメチルアセトアミド１１０mlに溶解し、これに室温
下、先に合成した化合物（Ｅ−５）の粗製物すべてをア
セトニトリル２５mlに溶解したものを１０分間で滴下
し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて
分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希
塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混
合溶媒を溶離液として用いて精製し、カプラー（５１）
４．５ｇを得た。
【０１７１】合成例６：カプラー（５３）の合成 カプラー（５３）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１７２】
【化７２】
【０１７３】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−ドデシ
ルオキシアニリン２５．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの
溶液を加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、油状の化合物（Ｆ−４）３８．７ｇを得た。
【０１７４】化合物（Ｆ−４）２３．８ｇの塩化メチレ
ン４００mlの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化メ
チレン溶液３５mlを滴下した。氷冷下３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｆ−５）の粗製物を得た。
【０１７５】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．６ｇ、トリエチルアミン１６．５ｍｌを
N,N-ジメチルアセトアミド２００mlに溶解し、これに室
温下、先に合成した化合物（Ｆ−５）の粗製物すべてを
アセトニトリル４０mlに溶解したものを１０分間で滴下
し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸エチル、
水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム
水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、ア
セトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、カプラー（５３）２２．４ｇを得た。
【０１７６】合成例７：カプラー（１０３）の合成 カプラー（１０３）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１７７】
【化７３】
【０１７８】化合物（Ｇ−０）（純度９５％）８３．４
ｇのメチルアルコール溶液１．０ｌにヒドラジン塩酸塩
２７．４ｇを加え、室温にて一晩撹拌した。水４００ｍ
ｌ、エーテル８００ｍｌを加えて撹拌し、不溶物をろ別
した。ろ液をエーテルにて抽出し有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。アセトニトリ
ルから晶析して４０．０ｇの化合物（Ｇ−１）を得た。
【０１７９】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００mlの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化メ
チレン溶液３５mlを滴下した。氷冷下３０分撹拌した
後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食
塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。
【０１８０】化合物（Ｇ−１）１３．５ｇのＮ,Ｎ-ジメ
チルアセトアミド２５０ｍｌ溶液に１．８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン１６．０ｍｌを加
えた。このものに化合物（Ｂ−５）のＮ,Ｎ-ジメチルア
セトアミド２５０ｍｌを滴下した。滴下終了後、５０℃
まで加熱し１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２７．６ｇの化
合物（Ｇ−２）を得た。
【０１８１】化合物（Ｇ−２）２７．６ｇのテトラヒド
ロフラン８０ｍｌメチルアルコール２２０ｍｌ混合溶液
に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１１０ｍｌを加えた。５
０℃まで昇温し５時間撹拌した。希塩酸水で中和し酢酸
エチルを加えて分液した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒
から晶析して２４．８ｇのカプラー（１０３）を得た。
【０１８２】合成例８：カプラー（１１２）の合成 カプラー（１１２）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１８３】
【化７４】
【０１８４】３−ラウリロキシ−プロピルアミン５７．
８ｇとトリエチルアミン３３．６ｍｌのアセトニトリル
３００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホ
ニルクロライド５２．５ｇを少量ずつ撹拌しながら添加
した。系の温度を室温まで昇温させ、一晩撹拌した。希
塩酸水に流し入れると晶析して、１０５．８ｇの化合物
（Ｈ−１）を得た。
【０１８５】還元鉄１０９．０ｇ、塩化アンモニウム１
０．９ｇをイソプロパノール５５０ｍｌ、水５０ｍｌに
分散し、１時間加熱還流した。これに化合物（Ｈ−１）
１０５．８ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに
１時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過し
た。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽
和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｈ−２）の油状物
７７．１ｇを得た。
【０１８６】化合物（Ｈ−２）６０．０ｇ、イミノエー
テルの塩酸塩４５．０ｇ、エチルアルコール３００mlの
溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミノエーテル
の塩酸塩３．０ｇを加え、加熱還流下２時間撹拌した。
冷却後、ｐ−キシレン３００ｍｌを加え、エタノールを
留去しながら８時間加熱還流した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減
圧留去し、シリカゲルカラムクロマトで精製し、化合物
（Ｈ−３）の油状物５４．７ｇを得た。
【０１８７】化合物（Ｈ−３）２５．４ｇ、２−メトキ
シアニリン７．６ｇ、ｏ−キシレン６０ｍｌの溶液を加
熱還流下１時間撹拌した。その後、１時間おきに２−メ
トキシアニリン３．５ｇずつ３回加え、加熱還流下６時
間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を
希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢
酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して１４．２ｇの
化合物（Ｈ−４）を得た。
【０１８８】化合物（Ｈ−４）１４．２ｇの塩化メチレ
ン１００mlの溶液に、過臭化臭化水素酸ピリジン８．７
ｇを投入した。室温にて３０分撹拌した後、酢酸エチ
ル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、化合物（Ｈ−５）の粗製物を得た。
【０１８９】化合物（Ｇ−１）９．５ｇのＮ,Ｎ-ジメチ
ルアセトアミド２００ｍｌに１．８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕―７―ウンデセン１１．３ｍｌを加え
た。このものに化合物（Ｈ−５）のＮ,Ｎ-ジメチルアセ
トアミド１００ｍｌ溶液を滴下した。滴下終了後、５０
℃まで加熱し１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて
分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。酢
酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して１５．７ｇの
化合物（Ｈ−６）を得た。
【０１９０】化合物（Ｈ−６）１５．７ｇのテトラヒド
ロフラン５０ｍｌメチルアルコール１４０ｍｌ混合溶液
に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液７０ｍｌを加えた。５０
℃まで昇温し３時間撹拌した。希塩酸水で中和し酢酸エ
チルを加えて分液した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒
から晶析して１３．８ｇのカプラー（１１２）を得た。
【０１９１】合成例９：カプラー（１２６）の合成 カプラー（１２６）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１９２】
【化７５】
【０１９３】ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル８．４ｇの
Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド１００ｍｌ溶液に、１．８
-ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン８．
３ｍｌを加えた。このものに上記に示した条件にて得た
化合物（Ｂ−５）の粗製物１２．９ｇのＮ,Ｎ-ジメチル
アセトアミド１００ｍｌ溶液を滴下した。室温にて３時
間撹拌した後、酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトにて精製し化合物（Ｉ−１）の油状物１１．０ｇ
を得た。
【０１９４】化合物（Ｉ−１）１１．０ｇのテトラヒド
ロフラン３０ｍｌメチルアルコール５０ｍｌの混合溶媒
に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４５ｍｌを加えた。５０
℃にて３時間撹拌した後、希塩酸水で中和し、酢酸エチ
ル、水を加えて分液した。有機層を重曹水、飽和食塩水
にて洗浄した。。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトに
て精製し、酢酸エチル，ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラー（１２６）５．７ｇを得た。
【０１９５】合成例１０：カプラー（１２９）の合成 カプラー（１２９）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０１９６】
【化７６】
【０１９７】ステアリルアミン６１．０ｇとトリエチル
アミン３２．０ｍｌのＮ,Ｎ-ジメチルアセトアミド３０
０ｍｌ溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニル
クロライド５０．０ｇを少量ずつ撹拌しながら添加し
た。４０℃にて２時間撹拌した。水に流し入れると晶析
して、７９．８ｇの化合物（Ｊ−１）を得た。
【０１９８】還元鉄７７．０ｇ、塩化アンモニウム７．
７ｇをイソプロパノール４００ｍｌ、水４０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｊ−１）７
８．０ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに３時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、メチルアルコールから晶析して
４５．８ｇの化合物（Ｊ−２）を得た。
【０１９９】化合物（Ｊ−２）４５．０ｇ、イミノエー
テルの塩酸塩３１．０ｇ、エチルアルコール４００ｍｌ
の溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミノエーテ
ルの塩酸塩３．０ｇを加え、加熱還流下３時間撹拌し
た。冷却後、ｐ−キシレン３００ｍｌを加え、エタノー
ルを留去しながら１８時間加熱還流した。酢酸エチル、
水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、メチルアルコールから晶析して３０．６
ｇの化合物（Ｊ−３）を得た。
【０２００】化合物（Ｊ−３）１５．０ｇ、２−メトキ
シアニリン４．７ｇ、ｏ−キシレン５０ｍｌの溶液を加
熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液
し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し
た。メチルアルコールから晶析して１４．４ｇの化合物
（Ｊ−４）を得た。
【０２０１】化合物（Ｊ−４）１４．０ｇの塩化メチレ
ン２００ｍｌの溶液に、過臭化臭化水素酸ピリジン８．
２ｇを投入した。室温にて１時間撹拌した後、酢酸エチ
ル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、１５．５ｇの化合物（Ｊ−５）の粗製物を得た。
【０２０２】化合物（Ｇ−１）８．７ｇのＮ，Ｎ-ジメ
チルアセトアミド２００ｍｌ溶液に１．８-ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン１０．３ｍｌを加
えた。このものに化合物（Ｊ−５）１５．５ｇの Ｎ，
Ｎ-ジメチルアセトアミド１００ｍｌ溶液を滴下した。
滴下終了後、５０℃まで加熱し１時間撹拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩
水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトで精製し１
５．０ｇの化合物（Ｊ−６）を得た。
【０２０３】化合物（Ｊ−６）１５．０ｇのテトラヒド
ロフラン５０ｍｌメチルアルコール１４０ｍｌ混合溶液
に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を６０ｍｌを加えた。５
０℃まで昇温し３時間撹拌した。希塩酸水で中和し酢酸
エチルを加えて分液した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去した。シリカゲルクロマトで精製し
た後、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して１
３．２ｇのカプラー（１２９）を得た。
【０２０４】合成例１１：カプラー（１９１）の合成 カプラー（１９１）は、下記に示すルートにより合成し
た。
【０２０５】
【化７７】
【０２０６】工程１ 化合物（Ｊ−３）６２．２ｇ（１０５ｍｍｏｌ）、２−
プロポキシ−５−ｔ−ブチルアニリン２１．８ｇ（１０
５ｍｍｏｌ）、キシレン３００ｍｌを１５０℃で３時間
反応させた。その後、キシレン１５０ｍｌを留去し、更
に４時間反応させた。室温まで冷却し、メタノール１０
０ｍｌ、アセトニトリル２００ｍｌを加え、析出した結
晶を濾取し、結晶を良くアセトニトリルで洗浄した。こ
の結晶を乾燥することにより、化合物（Ｋ−１）を５
１．１ｇ得た（収率７１％）。
【０２０７】工程２ 化合物（Ｋ−１）３５．８ｇ（５２．５ｍｍｏｌ）、塩
化メチレン５０ｍｌ、臭化水素酸ピリジニウムペルブロ
ミド１８．５ｇ（５７．７ｍｍｏｌ）を２０℃で１時間
反応させた。水１００ｍｌを加え有機層を洗浄し、有機
層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、溶媒を減圧留去
した。得られた化合物（Ｋ−２）は、そのまま次工程に
用いた。
【０２０８】工程３ 工程２で得られた化合物（Ｋ−２）全量、４，５−ビス
（メトキシカルボニル）イミダゾール１４．５ｇ（７
８．８ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］−７−ウンデセン１１．８ｍｌ（７８．８ｍｍｏ
ｌ）、ジメチルアセトアミド２００ｍｌを２０℃で３０
分反応させた。その後、水５００ｍｌ、酢酸エチル５０
０ｍｌを加え分液を行い、有機層を水で一回、飽和食塩
水で一回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１０〜１／４）で精製し
た後、アセトニトリルで再結晶を行い、カプラー（１９
１）を２２．１ｇ得た（収率４９％）。カプラーの構造
は、３００ＭＨｚの1ＨＮＭＲ、マススペクトルで同定
した。なお、カプラー（１９１）の、テトラヒドロフラ
ン：水＝６：４中における２５℃でのｐＫａを測定した
ところ、８．３であった。以下に、マススペクトルと1
ＨＮＭＲのデータを示す。
【０２０９】マススペクトル（ネガティブ）測定結果 １８３、４０３、６２９、８６３（Ｍ−１）1 ＨＮＭＲデータ（δ値 ｉｎ ＣＤＣｌ3） ０．７９−０．９２（ｍ、６Ｈ）、１．０５（ｂｓ、２
Ｈ）、１．２２（ｂｓ、３０Ｈ）、１．３０（ｓ、９
Ｈ）、１．４８−１．６３（ｍ、２Ｈ）、２．９０−
３．０２（ｍ、１Ｈ）、３．０３−３．１８（ｍ、１
Ｈ）、３．７９（ｑ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、２Ｈ）、３．８
４（ｓ、３Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、６．７２
（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．０４（ｄｄ、Ｊ１
＝８．９Ｈｚ、Ｊ２＝３．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．１８−
７．２７（ｍ、１Ｈ）、７．５４−７．６３（ｍ、２
Ｈ）、７．７３（ｍ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．７
６（ｓ、１Ｈ）、８．４７（ｄ、３．０Ｈｚ、１Ｈ）
【０２１０】（ハロゲン化銀写真感光材料）本発明の感
光材料は、支持体上に少なくとも一層の感光層を形成し
てなるハロゲン化銀写真感光材料であって、少なくとも
該感光層の一層に、前記一般式（Ｉ）、（Ｉ−２）、
（II）、（IIＡ）、（IIＢ）または（II−２）で表され
る化合物である色素形成カプラー（以下本発明の色素形
成カプラー、または本発明のカプラーと称す）を含有す
るものであり、該カプラーは通常のゼラチンバインダー
から成る親水性コロイド層に含有される。一般的な感光
材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
各感光性乳剤層（感光層）を少なくとも一層ずつ塗設し
て構成することができるが、その順序はいかなる順でも
よい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記感光
性乳剤層の一つの替わりに用いることもできる。これら
の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色
素を形成するカプラーを含有させることで減色法の色再
現を行うことができる。ただし、感光性乳剤層とカプラ
ーの発色色相とは上記のような対応を持たない構成であ
ってもよい。
【０２１１】本発明の色素形成カプラーは、いずれの感
光性乳剤層（好ましくは、青感性ハロゲン化銀乳剤層ま
たは緑感性ハロゲン化銀乳剤層であり、特に好ましくは
青感性ハロゲン化銀乳剤層である）にも含有させること
ができる。本発明の色素形成カプラーは、ｐ−フェニレ
ンジアミン類の発色現像主薬と組み合された場合に、主
にイエローカプラーもしくはマゼンタカプラーとして有
用であり、特にイエローカプラーとして有用である。従
って、本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、発色現像
主薬としてｐ−フェニレンジアミン類を使用する場合に
は、本発明の色素形成カプラーは、イエローカプラーま
たはマゼンタカプラー発色用の層に含有させるのが好ま
しく、イエロー発色用の層に含有させるのが特に好まし
い。また、本発明の色素形成カプラーは、ｐ−フェニレ
ンジアミン類以外の発色現像主薬を用いる系においても
種々の色相の色素を与える色素形成カプラーとして有用
である。
【０２１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記カプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０-3〜１モル添加するのが好ましく、２×１０-3〜３×
１０ -1モル添加するのがより好ましい。
【０２１３】前記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて
低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳
化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法
が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は，特開平５−３１３３２７号、同５−３２３５３９
号、同５−３２３５４１号、同６−２５８８０３号、同
８−２６２６６２号、米国特許第２，３２２，０２７号
などに記載されている。また、ポリマー分散法の１つと
してのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，
５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州
特許公開第０２９１０４号等に記載されており、また有
機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公
開第ＷＯ８８／００７２３号及び特開平５−１５０４２
０号等に記載されている。メタクリレート系あるいはア
クリルアミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅牢性の
点でアクリルアミド系ポリマーが好ましい。
【０２１４】ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の
沸点をいう。本発明において使用される高沸点溶媒の例
は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されてい
る。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具
体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリキクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が
挙げられる。特にリン酸エステル類や特開平６−２５８
８０３号、同８−２６２６６２号に記載の水素供与性化
合物が色相の点で優れており、好ましく用いることがで
きる。
【０２１５】なお、環境に対する負荷を軽減するため、
フタル酸エステル類に代えて、欧州特許ＥＰ−９６９３
２０Ａ１号、同ＥＰ−９６９３２１Ａ１号を使用するこ
とは好ましく、これら以外にも、クエン酸トリブチル、
ペンタグリセリントリエステルなどが挙げられる。高沸
点有機溶媒の誘電率は目的によって異なるが、好ましく
は２．０〜７．０、更に好ましくは３．０〜６．０であ
る。高沸点有機溶媒はカプラーに対して、質量比で０〜
１０倍量、好ましくは０〜４倍量、用いるのが好まし
い。
【０２１６】また補助溶媒としては、沸点が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等
が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。
【０２１７】なお、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．００１〜１．０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）
等を用いて測定できる。親油性微粒子分散物の平均粒子
サイズが大きいとカプラーの発色効率が低下したり、感
光材料の表面の光沢性が悪化するなどの問題を起こしや
すく、サイズが小さすぎると分散物の粘度が上昇し、製
造時に取扱いにくくなる。
【０２１８】本発明のカプラーからなる親油性微粒子分
散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは質量比で
分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは、１．
０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例
えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーが挙げられる。親油性微粒子分散物
は、本発明のカプラーとともに、目的に応じて種々の化
合物を含有することができる。
【０２１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
プラーを使用する方式の感光材料に適用される。特に、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フイルム、カラーペー
パー、一般用もしくは映画用カラーポジフィルム、ディ
スプレイ用感光材料、カラー反転ペーパー、走査露光も
しくは面露光用のカラープルーフのような種々のカラー
感光材料やカプラーを使用する白黒感光材料に適用する
ことができる。また、カラーネガフイルムにおいては、
特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記
載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適であ
る。
【０２２０】本発明のカプラーが、カラーペーパーに適
用される場合は、特開平１１−７１０９号に記載の感光
材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１０９号の段
落番号００７１〜００８７の記載は本明細書の一部とし
てそのまま取り込まれる。本発明のカプラーが、カラー
ネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３０５
３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の記載
が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれ
る。本発明のカプラーが、カラー反転フイルムに適用さ
れる場合は、特開平１１−８４６０１号の明細書の段落
番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、本
明細書の一部として取り込まれる。
【０２２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の好ま
しい態様を以下に詳細に説明する。本発明のカプラーは
主に以下の２つの態様で適用するのが好ましい。最初
に、第一の態様について説明する。
【０２２２】（第一の態様）本発明のハロゲン化銀写真
感光材料には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用で
きる。例えば写真用支持体としては、透過型支持体や反
射型支持体を用いることができる。透過型支持体として
は、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテ
レフタレートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフ
タレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール
（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸と
ＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設
けたものが好ましく用いられる。反射型支持体としては
特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネー
トされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少
なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射
支持体が好ましい。
【０２２３】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有していることが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。
【０２２４】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィ
ン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２
５１３号、同１１−６５０２４号、欧州特許ＥＰ０８８
００６５号、および同ＥＰ０８８００６６号に記載され
ている例が挙げられる。
【０２２５】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。
【０２２６】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【０２２７】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有さ
せるのが好ましい。
【０２２８】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。
【０２２９】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００
ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露
光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長におけ
る光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。
【０２３０】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄〜８頁に記載された染料や、特開平３−７９３
１号３頁右上欄〜１１頁左下欄に記載された染料のよう
に固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有さ
せる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染す
る方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層
中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載さ
れているようなコロイド銀を使用する方法などである。
色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえ
ば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性である
が、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微
粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号
の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニ
オン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，
５６３号に示されている。これらの方法のなかで微粉末
染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法など
