JP2002296740A - 色素形成カプラー、ハロゲン化銀写真感光材料およびアゾメチン色素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相が優れ、分子吸光係数が大きく、保存安
定性、特に光堅牢性が良好な色素を与える色素形成カプ
ラーおよび色再現性、鮮鋭性に優れ、色像堅牢性が良好
なハロゲン化銀写真感光材料、並びに色相が優れ、分子
吸光係数が大きく、保存安定性が良好な色素を提供する
こと。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラー、該カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材
料および、下記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
である。 【化１】 式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素６員環を形成
する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチン基または炭
素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数を表す。ｒが
２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を表す。ｍは１
以上３０以下の整数を表す。Ｙは水素原子または現像主
薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
す。ただし、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが直鎖アルキル基
であることはない。Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子または置換基を
表す。Ｒ₇は水素原子または置換基を表し、ｎは０また
は１から４の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によりアゾメチン色素を形成する
色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。更には、上記反
応により製造できるアゾメチン色素化合物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀写真感光材料
（以下、単に「感光材料」という場合がある。）におい
ては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色の色素
によって色画像が形成される。現行のｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬を使用するカラー写真法におい
ては、イエローカプラーとして、アシル酢酸アニリド系
化合物が使用されている。しかし、これらのカプラーか
ら得られるイエロー色素の色相は、吸収の長波側すそ切
れが悪いため赤味を帯び、純度の高いイエローの色相を
得るのが困難であり、また、該色素の分子吸光係数が小
さく、所望の発色濃度を得るために多量のカプラーやハ
ロゲン化銀を必要とし、感光材料の膜厚が厚くなって得
られる色像の鮮鋭性が低下する場合があるといった問題
を有していた。さらに、前記色素は高温高湿条件下、あ
るいは光照射条件下で分解し易く、現像処理後の画像保
存性に問題があり改良が望まれている。

【０００３】これらの問題を解決するためにアシル基お
よびアニリド基の改良が行われ、最近になって、従来の
アシル酢酸アニリド系を改良したカプラーとして、特開
平４−２１８０４２号公報に記載の１−アルキルシクロ
プロパンカルボニル酢酸アニリド系化合物や特開平５−
１１４１６号公報に記載の環状マロンジアミド型カプラ
ー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８
７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７
３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５
Ａ１号等に記載のピロール−２または３−イルもしくは
インドール−２または３−イルカルボニル酢酸アニリド
系カプラー等が提案された。これらのカプラーから生成
する色素は、従来のものより色相、分子吸光係数におい
て改良されたが、画像保存性の点で未だ十分ではなく、
また、構造が複雑になった分、合成ルートが長く、カプ
ラーコストが高くなり、実用的には問題があった。一
方、米国特許第５４５５１４９号等にＮ−アルキル−４
−ピリミドンが結合した酢酸アニリド系カプラーが提案
されているが、色相、特に長波側すそ切れの点でまだ不
十分であり、また光堅牢性も不十分であって、これらの
改良が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、色相、特に長波側すそ切れが優れ、分子吸光係数が
大きく、保存安定性、特に光堅牢性が良好な色素を与
え、しかも短工程にて低コストで製造できる色素形成カ
プラーを提供し、またこれを感光材料中に添加すること
によって、色再現性および鮮鋭性に優れ、色像堅牢性が
良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。更に、分子吸光係数が大きく、色相と保存安定
性に優れたアゾメチン色素化合物を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記一般式（Ｉ）および下記一般式（II）で表
される化合物により、前記課題が解決されることを見出
した。すなわち本発明は、 （１） 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
である。

