WO2005024515A1

WO2005024515A1 - 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: WO2005024515A1
Application number: PCT/JP2003/010989
Authority: WO
Inventors: Masaru Iwagaki; Kuniaki Uezawa; Masakazu Tonishi
Original assignee: Konica Minolta Photo Imaging, Inc.
Priority date: 2003-08-28
Filing date: 2003-08-28
Publication date: 2005-03-17

Abstract

本発明は、鮮鋭性、脱銀性及びフィルム検知性に優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。この撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、透明支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および非感光性層を有する撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料において、該青感光性層の少なくとも1層が、分子吸光係数が23,000以上のイエローカプラーを含有し、かつ950nmにおける赤外線透過濃度が1.7以上、3.5以下で、塗布銀総量が2.5g/m2以上、4.0g/m2以下であることを特徴とする。

Description

明細^ 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料技術分野

本発明は、新規の撮影用ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料に関し、詳しくは、鮮鋭性、脱銀性及びフィルム検知性に優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。背景技術

近年、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対しては、年々高度な性能が要望されており、高感度化とともに、高画質、例えば、高鮮鋭性、高粒状性、優れた色再現性等、極めて高水準の画質特性が求められている。

その 1つである鮮鋭性の改良に関しては、従来より様々な改良手段の開発が試みられている。例えば、高鮮鋭性を達成するためのハロゲン化銀粒子技術としては、鮮鋭性を劣化させる一因であるハロゲン化銀粒子による光散乱を低減させるように光の進入方向に対する粒子厚みを光散乱長からずらして設計することが知られている。この場合、粒状性を劣化させないためには、光散乱をもたらす粒子厚みに対し、薄い側に設計する、所謂平板状のァスぺクト比の高いハ口ゲン化銀粒子が、現在広く使用されている。

また、一方では、光散乱の主要因であるハロゲン化銀乳剤の使用量を低減する試みがなされている。省資源の点では、ハロゲン化銀粒子の原料である貴重な銀資源の有効的利用ということから、塗布銀量をできるだけ少なくしたハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれてはいるが、低銀量化に伴い、感度の低下や、画質、特に粒状性の劣化を生じたり写真性能的に必要な階調性や発色濃度の低下を招いたりするため、大幅な銀量の低減は困難であった。

また、一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、銀量を減らしていくと、発色濃度の低下を補うためにハロゲン化銀カラ一写真感光材料中の力ブラ一量を増やしたり、現像性の高いハ口ゲン化銀を導入したりする試みがなされているが、粒状性の劣化やカプラー等の増加により、膜厚の増加に伴い逆に鮮鋭性の低下や、処理適性の低下、例えば、脱銀性の低下を招く結果となる。上記課題に対し、カプラーによる発色色素の分子吸光係数を高める試みがなされており、ハロゲン化銀カラ一写真感光材料の単位面積あたりのカプラーの使用質量を低減でき、その結果、塗膜を薄くでき、形成画像の鮮鋭度を高めることができ、更には現像処理時間の短縮にも寄与できる。また、それに伴い感光性ハ口ゲン化銀も減量できるので、貴重な資源を節約できるという大きなメリッ卜力ある。

その中でも、特に、イエロ一カプラーは、マゼンタカプラ一ゃシァンカプラ一に比べて分子吸光係数が小さいという問題があつたが、近年、高い分子吸光係数を有するイエロ一カプラーが検討され、有効なものが見出されるに至っている。例えば、発色性、色再現性に優れたベンゾィルァセトァニリド型イエロ一カプラーが提案されている（例えば、特許文献 1参照。）。また、更なるイエロー色画像の色再現性を改良する目的で、〔 1 , 2 , 4〕チアジアジン一 1 , 1 一ジォキシドが結合したァセトァニリド型カプラーが提案されており（例えば、特許文献 2参照。）、イエロ一色素が特定の規格化分光吸収を有するハロゲン化銀カラー感光材料により優れた色再現（黄色及び白）、明所、暗所保存での白の安定性において優れた特性が得られることを開示している。

上記特許文献 1、 2に記載のベンゾィルァセトァニリド型イェローカプラーあるいは〔 1， 2， 4〕チアジアジン一 1， 1一ジォキシドが結合したァセトァニリド型カプラーは、高い発色性を有しており、写真性能の向上に対し有利な特性であり、それに伴い、薄膜化及び使用銀量の低減をある程度低減はできるが、特に、銀量の低減に伴い、市場で使用されているカメラの搬送部に赤外線検知によるフィルム検知部や、ラボ処理機器等の搬送部に設けられた赤外線検知部に対する感度が低下し、トラブルが頻発することが知られている。これは、ハロゲン化銀の低減によって、赤外線検知部に用いられている赤外線波長での吸収濃度が低下するためである。

上記課題に対しては、上記特許文献 1あるいは 2においては、一切の言及がなされていない。

上記課題に対し、固体微粒子状の赤外染料をハロゲン化銀カラ一写真感光材料に内蔵することにより、塗布銀量が少ないことによる自動現像処理機、スプライサー等の搬送系に設置されている赤外センサ一の位置検出性を改良する方法が提案されている（例えば、特許文献 3、 4参照。）。しかしながら、赤外吸収剤の添加で塗膜の増大を招いたり、写真性能に影響を与えたり、現像処理への影響が見られるなど、実用的ではない。

従って、本発明の目的は、鮮鋭性、脱銀性及びフィルム検知性に優れた撮影用ハロゲン化銀力ラ一写真感光材料を提供することにある。

(特許文献 1 )

特開 2 0 0 1— 7 5 2 4 5号公報（特許請求の範囲） (特許文献 2 )

特開 2003— 173007号公報（特許請求の範囲） (特許文献 3 )

特開平 6— 1 1793号公報（特許請求の範囲 )

(特許文献 4 )

特開平 9一 274278号公報（特許請求の範囲）発明の開示

本発明の上記目的は、下記の各々の構成により達成される。

( 1 ) 透明支持体上に、それぞれ少なくとも 1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および非感光性層を有する撮影用ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくとも 1層が、分子吸光係数が 23, 000以上のイエロ一カプラーを含有し、かつ 950 nmにおける赤外線透過濃度が 1. 7以上、 3. 5以下で、塗布銀総量が 2. 5 g/m²以上、 4. O g/m²以下であることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

( 2 ) 前記非感光性層の少なくとも 1層が、コロイド銀を含有することを特徴とする（ 1 ) に記載の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

( 3 ) 前記コロイド銀の銀粒子中に含有される銅と鉄の総含有量が、 0. 5 O p p m以上、 5. 0 p p m以下であることを特徴とする（ 2 ) に記載の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料。