が好ましい。
【０２３１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。
【０２３２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。
【０２３３】臭化銀局在相は、臭化銀局在相中の全臭化
銀含有率において、少なくとも１０モル％以上の局在相
をエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲
が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。
臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構
成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構成されてい
ることが好ましく、０．３〜４モル％の銀から構成され
ていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、塩化
第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（III）、
塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジウム
（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、トリ
オキザラトイリジウム（III）塩、トリオキザラトイリ
ジウム（IV）塩等の第VIII族金属錯イオンを含有させる
ことが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じ
て広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１０
-9〜１０-2モルが好ましい。
【０２３４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、イリジ
ウム以外にも種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、
亜鉛、鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の
塩、もしくは錯塩を併用して用いることができる。本発
明においては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する
鉄、ルテニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物
が高照度感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特
に好ましい。なお、イリジウム化合物は高照度露光適性
付与に対し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀
１モルに対して１０-9〜１０-2モルが好ましい。
【０２３５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。
【０２３６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更に欧州特許ＥＰ０４４７
６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，
３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には
少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用い
られる。
【０２３７】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本明細書に取り込むことがで
きる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のスルホ
置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５
−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，
５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、
３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジ
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベン
ゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平１１−
１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表される水
溶性還元剤、米国特許第５，５５６，７４１号の一般式
（Ａ）で表されるヒドロキシルアミン類（米国特許第
５，５５６，７４１号の第４欄の第５６行〜第１１欄の
第２２行の記載は本発明においても好ましく適用され、
本明細書の一部として取り込まれる）等は本発明におい
ても好ましく使用される。
【０２３８】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compounds-Cyanine d
yes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New Y
ork,London]社刊１９６４年）に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【０２３９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。
【０２４０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。このうち、特に、金増感を施したものであること
が好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等に
よって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さく
することができるからである。金増感を施すには、塩化
金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金類
または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０-7〜５×
１０-3モル、好ましくは１×１０-6〜１×１０-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。
【０２４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
述の通り、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、
カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙
等に用いられるが、第一の態様においては、カラー印画
紙として用いるのが好ましい。カラー印画紙は、イエロ
ー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン
化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそ
れぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好ましく、
一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近
い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発
色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳
剤層である。
【０２４２】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。例えば、本発明のカプラーをイエロ
ーカプラーとして機能させる場合、該イエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位
置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラー含
有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼン
タカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層またはシアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持
体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。ま
た、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低
減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離
れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌ
ｉＸ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好
ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンのそれぞれの発色性層は２層
または３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５
０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４
０号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のよう
に、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ま
しい。
【０２４３】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【０２４４】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１〜２の各公報に記載のものが特に好まし
く適用できる。
【０２４５】
【表１】
【０２４６】
【表２】
【０２４７】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許ＥＰ０３５５，６６
０Ａ２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜
２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３
行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明はＷＯ９８／３３７６０号の一般式（II）
および（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式
（Ｄ）で表される化合物を添加しても良く、好ましい。
【０２４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、本発明の色素形成カプラーは単独で使用しても、併
用してもよい。前記カプラーをイエローカプラーとする
場合、併用してもよい他のイエローカプラーとしては、
前記表中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７
９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、
欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状
構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧
州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ
１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１
号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号
等に記載のピロール−２または３−イルもしくはインド
ール−２または３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプ
ラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載さ
れたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシ
ル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基
であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリ
ドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型
イエローカプラーとの併用が特に好ましい。
【０２４９】本発明において、シアンカプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーや複
素環系のカプラーが好ましい。フェノール系カプラーと
しては、上表以外に、例えば、特開平１０−３３３２９
７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラ
ーが好ましい。また、色相と堅牢性の改良された米国特
許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルア
ミノフェノールカプラーは好ましく使用される。
【０２５０】複素環系カプラーとしては、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及び同ＥＰ０４９１１９７Ａ１
号明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米
国特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５
１号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有する
ピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−
１７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９
０６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾ
ロアゾール型シアンカプラーとの併用も好ましい。な
お、これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２８
２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾ
ール系シアンカプラーが特に好ましく、該公報の段落番
号００１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー
（１）〜（４７）を含め、本発明にそのまま適用され、
本明細書の一部として好ましく取り込まれる。
【０２５１】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーとの併用することもでき
る。
【０２５２】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本発明に適用され、本明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。
【０２５３】本発明のカプラー同様、マゼンタまたはシ
アンカプラーにおいても、前出表中記載の高沸点有機溶
媒の存在下で（または不存在下で）ローダブルラテック
スポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）
に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポ
リマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分
散させることが好ましい。好ましく用いることのできる
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際
公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁
に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より
好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系
ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定性等の上で好ましい。また、漂白液または漂白定着
液によるブリックス退色（復色不良）の抑制の点で、親
水性コロイド層中に、特開平８−６２７９７号、特開平
９−１７１２４０号、特開平９−３２９８６１号に記載
の重合体を用いるのが好ましい。
【０２５４】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。
【０２５５】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。
【０２５６】本発明においては、上表以外の退色防止
剤、色相調節剤等として、特開平１１−２５８７４８号
に記載の一般式（II）で表されるビニル化合物、一般式
（III）で表される酸素−窒素結合を有するかもしくは
アルコキシ置換アニリン誘導体、一般式（IV）で表され
る耐拡散性フェニドン誘導体、一般式（Ｖ）で表される
耐拡散性カルボン酸、一般式（VI）で表される耐拡散性
アリールカルバモイル誘導体、一般式（VII）で表され
るアリールアミド誘導体、一般式（VIII）で表される環
状イミド誘導体が挙げられ、いずれも好ましく使用する
ことができる。
【０２５７】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。本発明においては、
親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の
黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好まし
い。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好
ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【０２５８】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【０２５９】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【０２６０】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【０２６１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ -4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。
【０２６２】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載
の化合物が好ましく用いられる。
【０２６３】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光
材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に
入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。
【０２６４】本発明においては、発色現像時間は好まし
くは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、
より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂
白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５
０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上
である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５
０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上であ
る。
【０２６５】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【０２６６】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
【０２６７】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。
【０２６８】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１号や
同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報
を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターン
を前露光し、複写規制を施しても構わない。
【０２６９】本発明の感光材料は、磁気記録層を有する
アドバンストフォトシステム用の感光材料としても、好
ましく適用することができる。また、本発明の感光材料
は、少量の水を用いて加熱現像するシステムや水を全く
用いずに加熱現像する完全ドライシステム用にも、好ま
しく適用できる。これらのシステムについては、特開平
６−３５１１８号、同６−１７５２８号、特開昭５６−
１４６１３３号、同６０−１１９５５７号、特開平１−
１６１２３６号等に詳しい記載がある。
【０２７０】なお、本発明において、ハロゲン化銀写真
感光材料とは、色画像を形成する感光材料のみならず、
黒白画像を含めたモノトーンの画像を形成する感光材料
をも含む概念である。
【０２７１】次いで、第二の態様を説明する。 （第二の態様）本発明の感光材料は、支持体上にそれぞ
れ少なくとも１層の赤感性、緑感性及び青感光性層が設
けられていればよい。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感
光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設け
てもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合
物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性
層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ １，
１２１，４７０あるいはＧＢ ９２３，０４５に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６
２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２
−２０６５４３号に記載されているように支持体より離
れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層
を設置してもよい。
【０２７２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感性層（ＢＬ）／高感度青感性層（ＢＨ）／高
感度緑感性層（ＧＨ）／低感度緑感性層（ＧＬ）／高感
度赤感性層（ＲＨ）／低感度赤感性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。
【０２７３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。
【０２７４】また特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。
【０２７５】このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度
乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度
乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
【０２７６】また、色再現性を改善するための手段とし
て層間抑制効果を利用することが好ましい。前記の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層（複数ある場合はそれらの複数の
層が全体として）が５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲で他
の層より受ける重層効果の分光感度分布の重心感度波長
（λR）が、５００ｎｍ＜λR≦５６０ｎｍであり、かつ
前記の緑感性ハロゲン化銀乳剤層（複数ある場合はそれ
らの複数の層が全体として）の分光感度分布の重心感度
波長（λG)が、５２０ｎｍ＜λG≦５８０ｎｍであり、
かつλG−λR≧５ｎｍであることが好ましい。
【０２７７】この際に用いられる増感色素、固体分散染
料は、特開平１１−３０５３９６号に記載のものを用い
ることができる。また、上記の特定感度、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層が、他の層より受ける重層効果の分光感度
分布の重心感度波長は、特開平１１−３０５３９６号に
記載の方法で求めることが出来る。
【０２７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現
像により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制
剤又はその前駆体を放出する化合物を少なくとも１種類
含有することが好ましい。例えば、ＤＩＲ（現像抑制剤
放出型）カプラー、ＤＩＲ−ハイドロキノン、ＤＩＲ−
ハイドロキノン又はその前駆体を放出するカプラー等が
用いられる。
【０２７９】赤感層に重層効果を与える層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状につい
て特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平
板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの
層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。
また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズ
の異なる２種以上の乳剤を混合することが好ましい。
【０２８０】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、支
持体上のどの位置に塗設しても良いが、青感層より支持
体に近く赤感性層より支持体から遠い位置に塗設するこ
とが好ましい。またイエローフィルター層より支持体に
近い側にあるのが更に好ましい。
【０２８１】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、緑
感性層よりも支持体に近く、赤感性層よりも支持体から
遠い側にあることがさらに好ましく、緑感性層の支持体
に近い側に隣接して位置することが最も好ましい。この
場合「隣接する」とは中間層などを間に介さないことを
言う。赤感層に重層効果を与える層は複数の層から成っ
てもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣接して
いても離れていてもよい。
【０２８２】本発明の感光材料に用いる乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有す
る型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必
要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４
０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっても
よく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号に記
載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
【０２８３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学増感および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ Ｎｏ．１７６４
３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０２８４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【０２８５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいい、その調製法は、米国特許第４，６２６，４９
８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が
異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらの
かぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとして
は０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍ
が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、
多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の
質量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±
４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好まし
い。
【０２８６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。
【０２８７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
【０２８８】本技術に関する感光材料には、前記の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、
より詳しくはリサーチディスクロージャー Item １７６
４３（１９７８年１２月）、同 Item １８７１６（１９
７９年１１月）および同 Item ３０８１１９（１９８９
年１２月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめて示した。