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素
６員環を形成する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチ
ン基または炭素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数
を表す。ｒが２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を
表す。ｍは１以上３０以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに合わさって多重結合を形成してもよく、また
互いに結合して環を形成してもよい。Ｘはアリール基を
表す。Ｙは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基を表す。ただし、−
（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが直鎖アルキル基であることはな
い。 （２） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、Ｑが４―ピリミドン環を形成する残基である
ことを特徴とする（１）項に記載の色素形成カプラーで
ある。 （３） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、Ｑが−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）− ＣＯ−
で表される（Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部と
ともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立
に水素原子または置換基を表す）ことを特徴とする
（１）項に記載の色素形成カプラーである。 （４） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、Ｑが−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）− ＣＯ−
で表され、Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部と共
にベンゼン環を形成する基であることを特徴とする
（１）項に記載の色素形成カプラーである。 （５） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、Ｒ₄がアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アシルアミノ基、ア
ルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキ
シ基もしくはアリールオキシ基の中から選ばれる基であ
ることを特徴とする（１）〜（４）項に記載の色素形成
カプラーである。 （６） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、Ｒ₄がアリール基、アルコキシ基もしくはア
リールオキシ基の中から選ばれる基であることを特徴と
する（１）〜（４）項に記載の色素形成カプラーであ
る。 （７） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、ｒが１から６の整数であることを特徴とする
（１）〜（６）項に記載の色素形成カプラー。 （８） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
において、Ｒ₄の少なくとも一つが（Ｒ₁）ｒのα位〜δ
位の炭素原子に置換していることを特徴とする（１）〜
（７）項に記載の色素形成カプラー。 （９） 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料である。

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素
６員環を形成する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチ
ン基または炭素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数
を表す。ｒが２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を
表す。ｍは１以上３０以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに合わさって多重結合を形成してもよく、また
互いに結合して環を形成してもよい。Ｘはアリール基を
表す。Ｙは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基を表す。ただし、−
（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが直鎖アルキル基であることはな
い。 （１０） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｑが４―ピリミドン環を形成する残基であ
ることを特徴とする（９）項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料である。 （１１） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｑが−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）− ＣＯ
−で表される（Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部
とともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独
立に水素原子または置換基を表す）ことを特徴とする
（９）項に記載のハロゲン化銀写真感光材料である。 （１２） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｑが−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）− ＣＯ
−で表され、Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部と
共にベンゼン環を形成する基であることを特徴とする
（９）項に記載のハロゲン化銀写真感光材料である。 （１３） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｒ₄がアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アシルアミノ基、
アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アル
コキシ基もしくはアリールオキシ基の中から選ばれる基
であることを特徴とする（９）〜（１２）項に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料である。 （１４） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｒ₄がアリール基、アルコキシ基もしくは
アリールオキシ基の中から選ばれる基であることを特徴
とする（９）〜（１２）項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料である。 （１５） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、ｒが１から６の整数であることを特徴とす
る（９）〜（１４）項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料である。 （１６） 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラ
ーにおいて、Ｒ₄の少なくとも一つが（Ｒ₁）ｒのα位〜
δ位の炭素原子に置換していることを特徴とする（９）
〜（１５）項に記載のハロゲン化銀写真感光材料であ
る。 （１７） 下記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物である。

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素
６員環を形成する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチ
ン基または炭素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数
を表す。ｒが２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を
表す。ｍは１以上３０以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに合わさって多重結合を形成してもよく、また
互いに結合して環を形成してもよい。Ｘはアリール基を
表す 。ただし、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが直鎖アルキ
ル基であることはない。Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子または置換
基を表す。Ｒ₇は水素原子または置換基を表し、ｎは０
または１から４の整数を表す。ｎが０以外のとき、Ｒ₇
はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、これら
は互いに結合し、縮環していてもよい。またＲ₇は、Ｒ₅
もしくはＲ₆と互いに結合し、縮環していてもよい。 （１８） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｑが４―ピリミドン環を形成する残基
であることを特徴とする（１７）項に記載のアゾメチン
色素化合物である。 （１９） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｑが−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）−
ＣＯ−で表される（Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ
−部とともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞ
れ独立に水素原子または置換基を表す）ことを特徴とす
る（１７）項に記載のアゾメチン色素化合物である。 （２０） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｑが−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）−
ＣＯ−で表され、Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−
部と共にベンゼン環を形成する基であることを特徴とす
る（１７）項に記載のアゾメチン色素化合物である。 （２１） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｒ₄がアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アシルアミノ
基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ア
ルコキシ基もしくはアリールオキシ基の中から選ばれる
基であることを特徴とする（１７）〜（２０）項に記載
のアゾメチン色素化合物である。 （２２） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｒ₄がアリール基、アルコキシ基もし
くはアリールオキシ基の中から選ばれる基であることを
特徴とする（１７）〜（２０）項に記載のアゾメチン色
素化合物である。 （２３） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、ｒが１から６の整数であることを特徴
とする（１７）〜（２２）項に記載のアゾメチン色素化
合物である。 （２４） 前記一般式（II）で表されるアゾメチン色素
化合物において、Ｒ₄の少なくとも一つが（Ｒ₁）ｒのα
位〜δ位の炭素原子に置換していることを特徴とする
（１７）〜（２３）項に記載のアゾメチン色素化合物で
ある。（９）項以下は、好ましい実施態様である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。 （色素形成カプラー）本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に
説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は含
窒素へテロ環アセトアニリド化合物における含窒素ヘテ
ロ環に特徴があり、該ヘテロ環を構成する窒素原子に嵩
高い置換基を導入し、本願の目的を達成したものであ
る。なお、該基の導入は色素構造の制御に作用している
ものと思われ、嵩高さの程度が大きすぎると写真性能を
満足に得にくくなる傾向にあり、また少なすぎると本願
の目的を達成できない。