( ) 前記青感光性層の総乾燥膜厚が、 2. 0 ;«m以上、 4. 0 m未満であることを特徴とする（ 1 )に記載の撮影用ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。 ( 5 ) 前記分子吸光係数が 23， 000以上のイェローカプラーが、下記一般式〔 1〕で表される化合物であることを特徴とする（ 1 ) に記載の撮影用ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料。

一般式〔1〕

〔式中、は一 C ( -Rn ) =C ( - R 12 ) —Z—で表される基を表す。 Zは S 0₂または COを表す。 Ru、 R ₂は互いに結合して一 C = C—部とともに 5 〜 7員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 R₇、 R₈、 R₉はそれぞれ置換基を表す。 mが 2以上のとき複数の R₉は互いに同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。は水素原子または現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基を表す。〕発明を実施するための最良の形態

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料は、透明支持体上に、それぞれ少なくとも 1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および非感光性層を有する撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料において、該青感光性層の少なくとも 1層が、分子吸光係数が 23, 000以上のイェローカプラーを含有し、かつ 950 nmにおける赤外線透過濃度が 1. 7以上、 3. 5以下で、塗布銀総量が 2. 5 gZm²以上、 4. 0 gZm²以下であることを特徴とする。以下、本発明の詳細について説明する。

はじめに、本発明に係る分子吸光係数が 23, 000以上のイェロー力ブラ一をついて説明する。本発明の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、分子吸光係数が 23， 000以上のイエロ一カプラーを青感光性層に使用することにより、青感光性層に占めるイェロー力ブラ一及び高沸点有機溶媒あるいは使用ゼラチン量、ハロゲン化銀乳剤量を飛躍的に低減することができ、極めて薄膜の青感光性層を実現することができる。その結果、特に、最上部に青感光性層を設けるカラーネガフィルム等においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料表面より入射する光の散乱を効果的に低減することにより、鮮鋭性を向上することができる。

本発明に係る分子吸光係数が 23, 000以上のイェローカプラーとしては、上記条件を持たすものであれば公知のイェロー力プラーを使用することができ、例えば、特開 200 1 -75245号公報に記載のベンゾィルァセトァニリド型イエロ一カプラー、特開 2003— 173007号公報に記載の〔 1， 2, 4〕チアジアジン一 1, 1一ジォキシドが結合したァセトァニリド型イエ口一カプラー、あるいは米国特許第 3, 841, 880号明細書に記載のイエ口一カプラー等を挙げることができるが、本発明においては、前記一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーを用いることが好ましい。

以下、本発明に係る前記一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーについて説明する。

前記一般式〔 1〕において、。"まー ( -R n ) = C (一 R₁₂) — Z—で表される基を表す。 Zは S 0₂または C 0を表す。 R 、 R₁₂は互いに結合して一 C = C一部とともに 5〜7員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 R₇、 R₈、 R₉はそれぞれ置換基を表す。 mが 2以上のとき複数の R ₉は互いに同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。は水素原子または現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基を表す。

前記一般式〔 1〕において、 R₇は水素原子以外の置換基を表す。この置換基の例としては、前述の一般式〔 I〕の R₃及び R₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができるが、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。 R ₇で表される置換基の総炭素数は 1以上、 60以下が好ましく、 6以上、 50以下がより好ましく、 1 1以上、 45以下が更に好ましく、 1 2以上、 4 0以下が特に好ましく、 16以上、 30以下が最も好ましい。 R₇が置換アルキル基の場合、 2位、 3位あるいは 4位にアルコキシ基、もしくはァリ一ルォキシ基が置換したアルキル基が好ましく、更に好ましくは 3位にアルコキシ基、もしくはァリールォキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは 3— ( 2， 4—ジー tーァミルフヱノキシ）プロピル基である。 R?が無置換のアルキル基の場合は、 _C₁₆H₃₃基または—C₁₈H₃₇基が好ましい。

一般式〔 1〕において、 Qiは一 C ( -Rn ) = C ( - R 12 ) 一 Z—で表される基を表す（本発明において、この基の表記はこの式で表される基の結合の向きを制限するものではない。）。 Zは S 0₂または C 0である。 Rn、 R₁₂は互いに結合して一 C = C—部とともに 5〜7員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 Rn、 R₁₂が結合して形成される 5員〜 7員の環は飽和または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であつてもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフヱン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環が挙げられる。また、 Ru、 R₁₂が置換基を表す場合、該置換基としては前述の一般式〔 I 〕の R₃及び R₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。これらの各置換基や複数の置換基が互いに結合して形成した環は、更に置換基で置換されてもよい。

一般式〔 1〕において、 R ₈は水素原子以外の置換基を表す。この置換基の例としては前述の一般式〔 I 〕の R ₃及び R ₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。好ましくは、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば、メチル、イソプロピル等の各基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ィソプロピルォキシ等の各基）、ァリールォキシ基（例えば、フヱノキシ、 o一 ( 2—ェチルへキシルォキシ）フヱノキシ等の各基）、ァミノ基（例えば、ジメチルァミノ、モルホリノ等の各基）、ァシルァミノ基（例えば、ァセトァミド基等）、スルホンアミド基 (例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンァミド等の各基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ィソプロピルチオ、ドデシルチオ等の各基）、ァリ一ルチオ基（例えば、フエニルチ才、 0一ドデシルォキシフヱ二ルチオ等の各基）であり、より好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、ァリ一ルチオ基であり、最も好ましくはフッ素原子、塩素原子、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アルキルチオ基、ァリ一ルチオ基である。アルコキシ基、アルキルチオ基としては、分岐のアルコキシ基、アルキルチ才基が好ましく、分岐の位置としては位または位が好ましく、より好ましくは位である。ァリールォキシ基、ァリ一ルチオ基としてはオルト位に置換基を有するァリール才キシ基、ァリールチオ基が好ましく、この置換基としては前述の一般式〔 I 〕の R ₃及び R ₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。より好ましくは、オルト位にアルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を有するァリールォキシ基、ァリ一ルチオ基である。

また、一般式〔 1〕において、 R ₇が耐拡散性の脂肪族基または芳香族基であり、かつ R ₈が耐拡散性の脂肪族ォキシ基または芳香族ォキシ基であることが好ましい。耐拡散性の脂肪族基として好ましくは、炭素数？〜 30の直鎖または分岐のアルキル基、例えば、ベンジル、ォクチル、 2—ェチルへキシル、イソトリデシル、へキサデシル、ォクタデシル、テトラデシル、ドデシル等の各基が挙げられる。また、耐拡散性の脂肪族ォキシ基としては好ましくは、炭素数 7〜30の直鎖または分岐のアルコキシ基、例えば、ベンジルォキシ、ォクチノレォキシ、 2—ェチルへキシルォキシ、イソトリデシルォキシ、へキサデシノレ才キシ、ォクタデシルォキシ、テトラデシルォキシ、ドデシルォキシ等の各基が挙げられる。また、 R ₇で表される耐拡散性のアルキル基、および、 R₈で表される耐拡散性のアルコキシ基のアルキル部分は、例えば、以下の一般式（ A ) で表されるような中間に官能基を持つ構造を有していても良い。