【０２８９】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ308119 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 996頁 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 996右〜 998右 強色増感剤 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 998右 ５ カブリ防止剤 24〜25頁 649頁右欄 998右〜1000右 および安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 1003左〜1003右 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650左〜右欄 1002右 ８ 色素画像安定剤 25頁 1002右 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 1004右〜1005左 10 バインダー 26頁 同 上 1003右〜1004右 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 1006左〜1006右 12 塗布助剤、 26〜27頁 同 上 1005左〜1006左 表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上 1006右〜1007左 防止剤 14 マット剤 1008左〜1009左。
【０２９０】本発明の感光材料には本発明のカプラーと
組合わせて種々の色素形成カプラーを使用することがで
きるが、以下のカプラーが好ましい。
【０２９１】イエローカプラー: 欧州特許EP 502,424A
号の式(I),(II)で表わされるカプラー; 同EP 513,496A
号の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-2
8); 同EP 568,037A号のクレーム１の式(I) で表わされ
るカプラー; 米国特許第5,066,576号のカラム１の45〜5
5行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-27442
5号の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラー; 欧
州特許EP 498,381A1号の40頁のクレーム１に記載のカプ
ラー（特に18頁のD-35); 同EP 447,969A1号の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-54(41
頁)); 米国特許第4,476,219号のカラム７の36〜58行の
式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カ
ラム17),II-24(カラム19))。
【０２９２】マゼンタカプラー; 特開平3-39737号(L-57
(11 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); 欧州
特許EP 456,257号の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,
-75(139 頁); 同EP 486,965号のM-4,-6(26 頁),M-7(27
頁); 同EP 571,959A号のM-45(19 頁);特開平5-204106号
の(M-1)(6 頁);特開平4-362631号の段落0237のM-22。
【０２９３】シアンカプラー: 特開平4-204843号のCX-
1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);特開平4-43345号のC-
7,10(35頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁)；特
開平6-67385号の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345号のP-1,P-5(11頁)。
【０２９４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許GB 2,125,
570号、欧州特許EP 96,873B号、独国特許DE 3,234,533
号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正
するためのカプラーは、欧州特許EP 456,257A1号の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、米国特許第4,
833,069号に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-
9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、米国特許第4,837,136
号の(2)(カラム8)、WO92/11575号のクレーム１の式(A)
で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁
の例示化合物）が好ましい。
【０２９５】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
欧州特許EP 378,236A1号の11頁に記載の式(I),(II),(II
I),(IV) で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104
(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(5
8頁)), 欧州特許EP 436,938A2号の 7頁に記載の式(I)
で表わされる化合物（特にD-49(51 頁))、欧州特許EP 5
68,037A号の式(1) で表わされる化合物（特に(23)(11
頁))、欧州特許EP 440,195A2号の5 〜6 頁に記載の式
(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1)
）；漂白促進剤放出化合物：欧州特許EP 310,125A2号
の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(6
0)，(61)) 及び特開平6-59411号の請求項１の式(I) で
表わされる化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合
物：米国特許第4,555,478号のクレーム１に記載のLIG-X
で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化
合物) ；ロイコ色素放出化合物：米国特許第4,749,641
号のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：
米国特許第4,774,181号のクレーム１のCOUP-DYEで表わ
される化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現
像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米国特許第4,656,
123号のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化
合物（特にカラム25の(I-22)) 及び欧州特許EP 450，63
7A2号の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素
となる基を放出する化合物: 米国特許第4,857,447号の
クレーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25
〜36のY-1 〜Y-19) 。
【０２９６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272号 のP-3,
5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:米国特許
第4,199,363号に記載のラテックス; 現像主薬酸化体ス
カベンジャー:米国特許第4,978,606号のカラム２の54〜
62行の式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),
(6),(12) （カラム４〜５）、米国特許第4,923,787号の
カラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラム３）;
ステイン防止剤: 欧州特許EP 298321A号の４頁30〜33行
の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁);
褪色防止剤: 欧州特許EP 298321A号のA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), 米国特許第5,122,444号のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, 欧州特許EP 471347A号の8 〜12頁の
I-1 〜III-4,特にII-2, 米国特許第5,139,931号のカラ
ム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42; 発色増強剤または
混色防止剤の使用量を低減させる素材: 欧州特許EP 411
324A号の5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリン
スカベンジャー: 欧州特許EP 477932A号の24〜29頁のSC
V-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845号の17
頁のH-1,4,6,8,14, 米国特許第4,618,573号のカラム13
〜23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),
特開平2-214852号の８頁右下の式(6) で表わされる化合
物(H-1〜76),特にH-14, 米国特許第3,325,287号のクレ
ーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開
昭62-168139号のP-24,37,39(6〜7 頁); 米国特許第5,01
9,492号のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の2
8,29; 防腐剤、防黴剤: 米国特許第4,923,790号のカラ
ム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;
安定剤、かぶり防止剤: 米国特許第4,923,793号のカラ
ム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), 米国特
許第4,952,483号のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド,
特開平5-40324号 の化合物50; 染料: 特開平3-156450号
の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-
5,27 〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, 欧州特許EP 445627A
号の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8,
欧州特許EP 457153A号の17〜28頁のIII-1 〜36, 特にII
I-1,3, WO88/04794号の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶
分散体, 欧州特許EP 319999A号の６〜11頁の化合物１〜
22, 特に化合物1,欧州特許EP 519306A号の式(1) ないし
(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁), 米国特許
第4,268,622号の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カ
ラム３〜10),米国特許第4,923,788号の式(I) で表わさ
れる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開
昭46-3335号 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18
r),101〜427(６〜９頁), 欧州特許EP 520938A号の式(I)
で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(II
I) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), 欧州特許EP
521823A号の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カ
ラム２〜９）。
【０２９７】本発明は、前述のように一般用もしくは映
画用のカラーネガフイルム、スライド用もしくはテレビ
用のカラー反転フイルム、カラーペーパー、カラーポジ
フイルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラ
ー感光材料に適用することができる。また、特公平２−
３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記載されてい
るレンズ付きフイルムユニット用に好適である。特に、
第二の態様においては、カラーネガフイルム、カラー反
転フイルムが好ましい。本発明に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８
頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄〜６４８頁左
欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載され
ている。
【０２９８】本発明の感光材料は、支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの
厚みが30μm 以下であることが好ましく、28μm 以下が
更に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現像液
で30℃、3 分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達する
までの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、エー
・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.),1
9巻、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は150〜400 ％が好ましい。
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚か
ら、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算でき
る。
【０２９９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μm の親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。
【０３００】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
【０３０１】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739号の第９頁右上欄１行
〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することがで
きる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
【０３０２】これらの発色現像主薬は発色現像液１Ｌあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。
【０３０３】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
【０３０４】保恒剤は１Ｌあたり0.02〜0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。
【０３０５】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Ｌあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。
【０３０６】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発色現
像液の補充量は、感光材料１m2あたり80〜1300ｍＬが好
ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない
方が好ましく、具体的には80〜600ｍＬ、更には80〜400
ｍＬが好ましい。
【０３０７】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Ｌあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Ｌあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。
【０３０８】Ｃ＝（Ａ−Ｗ）／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／Ｌ） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（Ｌ）。
【０３０９】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０３１０】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558号の第４頁左下欄16行〜第７頁左下
欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することが
できる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好
ましいが、その具体例としては特開平5-72694号、同5-1
73312号に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０３１１】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845号、同4-268552号、欧州特許EP 58
8,289号、同 591,934号、特開平6-208213号に記載の化
合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好まし
い。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Ｌあ
たり0.05〜0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を
低減する目的から、0.1モル〜0.15モルで設計すること
が好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合
は、１Ｌあたり0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に0.3〜0.8モルを含有させることが
好ましい。
【０３１２】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【０３１３】ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ｍＬ） Ｖ２：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ｍ
Ｌ）。
【０３１４】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630号、ＲＤNo.17129、米国特許第3,893,858号に記載
の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。漂白液
には、感光材料１m2あたり50〜1000ｍＬの漂白補充液を
補充することが好ましく、特には80〜500ｍＬ、さらに
は100〜300ｍＬの補充をすることが好ましい。さらに漂
白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【０３１５】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558号の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記
載の化合物や処理条件を適用することができる。特に、
定着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169
号の一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あ
るいは併用して定着能を有する処理液に含有させること
が好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじ
め、特開平1-224762号に記載のスルフィン酸を使用する
ことも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０３１６】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。
【０３１７】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059号に記載のジェット撹拌を行なうことが特
に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m2あたり100〜1000ｍＬであり、好
ましくは150〜700ｍＬ、特に好ましくは200〜600ｍＬで
ある。
【０３１８】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。
【０３１９】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
【０３２０】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
【０３２１】水洗及び安定化工程に関しては、上記の特
開平4-125558号、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わって欧州特許EP
504,609号、同 519,190号に記載のアゾリルメチルアミ
ン類や特開平4-362943号に記載のＮ−メチロールアゾー
ル類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化し
てホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面
活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好
ましい。また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴ
ミの付着を軽減するには、特開平6-289559号に記載の安
定液が好ましく使用できる。
【０３２２】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m2あたり80〜1000ｍＬが好ましく、特には100〜500ｍ
Ｌ、さらには150〜300ｍＬが、水洗または安定化機能の
確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範
囲である。このような補充量で行なう処理においては、
バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾー
ル、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知
の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交
換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好
ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用するこ
とがより効果的である。
【０３２３】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652号、同3-53246号、同-355542号、同3-121
448号、同3-126030号に記載の逆浸透膜処理を行なって
補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透
膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０３２４】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【０３２５】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行〜第４頁左欄32行に記載のも
のが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第
３頁右欄の第22行〜28行に記載のフィルムプロセサーが
好ましい。
【０３２６】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行〜第７頁右欄最終行までに記載さ
れている。
【０３２７】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平
4-19655号、同4-230748号には真空包装した粉末あるい
は顆粒、同4-221951号には水溶性ポリマーを含有させた
顆粒、特開昭51-61837号、特開平6-102628号には錠剤、
特表昭57-500485号にはペースト状の処理剤が開示され
ており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便
性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を
使用することが好ましい。
【０３２８】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ｍＬ/m2・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。
【０３２９】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。
【０３３０】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
ィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルム
の処理にも好ましく適用できる。上記の内容を含む好ま
しいカラー反転フィルムの処理剤として、イーストマン
コダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）
のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０３３１】次に、本発明に好ましく用いられる磁気記
録層について説明する。本発明に好ましく用いられる磁
気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水
性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したもの
である。
【０３３２】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O
3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSBETで20m2/g以上が好
ましく、30m2/g以上が特に好ましい。
【０３３３】強磁性体の飽和磁化（σｓ)は、好ましく
は3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に好ましくは4.0×
104〜2.5×105A/mである。強磁性体粒子を、シリカおよ
び／またはアルミナや有機素材による表面処理を施して
もよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032号に記載
された如くその表面にシランカップリング剤又はチタン
カップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５
９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０３３４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、質量平均
分子量は0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合
体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリプロピオネート
などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好まし
い。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。
バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネ
ート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。
イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソ
シアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例え
ば、トリレンジイソシアナート3molとトリメチロールプ
ロパン1molの反応生成物）、及びこれらのイソシアネー
ト類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあ
げられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されてい
る。
【０３３５】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましく
は0.2μｍ〜5μｍ、より好ましくは0.3μｍ〜3μｍであ
る。磁性体粒子とバインダーの質量比は好ましくは0.5:
100〜60:100からなり、より好ましくは1:100〜30:100で
ある。磁性体粒子の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは
0.01〜2g/m2、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m2である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。
【０３３６】磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記
載の塗布液が好ましい。
【０３３７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感光材料については、米国特許第5,336,589号、同
5,250,404号、同5,229,259号、同5,215,874号、欧州特
許EP 466,130号に記載されている。
【０３３８】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、後述する感光材料、処理、
カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公
開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載
されている。本発明に用いられるポリエステルはジオー
ルと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳
香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４