【００１３】

【化７】

【００１４】式中、Ｒ₁はメチレン基（−ＣＨ₂−）、メ
チン基（−ＣＨ（−）−）または炭素原子（−Ｃ（−）
（−）−）を表す。ｒは１以上３０以下の整数を表す。
ｒが２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。好ましくはｒは１以上１０以下であり、
より好ましくは１以上７以下であり、さらに好ましくは
１以上６以下である。最も好ましくは１以上３以下であ
る。

【００１５】Ｒ₄は水素原子以外の置換基を表す。この
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基
（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、ア
ルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル
基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリ
ールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ
環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、
ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル
基が挙げられる。

【００１６】ｍは１以上３０以下の整数を表す。ｍは好
ましくは１以上６以下であり、より好ましくは１以上３
以下であり、さらに好ましくは１である。なお、上述の
置換基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換
基としては上述の基が挙げられる。

【００１７】以下にＲ₄の置換基の例を更に説明する。
これらの置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（直鎖また
は分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましく
は炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シア
ノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシ
クロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペン
チル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルが挙げられ、多
シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ま
しくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシク
ロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプ
タン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３
−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙
げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシク
ロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が得に好
ましい。）、

【００１８】アルケニル基［直鎖または分岐の置換もし
くは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３
０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プ
レニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換の
シクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−
１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）が挙げら
れ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニ
ル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置
換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，
２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、やトリシク
ロアルケニル基、ビシクロアルケニル基であり、単環の
シクロアルケニル基が得に好ましい。）アルキニル基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のア
ルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメ
チルシリルエチニル基）、

【００１９】アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の
置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、
ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキ
サデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましく
は５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテ
ロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原
子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原
子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を
少なくとも一個有するヘテロ環基であり、更に好ましく
は、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ
環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−
ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、

【００２０】アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３
０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは
無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリル
オキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ
基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましく
は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オ
キシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明された
ヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾ
ールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、

【００２１】アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキ
シ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
カルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無
置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホ
ルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ス
テアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカル
バモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、
モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチ
ルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモ
イルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシ
カルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキ
シ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリール
オキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３
０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオ
キシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサ
デシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、

【００２２】アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ
基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例え
ば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１,
３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、アシルアミノ
基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の
置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニ
ルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチル
アミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフ
ェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基
（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の
アミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、
Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、

【００２３】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ、p−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０
〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基
で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスル
ホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換
のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換
もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であり、
例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルア
ミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリク
ロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルス
ルホニルアミノ）、メルカプト基、

【００２４】アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜
３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えば
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしく
は無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、
ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置
換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述
のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾ
ール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル
基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−
ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニル
カルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、

【００２５】アルキル及びアリールスルフィニル基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキ
ルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリ
ールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニ
ル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−
メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及びアリール
スルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換また
は無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換また
は無置換のアリールスルホニル基であり、例えば、メチ
ルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ま
しくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換
のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしく
は無置換のアリールカルボニル基であり、例えば、アセ
チル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイ
ル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、
炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ
カルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−
クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカ
ルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、