一般式（ A )

- J 1- J 2- R lO

上記一般式（ A ) において、 J iは、炭素原子数 1から 2◦までの直鎖または分岐のアルキレン基、例えば、メチレン、 1, 2—エチレン、 1， 1一ジメチルメチレン、 1一デシルメチレン等の各基を表し、。は、炭素数 1から 20 までの直鎖または分岐のアルキル基、例えば、メチル、ェチル、プロピル、ィソプロピル、プチル、 2—ェチルへキシル、ドデシル等の各基が挙げられる。 J ₂は、 2価の連結基を表し、好ましくは— 0—、一 OCO—、 O S 0₂—、一 CO—、一 COO―、一 CON ( R₂₁)—、一 CON (R₂₁) S 0₂—、 _N ( R ₂₁) —、 _N ( R₂₁) CO—、 — N (R₂₁) S 0₂—、 -N ( R21 ) CON ( R 22 ) 一、 -N ( R21 ) COO—、 — S ( O ) _n、一 S ( O ) „N ( R21 ) 一等の結合を表す。式中、 R₂₁、 R₂₂は、それぞれ水素原子または、一般式〔 I〕の R ₃及び R ₄で表されるアルキル基及びァリール基と同義の基を表す。 nは、 0 から 2までの整数を表す。また、。と J は、互いに結合し、環を形成してもよい。

R ₇で表される耐拡散性基の芳香族基としては、好ましくは炭素数 7〜3 0のァリール基が挙げられる。このァリール基は、さらに置換基を有していても良く、その場合の置換基としては、前述の一般式〔 I〕の R ₃及び R ₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。また、 R ₈で表される耐拡散性基の芳香族ォキシ基としては好ましくは、炭素数？〜 3 0のァリ一ルォキシ基が挙げられる。このァリールォキシ基は、さらに置換基を有していても良く、その場合の置換基としては、前述の一般式〔 I 〕の R ₃及び R で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。

一般式〔 1〕において、 R ₉は置換基を表す。この置換基の例としては前述の一般式〔 I 〕の11 ₃及び R ₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。好ましくは R ₉は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボ二ル基ヽ力ルバモイル基、スルファモイル基、ァシルァミノ基、アルキル若しくはァリ一ルスルホニルァミノ基、アルキルチオ基、またはァリ一ルチオ基である。 mは 0以上、 4以下の整数を表す。 mが 2以上のとき、複数の R ₉は互いに同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。より好ましくは、 R ₉はアルキル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アルキルチオ基、またはァリ一ルチオ基である。さらに好ましくは、 R ₉はアルキル基、またはアルコキシ基であり、最も好ましくは t—アルキル基である。 R ₉の置換位置は一 C O N H—基に对して p 位、または R ₈に対して p位が好ましく、 R ₈に対して p位がより好ましい。一般式〔 1〕において、は水素原子または現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基を表す。 X が現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基である場合の例としては、窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、ィォゥ原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましくは 5〜7員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族、もしくは非芳香族、単環もしくは縮合環のへテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのへテロ原子を少なくとも一個有する 5もしくは 6員のへテロ環基であり、例えば、スクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールィミド、ピロ一ル、ピラゾ一ル、ィミダゾール、 1， 2 , 4ートリアゾ一ル、テトラゾール、ィンドール、ベンゾピラゾ一ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾ一ル、ィミダゾリン一 2， 4—ジオン、ォキサゾリジン一 2 , 4 -ジォン、チアゾリジン一 2—ォン、ベンツイミダゾリン一 2—オン、ベンゾォキサゾリン一 2—オン、ベンゾチアゾリンー 2—才ン、 2—ピロリン一 5—オン、 2—イミダゾリン一 5—オン、ィンドリン一 2， 3—ジオン、 2 , 6—ジォキシプリン、パラバン酸、 1 , 2 , 4—トリアゾリジン一 3 , 5—ジオン、 2—ピリドン、 4—ピリドン、 2—ピリミドン、 6― ピリダゾン、 2—ビラゾン、 2—アミノー 1， 3 , 4—チアゾリジン一 4一才ン）等の各基、カルボナミド基（例えば、ァセタミド、トリフルォロアセタミド等の各基）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等の各基）、ァリールァゾ基（例えば、フエニルァゾ、ナフチルァゾ等の各基）、力ルバモイルァミノ基（例えば、 N—メチルカルバモイルァミノ等の各基）などが挙げられる。

窒素原子で離脱する基のうち、好ましいものはへテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成原子として窒素原子を 1、 2、 3または 4個有する芳香族へテロ環基、または下記一般式（ B ) で表されるヘテロ環基である。

一般式 (B) 0 、し-一ノ上記一般式（ B ) において、 Lは一 N C ( = 0 ) —と共に 5〜6員環の含窒素へテロ環を形成する残基を表す。これらの例示は上記へテロ環基の説明の中で挙げており、これらが更に好ましい。中でも、 Lは 5員環の含窒素へテロ環を形成する残基が好ましい。

酸素原子で離脱する基としては、ァリールォキシ基（例えば、フヱノキシ、 1—ナフトキシ等の各基）、ヘテロ環ォキシ基（例えば、ピリジルォキシ、ビラゾリルォキシ等の各基）、ァシルォキシ基（例えば、ァセトキシ、ベンゾィルォキシ等の各基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルォキシ等の各基）、力ルバモイルォキシ基（例えば、 N , N—ジェチルカルバモイルォキシ、モルホリノカルバモイルォキシ等の各基）、ァリ—ルォキシカルボニルォキシ基（例えば、フエノキシカルボニルォキシ等の各基）、アルコキシカルボニルォキシ基 (例えば、メトキシカルボニルォキシ、ェトキシカルボニルォキシ等の各基）、アルキルスルホニルォキシ基（例えば、メタンスルホ二ルォキシ基等）、ァリ一ルスルホニルォキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルォキシ、トルエンスルホニルォキシ等の各基）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはァリールォキシ基、ァシルォキシ基、ヘテロ環ォキシ基である。ィォゥ原子で離脱する基としては、ァリ一ルチオ基（例えば、フヱニルチオ、ナフチルチオ等の各基）、ヘテロ環チォ基（例えば、テトラゾリルチオ、 1， 3 , 4ーチアジアゾリルチオ、 1 , 3 , 4—ォキサゾリルチオ、ベンツイミダゾリルチオ等の各基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ォクチルチオ、へキサデシルチオ等の各基）、アルキルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基等）、了リ一ルスルフィニル基（例えば、ベンゼンスルフィニル基等）、ァリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基等）などが挙げられる。ィォゥ原子で離脱する基のうち、好ましいものはァリ一ルチオ基、ヘテロ環チォ基であり、ヘテロ環チォ基がより好ましい。