−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが
挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマ
ーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリ
エステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン
−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約
5,000ないし200,000である。本発明のポリエステルのTg
は50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０３３９】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。
熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、
冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.
1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上
200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実
施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施しても
よい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O 5等の導
電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよ
い。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。
【０３４０】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
【０３４１】次に、本発明では支持体と感光材料構成層
を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの
表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好まし
いのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロ
ー処理である。
【０３４２】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。
【０３４３】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。
【０３４４】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO 2、MgO、BaO、Mo
O3、V2O5の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率
が107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である
粒子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。
【０３４５】感光材料への含有量としては、5〜500mg/m
2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100
〜100/5である。
【０３４６】本発明の感光材料には滑り性がある事が好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmの
ステンレス球に対し、60cm／分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
【０３４７】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
【０３４８】本発明の感光材料にはマット剤が有る事が
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.
9 〜1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されること
が好ましい。また、マット性を高めるために0.8μｍ以
下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリ
メチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタク
リレート／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、
ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.
03μm)が挙げられる。
【０３４９】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。好まし
いプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に
本発明で用いるパトローネは、各種の帯電防止剤を含有
してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオ
ン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又は
ポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯
電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、
同１−３１２５３８号に記載されている。特に25℃、25
％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラスチッ
クパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラ
ックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作
される。パトローネのサイズは現在135サイズのままで
もよいし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25m
mのカートリッジの径を22mm以下とすることも有効であ
る。パトローネのケースの容積は、30cm3以下好ましく
は25cm3以下とすることが好ましい。パトローネおよび
パトローネケースに使用されるプラスチックの質量は5g
〜15gが好ましい。
【０３５０】更にスプールを回転してフイルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第4,834,306号、同5,226,613号に開示されてい
る。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のいわゆ
る生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルム
でもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フィルムが
同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパ
トローネでもよい。
【０３５１】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A、NEXIA
F、NEXIA H（順にISO 200/100/400）のようにフィルム
をAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジ
に収納したものを挙げることができる。これらのAPシス
テム用カートリッジフィルムは、富士フイルム製エピオ
ンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カメラ
に装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光
材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパー
スリムのようなレンズ付きフィルムにも好適である。
【０３５２】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフィルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フィルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。
【０３５３】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフィルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/ PP3008A/ PP1828AR/ PP1828A/
PP1258AR/ PP1258A/ PP728AR/ PP728A が挙げられ、推
奨処理薬品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-4
0FAII である。
【０３５４】フロンティアシステムでは、スキャナー＆
イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆
ペーパープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリン
ターLP-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタ
ッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、
それぞれ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200/AT100が
好ましい。
【０３５５】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
ィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフィルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー
（登録商標）ディスクやZip ディスクに、もしくはCDラ
イターを介してCD-Rに出力することもできる。
【０３５６】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフィルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピー（登録商標）ディス
ク、Zip ディスク、CD-Rもしくはハードディスクに記録
された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソ
フトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加
工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリ
ントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式
の富士フイルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2D
が好適である。
【０３５７】現像済みのAPシステムカートリッジフィル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。
【０３５８】本発明の色素形成カプラーは第一の態様に
おいては、前記一般式（Ｉ）または（II）で表されるカ
プラーがより好ましく適用され、第二の態様においては
前記一般式（Ｉ）、（II）、（IIＡ）、（IIＢ）、（Ｉ
−２）または（II−２）で表されるカプラーがより好ま
しく適用される。第二の態様においては、一般式（II
Ａ）または（IIＢ）で表わされるカプラーがより好まし
く、カラー反転感光材料においては、一般式（IIＢ）で
表わされるカプラーが更に好ましい。
【０３５９】（アゾメチン色素）次に本発明の一般式
（Ｄ）で表される化合物（本明細書ではアゾメチン色素
とも称す）を詳細に説明する。
【０３６０】
【化７８】
【０３６１】一般式（Ｄ）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ
４、ｍ、Ｑは一般式（Ｉ）で表されるものと同じものを
表す。これらはさらに一般式（Ｉ）におけるものと同じ
ものが好ましい。
【０３６２】一般式（Ｄ）において、Ｒ５、Ｒ６は各々
独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７は置換基を表
し、ｎは０以上４以下の整数を表す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７
が置換基を表す時、置換基の例としては前述のＲ１の置
換基の例として挙げたものが挙げられる。ｎが２以上の
とき複数のＲ７は互いに同じであっても異なっていても
よく、これらは互いに結合し、縮環していてもよい。ま
たＲ７は、Ｒ５もしくはＲ６と互いに結合し、縮環して
いてもよい。ただし、一般式（Ｄ）において、Ｒ１、Ｒ
３、Ｒ４、置換基の場合のＲ１１、置換基の場合のＲ１
２、または、Ｒ１１とＲ１２によって形成される環上の
少なくとも１つの置換基、のうちの少なくとも１つは総
炭素数が１０以上（好ましくは１０〜５０）の基であ
り、さらに好ましくは１２以上（好ましくは１２〜４
５）の基である。
【０３６３】Ｒ７は好ましくは炭素数１〜３０の置換又
は無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換又は無置
換のアルケニル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換の
アリール基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルコ
キシ基、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の置換又は
無置換のアシルアミノ基であり、より好ましくはアルキ
ル基である。さらに好ましくはＲ７はアゾメチン窒素に
対してオルト位のメチル基であることが好ましい。
【０３６４】Ｒ５、Ｒ６は好ましくは炭素数１〜３０の
置換又は無置換のアルキル基または炭素数６〜３０の置
換又は無置換のアリール基である。より好ましくはアル
キル基であり、さらに好ましくはＲ５、Ｒ６のうち一方
がエチル基、もう一方が２−ヒドロキシエチル基もしく
は２−メタンスルホンアミドエチル基である。
【０３６５】本発明において一般式（Ｄ）で表される化
合物のうち、好ましい化合物は下記一般式（III）で表
すことができる。
【０３６６】
【化７９】
【０３６７】一般式（III）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４、ｌ、ｍは一般式（II）におけるものと同じも
のを表す。これらはさらに一般式（II）におけるものと
同じものが好ましい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎは一般式
（Ｄ）におけるものと同じものを表す。これらは、さら
に一般式（Ｄ）におけるものと同じものが好ましい。た
だし、一般式（III）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３また
はＲ４のうちの少なくとも１つは総炭素数が１０以上
（好ましくは１０〜５０）の基であり、さらに好ましく
は１２以上（好ましくは１２〜４５）の基である。本発
明において一般式（Ｄ）または（III）で表わされるア
ゾメチン色素のうち好ましいものは、色素の吸収極大波
長が４００〜５００ｎｍ、より好ましくは４１０〜４８
０ｎｍ、更に好ましくは４２０〜４６０ｎｍのものであ
る。以下に本発明において一般式（Ｄ）または（III）
で表されるアゾメチン色素のうち、好ましい具体例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【０３６８】
【化８０】
【０３６９】
【化８１】
【０３７０】
【化８２】
【０３７１】
【化８３】
【０３７２】
【化８４】
【０３７３】
【化８５】
【０３７４】
【化８６】
【０３７５】
【化８７】
【０３７６】
【化８８】
【０３７７】
【化８９】
【０３７８】
【化９０】
【０３７９】本発明の一般式（Ｄ）または（III）で表
される化合物は、本発明の一般式（Ｉ）または（II）で
表される化合物とフェニレンジアミン系現像主薬、特に
好ましくはＮ，Ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘
導体の酸化体とをカップリング反応させることにより合
成できる。また本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表
される化合物でＸが水素原子のものと、４−ニトロソア
ニリン系化合物とを反応させることによっても合成する
ことができる。合成法に関しては、以後の実施例で示
す。
【０３８０】本発明のアゾメチン色素化合物は、その優
れた色相および堅牢性の点で、多くの応用が可能であ
る。特に、インク、染料等にも有効であるが、画像用途
の色素、例えばインクジェットプリンター用のインク用
の染料などに有効であるが、カラー写真用途の染料とし
て有用である。
【０３８１】次に本発明の一般式（IV）で表されるアゾ
メチン色素化合物を詳細に説明する。
【０３８２】
【化９１】
【０３８３】一般式（IV）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６およびｍは一般式（III）におけるものと同じ
ものを表す。さらに一般式（III）におけるものと同じ
ものが好ましい。一般式（IV）において、Ｒ８はアリー
ル基またはヘテロ環基を表す。アリール基は詳しくは炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基で、
（例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、２，６−ジ
メチルフェニル）である。ヘテロ環基は、詳しくは炭素
数３〜３０の５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もし
くは不飽和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮
環のヘテロ環基であり、好ましくは、環構成原子として
炭素原子以外に、窒素原子、硫黄原子または酸素原子を
少なくとも１個有するヘテロ環基である。特に好ましい
ヘテロ環基としては、６員または７員の、環構成原子と
して炭素原子以外に、窒素原子および／または硫黄原子
を少なくとも１個以上含む単環もしくは縮環の飽和また
は不飽和ヘテロ環基が挙げられる。
【０３８４】Ｒ８は下記式（V）で表わされる基である
ことが好ましく、下記式（VI）で表わされる基であるこ
とがさらに好ましい。
【０３８５】
【化９２】
【０３８６】式中、Ｑは−Ｃ(−Ｒ１１)＝Ｃ(−Ｒ１２)
−ＳＯ2−で表される基を示す（本発明において、この
基の表記はこの式で表わされる基の結合の向きを制限す
るものではない。）。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合して
−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もしく
はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１は
置換基を表す。
【０３８７】
【化９３】
【０３８８】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上の
とき複数のＲ２は互いに同じでも異なってもよく、互い
に結合して環を形成してもよい。
【０３８９】一般式（IV）において、Ｒ３はより好まし
くはハロゲン原子（例えばクロロ、フルオロ）、アルコ
キシ基（炭素数１〜３０の置換または無置換のアルコキ
シ基で、例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、
ヘキサデシルオキシ）、またはアリールオキシ基（炭素
数６〜３０の置換または無置換のアリールオキシ基で、
例えばフェノキシ、４−メチルフェノキシ）、アルキル
チオ基（炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキル
チオ基で、例えばメチルチオ、ドデシルチオ）、または
アリールチオ基（炭素数６〜３０の置換または無置換の
アリールチオ基で、例えばフェニルチオ、４−メチルフ
ェニルチオ）である。
【０３９０】一般式（IV）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ８のアリール環やヘテロ環上の少なくとも
１つの置換基、Ｑにおける置換基の場合のＲ１１、Ｑに
おける置換基である場合のＲ１２、または、Ｑにおける
Ｒ１１とＲ１２によって形成される環上の少なくとも１
つの置換基、のうちの少なくとも１つは総炭素数が１０
以上（好ましくは１０〜５０）の基であり、より好まし
くは１２以上（１２〜４５）である。
【０３９１】一般式（IV）で表されるアゾメチン色素化
合物において、量子化学計算により求められた、エネル
ギー的に最も安定となる立体化学構造の二面角Ｃ*１Ｎ*
２Ｃ *３Ｃ*４で規定される角度は−２８°〜２８°の範
囲であり、−２４°〜２４°の範囲が好ましい。二面角
Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４を求めるための量子化学計算（分
子軌道計算ともいわれる）は、本発明では、非経験的分
子軌道法（ab initio MO法）の中で、汎用的に用いられ
るＢ３ＬＹＰ法（密度汎関数法）において６−３１Ｇ*
以上の基底関数を用いて行うものとする。Ｂ３ＬＹＰ法
は厳密には密度汎関数法とハートレーフォック法をハイ
ブリッド化した方法でハイブリッド法ともいわれ、例え
ば米国、Gaussian inc社のプログラムパッケージソフト
であるGaussian98を用いることができる。
【０３９２】量子化学計算の理論を一言でいうと、電子
の運動エネルギー、電子同士の相互作用、電子と原子核
との相互作用、原子核同士の相互作用を分子全体につい
て計算し、全体のエネルギーが最も低くなる立体化学構
造を求めることができる計算手法である。エネルギーが
最も低い立体化学構造とは、簡単にいえば、その立体化
学構造で分子が存在することを意味する。理論に関する
詳細は、単行本として、米沢貞次郎他著「量子化学入門
（上、下）」（化学同人、１９８３年発行）、務台潔著
「量子化学・分子軌道法入門」（昭晃堂、１９９１年発
行）、広田穣著「分子軌道法」（裳華房、１９９９年発
行）および、Tim Clark著、 大沢映二ほか共訳「計算化
学ガイドブック 3大分子計算プログラムの解説」（丸
善、１９８８年発行）、など多数のテキストが市販され
ている。
【０３９３】本発明外の化合物であるがアゾメチン色素
の計算については例えば以下の報告文が知られている。
ジャーナルオブフィジカルケミストリー（Journal of P
hysical. Chemistry） A, 2001年発行1214ページ（米国
化学会）。この報告は、B3LYP法により６−３１Ｇ*の基
底関数を用いて計算が行われている例である。量子化学
計算において、方法（例えば密度汎関数法、ハートレー
フォック法）、および基底関数（例えば６−３１Ｇ*、
３−２１Ｇ）として何を用いるかによって計算の精度が
依存するが、本発明ではＢ３ＬＹＰ法（密度汎関数法）
において６−３１Ｇ*以上（例えば６−３１Ｇ*、６−３
１＋Ｇ*、６−３１Ｇ**、または６−３１１Ｇ*）の基底
関数を用いたとき、得られた立体化学構造の二面角Ｃ*
１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４が絶対値で２８°以下、より好まし
くは絶対値で２４°以下のとき、一般式（IV）で表され
るアゾメチン色素の性能が優れることを見出した。すな
わちこの二面角が平面に近いほど（二面角の絶対値が０
°に近いほど）、色素の吸収スペクトルにおいてモル吸
光係数が高いことを見出した。モル吸光係数が高いこと
は、同一の光学濃度を得るためにそれだけ色素の使用量
を少なくできるので、色素の基本性能として重要であ
る。また、この二面角が平面に近いほど発色団の電子状
態が共鳴安定化するので、色素の保存安定性においても
有利であると推定した。
【０３９４】量子化学計算は、最近では、ワークステー
ションまたはパソコンでも計算できるようになり、化学
計算の分野では研究ツールとして常用されるようになっ
てきている。ただし、分子が大きいと計算時間がかか
り、一般的には重要な部分以外はモデル化して計算す
る。例えば長鎖アルキル基はメチル基に置き換えてもよ
く、同様に長鎖アルコキシ基はメトキシ基に置き換えら
れる。同様な置き換えは随時行ってもよい。以下に具体
的な例で説明する。一般式（IV）において規定された二
面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４は、以下においてthetaで示
す。以下でＶＲ−１〜ＶＲ−８は比較のため計算した本
発明以外の例である。ＶＤ１〜ＶＤ２０は本発明のアゾ
メチン色素化合物のモデル色素である。以下のthetaは
いずれも米国Gaussian社のプログラムパッケージを用い
て、Ｂ３ＬＹＰ法により６−３１Ｇ*の基底関数で計算
した結果である。ただし本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、本発明においては、前述の通り、一
般式（IV）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８の
アリール環やヘテロ環上の少なくとも１つの置換基、Ｑ
における置換基の場合のＲ１１、Ｑにおける置換基であ
る場合のＲ１２、または、ＱにおけるＲ１１とＲ１２に
よって形成される環上の少なくとも１つの置換基、のう
ちの少なくとも１つは総炭素数が１０以上のものであ
る。なお、以下に示すthetaの値の単位は「°」であ
る。
【０３９５】
【化９４】
【０３９６】
【化９５】
【０３９７】
【化９６】
【０３９８】
【化９７】
【０３９９】
【化９８】
【０４００】
【化９９】
【０４０１】
【化１００】
【０４０２】上記のうち、ＶＤ１１〜ＶＤ１３、ＶＤ１
７、ＶＤ１９およびＶＤ２０は、いずれも一般式（Ｖ）
におけるＲ１に相当する部分中のＭｅ基が−Ｃ12Ｈ25で
あり、一般式（IV）におけるＲ５に相当するＭｅ基がエ
チル基、Ｒ６に相当するＭｅ基が２−（メタンスルホン
アミド）エチル基である色素のモデル色素である。ＶＤ
１４およびＶＤ１５は、いずれも一般式（Ｖ）における
Ｒ１に相当する部分中のＣＨ2Ｐｈ基がｐ−オクチルオ
キシベンジル基であり、一般式（IV）におけるＲ５に相
当するＭｅ基がエチル基、Ｒ６に相当するＭｅ基が２−
ヒドロキシエチル基である色素のモデル色素である。Ｖ
Ｄ１６はアニリド基上の−ＳＯ2ＮＨ2基が−ＳＯ2ＮＨ
Ｃ12Ｈ25であり、一般式（IV）におけるＲ５に相当する
Ｍｅ基がエチル基、Ｒ６に相当するＭｅ基が２−ヒドロ
キシエチル基である色素のモデル色素である。また、Ｖ
Ｄ１８は一般式（Ｖ）におけるＲ１に相当する部分のＭ
ｅ基が−Ｃ12Ｈ25であり、一般式（IV）におけるＲ５に
相当するＭｅ基がエチル基、Ｒ６に相当するＭｅ基が２
−ヒドロキシエチル基である色素のモデル色素である。
本発明において一般式（IV）で表されるアゾメチン色素
のうち好ましいものは、色素の吸収極大波長が４００〜
５００ｎｍ、より好ましくは４１０〜４８０ｎｍ、更に
好ましくは４２０〜４６０ｎｍのものである。
【０４０３】本発明の一般式（IV）で表される化合物
は、一般式（Ｄ）または（III）で示される化合物と同
様の方法で合成することができる。また、一般式（IV）
で表わされる化合物もその優れた色相および堅牢性の点
で一般式（Ｄ）または（III）で表わされるアゾメチン
色素と同じ用途で使用されるのが好ましい。より好まし
くは、画像用途であり、カラー写真用途の染料として有
用である。このため、好ましい態様は、一般式（IV）で
表わされる化合物を含有するカラー写真である。ハロゲ
ン化銀写真感光材料においては、染料として使用しても
良いが、好ましくは、芳香族１級アミン酸化体〔ｐ位に
−ＮＲ５（Ｒ６）基を有し、ｏ位にメチル基を有するア
ニリンの酸化体〕とカップリング反応して一般式（IV）
の色素を与えるカプラー（具体的には一般式（IV）にお
けるＣ*１に結合する＝Ｎ−Ｐｈを−Ｘに置き換えた化
合物である。ここで、Ｘは一般式（Ｉ）におけるＸと同
義であり、好ましい範囲も同じである。）をハロゲン化
銀写真感光材料に含有させることにより、写真としての
カラー画像の構成色素として使用するものである。
【０４０４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例ごとに記載されている化合物の番号、略号等
は特に断りのない限り、各実施例に独立のものである。
【０４０５】＜比較例１＞ １．比較色素（ＣＤ−１）の調製 下記比較カプラー（Ｃ−１）：０．８５ｇ、Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩：０．８０ｇ、炭酸ナト
リウム：３．７５ｇ、酢酸エチル：６０ｍｌ、および、
水、５０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム：
１．４５ｇを水：１０ｍｌに溶解した液を室温、攪拌
下、徐々に加えた。１時間、攪拌した後、有機層を分離
し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、下記比
較用のイエローアゾメチン色素である比較色素（ＣＤ−
１）を得た。
【０４０６】
【化１０１】
【０４０７】２．比較色素（ＣＤ−２）、（ＣＤ−
３）、（ＣＤ−４）の調製 比較例１の１．「比較色素（ＣＤ−１）の調製」におい
て、比較カプラー（Ｃ−１）の代わりに、下記比較カプ
ラー（Ｃ−２）（米国特許第３，８４１，８８０号に記
載の化合物（XV））、比較カプラー（Ｃ−３）（特開昭
５２−８２４２３号に記載の化合物（１７））および比
較カプラー（Ｃ−４）（特開平１０−１９８００８号に
記載の化合物（２７））をそれぞれ用いたこと以外は比
較例１の１と同様にして、下記比較用のイエローアゾメ
チン色素である比較色素（ＣＤ−２）、（ＣＤ−３）お
よび（ＣＤ−４）を得た。
【０４０８】
【化１０２】
【０４０９】
【化１０３】
【０４１０】＜実施例１＞ １．色素（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）、（Ｄ−２６）、（Ｄ
−２８）、（Ｄ−３１）〜（Ｄ−３４）の調製 比較例１の１．「比較色素（ＣＤ−１）の調製」におい
て、比較カプラー（Ｃ−１）の代わりに、本発明におけ
る前述の例示カプラー（１）、カプラー（３）、カプラ
ー（５）、カプラー（３１）、カプラー（４１）、カプ
ラー（４３）、カプラー（５１）、カプラー（５９）、
カプラー（６０）、およびカプラー（８１）をそれぞれ
用いたこと以外は比較例１の１．と同様にして、本発明
の色素形成カプラーから得られるアゾメチン色素であ
る、下記色素Ｄ−１（カプラー（１）を用いたもの）、
Ｄ−２（カプラー（３）を用いたもの）、Ｄ−３（カプ
ラー（５）を用いたもの）、Ｄ−４（カプラー（３１）
を用いたもの）、Ｄ−２６（カプラー（４１）を用いた
もの）、Ｄ−２８（カプラー（４３）を用いたもの）、
Ｄ−３１（カプラー（５１）を用いたもの）、Ｄ−３２
（カプラー（５９）を用いたもの）、Ｄ−３３（カプラ
ー（６０）を用いたもの）、Ｄ−３４（カプラー（８
１）を用いたもの）を合成した。色素の1Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３、２００ＭＨｚ、ＴＭＳ）、吸収最大波長
（λｍａｘ、酢酸エチル中）は以下のとおりである。
【０４１１】Ｄ−１：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．２２（ｓ、