【００２６】アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭
素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカル
バモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３
０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜
３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環
部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好まし
い）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルア
ゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２
−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０
の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィ
ノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフ
ィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の
ホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチル
オキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、

【００２７】ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素
数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ
基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオ
クチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミ
ノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置
換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホス
フィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミ
ノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換も
しくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル）が挙げられる。

【００２８】上記のＲ₄がさらに有していてもよい置換
基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更
に上記の基で置換されていてもよい。そのようなＲ₄が
さらに有していてもよい置換基の例としては、アルキル
カルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルア
ミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニ
ル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げら
れ、具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、
ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセ
チルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル、
ドデシルカルボニルアミノスルホニル基、ｐ−クロルフ
ェニルカルボニルアミノスルホニル基、ドデカンスルホ
ニルアミノカルボニル基、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノカルボニル基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホニ
ルアミノカルボニル基、が挙げられる。

【００２９】ここで、ｍが２以上の場合、複数のＲ₄は
互いに同じであっても異なっていてもよく、また置換基
が互いに結合して環、好ましくは５〜７員の飽和または
不飽和環を形成してもよい。該環は脂環、芳香環、ヘテ
ロ環であってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、
チオフェン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が
挙げられる。

【００３０】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ₄の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。

【００３１】また、複数のＲ₄が互いに合わさって多重
結合を形成してもよい。具体的には、―（Ｒ₁）ｒ−
（Ｒ₄）ｍが、アルケニル基、もしくはアルキニル基で
あってもよい。ただし、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが直鎖
アルキル基であることはない。

【００３２】Ｒ₄の置換基が（Ｒ₁）ｒに置換する位置
は、少なくとも一つ（好ましくは全てのＲ₄）がα〜δ
位の炭素原子（Ｑによって構成されるヘテロ環上の窒素
原子へ結合する炭素原子がα位、その隣がβ位、更にそ
の隣がγ位、更にその隣がδ位）が好ましい。更には、
Ｒ₄がアルキル基のみのからなる場合、少なくとも一つ
のアルキル基がαまたはβ位の炭素原子に、Ｒ₄の少な
くとも一つがアリール基の場合、該アリール基の一つは
αまたはβ位の炭素原子に結合するのがより好ましい。
Ｒ₄がアリール基を含まず、かつアルキル基のみでない
置換基の場合、β、γまたはδ位（より好ましくはβま
たはγ位）の炭素原子に結合するのがより好ましい。な
お、ｒが８〜３０である場合、Ｒ₄の置換基位置はどこ
でも構わないが、好ましくは上記の通りである。ただ
し、ｒの好ましい範囲は前述の通りである。また、Ｒ₄
の置換基の炭素数の総和は２〜５０が好ましく、より好
ましくは７〜４５、更に好ましくは１０〜４０、最も好
ましくは１５〜４０である。

【００３３】これらのＲ₄のうち、好ましいものは、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハ
ロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、アシルアミノ基、アルキルおよびアリー
ルスルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、シアノ基、アルコキシ基もしくはアリー
ルオキシ基である。より好ましくはアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、カルボキ
シル基、スルホ基、、アシルアミノ基、アルキルおよび
アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシ基もしくは
アリールオキシ基である。さらに好ましくはアリール
基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基である。

【００３４】本発明の一般式（Ｉ）で表される色素形成
カプラーのうち、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍに着目し、上
記のより好ましいＲ₄を説明すると、以下のグループに
まとめることができる。すなわち、 グループ１ −（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが無置換の分岐アルキル基であ
る場合 （Ｒ₁）ｒと（Ｒ₄）ｍの炭素数の総和は８以上、好まし
くは８〜４０、更に好ましくは１０〜３０である。Ｒ₄
が（Ｒ₁）ｒに結合する位置はαまたはβ位が好まし
い。なお、上記の炭素数の総和が７以下であっても、Ｒ
₄が（Ｒ₁）ｒに結合する位置がα位のものは、色素近傍
の嵩高さをより増すことから、上記に次いで好ましい。