Xは水素原子であるよりも現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基が好ましい。なお、現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基は置換基により置換されていてもよく、このような置換基の例としては前述の一般式〔 I 〕の R ₃及び R ₄で記載したのと同様の置換基を挙げることができる。

X は、好ましくは窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好ましい。 X iは更に好ましくは置換基を有してもよいピラゾ一ル— 1ーィル基、置換基を有してもよいィミダゾールー 1一ィル基、置換基を有してもよいピロ一ル— 1ーィル基、または前記一般式（ B ) で表されるヘテロ環基である。より好ましくは置換基を有してもよいピラゾールー 1—ィル基、置換基を有してもよいイミダゾ一ルー 1ーィル基、または置換基を有してもよいピロ一ルー 1ーィル基であり、最も好ましくは置換基を有してもよいィミダゾ一ルー 1—ィル基、または置換基を有してもよいピロール一 1ーィル基である。

X は、現像主薬酸化体との反応によって離脱した後、実質的に現像抑制剤となる基でないことが好ましい。が現像抑制剤となる基の場合、ハロゲン化銀力ラ一写真感光材料の生保存性が低いという問題がある。このような現像抑制剤となる基としては、ベンゾトリアゾ一ル一 1ーィルまたは一 2—ィル基、ァリ一ルチオ基、ヘテロ環チォ基等が挙げられる。または、現像主薬酸化体とのカップリング反応によつて離脱した後、マゼンタカプラーとなる基でないことが好ましい。 Xiがマゼンタカブラ一となる基の場合、処理後にマゼンタ色素とイエロ一色素が混在し、色純度が落ちるという問題がある。離脱した後、マゼンタカブラ一となる基としては、ピラゾ口 [5, 1— c] [ l， 2, 4] トリァゾール— 1—ィル基、ピラゾ口 [1, 5— b] [l, 2, 4] トリァゾ一ルー 1—ィル基、インダゾロン一 1—ィル基、ピラゾ口 [ 1， 5 - a ] ベンツイミダゾ一ル— 4—ィル基等が挙げられ、これらの基に置換基を有するものも含まれる。また、によって、 1, 2， 4一べンゾチアジアジン一 1， 1—ジォキシド環が形成された場合、 R₇がメチル基であり、 R₈がクロル原子であり、かつ mが 0である場合、 X 1は水素原子であるよりも現像主薬酸化体とのカツプリング反応により離脱可能な基が好ましい。

カプラーをハロゲン化銀カラ一写真感光材料中で不動化するために、 R ₇、 ΧΙ R₈あるいは R₉の少なくとも 1つは、置換基を含めた総炭素数が 7以上、 50以下であることが好ましく、より好ましくは総炭素数が 10以上、 5 0以下、さらに好ましくは 1◦以上、 40以下であり、最も好ましくは 1 2以上、 35以下である。また、発色性の点で Qi R₇ XL R₈あるいは R₉の少なくとも 1っはヒドロキシ基、もしくは p K aが 3以上、 1 2以下の解離基（例えば一 COOH基、 _NH S 0₂—基、フヱノール性水酸基、一 CONHCO— 基、 —CONH S 0₂—基、一 C ONH S 0₂NH₂基、 — S 0₂NHS 0₂—基）を有する基であることが好ましい。より好ましくは X がこれらの基を有する基であることが好ましい。

以下に、本発明に係る一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

1-1

1-2

9-1

S—レ

9Τ

6860T0/C00Zdf/X3d 丽 SOOZ OAV 1一:

1-8

1-10

-11

-12

-13

C₅H"(t)

^CsHll(t)

O OCH(CH₃)₂

LV-i

91-1

6T

6860T0/C00Zdf/X3d 丽 SOOZ OAV 1-18

1-19

本発明に係る一般式〔 1〕で表されるイェローカプラーは従来公知の方法により容易に合成することができる。

本発明に係る一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーは、 2種以上用いてもよく、又これら以外の他のイェローカプラーと用いても良い。本発明に係る一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーの使用量は、 0. 1〜3. 0 g/m ²が好ましく、更に好ましくは 0. 5〜1. 5 gZm²である。また、本発明に係る一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーは、公知の各種高沸点有機溶媒と共に用いることができ、高沸点有機溶媒の添加量は本発明に係る一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラー 1 g当たり 1 g以下が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料においては、青感光性層、特に好ましくは、上記一般式〔 1〕で表されるイエロ一カプラーを用いた青感光性層の総乾燥膜厚が、 2. 0 «m以上、 4. 0 m未満であることが好ましく、より好ましくは、 3. 0 m以上、 3. 5 m以下である。

また、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料においては、塗布銀総量が 2. 5 gZm²以上、 . 0 g/m²以下であることが特徴の 1つであり、好ましくは、 3. O gZm²以上、 4. O gZm²以下である。

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料においては、 9 50 n mにおける赤外線透過濃度が 1. 7以上、 3. 5以下であることが特徴の 1つである o

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料において、上記で規定する特性を有する高発色性のイエロ一カプラーを青感光性層に用いて、かつ 950 n mの赤外領域における赤外線透過濃度を 1. 7以上、 3. 5以下とし、更に各構成層に含まれる銀の総量を特定の範囲に設定することにより、高発色性ィエローカプラーによる薄膜化による鮮鋭性の向上と低銀量化を達成すると共に、低銀量においても所望の赤外透過濃度を有することにより、カメラあるいは各種処理機器に対する赤外線センサ一等に対する適性を有し、搬送時等の検知トラブルを改善できることを実現したものである。