１Ｈ）、９．０８（ｓ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、１
Ｈ）、７．８５（ｄ、１Ｈ）、７．７５〜７．４５
（ｍ、３Ｈ）、７．１６（ｄ、１Ｈ）、６．９７（ｄ、
１Ｈ）、６．６５（ｓ、１Ｈ）、６．４３（ｄ、１
Ｈ）、４．５０（ｔ、１Ｈ）、４．２８（ｔ、２Ｈ）、
４．０２（ｓ、３Ｈ）、３．６２〜３．２２（ｍ、９
Ｈ）、２．９５（ｓ、３Ｈ）、２．６０（ｓ、３Ｈ）、
１．８２〜１．６２（ｍ、２Ｈ）、１．４８〜１．０８
（ｍ、２２Ｈ）、０．８７（ｔ、３Ｈ）、λｍａｘ＝４
３６．２ｎｍ
【０４１２】Ｄ−２：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．３６（ｓ、
１Ｈ）、８．５０（ｄ、１Ｈ）、７．９８（ｄ、１
Ｈ）、７．７８〜７．４５（ｍ、３Ｈ）、７．２８
（ｄ、１Ｈ）、７．１３〜６．８５（ｍ、５Ｈ）、６．
７０〜６．５４（ｍ、２Ｈ）、６．４５（ｄ、１Ｈ）、
４．５０（ｔ、１Ｈ）、４．２５〜３．７５（ｍ、７
Ｈ）、３．６０〜３．１８（ｍ、６Ｈ）、２．９１
（ｓ、３Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ）、２．４５〜２．
０６（ｍ、２Ｈ）、１．７０〜１．４０（ｍ、４Ｈ）、
１．２９〜１．００（ｍ、１５Ｈ）、０．６１（ｔ、３
Ｈ）、０．４２（ｔ、３Ｈ）、λｍａｘ＝４３３．１ｎ
ｍ
【０４１３】Ｄ−３：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．３０（ｓ、
１Ｈ）、８．５７（ｓ、１Ｈ）、７．９８（ｄ、１
Ｈ）、７．７８〜７．４７（ｍ、３Ｈ）、７．２９
（ｄ、１Ｈ）、７．１０〜６．９０（ｍ、３Ｈ）、６．
８２（ｄ、１Ｈ）、６．６８〜６．５３（ｍ、２Ｈ）、
６．４６（ｄ、１Ｈ）、４．４８（ｔ、１Ｈ）、４．２
０〜３．７０（ｍ、７Ｈ）、３．６０〜３．２０（ｍ、
６Ｈ）、２．９０（ｓ、３Ｈ）、２．５８（ｓ、３
Ｈ）、２．４６〜２．００（ｍ、２Ｈ）、１．７０〜
１．４３（ｍ、４Ｈ）、１．２８〜１．００（ｍ、１５
Ｈ）、０．６１（ｔ、３Ｈ）、０．４３（ｔ、３Ｈ）、
λｍａｘ＝４３９．４ｎｍ
【０４１４】Ｄ−４：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．１６（ｓ、
１Ｈ）、９．０１（ｓ、１Ｈ）、８．０６（ｄ、１
Ｈ）、７．８１（ｄ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、１Ｈ）、
７．５６（ｔ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、７．０
４（ｄ、１Ｈ）、６．９５（ｄ、１Ｈ）、６．６５
（ｓ、１Ｈ）、６．４７（ｄ、１Ｈ）、４．９７（ｔ、
１Ｈ）、４．３２〜４．１０（ｍ、２Ｈ）、４．００
（ｓ、３Ｈ）、３．５６（ｓ、３Ｈ）、３．５４〜３．
１３（ｍ、６Ｈ）、２．９０（ｓ、３Ｈ）、２．５６
（ｓ、３Ｈ）、１．８２〜１．５６（ｍ、２Ｈ）、１．
４７〜１．０２（ｍ、２５Ｈ）、０．８６（ｔ、３
Ｈ）、λｍａｘ＝４４１．２ｎｍ
【０４１５】Ｄ−２６：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．３０
（ｓ、１Ｈ）、８．４９（ｓ、１Ｈ）、７．９５（ｄ、
１Ｈ）、７．７５〜７．４３（ｍ、３Ｈ）、７．２５
（ｄ、１Ｈ）、７．１４ 〜６．８７（ｍ、３Ｈ）、
６．６５（ｓ、１Ｈ）、６．４４（ｄ、１Ｈ）、４．４
８（ｔ、１Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、３．９３〜
３．２０（ｍ、８Ｈ）、２．９２（ｓ、３Ｈ）、２．５
６（ｓ、３Ｈ）、１．８２〜１．４３（ｍ、２Ｈ）、
１．４２〜１．００（ｍ、２９Ｈ）、０．９０（ｔ、３
Ｈ）、λｍａｘ＝４３４．５ｎｍ
【０４１６】Ｄ−２８：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．３０
（ｓ、１Ｈ）、８．５６（ｓ、１Ｈ）、７．９４（ｄ、
１Ｈ）、７．７６〜７．４５（ｍ、３Ｈ）、７．２５
（ｄ、１Ｈ）、７．０４（ｄ、１Ｈ）、６．８２（ｄ、
１Ｈ）、６．６５（ｓ、１Ｈ）、６．４４（ｄ、１
Ｈ）、４．６７（ｔ、１Ｈ）、３．９３（ｓ、３Ｈ）、
３．９２〜３．１６（ｍ、８Ｈ）、２．９０（ｓ、３
Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）、１．８２〜１．４３
（ｍ、２Ｈ）、１．４２〜１．００（ｍ、３３Ｈ）、
０．９０（ｔ、３Ｈ）、λｍａｘ＝４４０．５ｎｍ
【０４１７】Ｄ−３１：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．０１
（ｓ、１Ｈ）、９．１１（ｓ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、
１Ｈ）、７．８５（ｄ、１Ｈ）、７．７５〜７．４３
（ｍ、３Ｈ）、７．１５（ｄ、１Ｈ）、６．９６（ｄ、
１Ｈ）、６．６６（ｓ、１Ｈ）、６．４３（ｄ、１
Ｈ）、４．５１（ｔ、１Ｈ）、４．２８（ｔ、２Ｈ）、
４．１５（ｔ、２Ｈ）、３．６２〜３．２２（ｍ、８
Ｈ）、２．９５（ｓ、３Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ）、
１．８２〜１．０５（ｍ、５１Ｈ）、０．９５〜０．７
２（ｍ、９Ｈ）、λｍａｘ＝４３８．２ｎｍ
【０４１８】Ｄ−３２：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．１６
（ｓ、１Ｈ）、８．５５（ｄ、１Ｈ）、７．９３（ｄ、
１Ｈ）、７．７８〜７．４５（ｍ、３Ｈ）、７．２７
（ｄ、１Ｈ）、７．１１〜６．８５（ｍ、５Ｈ）、６．
６８〜６．５４（ｍ、２Ｈ）、６．４５（ｄ、１Ｈ）、
４．５１（ｔ、１Ｈ）、４．２５〜３．７２（ｍ、６
Ｈ）、３．６０〜３．１８（ｍ、６Ｈ）、２．９１
（ｓ、３Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）、２．４５〜２．
０４（ｍ、２Ｈ）、２．００〜１．８０（ｍ、２Ｈ）、
１．７２〜１．００（ｍ、２９Ｈ）、０．８３（ｔ、３
Ｈ）、０．６１（ｔ、３Ｈ）、０．４２（ｔ、３Ｈ）、
λｍａｘ＝４３４．０ｎｍ
【０４１９】Ｄ−３３：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．１７
（ｓ、１Ｈ）、８．６２（ｓ、１Ｈ）、７．９８（ｄ、
１Ｈ）、７．７８〜７．４７（ｍ、３Ｈ）、７．２８
（ｄ、１Ｈ）、７．０８〜６．９０（ｍ、３Ｈ）、６．
８２（ｄ、１Ｈ）、６．６６〜６．５３（ｍ、２Ｈ）、
６．４６（ｄ、１Ｈ）、４．４９（ｔ、１Ｈ）、４．２
０〜３．６７（ｍ、６Ｈ）、３．６０〜３．２０（ｍ、
６Ｈ）、２．９０（ｓ、３Ｈ）、２．５８（ｓ、３
Ｈ）、２．４６〜２．０２（ｍ、２Ｈ）、２．００〜
１．８０（ｍ、２Ｈ）、１．７０〜１．００（ｍ、４１
Ｈ）、０．８３（ｓ、３Ｈ）、０．６１（ｔ、３Ｈ）、
０．４３（ｔ、３Ｈ）、λｍａｘ＝４４０．２ｎｍ
【０４２０】Ｄ−３４：1Ｈ−ＮＭＲ、１０．０１
（ｓ、１Ｈ）、９．０５（ｓ、１Ｈ）、８．０６（ｄ、
１Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、７．７１（ｄ、１
Ｈ）、７．５４（ｔ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、
７．０４（ｄ、１Ｈ）、６．９５（ｄ、１Ｈ）、６．６
４（ｓ、１Ｈ）、６．４７（ｄ、１Ｈ）、４．９８
（ｔ、１Ｈ）、４．３２〜４．０５（ｍ、４Ｈ）、３．
８０ 〜３．１５（ｍ、８Ｈ）、２．９０（ｓ、３
Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、１．８２〜１．０２
（ｍ、５１Ｈ）、０．９５〜０．７２（ｍ、９Ｈ）、λ
ｍａｘ＝４４２．８ｎｍ
【０４２１】
【化１０４】
【０４２２】
【化１０５】
【０４２３】＜吸収スペクトルの測定＞以上の比較例１
および実施例１で得られた比較色素（ＣＤ−１）〜（Ｃ
Ｄ−４）および色素（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）、（Ｄ−２
６）、（Ｄ−２８）、（Ｄ−３１）〜（Ｄ−３４）につ
いて、それぞれ以下のようにして吸収スペクトルを測定
した。比較色素（ＣＤ−１）〜（ＣＤ−４）、色素（Ｄ
−１）〜（Ｄ−４）、（Ｄ−２６）、（Ｄ−２８）、
（Ｄ−３１）〜（Ｄ−３４）のいずれか１．５ｍｇを１
００ｍｌメスフラスコに精秤し、酢酸エチル：１００ｍ
ｌを加え溶解し、酢酸エチルで希釈して試料溶液１０１
（比較色素（ＣＤ−１）を用いたもの）、試料溶液１０
２（比較色素（ＣＤ−２）を用いたもの）、試料溶液１
０３（比較色素（ＣＤ−３）を用いたもの）、試料溶液
１０４（色素（Ｄ−１）を用いたもの）、試料溶液１０
５（色素（Ｄ−２）を用いたもの）、試料溶液１０６
（色素（Ｄ−３）を用いたもの）、試料溶液１０７（色
素（Ｄ−４）を用いたもの）、試料溶液１０８（色素
（Ｄ−２６）を用いたもの）、試料溶液１０９（色素
（Ｄ−２８）を用いたもの）、試料溶液１１０（色素
（Ｄ−３１）を用いたもの）、試料溶液１１１（色素
（Ｄ−３２）を用いたもの）、試料溶液１１２（色素
（Ｄ−３３）を用いたもの）、試料溶液１１３（色素
（Ｄ−３４）を用いたもの）および試料溶液１１４（比
較色素（ＣＤ−４）を用いたもの）を調製した。
【０４２４】得られた試料溶液１０１〜１１４を厚さ１
ｃｍの石英セルに入れて、島津製作所（株）製、紫外可
視分光光度計で可視吸収スペクトルを測定し、分子吸光
係数を算出した。また、各色素の一般式（IV）で規定さ
れる二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４を計算した。二面角の
計算は生成する色素のモデル色素を用い、米国Gaussian
社のプログラムパッケージGaussian98（６−３１Ｇ*の
基底関数を使用）を使用した。これらの結果を表３に示
す。
【０４２５】
【表３】
【０４２６】表３より、本発明における色素形成カプラ
ーから得られる色素は、比較用の色素形成カプラーから
得られる色素に対して、分子吸光係数が大きいことがわ
かり、より薄層で従来と同じ濃度を出すことが可能とな
る。これは、当該カプラーを用いたハロゲン化銀写真感
光材料においては、鮮鋭性が良化することを意味する。
またより少ないカプラー量および銀量によって従来と同
じ濃度を出すことが可能となるため、より感光材料が低
コストでできることになる。
【０４２７】＜色素の酸退色試験＞以上の比較例１およ
び実施例１で得られた比較色素（ＣＤ−１）〜（ＣＤ−
４）、および、色素（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）、（Ｄ−２
６）、（Ｄ−２８）、（Ｄ−３１）〜（Ｄ−３４）につ
いて、それぞれ以下のようにして酸退色試験を行った。
比較色素（ＣＤ−１）〜（ＣＤ−４）、色素（Ｄ−１）
〜（Ｄ−４）、（Ｄ２６）、（Ｄ−２８）、（Ｄ−３
１）〜（Ｄ−３４）のいずれかを１．０ｍｇをＮＭＰ
（１−メチル−２−ピロリジノン・ペプチド合成用純度
９９％）１５ｍｌに溶解させ、試料溶液２０１（比較色
素（ＣＤ−１）を用いたもの）、試料溶液２０２（比較
色素（ＣＤ−２）を用いたもの）、試料溶液２０３（比
較色素（ＣＤ−３）を用いたもの）、試料溶液２０４
（色素（Ｄ−１）を用いたもの）、試料溶液２０５（色
素（Ｄ−２）を用いたもの）、試料溶液２０６（色素
（Ｄ−３）を用いたもの）、試料溶液２０７（色素（Ｄ
−４）を用いたもの）、試料溶液２０８（色素（Ｄ−２
６）を用いたもの）、試料溶液２０９（色素（Ｄ−２
８）を用いたもの）、試料溶液２１０（色素（Ｄ−３
１）を用いたもの）、試料溶液２１１（色素（Ｄ−３
２）を用いたもの）、試料溶液２１２（色素（Ｄ−３
３）を用いたもの）、試料溶液２１３（色素（Ｄ−３
４）を用いたもの）および試料溶液２１４（比較色素
（ＣＤ−４）を用いたもの）を調製した。
【０４２８】ほう酸０．４９ｇと１規定の酢酸水溶液８
ｍｌ、１規定のリン酸水溶液１６ｍｌを２００ｍｌメス
フラスコで調液したもの（Britton-Robinson緩衝溶液、
以後Ｂ．Ｒ．ｂｕｆｆｅｒＡ液と略す）にリン酸を添加
し、ｐＨを１．１５に調整して、６０℃の恒温に保っ
た。この緩衝溶液を先に調製した試料溶液２０１〜２１
４に対し、全量が２５ｍｌとなるまで加え、調液直後
と、６０℃での恒温保存３時間後の可視吸収スペクトル
を、島津製作所（株）製の紫外可視分光光度計で測定
し、最大吸収波長でのそれぞれの吸光度を算出した。酸
退色試験前の試料の吸光度と酸退色試験後の試料の吸光
度の比率にて濃度の割合（残存率：％）を計算し、これ
を色素の酸に対する堅牢性の評価指標とした。この結果
を表４に示す。
【０４２９】
【表４】
【０４３０】表４より明らかなように、本発明の色素形
成カプラーから得られた色素は酸に対する堅牢性が著し
く優れていることがわかる。また、表３と表４から明ら
かなように、本発明の一般式（III）で表わされる色
素、または、本発明の規定を満たす二面角を有した一般
式（IV）で表わされる色素は分子吸光係数が高く、かつ
堅牢性に優れていることがわかる。
【０４３１】＜比較例２＞（化合物番号は比較例１と共
通である） １．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の調製 比較カプラー（Ｃ−１）：０．６２ｇおよびリン酸トリ
クレジル：２．６ｇを酢酸エチル：１０ｍｌに加熱溶解
した（これを油相液とする）。別途、ゼラチン：４．２
ｇを室温の水：２５ｍｌに加え、十分膨潤させた後に４
０℃に加温して完全に溶解させた。このゼラチン水溶液
を約４０℃に保ったまま、５％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液：３ｍｌおよび先に調製した油相
液を加え、ホモジナイザーにより乳化分散して乳化分散
物を調製した。なお、比較カプラー（Ｃ−１）は比較例
１で用いたものと同一である。
【０４３２】２．比較用感光材料の作製 得られた比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物を用い
て、以下の組成の塗布液を作製し、下塗り層を有するポ
エチレンラミネート紙上に、銀換算でのハロゲン化銀乳
剤が０．３３ｍｍｏｌ／ｍ2、カプラーが０．７ｍｍｏ
ｌ／ｍ2になるように前記塗布液を塗布した。さらに、
この上に２ｇ／ｍ2となるようにゼラチンを保護層とし
て塗布し、比較用感光材料としての試料３０１を作製し
た。
【０４３３】 （塗布液の組成） ・乳剤：塩臭化銀 １３ｇ （塩化銀を基体とする立方体粒子であり、表面の一部に臭化銀 計０．３ｍｏｌ％が局在含有されたもの。平均粒子サイズ ６０μｍ。増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１モルあ たり各々１．４×１０-4モル添加して分光増感性を付与した。） ・１０％ゼラチン ２８ｇ ・前記比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物 ２２ｇ ・水 ３７ｍｌ ・１−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン ナトリウム４％水溶液 ５ｍｌ
【０４３４】
【化１０６】
【０４３５】＜比較例３＞（化合物番号は比較例１と共
通である） １．比較カプラー（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）
および（Ｃ−５）の乳化分散物の調製 比較例２の１．「比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物
の調製」において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わり
に、比較カプラー（Ｃ−２）（米国特許第３，８４１，
８８０号に記載の化合物（XV））、比較カプラー（Ｃ−
３）（特開昭５２−８２４２３号に記載の化合物（１
７））、比較カプラー（Ｃ−４）（特開平１０−１９８
００８号に記載の化合物（２７））および比較カプラー
（Ｃ−５）（特開昭５８−１１１９４３号に記載の化合
物（６））を用いたこと以外は比較例２の１と同様にし
て、比較カプラー（Ｃ−２）、比較カプラー（Ｃ−
３）、比較カプラー（Ｃ−４）および比較カプラー（Ｃ
−５）の乳化分散物を調製した。なお、比較カプラー
（Ｃ−２）〜（Ｃ−４）は比較例１で用いたものと同一
である。
【０４３６】
【化１０７】
【０４３７】２．比較用感光材料の作製 比較例２の２．「比較用感光材料の作製」において、比
較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の代わりに、比較カ
プラー（Ｃ−２）（米国特許第３，８４１，８８０号に
記載の化合物（XV））の乳化分散物、比較カプラー（Ｃ
−３）（特開昭５２−８２４２３号に記載の化合物（１
７））の乳化分散物、比較カプラー（Ｃ−４）（特開平
１０−１９８００８号に記載の化合物（２７））の乳化
分散物および比較カプラー（Ｃ−５）（特開昭５８−１
１１９４３号に記載の化合物（６））の乳化分散物を用
いたこと以外は比較例２の２．と同様にして、比較用感
光材料としての試料３０２、試料３０３、試料３１４お
よび試料３１５を作製した。
【０４３８】＜実施例２＞ １．カプラー（１）、（３）、（５）、（３１）、（４
１）、（４３）、（５１）、（５９）、（６０）、（８
１）の乳化分散物の調製 比較例２の１．「比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物
の調製」において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わり
に、本発明における前記例示カプラー（１）、（３）、
（５）、（３１）、（４１）、（４３）、（５１）、
（５９）、（６０）、および（８１）をそれぞれ用いた
こと以外は比較例２の１．と同様にして、本発明におけ
るカプラーの乳化分散物を調製した。
【０４３９】２．本発明の感光材料の作製 比較例２の２．「比較用感光材料の作製」において、比
較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の代わりに、本発明
における前記例示カプラー（１）、（３）、（５）、
（３１）、（４１）、（４３）、（５１）、（５９）、
（６０）、および（８１）の乳化分散物をそれぞれ用い
たこと以外は比較例２の２．と同様にして、本発明の感
光材料としての試料３０４（カプラー（１）を用いたも
の）、試料３０５（カプラー（３）を用いたもの）、試
料３０６カプラー（５）を用いたもの）、試料３０７
（カプラー（３１）を用いたもの）、試料３０８（カプ
ラー（４１）を用いたもの）、試料３０９（カプラー
（４３）を用いたもの）、試料３１０（カプラー（５
１）を用いたもの）、試料３１１（カプラー（５９）を
用いたもの）、試料３１２（カプラー（６０）を用いた
もの）、試料３１３（カプラー（８１）を用いたもの）
を作製した。
【０４４０】＜発色性および色像堅牢性評価試験＞以上
の比較例２〜３および実施例２で得られた試料３０１〜
試料３１５について、それぞれ以下のようにして発色性
および色像堅牢性評価試験を行った。まず、各試料を白
色光でウェッジ露光し、以下に示す処理工程により発色
現像処理を行った。
【０４４１】（処理工程） 工程 温度 時間 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３６℃ ４５秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 乾燥 ７０〜８５℃ ７０秒
【０４４２】カラー現像、漂白定着、安定、安定お
よび安定の各工程については、以下に示す各処理液に
上記条件で浸漬することにより処理を行った。 （カラー現像工程におけるカラー現像液） ・水 ８００ｍｌ ・ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーン KF３５１A／商品名、信越化学工業社製） ０．１ｇ ・トリエタノールアミン １１．６ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ・４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ・塩化カリウム １０．０ｇ ・臭化カリウム ０．０４０ｇ ・トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤 （ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／商品名、昭和化学社製） ２．５ｇ ・亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ・ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ８．５ｇ ・Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ５．０ｇ ・炭酸カリウム ２６．３ｇ ・水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムおよび硫酸にて調整） １０．１５
【０４４３】 （漂白定着工程における漂白定着液） ・水 ８００ｍｌ ・エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ４７．０ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ・ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ ・硝酸（６７％） １６．５ｇ ・イミダゾール １４．６ｇ ・チオ硫酸アンモニウム水溶液（７５０ｇ／リットル） １０７ｍｌ ・亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ・メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ・水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０
【０４４４】 （安定〜工程における安定液） ・塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ・脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５
【０４４５】処理後の試料は３０１〜３１４については
それぞれイエロー発色し、比較感光材料の試料３０１〜
試料３０３および試料３１４に比べ、本発明の感光材料
の試料３０４〜３１３はＤｍａｘが高かった。また、色
相が鮮鋭であった。一方、試料３１５はマゼンタ発色
し、イエロー色像が得られなかった。
【０４４６】次に、これら発色現像処理まで行った試料
３０１〜試料３１４をそれぞれ８０℃、相対湿度７０％
の条件で湿熱退色試験を行った。湿熱退色試験前後の各
試料の発色濃度を富士写真フイルム社製ＴＣＤ型濃度測
定装置により測定し、発色濃度１．０の点の湿熱退色試
験前後での発色濃度の割合（残存率：％）を計算し、こ
れを色像堅牢性の評価指標とした。次に、これらのサン
プルを１０万ルクスＸｅ光源下、１４日間照射（５時間
明／１時間暗の間欠照射）の条件で、色像堅牢性の評価
を行なった。これらの結果を表５に示す。
【０４４７】
【表５】
【０４４８】表５より明らかなように、本発明の感光材
料は、発色性が高く、湿熱堅牢性に優れていることがわ
かる。また、Ｒ１及びＲ３が各々耐拡散性の基である場
合、光堅牢性が特に良好なことがわかる。
【０４４９】＜実施例３＞紙の両面をポリエチレン樹脂
で被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施し
た後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼ
ラチン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成
層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の試料（００１）を作製した。各写真
構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。
【０４５０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６２ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２３ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも
臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の
一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記
に示す青感性増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は
硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。前記
乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、後
記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量を示す。
【０４５１】（第二層〜第七層塗布液の調製）第二層〜
第七層の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ
−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2 、６０．０ｍ
ｇ／ｍ2 、５．０ｍｇ／ｍ2 および１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。
【０４５２】
【化１０８】
【０４５３】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
【０４５４】
【化１０９】
【０４５５】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
【０４５６】
【化１１０】
【０４５７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０４５８】
【化１１１】
【０４５９】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
【０４６０】
【化１１２】
【０４６１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、
０．１ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２
×１０-4モル添加した。
【０４６２】また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体（質量比１：１、平均分子量２
０００００〜４０００００）０．０５ｇ／ｍ2 を添加し
た。また、第二層、第四層および第六層にカテコール−
３，５−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２，６−ビス
ヒドロキシアミノ−４−ジエチルアミノ−１，３，５−
トリアジンの混合物（モル比で９：１）をそれぞれ６ｍ
ｇ／ｍ2 、６ｍｇ／ｍ2 、１８ｍｇ／ｍ2 となるように
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。
【０４６３】
【化１１３】
【０４６４】
【化１１４】
【０４６５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、Ｚｎ Ｏ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）ス チルベンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンの８／ ２混合物：含有率０．０５質量％）、青味染料（群青）を含む］
【０４６６】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３
【０４６７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２
【０４６８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【０４６９】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【０４７０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０
【０４７１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０４７２】
【化１１５】
【０４７３】
【化１１６】
【０４７４】
【化１１７】
【０４７５】
【化１１８】
【０４７６】
【化１１９】
【０４７７】
【化１２０】
【０４７８】
【化１２１】
【０４７９】
【化１２２】
【０４８０】
【化１２３】
【０４８１】
【化１２４】
【０４８２】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料（００１）の第一層用乳化分散物
Ａのイエローカプラーを前述の比較例１の１．で使用し
た比較カプラー（Ｃ−１）に同モル量置換えた以外は全
く同様にして感光材料４０１を作製した。同様にして比
較例１の２．で使用した比較カプラー（Ｃ−２）に同モ
ル量置換えた以外は全く同様にして感光材料４０２を、
比較カプラー（Ｃ−３）に同モル量置換えた以外は全く
同様にして感光材料４０３を、比較カプラー（Ｃ−４）
に同モル量置換えた以外は全く同様にして感光材料４１
４を作製した。また実施例１で使用した色素形成カプラ
ーを含め、カプラー（１）、（３）、（５）、（３
１）、（４１）、（４３）、（５１）、（５９）、（６
０）、（８１）に、それぞれ同モル量置換えた以外は全
く同様にして、本発明の感光材料（４０４）〜（４１
３）を作製した。なお、ここで調製したイエローカプラ
ー含有親油性微粒子分散物の平均粒子サイズはいずれも
０．１０〜０．２０μｍの範囲にあった。上記感光材料
（００１）を２５℃５５％ＲＨに１０日間保存後、１２
７ｍｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）
製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲ
を用いて像様露光、及び下記処理工程にてカラー現像タ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
【０４８３】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーン ＫＦ３５１Ａ／商品名、信越化学工業社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤（ハッコ ールＦＷＡ−ＳＦ／商品名、昭和化学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０
【０４８４】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７ｍｌ ２１４ｍｌ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０
【０４８５】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ ６．５
【０４８６】次に、各感光材料に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）
を用いてセンシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ ｌｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるよ
うに行った。また、別途、各感光材料における露光を以
下に示す走査露光を行った。走査露光には特開平９−１