【００３５】グループ２ Ｒ₄の少なくとも一つがアルコキシ基またはアリールオ
キシ基である場合 該アルコキシ基またはアリールオキシ基の炭素原子数の
総和が８以上、好ましくは８〜４０、更に好ましくは１
０〜３０である。該アルコキシ基またはアリールオキシ
基が（Ｒ₁）ｒに結合する位置はβ、γまたはδ位（よ
り好ましくはβまたはγ位）が好ましい。

【００３６】グループ３ Ｒ₄の少なくとも一つがアリール基、ヘテロ環基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、アシ
ルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、ス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シア
ノ基である場合 該基がアリール基の場合、（Ｒ₁）ｒに置換する位置は
αまたはβ位、特にα位が好ましく、Ｒ₄にアリール基
を含まず、かつＲ₄がヘテロ環基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、アシルアミノ基、ア
ルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基の少なくと
も一つはβまたはγ位で結合するのが好ましい。これら
の基のうち、Ｒ₄の少なくとも一つがアリール基である
場合がより好ましく、ｍが１であるアリール基が更に好
ましく、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍとして、−（Ｒ₁）ｒ
も含めてみた場合、ベンジル基が最も好ましい。

【００３７】一般式（Ｉ）において、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ
−部と共に含窒素６員ヘテロ環を形成する残基を表す。
この含窒素へテロ環は置換もしくは無置換のヘテロ環で
あり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原
子からなり、かつ窒素原子を２個から４個有するヘテロ
環基であり、更に好ましくは、炭素数２〜３０の、窒素
原子を２個有する含窒素６員ヘテロ環である。Ｑが−Ｎ
−Ｃ＝Ｎ−部と共に形成する含窒素６員環の例としては
４−ピリミドン、１，３−ジアジン−４，６−ジオン、
１，３，５−トリアジン−２−オン、１，２，４−トリ
アジン−５−オン等が挙げられる。Ｑが−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−
部と共に形成する含窒素６員環は置換基を有していても
よく、この置換基の例としては、前述のＲ₄の置換基と
して挙げた例が挙げられる。また、互いに隣接する置換
基が結合して環を形成してもよく、好ましくは５員〜７
員の飽和または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、
ヘテロ環であってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン
環、チオフェン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン
環が挙げられる。

【００３８】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ₄の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。また、置換基の炭素数の総和は２〜５０が好まし
く、より好ましくは８〜４５、更に好ましくは１５〜４
０が好ましい。これらの置換基のうち、好ましいもの
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシルア
ミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基であ
る。

【００３９】好ましくはＱは４―ピリミドン環を形成す
る残基である。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−Ｒ₂）＝
Ｃ（−Ｒ₃）− ＣＯ−で表される。Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結
合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、
もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ₂、Ｒ₃が互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに形成す
る環としては、好ましくは５〜７員の脂環、芳香環、も
しくはヘテロ環で、例えば、ベンゼン環、ピラゾール
環、フラン環、チオフェン環、シクロペンテン環、シク
ロヘキセン環が挙げられる。より好ましくは、該環は６
員の芳香環であり、最も好ましくはベンゼン環である。
Ｒ₂、Ｒ₃が置換基を表す時、これらは同じであっても異
なっていてもよく、置換基の例としては前述のＲ₄の置
換基の例として挙げたものが挙げられる。

【００４０】一般式（Ｉ）においてＸはアリール基を表
す。アリール基としては好ましくは炭素数６〜３０の置
換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、ナ
フチルが挙げられる。Ｘは置換基を有していてもよく、
置換基の例としては前述のＲ ₄の置換基の例として挙げ
たものが挙げられる。Ｘが有する置換基の好ましい例と
しては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシ
ルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基
である。好ましくはアリール基上のアミド部が結合した
位置の隣接位にハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子）、アルキル基（例えばメチル基）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、イソプロピルオキシ基、ドデシ
ルオキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基）を有することが好ましい。より好ましくはハロゲン
原子、アルコキシ基を有することが好ましく、さらに好
ましくはアルコキシ基を有することが好ましい。本発明
のカプラーにおいてＸはフェニル基が好ましく、フェニ
ル基のアミド部に結合する位置を１位として、少なくと
も２位に前記の置換基を有するものが好ましく、２及び
５位に前記の置換基を有するものがより好ましい。