ハロゲン化銀カラ一写真感光材料の 9 50 n mにおける分光吸収濃度は、処理機等に使用される赤外線検知器 (赤外線センサ一）特性として重要であり、検知器特性としては分光吸収濃度が高い方が好ましい。一般的には、 9 50 η mでの分光吸収濃度を高めるには、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の黒色コロイド銀あるいはハロゲン化銀の塗布量を増やすことが考えられる。撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料の 9 50 n mにおける分光吸収濃度は、 1. 7 より低いと誤作動の頻度が急激に増える事が知られており、これを防ぐために好ましくは 1. 9以上、 3. 5以下である。一般的には、低銀量ほど、あるいはハロゲン化銀の晶癖としては平板状になるほど赤外線透過濃度は低下するため、ァスぺクト比が高い平板状ハロゲン化銀で、かつ銀量の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、黒色コロイド銀の分光吸収特性が非常に有効になってくる。

通常、撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料の 950 n mでの所望の分光吸収濃度を達成するためには、可視光領域や赤外光領域に光吸収を有する色素や染料等を用いることによって達成できるが、本発明においては、黒色コロイド銀を用いることによって達成することが特に好ましい。

本発明で定義する赤外線透過濃度は、現像処理前の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料を、通常の分光光度計（例えば、前記日本分光（株）製 V— 5 70型紫外可視近赤外分光光度計）にて 950 n mの点で測定することによつて求められる。

黒色コロイド銀は、撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料の保護層、中間層、ハレ一ション防止層、バック層等の任意の非感光性層に添加することができるが、支持体と支持体に最も近い感光性層の間に設けられたハレーション防止層に添加するのが最も好ましい。黒色コロイド銀の塗布銀量としては、概ね 0. 35 gZm²以下である。これ以上では裏面からの光学情報記録性の劣化が大きいのに対し、鮮鋭性、赤外吸収特性の向上のメリットが少ない。好ましくは 0. 05〜0. 3 g/m²以下であり、さらに好ましくは 0. 08〜0. 25 g/m²である。

次いで、本発明係るコロイド銀、その中でも特に好ましい黒色コロイド銀の製造方法について、その詳細を説明する。

従来から知られている一般的な黒色コロイド銀の製法は、例えば、米国特許第 2， 688, 60 1号、同 2， 92 1， 9 14号、ドイツ国特許第 1 , 09 6, 193号、特開平 5— 134358号等があり、可溶性銀塩あるいは難溶性銀塩を還元するという化学的な方法の記載はされている。

一般にはゼラチンに代表される保護コロイドの存在下に硝酸銀水溶液をフヱノール、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン化合物やその塩、デキストリン等の還元糖化合物、ォキシテト口ン酸系の化合物などの還元剤を用いて還元することにより、微細な金属状（コロイド状）の銀として調整することである。調整される黒色コロイド銀の分光吸収特性は、用いる還元剤の種類、水溶性銀塩（硝酸銀）に対する量比、添加パターン、反応温度、反応時の撹拌の強度等の条件によって大きく変化する。

本発明に係る黒色コロイド銀を製造するのに使用するゼラチンとして、重量平均分子量（以下、単に平均分子量と記載する）の極大値は 1 2万以下であることが好ましい。より好ましくは 10万以下であり、さらに好ましくは 1万以上、 8万以下である。

黒色コロイド銀は、一般的にはゼラチン水溶液中で銀イオンを還元して調製されるが、本発明においては、反応時のゼラチン水溶液温度として 20〜45 °Cであり、好ましくは 25〜45°C、さらに好ましくは 30〜40°Cである。この範囲以外の温度では、黒色コロイド銀の吸収特性を望ましい特性に調整するのが困難である。また、反応時のゼラチン水溶液の p Hとして、 8〜； L 0の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは 8. 5〜10である。 pHについても同様に、この範囲以外では低すぎると硝酸銀水溶液の還元反応を十分に促進できないこと、逆に高すぎると還元反応が急激に進み黒色コロイド銀の吸収特性を望ましい特性に調整するのが困難になる。硝酸銀水溶液の還元反応時のゼラチン水溶液の温度と p Hについては、少なくともどちらか一方が上記範囲にあることが必要だが、両方の値が上記範囲にあることが好ましい。

黒色コロイド銀の製造方法である硝酸銀水溶液を還元し、微細なコロイド銀を調製する工程において、一段階の反応で最終生成物である黒色コロイド銀を得る方法が一般的であるが、本発明においては、黒色コロイド銀の吸収特性の再現性の向上（安定化）あるいは所望の吸収特性に調整する目的で、黒色コロィド銀の形成として二段階に分けて調製することが好ましい。

黒色コロイド銀核形成工程は、少量の銀イオンと少量の還元剤で黒色コロイド銀核を形成する工程であり、黒色コロイド銀成長工程は、残りの多量の銀ィオンと多量の還元剤を、前記黒色コロイド銀核にダブルジュット法などにより制御添加して、新たな核発生を最小限に抑えて黒色コロイド銀核を成長せしめる工程である。

調製された黒色コロイド銀を処理する工程において、一般的には過剰な水溶性の塩を除くため脱塩工程を設ける。脱塩方法には、硫酸マグネシウム等の塩類、ゼラチン中のァミノ基の一部あるいは全部を化学修飾したゼラチン等の凝集剤を添加して、 1回〜複数回の凝集沈降を経て上澄み液を排除するいわゆるデカンテーションによる方法、微細な網目構造をもつ半透膜を用いて溶解した塩類を系外に排除するいわゆる限外濾過による方法等があるが、いずれの方法でも本発明に係る黒色コロイド銀の脱塩方法として適用できる。

本発明に係るコロイド銀においては、コロイド銀粒子中の銅と鉄の総含有量が、 0 . 5 0 p p m以上、 5 . 0 p p m以下であることが好ましく、より好ましくは、 0 . 6 p p m以上、 4 . O p p m以下である。コロイド銀粒子の銅と鉄の総含有量を上記で規定する条件とすることにより、 9 5 0 n mにおける赤外線透過濃度を効果的に高めることができる。本発明において、上記条件を達成する方法として、特に制限はなく、銅あるいは鉄を含有する化合物をコロイド銀調製時に適宜添加する方法、あるいは、コロイド銀調製に用いる硝酸銀に含有される銅、鉄の量を適宜調整することにより達成することができる。

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、透明支持体上に、それぞれ少なくとも 1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および非感光性層を有する構成であることが特徴であるが、そのほかに必要に応じて、ハレ一シヨン防止層、イェローフィルタ一層、中間層等を適宜設けてもよい。また、本発明に係る保護層は、必要に応じて 2層以上で構成されていてもよい。本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料において、上記説明した以外に、下記の各構成要素を適宜選択して用いることができる。

本発明の撮影用ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料において、各感光性ハ口ゲン化銀乳剤層で用いるハロゲン化銀乳剤としては、 R e s e a r c h D i s c l o s u r e (以降、 RDと略す） N o. 3081 19に記載されている各項目に記載されているものを用いることができる。