９７３１２号の図１の走査露光装置を用いた。光源とし
ては半導体レーザーを用い６８８ｎｍの光源（Ｒ光）、
半導体レーザーにＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎ
ｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎｍの光源（Ｂ光）を得た。
Ｒ光の光量を外部変調器を用いて変調し、回転多面体に
反射させて、走査方向に対して直行して移動する試料に
走査露光した。この走査露光は、４００ｄｐｉで行い、
１画素当たりの平均露光時間は８×１０-8秒であった。
半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、
ペルチェ素子を用いて温度を一定にした。
【０４８７】露光済みの各試料を上記ランニング処理液
を用いて現像処理し、比較例２〜３、実施例２において
行った感光材料に対する評価と同様の評価を行った。こ
の結果、本発明の色素形成カプラーはいずれも発色性が
高く、色相および堅牢性に優れていることを確認した。
【０４８８】＜実施例４＞特開平１１−３０５３９６号
の試料１０１の第１３層と第１４層のＥｘＹ−２及びＥ
ｘＹ−３をいずれも本発明の色素形成カプラー（３）に
等モル変更したことのみ異なる感光材料、同じく本発明
の色素形成カプラー（５３）に等モル変更したことのみ
異なる感光材料、および同じく本発明の色素形成カプラ
ー（１０３）に等モル変更したことのみ異なる感光材料
をそれぞれ作製し、特開平１１−３０５３９６号の実施
例１に記載の方法で露光、現像処理し、これらの感光材
料はいずれも発色性および色相に優れていることを確認
した。また、本明細書の前述の実施例に記載の退色条件
で評価し、湿熱堅牢性が優れていることを確認した。特
に色素形成カプラー（１０３）は発色性に著しく優れて
いた。
【０４８９】＜実施例５＞特開平１１−８４６０１号の
実施例１において試料１０７の第１３層及び第１４層の
カプラーＣ−５、Ｃ−６及びＣ−１０、第１５層のＣ−
６及びＣ−１０をいずれも、本発明の色素形成カプラー
（３）に等モル変更したことのみ異なる感光材料、同じ
く本発明の色素形成カプラー（５３）に等モル変更した
ことのみ異なる感光材料、および同じく本発明の色素形
成カプラー（１０３）に等モル変更したことのみ異なる
感光材料をそれぞれ作製し、特開平１１−８４６０１号
の実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、これらの
感光材料はいずれも発色性および色相に優れていること
を確認した。また、本明細書の前述の実施例に記載の退
色条件で評価し、湿熱堅牢性が優れていることを確認し
た。特に色素形成カプラー（１０３）は発色性に著しく
優れていた。
【０４９０】＜実施例６＞ （青感層乳剤Ａの調製）５．７質量％の脱イオンゼラチ
ンを含む脱イオン蒸留水１．０６リットルにＮａＣｌの
１０％溶液４６．３ｍｌを加え、さらにＨ2ＳＯ4（１
Ｎ）４６．４ｍｌを添加し、さらに（Ｘ）で示される化
合物を０．０１２ｇ添加した後に６０℃に液温度を調整
したところで、高速攪拌を行いながら、直ちに硝酸銀
０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分間かけて反応
容器中に添加した。引き続き、１．５モルの硝酸銀とＮ
ａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度に対し最終添
加速度が、４倍になるように流量加速法で添加した。次
に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を一定添加速
度で、６分間かけて添加した。このとき、ＮａＣｌ溶液
には、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を全銀量に対して５×１
０-7モルになる量添加して、アコ化イリジウムを粒子中
にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀と０．１８モ
ルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫＢｒ溶液を６分間
かけて添加した。このときハロゲン水溶液中に、全銀量
に対して０．５×１０-5モルに相当するＫ4Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）6とＫ4Ｆｅ（ＣＮ）6を各々溶解してハロゲン化銀
粒子に添加した。また、この最終段の粒子成長中に、全
銀量に対し、０．００１モルに相当するＫＩ水溶液を反
応容器中に１分間かけて添加した。添加開始の位置は、
全粒子形成の９３％が終了した時点から開始した。その
後４０℃にて化合物（Ｙ）の沈降剤を加え、ｐＨを３．
５付近に調整して脱塩、水洗を行った。
【０４９１】
【化１２５】
【０４９２】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９８．９モル％ 臭化銀１モル％
沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチンを得た。
【０４９３】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％塩化銀６０モル
％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０-7モル／Ａｇモルドープされた。
【０４９４】引き続き、チオ硫酸ナトリウム １×１０
-5モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０-5モルを添
加した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０
分間熟成し、その後５０℃に降温した。降温後直ちに、
メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０-4モル／
Ａｇモルになるように添加した。この後１０分間の熟成
後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モルになる
ように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納した。
この様にして、高感側乳剤Ａ−１を作製した。上記乳剤
調製方法と粒子形成中の温度以外は、全く同様にして、
平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒
子を形成した。粒子形成中の温度は、５５℃であった。
分光増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正
（辺長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なった量
で実施し、低感度側乳剤Ａ―２を作製した。
【０４９５】
【化１２６】
【０４９６】（緑感層用乳剤Ｃの調製）本発明の乳剤Ａ
−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を
下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件
と同様にして緑感層用高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ
―２を作製した。
【０４９７】
【化１２７】
【０４９８】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。
【０４９９】（赤感層用乳剤Ｅの調製）本発明の乳剤Ａ
−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を
下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件
と同様にして赤感層用高感側乳剤Ｅ―１、低感側乳剤Ｅ
―２を作製した。
【０５００】
【化１２８】
【０５０１】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル 、小サイズ乳剤に
対しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下
の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。）
【０５０２】
【化１２９】
【０５０３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合
溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０５０４】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。
【０５０５】
【化１３０】
【０５０６】
【化１３１】
【０５０７】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０５０８】
【化１３２】
【０５０９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、Ｚ ｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキ サゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青、含有率０． ３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ乳 剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。 ） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０５１０】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１
【０５１１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ乳 剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７
【０５１２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５
【０５１３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ乳 剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５
【０５１４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２
【０５１５】
【化１３３】
【０５１６】
【化１３４】
【０５１７】
【化１３５】
【０５１８】
【化１３６】
【０５１９】
【化１３７】
【０５２０】
【化１３８】
【０５２１】
【化１３９】
【０５２２】
【化１４０】
【０５２３】
【化１４１】
【０５２４】
【化１４２】
【０５２５】以下に本実施例で用いた処理方法を示す。 現像処理Ａ 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ３５０を用いて感光材料試料に平均濃度
のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工
程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク
容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を
行った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ａと
した。
【０５２６】 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３）＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス（４）＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄををリンス（３）に装着し、リンス
（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モ
ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水
はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻
す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タン
ク向流方式とした。
【０５２７】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０g エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ １２．５０
【０５２８】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５
【０５２９】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５
【０５３０】
【化１４３】
【０５３１】次に上記で作製した試料５０１について第
一層のイエローカプラーを比較カプラー（Ｃ−２）およ
び（Ｃ−３）に置き換える以外は同様な試料５０２およ
び５０３を作製した。次に試料５０１に対して第一層の
ハロゲン化銀乳剤とイエローカプラーをそれぞれ７０モ
ル％に変更し、さらにイエローカプラーを本発明の化合
物に変更した試料５０４〜５１６を作製した。
【０５３２】
【化１４４】
【０５３３】本実施例の試料５０１〜５１６に用いた本
発明のイエローカプラーおよび相対塗布モル比を表６に
示す。
【０５３４】作製した試料は塗布後２５℃５５％ＲＨの
条件下１０日間保存した後に露光並びに現像処理を施し
た。試料５０１を用いて以下で示す現像処理Ａの方法に
従いランニング処理を実施した後、上記の各試料につて
も露光および現像処理を行い、各試料からカラープリン
トを得た。
【０５３５】（発色性と色再現性の評価）目視による官
能評価から、本発明のイエローカプラーを用いた試料は
イエロー色中のマゼンタないしはシアンの濁りの少ない
彩度の高い色相を有していた。本実施例の試料の最大発
色濃度（Ｄｍａｘ）の値を表６に示す。
【０５３６】（光堅牢性の評価）上記のシアン色素画像
を有する試料に、３７０ｎｍでの光透過率５０％の紫外
線カットフィルターおよび熱線カットフィルターを介し
てキセノン光（１０万ｌｘキセノン光照射器）を照射し
た。光照射前のイエロー濃度２．０における光照射後
（２８日間）の濃度を測定し、濃度残存率（％）により
光堅牢性を表した。以上の結果を表６に示す。
【０５３７】（暗堅牢性の評価）上記のイエロー色素画
像を有する試料に、８０℃７０％ＲＨ条件下で保存し
た。保存前イエロー濃度２．０における保存後（２８日
間）の濃度を測定し、濃度残存率（％）により暗堅牢性
を表した。以上の結果を表６に示す。
【０５３８】
【表６】
【０５３９】以上の結果から、本発明の感光材料はカプ
ラーおよびハロゲン化銀乳剤を比較試料よりも７０モル
％に減じても十分な発色濃度を与えるためカプラーやハ
ロゲン化銀などの資源の抑制に有用である。さらに表６
の結果から明らかなように本発明の試料は暗堅牢性と光
堅牢性に優れることがわかる。特に暗堅牢性については
本発明いずれのカプラーも極めて堅牢であることが示さ
れた。また表６の光堅牢性の結果より、本発明の一般式
（Ｉ）および（II）で表されるカプラーの中でもアニリ
ド部に２位長鎖アルコキシ基、２位分岐アルコキシ基、
２位アリールオキシ基（アリールオルト位に置換基有す
る構造）、２位アルキルチオ基、２位アリールチオ基
（アリールオルト位に置換基有する構造）を有するも
の、さらにアニリド部２位以外の位置にメトキシ基、ｔ
−アルキル基を有するものが光堅牢性においても優れて
おり本発明のイエローカプラーの中でも特に好ましい。
【０５４０】＜実施例７＞（化合物番号は実施例６と共
通である） 実施例６における試料５０４〜５１６において、第五層
（赤感光性乳剤層）を以下の第五層（２）の構成に変更
する以外は同様な試料を作製した。実施例６と同様な評
価を行った結果、本実施例の感光材料においても本発明
の効果が得られた。 第五層（２） 塩臭化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ乳 剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ―３） ０．０１ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５
【０５４１】＜実施例８＞（化合物番号は実施例７と共
通である） 実施例７で使用した試料を使用し、現像処理方法を現像
処理Ａから下記に示す現像処理Ｂに変更する以外は実施
例７と同じ方法によりカラープリント試料を得た。実施
例６と同様な評価を行った結果、本発明の試料および現
像処理において本発明の効果が得られた。
【０５４２】現像処理Ｂ 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、処理時間、処理温度を変えられるように富士写真フ
イルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサーＰＰ３
５０を改造した実験処理装置を用いて感光材料試料に平
均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記
処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像
タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテス
ト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を処
理Ｂとした。
【０５４３】 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 ４５．０℃ ２０秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス（１） ４０．０℃ ８秒 − リンス（２） ４０．０℃ ８秒 − リンス（３）＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス（４）＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）
からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維
持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環
させた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方
式とした。
【０５４４】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ ― ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート チル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６
【０５４５】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００
【０５４６】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５
【０５４７】＜実施例９＞ 支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。 １）第１層及び下塗り層 厚さ９０μｍのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×１０
Ｐａ、雰囲気気体中のＨ2Ｏ分圧７５％、放電周波数３
０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・
分／ｍ2でグロー放電処理を施した。この支持体上に、
第１層として下記組成の塗布液を特公昭５８−４５８９
号公報に記載のバー塗布法を用いて、５ｍＬ／ｍ2の塗
布量で塗布した。 導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2／Ｓｂ2Ｏ5粒子濃度 ５０ 質量部 １０％の水分散液．１次粒子径０．００５μｍ の２次凝集体でその平均粒径が０．０５μｍ ） ゼラチン ０．５ 質量部 水 ４９ 質量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 質量部 ポリ（重合度２０）オキシエチレン ０．１ 質量部 ソルビタンモノラウレート。 さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍのステンレス巻
芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１１９
℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてアニール処理を
した後、支持体をはさみ第１層側と反対側に乳剤用の下
塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布法を用いて、
１０ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。 ゼラチン １．０１ 質量部 サリチル酸 ０．３０ 質量部 レゾルシン ０．４０ 質量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 質量部 水 ３．５３ 質量部 メタノール ８４．５７ 質量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 質量部。 さらに、後述する第２、第３層を第１層の上に順に塗設
し、最後に、後述する組成のカラーネガ感光材料を反対
側に重層塗布することによりハロゲン化銀乳剤層付き透
明磁気記録媒体を作製した。
【０５４８】２）第２層（透明磁気記録層） 磁性体の分散 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3磁性体（平均長軸長：０．２５μ
ｍ、ＳBET ：３９ｍ2／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０4Ａ／
ｍ、σs ：７７．１Ａｍ2／ｋｇ、σr ：３７．４Ａｍ2
／ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカ
ップリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニ
ル）オキシプロピル トリメトキシシラン〕１６５質量
部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面
処理をした磁気粒子を作製した。さらに以下の処方で、
再びオープンニーダーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ さらに、以下の処方で、サンドミル（１／４Ｇのサンド
ミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メデ
ィアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ （固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。以下の処方で本発明のα−ア
ルミナ研磨材分散液を作製した。 （ａ）スミコランダムＡＡ−１．５（平均１次粒子径１．５μｍ, 比表面積１ ．３ｍ2 ／ｇ、商品名、住友化学（株）製） 粒子分散液の作製 スミコランダムＡＡ−１．５（商品名、住友化学（株）製） １５２ｇ シランカップリング剤ＫＢＭ９０３ （商品名、信越シリコ−ン社製） ０．４８ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２２７．５２ｇ （固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 上記処方にて、セラミックコートしたサンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細
分散した。メディアは１ｍｍΦのジルコニアビーズを用
いた。 （ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小粒子） 日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」（商品名）を使用
した。これは、メチルエチルケトンを分散媒とした、平
均１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散
液であり、固形分は３０％である。 第２層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 １９０５３ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２６４ ｇ （固形分４．５%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） コロイダルシリカ分散液「MEK −ＳＴ」［分散液ｂ］ １２８ｇ （固形分３０％） スミコランダムＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］ １２ｇ ミリオネートＭＲ−４００ (商品名、日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 ２０３ｇ （固形分２０%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝１/１） メチルエチルケトン １７０ｇ シクロヘキサノン １７０ｇ 上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布
量２９．３ｍＬ／ｍ2になるように塗布した。乾燥は１
１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０
μｍだった。
【０５４９】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。 ア液 下記化合物 ３９９ 質量部 Ｃ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）10ＣＯＯＣ50Ｈ101 下記化合物 １７１ 質量部 ｎ−Ｃ50Ｈ101Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）16Ｈ シクロヘキサノン ８３０ 質量部。 イ液 シクロヘキサノン ８６００ 質量部。 球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製し
た。 イソプロピルアルコール ９３．５４質量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製） 化合物１−１：（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）3−ＮＨ2） ５．５３質量部 化合物１ ２．９３質量部
【０５５０】
【化１４５】
【０５５１】 シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００質量部 （非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、商品名、日本触媒（株）製）。 上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を追添する。 ジアセトンアルコール ２５２．９３質量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（商品名、ＢＲＡＮＳＯＮ
（株) 製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散
液ｃ１を完成させた。 球状有機高分子粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を
作製した。 ＸＣ９９−Ａ８８０８（商品名、東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロ キサン粒子、平均粒径０．９μｍ） ６０質量部 メチルエチルケトン １２０質量部 シクロヘキサノン １２０質量部 （固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「商品名、
ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」
を用いて２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を
完成させた。 第３層塗布液の作製 前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布
液とした。 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （商品名、３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （商品名、ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）。
【０５５２】上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３
５ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更
に９７℃で３分間後乾燥した。
【０５５３】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作製した。 （感光層の組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2単
位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。なお、Ｅｍは乳剤を示す。 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１２２ ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１ ゼラチン ０．９１９ ＥｘＭ−１ ０．０６６ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ＨＢＳ−２ ０．００２ 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０５５ ゼラチン ０．４２５ ＥｘＦ−１ ０．００２ Ｆ−８ ０．００１ 固体分散染料 ＥｘＦ−７ ０．１２０ ＨＢＳ−１ ０．０７４
【０５５４】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０５０ Ｃｐｄ−１ ０．０９０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２００ ＨＢＳ−１ ０．１００ ゼラチン ０．７００ 第４層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７７ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．３４７ ＥｘＣ−１ ０．１８８ ＥｘＣ−２ ０．０１１ ＥｘＣ−３ ０．０７５ ＥｘＣ−４ ０．１２１ ＥｘＣ−５ ０．０１０ ＥｘＣ−６ ０．００７ ＥｘＣ−８ ０．０５０ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＵＶ−２ ０．０４７ ＵＶ−３ ０．０８６ ＵＶ−４ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．２４５ ＨＢＳ−５ ０．０３８ ゼラチン ０．９９４ 第５層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．４３１ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４３２ ＥｘＣ−１ ０．１５４ ＥｘＣ−２ ０．０６８ ＥｘＣ−３ ０．０１８ ＥｘＣ−４ ０．１０３ ＥｘＣ−５ ０．０２３ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ０．０１６ ＥｘＣ−９ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１２９ ゼラチン ０．８８２