以下に記載箇所を示す。

〔項目〕〔 RD 3081 19の頁〕

沃度組成 993 I— A項

製造方法 993 I—A項及び 994 E項晶癖正常晶 993 I— A項

晶癖双晶 993 I一 A項

ェ 993 I一 A項

ハロゲン組成一様 993 I一 B項ハロゲン組成一様でない 993 I—B項

ノヽロゲンコンパ、ージョン 994 I一 C項

ハロゲン置換 994 I一 C項

金属含有 994 I一 D項

単分散 995 I—F項

溶媒添加 995 I一 F項

潜像形成位置表面 995 I一 G項

潜像形成位置内部 995 I一 G項

適用ハロゲン化銀写真感光材料ネガ 995 I一 H項

ポジ（内部力ブリ粒子含） 995 I—H項

乳剤を混合している 995 I— J項

脱塩 995 II一 A項

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤に関して、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工程で使用される添加剤は、 RDN 0 . 1 7643、 N o. 187 16及び N o. 308 1 19に記載されている。以下に記載箇所を示す。

〔項目〕〔RD308 1 19の頁〕〔 RD 17643〕〔 RD 187 1 6〕化学増感剤 996 ΙΠ— A項 23 648 分光増感剤 996 IV— A— A、

B、 C、 D、 23— 24 648〜649

H、 I、 J項

強色増感剤 996 IV— A— E、 J項

23〜24 648〜649 力ブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も、上記 RDに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。〔項目〕〔RD3081 19の頁〕〔RD 17643〕〔RD 18716〕色濁り防止剤 10◦ 2VII— I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII— J項 25

増白剤 998 V 24

紫外線吸収剤 1003VIII— I項、

XIII— C項 25 26

光吸収剤 1003 VIII 25 26

光散乱剤 1003 VIII

フィルタ一染料 25〜26

バインダ一 11000033 IIXX 26 65 1 スタチック防止剤 1006XIII 27 650 硬膜剤 1004X 26 65 1 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006X11 27 650 活性剤 ·塗布助剤 1005X1 26〜27 650 マット剤 1007XVI

現像剤（撮影用ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料に含有）

1001 XXB項

本発明に係る感光性層には、種々のカプラーを使用することができ、その具体例は、上記 RDに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

〔項目〕〔 RD 308 1 19の頁〕〔 RD 17643〕イエロ一カプラー 100 1 VII— D項 VIIC〜G項マゼンタカプラ一 100 1 VII— D項 VIIC〜G項シアン力プラー 100 1 VII— D項 VIIC〜G項カラードカプラー 1002 VII— G項 VIIG項

D I Rカプラー 100 1 VII— F項 VIIF項

B A Rカプラー 1002 VII— F項

その他の有用残基放出 100 1 VII— F項

カプラー

アル力リ可溶力プラ― 100 1 VII— E項

上記各添加剤は、 RD308 1 19 XIVに記載されている分散法などにより、添加することが出来る。

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料には、前述 RD3081 1 9VII— K項に記載されているフィルタ一層や中間層等の補助層を設けることも o

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料は、前述 RD308 1 19 VII— K項に記載されている順層、逆層、ュニット構成等の様々な層構成をとることが出来る。

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料を現像処理するには、例えば T. H. ジヱ一ムズ著、セォリイォブザホトグラフィックプロセス第 4版 ( T h e T h e o r y o f T h e P h o t o g r a p h i c P r o c e s s F o r t h E d i t i o n ) 第 29 1〜 334頁及びジャ —ナルオフ'、ザアメリカンケミカルソサエティ（ J o u r n a l o f t e Am e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y )第 73 巻、 No. 3、 1◦ 0頁（ 1951 ) に記載されている公知の現像剤を使用することができる。また、前述の RD 17643の 28〜 29頁、 RD 187 1 6の 615頁及び RD 308 1 19 XIXに記載された通常の方法によって、現像処理することができる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。

実施例 1

《撮影用ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料の作製》

〔試料 10 1の作製〕

下引き層を施した厚さ 125〃mのトリァセチルセル口一スフイルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料 1◦ 1を作製した。

下記の各素材の添加量は 1 m²当たりのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素（ S Dで示す）は銀 1モル当たりのモル数で示した。

(第 1層：ハレーション防止層） ( g/m²) 黒色コロイド銀 A (鉄及び銅の総含有量 0. 40 p p m) 0. 1 3 U V - 1 0. 30

CM— 1 0. 1 1 0 I L - 1 0. 22 ゼラチン 1. 28 (第 2層：中間層）

O I L - 3 0. 267 ゼラチン 0. 89 (第 3層：低感度赤感光性層）

沃臭化銀乳剤 a 0. 29 沃臭化銀乳剤 c 0. 23 S D- 1 4. 39 X 10 S D— 2 6. 0 X 10' S D— 3 2. 89 X 10 c - 1 0. 375 CC- 1 0. 064 D— 1 0. 0 16 A S - 2 0. 002 0 I L - 2 0. 229 ゼラチン 0. 98

(第 4層：中感度赤感光性層）

沃臭化銀乳剤 b 0 0 沃臭化銀乳剤 d 0. 30

S D— 1 4. 77 X 10一⁴

S D- 2 6. 55 X 10-⁵

S D— 3 3 · 13 X 10一⁴ C一 1 0. 200 C C- 1 0. 040 D— 1 0. 0 2 2

D - 3 0. 0 0 2

A S— 2 0. 0 0 1

O I L - 2 0. 1 30 ゼラチン 0. 64

(第 5層：高感度赤感光性層）

沃臭化銀乳剤 d 0. 09 沃臭化銀乳剤 g 0. 34

S D— 1 3. 68 X 1 0 S D - 2 5. 0 6 X 1 0

S D- 3 2. 42 X 1 0

C一 1 0. 0 54

C - 2 0. 040

C C一 1 0. 0 1 8 D— 3 0. 0 03

A S - 2 0. 0 0 1

0 I L - 2 0. 0 58 ゼラチン 0. 5 5 (第 6層：中間層）

A S - 1 0. 1 7

0 I L - 1 0. 2 2 ゼラチン 0. 8 9 (第 7層：低感度緑感光性層）沃臭化銀乳剤 b 0. 19 沃臭化銀乳剤 c 0. 10

S D— 4 7. 00 X 10

S D- 5 7. 25 X 10 S D- 6 9. 1 X 10

M— 1 0. 285

CM— 1 0. 087

D— 2 0. 003

D— 3 0. 00 1 A S— 2 0. 00 1

X- 2 0. 071

A S - 3 0. 034

O I L - 1 0. 340 ゼラチン 1. 0 1 (第 8層：中感度緑感光性層）

沃臭化銀乳剤 c 0. 09 沃臭化銀乳剤 d 0. 3 1

S D- 4 8. 15 X 10一⁴

S D- 5 8. 45 X 10—⁵ S D- 6 1. 06 X 10— ⁴

M— 1 0. 057

CM- 1 0. 030

D- 2 0. 0 1 1 D— 3 0. 00 1

A S - 2 0. 00 1

X- 2 0. 0 17

A S— 3 0. 009 O I L - 1 0. 20 1

O I L - 3 0. 049 ゼラチン 0. 92 (第 9層：高感度緑感光性層）

沃臭化銀乳剤 b 0. 08 沃臭化銀乳剤 f 0. 38

S D - 4 5. 13 X 10

S D- 5 1. 18 X 10

S D - 6 3. 97 X 10

S D- 9 1. 22 X 10 M- 1 0. 058

CM— 1 0. 029

D— 3 0. 00 1

A S— 2 0. 00 1

X- 2 0. 0 1 A S - 3 0. 007

0 I L - 1 0. 1 0 ゼラチン 0. 990

(第 10層：イエロ一フィルタ一層）黄色コロイド銀 0. 06

A S— 1 0. 06

0 I L - 1 0. 08 ゼラチン 0. 88 (第 1 1層：低感度青感光性層）

沃臭化銀乳剤 b 0. 1 2 沃臭化銀乳剤 d 0. 1 6 沃臭化銀乳剤 e 0. 1 2

S D— 7 5. 86 X 10 S D— 8 1. 53 X 10

Y— 1 1. 10

D— 3 0. 002

A S - 2 0. 004

0 I L - 1 0. 400 ゼラチン 2. 05

(第 1 2層：高感度青感光性層）

沃臭化銀乳剤 h 0. 29

S D- 7 3. 30 X 10— ⁴

S D - 8 8. 59 X 10—⁵ Y— 1 0. 1 00

A S - 2 0. 00 1

D - 4 0. 054

O I L - 1 0. 067 O I L - 3 0. 1 60 ゼラチン 0. 76 (第 13層：第 1保護層）

沃臭化銀乳剤 i 0. 22 U V - 1 0. 38

U V - 2 0. 05

U V - 3 0. 03

X- 1 0. 04

A F - 6 0. 003 ゼラチン 0. 92

(第 14層：第 2保護層）

PM- 1 0. 1 3

PM- 2 0. 037

WAX- 1 0. 02 S U - 1 0. 009 ゼラチン 0. 55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤 S U— 2、 S U— 3、分散助剤 S U _ 4、粘度調整剤 V— 1、安定剤 S T - 1、重量平均分子量： 10， 000及び重量平均分子量： 100， 000の 2種のポリビニルピロリドン（ A F— 1、 A F — 2 )、塩化力ルシゥム、抑制剤 A F— 3、 AF— 4、 AF— 5、 AF— 7、硬膜剤 H— 1、 H— 2及び防腐剤 A s e - 1を適宜添加した。

なお、上記作製した試料 10 1の青感光性層の総乾燥膜厚は、 3. 50 m、第 1 2層の高感度青感光性層の銀量 Zゼラチン質量比は 0. 53で、青感光性層の総銀量は 0. 68 g/m²である。

上記試料 1 0 1の作製に用いた各沃臭化銀乳剤の特徴を下表に表示する。なお、平均粒径は沃臭化銀乳剤 c、 d、 e、 f 、 g、 hについては、投影面積が同じである円相当の直径（平均値）で、沃臭化銀乳剤 a、 b、 iについては、立方体の一辺長（平均値）で表した。

なお、下記の各沃臭化銀乳剤は、特開平 1 0— 1 23640号公報の実施例に記載の方法に準じて調製した。沃臭化銀乳剤平均粒径平均沃度含有量平均アスペクト比

( β m ) (モ Λ ) (平均粒径, 沃臭化銀乳剤 a 0 . 27 2. 0

沃臭化銀乳剤 b 0 . 28 2. 0

沃臭化銀乳剤 c 0 . 6 1 3. 1 5. 43 沃臭化銀乳剤 d 0 . 89 3. 7 6. 1 0 沃臭化銀乳剤 e 0 . 95 8. 0 3. 07 沃臭化銀乳剤 f 1 . 3 3. 9 6. 76 沃臭化銀乳剤 g 1 . 50 3. 1 6. 60 沃臭化銀乳剤 h 1 . 23 7. 9 2. 85 沃臭化銀乳剤 i 0 . 03 1. 9 沃臭化銀乳剤 iを除く各乳剤は、上記の各増感色素を添加した後、チォ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チォシアン酸カリウム等を添加し、カプリ—感度の関係が最適になるように化学增感を施した。

以下に、上記試料 101の作製に用いた化合物の詳細を示す。

なお、上記試料 10 1の作製で用いたイエロ一カプラー Y— 1の分子吸光係数は 20, 000であり、また青感光性層の総乾燥膜厚は 4. 05〃mであつた。

CM— 1

D-1 D— 2

D-4

SD-8

(CH₂)₃S0₃ (CH₂)₃S0₃Na

AS— 1

AS— 2

AS一 3

OIL— 2 OIL— 3

流動パラフィン

H₉C₄OOC(CH₂)₈COOC₄H₉

UV-3

V-1

n:重合度

Ase— 1(下記 3成分の混合物）

(成分 A) (成分 B) (成分 C) 成分 A:成分 B:成分 C=50:46:4(モル比）

H-1

CH₂=CHS0₂— CH₂CONHC₂H₄NHCOCH₂— S0₂CH=CH₂

H-2

ONa

N人 N

ci人人 CI

X-2

H₂₉C₁₄OOCH₄C₂ - ^ - C₂H₄COOC₁₄H₂₉

ST-1 OH

N―

u

H₃C N·人 J N

X-1 H

^{N 0}

H丫N-

NHCONH₂

<3U_2 Na0₃S .COOCH2(CF₂CF2)3H

、COOCH₂(CF₂CF₂)₃H

CH₂COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉

SU-3

†HCOOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉

S03lMa

C₃H₇(i)、ノ C₃H₇(i) SU-4

S0₃Na

C₃H₇(i) WAX— 1

CH₃ CH₃ CH₃

CH₃— Si— O- -Si—O- -Si— CH₃

I I

CH₃ CH₃ CH₃

Mw= 3,000

x:y:z=3:3:4

n:重合度

〔試料 1 0 2〜1 0 9の作製〕

上記試料 1 0 1の作製において、第 1 2層（高感度青感光性層）及び第 1 1 層（低感度青感光性層）で用いたイエロ—カプラーの種類及び各添加剤の使用量を適宜変更して青感光性層の総乾燥膜厚、更に、総塗布銀量、第 2層で用いる黒色コロイド銀の種類を下表の様に変更した以外は同様にして、試料 1 0 2 〜； L 0 9を作製した。