【０５５５】 第６層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ａ 銀 １．１０８ ＥｘＣ−１ ０．１８０ ＥｘＣ−３ ０．０３５ ＥｘＣ−６ ０．０２９ ＥｘＣ−８ ０．１１０ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０６４ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．３２９ ＨＢＳ−２ ０．１２０ ゼラチン １．２４５ 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ Ｃｐｄ−６ ０．３６９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．８８６ 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．１５３ Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．１５３ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．１２０ ＥｘＭ−３ ０．０１６ ＥｘＭ−４ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１６ ＥｘＹ−４ ０．０３６ ＥｘＣ−７ ０．０２６ ＨＢＳ−１ ０．２１８ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．６１０
【０５５６】 第９層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．３２９ Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．３３３ Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．０８８ ＥｘＭ−２ ０．３７８ ＥｘＭ−３ ０．０４７ ＥｘＹ−１ ０．０１７ ＥｘＣ−７ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．０９８ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−５ ０．５４８ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ゼラチン １．４７０ 第１０層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４５７ ＥｘＭ−２ ０．０３２ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＭ−４ ０．０２９ ＥｘＹ−３ ０．００７ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−７ ０．０１２ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０６５ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−５ ０．０２０ Ｃｐｄ−５ ０．００４ ゼラチン ０．４４６
【０５５７】 第１１層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．７９４ ＥｘＣ−６ ０．００２ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−２ ０．０１１ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０１７ ＥｘＹ−３ ０．００３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１４８ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−５ ０．０３７ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン ０．９３９ 第１２層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０７０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 油溶性染料ＥｘＦ−６ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．６３０ 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１１２ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３２０ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２４０ ＥｘＣ−１ ０．０２７ ＥｘＣ−７ ０．０１３ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．８９０ ＥｘＹ−４ ０．０５８ Ｃｐｄ−２ ０．１００ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２２２ ＨＢＳ−５ ０．０７４ ゼラチン １．５５３
【０５５８】 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．７１４ ＥｘＹ−２ ０．２１１ ＥｘＹ−４ ０．０６８ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．１２４ ゼラチン ０．６７８ 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１ ＵＶ−１ ０．２１１ ＵＶ−２ ０．１３２ ＵＶ−３ ０．１９８ ＵＶ−４ ０．０２６ Ｆ−１１ ０．００９ Ｓ−１ ０．０８６ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン １．９８４ 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ Ｓ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７５０
【０５５９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。 （有機固体分散染料の分散物の調製）第１２層のＥｘＦ
−２を次の方法で分散した。 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む）２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１質量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ 水 ４．０２０ｋｇ 計 ７．２１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整） 上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散し
た後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、周速１０ｍ／
ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコ
ニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度比が０．２９
になるまで分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒
子の平均粒径は０．２９μｍであった。同様にして、Ｅ
ｘＦ−４およびＥｘＦ−７の固体分散物を得た。染料微
粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２８μｍ、０．４９μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許第５４９，４８９Ａ
の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐ
ｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は
０．０６μｍであった。
【０５６０】
【表７】
【０５６１】表７において、乳剤Ａ〜Ｃは分光増感色素
１〜３を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セ
レン増感されている。乳剤Ｅ〜Ｇは分光増感色素４〜６
を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増
感されている。乳剤Ｊは分光増感色素７、８を最適量添
加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されてい
る。乳剤Ｌは分光増感色素９〜１１を最適量添加され、
最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤
Ｏは分光増感色素１０〜１２を最適量添加され、最適に
金増感、硫黄増感されている。乳剤Ｄ、Ｈ、Ｉ、Ｋ、
Ｍ、Ｎは表８記載の分光増感色素を最適量添加され、最
適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。
【０５６２】
【表８】
【０５６３】表８に記載の増感色素を以下に示す。
【０５６４】
【化１４６】
【０５６５】
【化１４７】
【０５６６】
【化１４８】
【０５６７】
【化１４９】
【０５６８】
【化１５０】
【０５６９】
【化１５１】
【０５７０】
【化１５２】
【０５７１】
【化１５３】
【０５７２】
【化１５４】
【０５７３】
【化１５５】
【０５７４】
【化１５６】
【０５７５】
【化１５７】
【０５７６】
【化１５８】
【０５７７】平板状粒子の調製には特開平１−１５８４
２６号記載の実施例に従い低分子量ゼラチンを使用して
いる。乳剤Ａ〜ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含有してい
る。乳剤Ｌ〜Ｏは粒子調製時に還元増感されている。平
板状粒子には高圧電子顕微鏡を用いると、特開平３−２
３７４５０号に記載されているような転位線が観察され
る。乳剤Ａ〜Ｃ、Ｊは特開平６−１１７８２号記載の実
施例に従いヨウドイオン放出剤を使用して転位導入して
いる。乳剤Ｅは特開平１０−４３５７０号記載の磁気カ
ップリング誘導型攪拌機を有する別チャンバーで添加直
前に調製したヨウ化銀微粒子を使用して転位導入してい
る。以下、各層に用いた化合物を示す。
【０５７８】
【化１５９】
【０５７９】
【化１６０】
【０５８０】
【化１６１】
【０５８１】
【化１６２】
【０５８２】
【化１６３】
【０５８３】
【化１６４】
【０５８４】
【化１６５】
【０５８５】
【化１６６】
【０５８６】
【化１６７】
【０５８７】
【化１６８】
【０５８８】上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
試料６０１とする。試料６０１を富士フイルム（株）製
ゼラチンフィルターＳＣ−３９と連続ウェッジを通して
１／１００秒間露光した。現像は富士写真フイルム社製
自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて以下により行った。
尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃
液タンクへ排出するように改造を行った。このＦＰ−３
６０Ｂは公開技法９４−４９９２号（社団法人発明協会
発行）に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程
及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ ─ 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ ─ 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４毎撮り１本相当）。 安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導
入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への
持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞ
れ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。上記処理機の開
口面積は発色現像液で１００ｃｍ2、漂白液で１２０ｃ
ｍ2、その他の処理液は約１００ｃｍ2であった。以下に
処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。
【０５８９】 （定着（１）タンク液） 上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。 （ｐＨ６．８） （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５
【０５９０】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５
【０５９１】試料６０１から表９に示したように第１３
層および第１４層のＥｘＹ−２を本発明のカプラーに等
モルで置き換えた以外は同様にして試料６０２〜６１１
を作製し、２５℃相対湿度６５％に７日間保管した。上
記の試料に富士フイルム(株)製ゼラチンフィルターＳＣ
−３９と連続ウエッジを通して１／１００露光を与えた
後に前述の現像処理をした試料の濃度測定を行った。そ
の特性曲線からイエロー濃度の最大発色濃度（Ｄｍａｘ
（Ｙ））を測定して、試料６０１に対する相対値を求め
た。また測定後の試料を５０℃８０％ＲＨの温湿度条件
下に１４日保管した後で現像処理直後の試料に対する最
大発色濃度部でのイエロー濃度の残存率を求めた。
【０５９２】
【表９】
【０５９３】表９より本発明の化合物を用いるとイエロ
ー濃度のＤｍａｘが高いことすなわち発色性に優れるこ
と、および本発明の化合物から生成したイエロー画像は
堅牢性が高いことが明らかである。また特に離脱基とし
て、ピロール、ピラゾール、イミダゾールを有するもの
や、解離性基、ヒドロキシ基を有するものが発色性に優
れることがわかる。
【０５９４】＜比較例４＞ 試料７０１の作製 トリアセチルセルロースフィルムの作製 トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジ
クロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）にトリ
アセチルセルロースを溶解（質量で１３％）、可塑剤ト
リフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォ
スフェートを質量比２：１で、合計がトリアセチルセル
ロースに対して１４％になるように添加したものをバン
ド法にて作製した。乾燥後の支持体の厚みは９７μｍで
あった。
【０５９５】下塗り層の内容 上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以
下の下塗りを施した。数字は下塗り液１．０リットルあ
たりに含まれる質量を表す。なお、下塗りを施す前に、
両面にコロナ放電処理を施した。 ゼラチン １０．０ｇ サリチル酸 ０．５ｇ グリセリン ４．０ｇ アセトン ７００ｍｌ メタノール ２００ｍｌ ジクロロメタン ８０ｍｌ ホルムアルデヒド ０．１ｍｇ 水を加えて １．０リットル
【０５９６】バック層の塗布 下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗
布した。 第１層 バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０） 1.00ｇ ポリマーラテックスＰ−２（平均粒径0.1μｍ） 0.13ｇ ポリマーラテックス：Ｐ−３（平均粒径0.2μｍ） 0.23ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.010ｇ 界面活性剤Ｗ−６ 3.0ｍｇ
【０５９７】 第２層 バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０） 3.10ｇ ポリマーラテックス：Ｐ−３（平均粒径0.2μｍ） 0.11ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.010ｇ 界面活性剤Ｗ−６ 3.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.10ｇ 染料Ｄ−１０ 0.12ｇ 硫酸カリウム 0.25ｇ 塩化カルシウム 0.5ｍｇ 水酸化ナトリウム 0.03ｇ
【０５９８】 第３層 バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０） 3.30ｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.020ｇ 硫酸カリウム 0.30ｇ 水酸化ナトリウム 0.03ｇ 第４層 バインダー：石灰処理ゼラチン（等電点５．４） 1.15ｇ メタクリル酸とメチルメタクリレートの１：９の共重合体 （平均粒径２．０μｍ） 0.040ｇ メタクリル酸とメチルメタクリレートの６：４の共重合体 （平均粒径２．０μｍ） 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.060ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 7.0ｍｇ 硬化剤Ｈ−１ 0.23ｇ
【０５９９】感光性乳剤層の塗布 バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳
剤層を塗布し、試料７０１とした。数字はｍ2あたりの
添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
【０６００】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ ゼラチン 2.40ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.15ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.15ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 染料Ｄ−４ 1.0ｍｇ 染料Ｄ−８ 2.5ｍｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.05ｇ
【０６０１】第２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 6.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.0ｍｇ 染料Ｄ−７ 4.0ｍｇ
【０６０２】 第３層：感光性乳剤層 乳剤Ｒ 銀量 0.4ｇ 微粒子沃化銀乳剤（立方体、球相当平均粒径0.05μｍ） 銀量 0.020ｇ ゼラチン 0.5ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 0.030ｇ
【０６０３】第４層：中間層 ゼラチン 1.0ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.30ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.20ｇ 第５層：中間層 黄色コロイド銀 0.010g ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ
【０６０４】第６層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 7.0ｍｇ カプラーＣ−９ 3.0ｍｇ カプラーＣ−１０ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ 0.030ｇ 添加物Ｐ−１ 5.0ｍｇ
【０６０５】第７層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 7.0ｍｇ カプラーＣ−９ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 3.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ 0.030ｇ 添加物Ｐ−１ 7.0ｍｇ
【０６０６】第８層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 0.60ｇ カプラーＣ−２ 0.015ｇ カプラーＣ−３ 0.030ｇ カプラーＣ−９ 5.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ １.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 1.0ｍｇ 添加物Ｐ−１ 0.010ｇ 添加物Ｐ−４ 0.030ｇ
【０６０７】第９層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 添加物Ｐ−２ 0.10ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 6.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ
【０６０８】第１０層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｐ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ
【０６０９】第１１層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−５ 0.050ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.25ｇ 添加剤Ｐ−１ 5.0ｍｇ
【０６１０】 第１２層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径０．１１μｍ） 銀量 3.0ｍｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.25ｇ カプラーＣ−５ 0.050ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.050ｇ
【０６１１】第１３層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−５ 0.080ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.050ｇ
【０６１２】第１４層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.6ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.10ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.20ｇ
【０６１３】第１５層：感光性乳剤層 乳剤Ｓ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.40ｇ 第１６層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ 染料Ｄ−６ 3.0ｍｇ
【０６１４】第１７層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｎ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−８ 0.22ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 8.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ
【０６１５】 第１８層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径０．１１μｍ） 銀量 3.0ｍｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−８ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ
【０６１６】第１９層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｐ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｑ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−８ 0.77ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.0ｍｇ
【０６１７】第２０層：第１保護層 ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.15ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.010ｇ 染料Ｄ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ
【０６１８】 第２１層：第２保護層 コロイド銀 銀量 2.5ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 第２２層：第３保護層 ゼラチン 1.00ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.15ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.20ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ 8.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.040ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 0.015ｇ
【０６１９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
【０６２０】
【表１０】
【０６２１】
【表１１】
【０６２２】
【表１２】
【０６２３】
【表１３】
【０６２４】
【表１４】
【０６２５】
【化１６９】
【０６２６】
【化１７０】
【０６２７】
【化１７１】
【０６２８】
【化１７２】
【０６２９】
【化１７３】
【０６３０】
【化１７４】
【０６３１】
【化１７５】
【０６３２】
【化１７６】
【０６３３】
【化１７７】
【０６３４】
【化１７８】
【０６３５】
【化１７９】
【０６３６】
【化１８０】
【０６３７】
【化１８１】
【０６３８】
【化１８２】
【０６３９】
【化１８３】
【０６４０】
【化１８４】
【０６４１】
【化１８５】
【０６４２】
【化１８６】
【０６４３】有機固体分散染料の分散物の調製 （染料Ｅ−１の分散物の調製）染料Ｅ−１のウェットケ
ーキ(Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製P
luronic F88（エチレンオキシド−プロピレンオキシド
ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し
４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルト
ラビスコミル（ＵＶＭ−２、商品名）に平均粒径０．５
mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、スラリーを
通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１／min で２
時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料
濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時
間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０
μｍ であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１０
０／平均粒径）は２０％であった。
【０６４４】（染料Ｅ−２の固体分散物の作製）水を３
０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及
びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量
％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）
製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２、商品名）に平均粒
径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填
し、スラリーを通して周速約１０ｍ/ｓｅｃ、吐出量
０．５リットル/ｍｉｎで８時間粉砕し、Ｅ−２の固体
微粒子分散物を得た。これをイオン交換水で、２０質量
％に希釈し、固体微粒子分散物を得た。ここで調製した
イエローカプラー含有親油性微粒子分散物の平均粒子サ
イズはいずれも０．１０〜０．２０μｍの範囲にあっ
た。
【０６４５】＜比較例５＞ 試料７０２の作製 比較例４の比較カプラーＣ−８の代わりに、比較カプラ
ー（Ｃｐ−１）を同モル量置換えた以外は比較例４と同
様にして、試料７０２を調製した。なお、ここで調製し
たイエローカプラー含有親油性微粒子分散物の平均粒子
サイズは０．１０〜０．２０μｍの範囲にあった。
【０６４６】
【化１８７】
【０６４７】＜実施例１０＞試料７０３、７０４、７０
５、７０６、７０７、７０８、７０９、７１０の作製比
較例４において、比較カプラーＣ−８の代わりに、本発
明における前記例示カプラー（９６）、カプラー（９
７）、カプラー（９８）、カプラー（１０３）、カプラ
ー（１１２）、カプラー（１２９）、カプラー（１９
１）、およびカプラー（１９４）をそれぞれ同モル量置
換えた以外は比較例４と同様にして、本発明の感光材料
としての試料７０３（カプラー（９６）を用いたも
の）、試料７０４（カプラー（９７）を用いたもの）、
および試料７０５（カプラー（９８）を用いたもの）、
試料７０６（カプラー（１０３）を用いたもの）、試料
７０７（カプラー（１１２）を用いたもの）、試料７０
８（カプラー（１２９）を用いたもの）、試料７０９
（カプラー（１９１）を用いたもの）、および試料７１
０（カプラー（１９４）を用いたもの）を作製した。な
お、ここで調製したイエローカプラー含有親油性微粒子
分散物の平均粒子サイズはいずれも０．１０〜０．２０
μｍの範囲にあった。
【０６４８】＜発色性試験＞以上の比較例４、５および
実施例１０で得られた試料７０１〜試料７１０につい
て、以下に示す現像処理工程（現像処理−Ａ）を施し
た。なお、処理に際しては、それぞれの試料について、
未露光のものと、完全に爆光したものを１：１の比率
で、補充量がタンク容量の４倍になるまでランニング処