なお、下表に記載のコロイド銀 Bは鉄及び銅の総含有量が 3 . 2 p p mであり、またコロイド銀 Cは鉄及び銅の総含有量が 5 . 8 p p mである。

また、下表に記載のイエロ一カプラー 1一 1 8の分子吸光係数は、 2 6 , 0 0 0であった。

また、総塗布銀量の変更は、試料 1 0 1の各感光性層で用いたハロゲン化銀乳剤と同一の使用比率となる様に、それぞれの添加量を変更した。試料総塗布銀〕青感光性層黒色コロイド銀

( _ff ノ m ノノ T ΠΪ― 総乾燥膜厚使用量

カプノノ一 { β ΐΏ. ) ( g/m²) c 1 n 1 · γ― 1 0. 405 Δ 0. 0 1 Q Χ卜ίιiψΧ ^棚 17

A 2 n γ一 1 0. 405 A 0. 0 1 ¾ Μ-ΐψΧ.1

1 n Q n γ― 1 0. 405 A 0. 0 1 卜龄 1

104 3. 30 Υ- 1 0. 405 A 0. 0 1 6 比較例

105 3. 60 1 - 18 0. 327 A 0. 0 1 3 本発明

10 1 06 3. 30 1 - 18 0. 327 A 0. 0 1 3 比較例

1 07 3. 30 1 - 18 0. 327 A 0. 0 1 6 本発明

108 3. 30 1 - 18 0. 327 B 0. 0 1 3 本発明

109 3. 30 1 - 18 0. 327 C 0. 0 1 3 本発明

15 《各試料の特性評価》

〔赤外線透過濃度の測定〕

上記作製した各試料を、分光光度計（日本分光（株）製 V— 570型紫外可視近赤外分光光度計）を用いて、 950 nmにおける透過濃度を測定した。

〔感度の測定〕

20 上記作製した各試料を、ゥュッジを介して白色露光を行った後、特開平 10 - 1 23652号公報の段落番号〔 0220〕〜同〔 0227〕に記載の現像処理方法に準じて、発色現像処理を行った。

次いで、発色現像処理済みの各試料について、透過型濃度計である X— r i t e社製濃度計によりイエロ一、マゼンタ、シアンの各透過 S t a t u sM濃度の測定を行い、各写真用 D— L 0 g E特性曲線を作成した。

上記作成した特性曲線において、イェロー画像濃度について、最小濃度 +0. 15の濃度を得るに要する露光量の対数の逆数を感度と定義し、試料 100の感度を 100とした相対感度を求めた。

〔鮮鋭性の評価〕

各試料に矩形周波数を有する解像力テストチャートを赤色光で焼き付け、前記の現像処理工程を行った後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメ一タ -PDM-5 D (コニ力株式会社製）にて濃度測定し、下記式で示される値を鮮鋭性とした。この値が大きい程、鮮鋭性が優れていることになる。

鮮鋭性 ( % ) = ( 20本 Zmmの密線プリント画像の Dm a x -Dm i n ) / (大面積部での Dm a x -Dm i n )

〔脱銀性の評価〕

上記作製した各試料を、マゼンタ画像濃度として 1. 0となる条件で白色光源によるベタ露光を施した後、特開平 10— 123652号公報の段落番号〔 0 220〕〜同〔 0227〕に記載の現像処理方法において、漂白液を水で 2倍に希釈して現像処理して、その試料の残留銀量を蛍光 X線を用いて測定して、試料 1◦ 1の残留銀量を 100とした相対値で評価した。数値は、小さいほど脱銀性に優れていることを示す。

〔搬送性の評価〕

各試料を 135規格に裁断し、パトローネに収納した後、各試料 30本をそれぞれ自動現像処理機のフィルム揷入口から挿入し、検出された枚数を確認した。この自動現像処理機には、フィルム揷入口に一対の赤外線発光素子と受光素子が設置されており、フィルムが揷入されて赤外線が遮断されることで搬送ローラーが自動的に始動する機構となっている。全ての枚数が問題なく搬送された場合を〇、 1、 2本で動作不良が発生したものを△、 3本以上で動作不良が発生したものを Xと判定した。

5 以上により得られた結果を、下表に示す。赤外線太 τ日ρ ¾ Αf咸 ¾¾又辦 ' fft οτΐι κ Irt 1土備リ闬老

( ) ιο 101 1. 8 100 87 100 〇比較例

102 2. 1 102 82 121 〇比較例

103 1. 6 98 88 96 X 比較例

104 1. 7 97 90 98 Δ 比較例

105 1. 8 110 92 91 〇本発明

15 106 1. 6 107 94 90 X 比較例

107 1. 7 108 96 89 〇本発明

108 1. 7 107 95 88 〇本発明

109 1. 8 104 94 88 〇本発明

20産業上の利用の可能性

以上のように、本発明の構成により、鮮鋭性、脱銀性及びフィルム検知性に優れた撮影用ハロゲン化銀カラ一写真感光材料を提供することができた。

Claims

請求の範囲

1. 透明支持体上に、それぞれ少なくとも 1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および非感光性層を有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感光性層の少なくとも 1層が、分子吸光係数が 23, 000以上のイエロ一カプラーを含有し、かつ 950 nmにおける赤外線透過濃度が 1. 7以上、 3. 5以下で、塗布銀総量が 2. 5 gZm²以上、 4. O gZm²以下であることを特徴とする撮影用ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

2. 前記非感光性層の少なくとも 1層が、コロイド銀を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

3. 前記コロイド銀の銀粒子中に含有される銅と鉄の総含有量が、 0. 50 p p m以上、 5. 0 p p m以下であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の撮影用ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

4. 前記青感光性層の総乾燥膜厚が、 2. O m以上、 4. 0 m未満であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の撮影用ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

5. 前記分子吸光係数が 23， 000以上のイエロ一カプラーが、下記一般式〔 1〕で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の撮影用ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

一般式〔1〕

〔式中、は一 C ( -Rn ) =C ( -R i 2 ) Z—で表される基を表す。 Zは S O ₂または COを表す。 R 、 R₁₂は互いに結合して一 C = C一部とともに 5 〜 7員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。 R₇、 R₈、 R₉はそれぞれ置換基を表す。 mが 2以上のとき複数の R₉は互いに同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。 X は水素原子または現像主薬酸化体とのカツプリング反応により離脱可能な基を表す。〕