理した後に評価用の処理を行った。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 37 L 2200 mL／m2 第一水洗 ２分 38℃ 16 L 4000 mL／m2 反 転 ２分 38℃ 17 L 1100 mL／m2 発色現像 ６分 38℃ 30 L 2200 mL／m2 前漂白 ２分 38℃ 19 L 1100 mL／m2 漂 白 ６分 38℃ 30 L 220 mL／m2 定 着 ４分 38℃ 29 L 1100 mL／m2 第二水洗 ４分 38℃ 35 L 4000 mL／m2 最終リンス １分 25℃ 19 L 1100 mL／m2
【０６４９】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 2.5 ｇ 3.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０６５０】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 mL 水を加えて 1000 mL ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０６５１】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 12.0 ｇ 12.0 ｇ シトラジン酸 0.5 ｇ 0.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 10 ｇ 10 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０６５２】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０６５３】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０６５４】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000 mL 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０６５５】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 7.0 7.0 なお、上記現像処理工程では、各浴は連続的に液を循環
させ攪拌し、更に各タンクの下面には直径０．３ｍｍの
小孔を１ｃｍ間隔であけた発泡管を配置し、連続的に窒
素ガスを発泡させて攪拌した。前漂白浴と第二水洗浴は
発泡攪拌は行わなかった。
【０６５６】＜堅牢性の評価＞露光、現像処理した試料
７０１〜７１０を、８０℃７０％ＲＨの雰囲気下に６週
間保存し、イエロー色素の褪色を評価した。現像処理直
後にイエロー濃度２．５を与えた点からのイエロー濃度
の低下幅で評価した。
【０６５７】処理後の試料はそれぞれイエロー発色し、
表１５から解るように、比較感光材料の試料７０１〜試
料７０２に比べ、本発明の感光材料の試料７０３〜７１
０は湿熱堅牢性が高かった。また特に、離脱基に解離性
基を有するものおよびイミダゾール離脱基のものは発色
性が高かった。
【０６５８】
【表１５】
【０６５９】＜実施例１１＞（化合物番号は実施例１０
と共通である） ハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料８０１の作製 バック層の塗布 両側に下塗りを施された厚み２０５μｍのトリアセチル
セルロース支持体の片面に、実施例１０で用いたバック
層と第４層の界面活性剤Ｗ−２を０．０１０gに変えた
以外は同様にバック層を塗布した。
【０６６０】感光性乳剤層の塗布 バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳
剤層を塗布し、試料８０１とした。数字はｍ2あたりの
添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 2.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−７ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 染料Ｄ−４ 1.0ｍｇ 染料Ｄ−８ 2.5ｍｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.10ｇ
【０６６１】第２層：中間層 ゼラチン 1.8ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 6.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.0ｍｇ 染料Ｄ−７ 4.0ｍｇ
【０６６２】第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 7.0ｍｇ ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 0.010ｇ
【０６６３】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１１ 0.08ｇ カプラーＣ−１２ 7.0ｍｇ カプラーＣ−１０ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ 0.030ｇ 添加物Ｐ−１ 5.0ｍｇ
【０６６４】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.15ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径０．１１μｍ） 銀量 3.0ｍｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−１１ 0.12ｇ カプラーＣ−１２ 7.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 3.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ 0.030ｇ 添加物Ｐ−１ 7.0ｍｇ
【０６６５】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１１ 0.70ｇ カプラーＣ−１２ 0.025ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ カプラーＣ−９ 5.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ １.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｒ 0.030ｇ 添加物Ｐ−１ 0.010ｇ 添加物Ｐ−４ 0.030ｇ
【０６６６】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 6.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ
【０６６７】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.30ｇ 添加物Ｐ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.10ｇ
【０６６８】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−１４ 0.080ｇ カプラーＣ−１５ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.040ｇ 添加剤Ｐ−１ 5.0ｍｇ
【０６６９】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径０．１１μｍ） 銀量 3.0ｍｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−１４ 0.15ｇ カプラーＣ−１５ 0.050ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ
【０６７０】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−１４ 0.60ｇ カプラーＣ−１５ 0.22ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.020ｇ
【０６７１】第１２層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 5.0ｍｇ ゼラチン 1.0ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.040ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.20ｇ
【０６７２】第１３層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ 染料Ｄ−６ 4.0ｍｇ
【０６７３】第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｎ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−８ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 8.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【０６７４】第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−８ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【０６７５】第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｐ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｑ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 2.00ｇ カプラーＣ−８ 1.40ｇ カプラーＣ−１２ 0.010g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.50ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.0ｍｇ
【０６７６】第１７層：第１保護層 ゼラチン １.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−７ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.010ｇ 染料Ｄ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ
【０６７７】 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 2.5ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.80ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ
【０６７８】 第１９層：第３保護層 ゼラチン 1.00ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.15ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.20ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ 8.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.040ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 0.015ｇ
【０６７９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
【０６８０】
【表１６】
【０６８１】
【表１７】
【０６８２】
【表１８】
【０６８３】
【表１９】
【０６８４】
【表２０】
【０６８５】
【化１８８】
【０６８６】
【化１８９】
【０６８７】次に、試料８０１から第１４、１５、１６
層のカプラーＣ−８を表２１に示した通りに置き換え、
試料８０２〜８０７を作製した。カプラーの置き換えに
あたっては、試料８０１の各層のＣ−８に対して等モル
数となるように置き換えた。その他、特に示した以外の
添加剤は試料８０１から変えなかった。
【０６８８】（試料の評価） 発色性の評価 試料８０１〜８０７を連続的に濃度が変化しているウェ
ッジを介して、白色光で露光し、下記の現像処理−Ｂに
て現像処理した。その後、イエローの最大濃度を測定し
た。数値が大きいほど発色性が高く好ましい。 堅牢性の評価 と同様に、露光、現像処理した試料８０１〜８０７
を、８０℃７０％ＲＨの雰囲気下に６週間保存し、イエ
ロー色素の褪色を評価した。現像処理直後にイエロー濃
度２．５を与えた点からのイエロー濃度の低下幅で評価
した。
【０６８９】
【表２１】
【０６９０】表２１によれば、本発明のカプラーは、発
色性が高く、また色像堅牢性に優れることが判る。特に
解離基を有するもの、イミダゾール離脱のものでは発色
性が高いことがわかる。
【０６９１】（現像処理−Ｂ）本実施例では以下に示す
現像処理工程（現像処理−Ｂ）を施した。現像処理−Ｂ
で実施例１０の現像処理−Ａと異なるところを以下に示
す。 第一現像の補充量 1100ミリリットル／m2 発色現像の補充量 1100ミリリットル／m2
【０６９２】各処理液の組成で実施例１０の現像処理−
Ａと異なるところを以下に示す。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ｐＨ 5.80 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 6.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 22 ｇ 22 ｇ ヨウ化カリウム 30 mg − ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 0.7 ｇ 0.7 ｇ ｐＨ 11.90 12.00 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ｐＨ 6.50 6.50
【０６９３】＜実施例１２＞特開平１１−７１０９号の
実施例１において試料１１６の第一層に使用されている
イエローカプラーＥｘＹを本発明の色素形成カプラー
（１０３）に等モル置き換えたことのみ異なる感光材料
を作製し、特開平１１−７１０９号の実施例１に記載の
方法で露光、現像処理し、発色性および色相に優れてい
ることを確認した。
【０６９４】
【発明の効果】本発明によれば、色相が優れ、分子吸光
係数が大きく、保存安定性が良好な色素を与える色素形
成カプラーが提供でき、該カプラーを感光材料中に添加
することによって、色再現性および鮮鋭性に優れ、色像
堅牢性が良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができる。更に、分子吸光係数が大きく、色相と保存
安定性に優れたアゾメチン色素を提供できる。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願2001−298660(P2001−298660) (32)優先日 平成13年９月27日(2001．9．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 青木 摩利男 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 小笠原 淳 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 嶋田 泰宏 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 市嶋 靖司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 出口 泰章 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 松田 直人 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 池田 顕 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 御子柴 尚 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 菅井 昌治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 勝又 泰司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE02 BF08 BG01

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
    プラー。 【化１】 式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ2
    −で表される基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
    て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
    くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１
    は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。Ｒ４は置換基を
    表す。ｍは０以上４以下の整数を表す。ｍが２以上のと
    き複数のＲ４は互いに同じでも異なっていてもよく、互
    いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または
    現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
    基を表す。ただし、一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
    プラーが下記化合物（Ｉ−Ａ）であることはない。 【化２】
  2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表される色素形成カ
    プラー。 【化３】 式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｌは
    ０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上のとき複数のＲ
    ２は互いに同じでも異なっていてもよく、互いに結合し
    て環を形成してもよい。Ｒ３は置換基を表す。Ｒ４は置
    換基を表す。ｍは０以上４以下の整数を表す。ｍが２以
    上のとき複数のＲ４は互いに同じでも異なっていてもよ
    く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは現像主薬
    酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
    す。ただし、一般式（II）で表される色素形成カプラー
    が下記化合物（Ｉ−Ａ）であることはない。 【化４】
  3. 【請求項３】 下記一般式（Ｉ−２）で表される色素形
    成カプラー。 【化５】 式中、Ｑ１は−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−Ｚ−
    で表される基を表す。ＺはＳＯ2またはＣＯである。Ｒ
    １１、Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５
    〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原
    子または置換基を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ３は置
    換基を表す。Ｒ４は置換基を表す。ｍは０以上４以下の
    整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ４は互いに同じ
    でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成して
    もよい。Ｘ１はｐＫａが１以上１２以下の解離基を有す
    る基であり、かつ現像主薬酸化体とのカップリング反応
    により離脱可能な基を表す。
  4. 【請求項４】 前記請求項１〜請求項３のいずれか１項
    に記載の色素形成カプラーの少なくとも１種を含有する
    ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
  5. 【請求項５】 下記一般式（Ｄ）で表されるアゾメチン
    色素化合物。 【化６】 式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ2
    −で表される基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
    て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
    くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１
    は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。Ｒ４は置換基を
    表す。ｍは０以上４以下の整数を表す。ｍが２以上のと
    き複数のＲ４は互いに同じでも異なっていてもよく、互
    いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５、Ｒ６は各々独
    立に水素原子または置換基を表す。Ｒ７は置換基を表
    し、ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき
    複数のＲ７は互いに同じであっても異なっていてもよ
    く、これらは互いに結合し、縮環していてもよい。また
    Ｒ７は、Ｒ５もしくはＲ６と互いに結合し、縮環してい
    てもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、置換基の場合の
    Ｒ１１、置換基の場合のＲ１２、または、Ｒ１１とＲ１
    ２によって形成される環上の少なくとも１つの置換基、
    のうちの少なくとも１つは総炭素数が１０以上の基であ
    る。
  6. 【請求項６】 下記一般式（IV）で表され、量子化学計
    算により求められた、エネルギー的に最も安定となる立
    体化学構造の二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４で規定される
    角度が−２８°〜２８°の範囲にあることを特徴とする
    アゾメチン色素化合物。 【化７】 式中、*１、*２、*３および*４は原子に定義した番号を
    表し、二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４で表される角度を規
    定するためのものである。Ｒ３およびＲ４は各々独立に
    置換基を表す。ｍは０以上４以下の整数を表す。ｍが２
    以上のとき複数のＲ４は互いに同じでも異なっていても
    よく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５及びＲ
    ６は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここで、
    Ｒ５とＲ６が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８
    はアリール基またはヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ３、
    Ｒ４、または、Ｒ８のアリール環やヘテロ環上の少なく
    とも１つの置換基、のうちの少なくとも１つは総炭素数
    が１０以上の基である。二面角Ｃ*１Ｎ*２Ｃ*３Ｃ*４を
    求めるための量子化学計算は汎用的に用いられるＢ３Ｌ
    ＹＰ法（密度汎関数法）において６−３１Ｇ*以上の基
    底関数を用いて行うものとする。
  7. 【請求項７】 芳香族１級アミン酸化体とカップリング
    して色素を形成しうるカプラーを含有するハロゲン化銀
    写真感光材料において、該色素の少なくとも１種が請求
    項５または６に記載のアゾメチン色素化合物であること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005024515A1 (ja) * 2003-08-28 2005-03-17 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
WO2005024513A1 (ja) * 2003-08-28 2005-03-17 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. ハロゲン化銀カラー写真感光材料
WO2006022405A1 (ja) 2004-08-24 2006-03-02 Fujifilm Corporation ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
EP1914594A2 (en) 2004-01-30 2008-04-23 FUJIFILM Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7365199B2 (en) * 2001-04-20 2008-04-29 Fujifilm Corporation Dye-forming coupler, silver halide photographic light-sensitive material, and azomethine dye compound
US20090082385A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Protia, Llc Deuterium-enriched desloratidine

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3841880A (en) * 1973-04-03 1974-10-15 Eastman Kodak Co Silver halide emulsion containing ketomethylene photographic color-forming couplers
JPS5282423A (en) 1975-12-29 1977-07-09 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic coupler
JPS58111943A (ja) 1981-12-25 1983-07-04 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ−
DE3711418A1 (de) 1987-04-04 1988-10-20 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem kuppler, der eine fotografisch wirksame verbindung freisetzt
JPH0228645A (ja) 1988-04-07 1990-01-30 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2797212B2 (ja) * 1989-05-18 1998-09-17 コニカ株式会社 新規な写真用カプラー
DE3925438A1 (de) * 1989-08-01 1991-02-07 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem kuppler, der eine fotografisch wirksame verbindung freisetzt
EP0447969B1 (en) * 1990-03-15 1997-01-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Yellow dye-forming coupler and silver halide color photographic material containing same
JPH0478582A (ja) 1990-07-20 1992-03-12 Konica Corp 感熱転写記録材料および感熱転写記録方法
JP2794503B2 (ja) * 1990-10-24 1998-09-10 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
DE4329418A1 (de) * 1993-09-01 1995-03-02 Agfa Gevaert Ag Gelbkuppler
DE19601142A1 (de) 1995-07-13 1997-01-16 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur Erzeugung eines farbigen Bildes
US5994038A (en) 1998-04-29 1999-11-30 Eastman Kodak Company Photographic element containing acetamido DIR coupler
DE19829978A1 (de) * 1998-07-04 2000-01-05 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
EP1246006A3 (en) 2001-03-29 2004-08-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Dye-forming coupler, silver halide photographic light-sensitive material and azomethine dye compound

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005024515A1 (ja) * 2003-08-28 2005-03-17 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
WO2005024513A1 (ja) * 2003-08-28 2005-03-17 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. ハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP1914594A2 (en) 2004-01-30 2008-04-23 FUJIFILM Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method
WO2006022405A1 (ja) 2004-08-24 2006-03-02 Fujifilm Corporation ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
US7687229B2 (en) 2004-08-24 2010-03-30 Fujifilm Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and image forming method

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