【００４１】一般式（Ｉ）においてＹは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｙの例としては窒素原子で離脱する基、酸素
原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。
窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましく
は５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共役電子を有す
るものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮
合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子
が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、か
つ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテ
ロ原子を少なくとも一個有する５もしくは６員のヘテロ
環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、
フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾ
ール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テト
ラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン−２，４
−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリンパラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，
５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミ
ドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−
１，３，４−チアゾリジン−４−オン）、カルボナミド
基（例えばアセタミド、トリフルオロアセタミド）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）、アリールアゾ基（例えばフェニル
アゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイルアミノ基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイルアゾ）などが挙げられる。

【００４２】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２または４個有する芳香族ヘ
テロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテロ環
基である。更に好ましくは一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。

【００４３】

【化８】

【００４４】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。

【００４５】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。

【００４６】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。

【００４７】Ｙは置換基により置換されていてもよく、
Ｙを置換する置換基の例としては前述のＲ₄の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｙは、好ましくは窒
素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原
子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱
する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基
で述べた好ましい基の順に好ましい。Ｙの好ましい基を
更に説明すると、環構成原子として窒素原子を１、２ま
たは４個有する芳香族ヘテロ環基、または前記一般式
（Ｌ）で表されるヘテロ環基（特に好ましくは前記一般
式（Ｌ）で表されるヘテロ環基）、酸素原子で離脱する
基（特に好ましくはアリールオキシ基、アシルオキシ
基、ヘテロ環オキシ基）、イオウ原子で離脱する基（好
ましくはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、特に
好ましくはヘテロ環チオ基）である。

【００４８】またＹは好ましくは写真性有用基であって
もよい。この写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀
促進剤、レドックス化合物、色素、カプラ−等、あるい
はこれらの前駆体が挙げられる。さらに好ましくは、Ｙ
は現像抑制剤およびその前駆体であり、その例として
は、特開２０００−１７１９５において現像抑制剤およ
びその前駆体として挙げられているものが挙げられ、好
ましい例もその中で好ましいと記載されているものと同
様である。

【００４９】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ₁、Ｒ₄、ＸあるいはＹの少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。

【００５０】本発明において一般式（Ｉ）で表されるカ
プラーのうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお水素原子がカ
ルボニル基や含窒素６員環上に移動した互変異性体も本
発明に含まれることとする。

【００５１】

【化９】

【００５２】

【化１０】

【００５３】

【化１１】

【００５４】

【化１２】

【００５５】

【化１３】

【００５６】

【化１４】

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（Ｘ）を用いて、「カプラー（Ｘ）」と表示することと
する。

【００６０】以下に上記一般式（Ｉ）で表される化合物
の具体的な合成例を示す。

【００６１】合成例１：カプラー（１０）合成 カプラー（１０）は、下記に示すルートにより合成し
た。

【００６２】

【化１７】

【００６３】無水イサト酸４８．９ｇのアセトニトリル
溶液２００ｍｌに、ベンジルアミン３２．２ｇを滴下し
撹拌した。系の温度を６０℃まで昇温させ、さらに１０
分間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、
エーテル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５４．６ｇの
化合物（Ａ−１）を得た。

【００６４】化合物（Ａ−１）２４．９ｇ、イミノエー
テルの塩酸塩２１．６ｇ、パラトルエンスルホン酸一水
和物１０．５ｇのエチルアルコール溶液２００ｍｌを加
熱還流下３時間撹拌した。冷却後、イミノエーテルの塩
酸塩２１．６ｇを加え加熱還流下さらに１時間撹拌し
た。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、エーテル、
ヘキサン混合溶媒から晶析して３３．６ｇの化合物（Ａ
−２）を得た。

【００６５】化合物（Ａ−２）６．５ｇ、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリン６．５ｇのｐ−
キシレン溶液５０ｍｌを加熱還流下２時間撹拌した。さ
らにｐ−トルエンスルホン酸１水和物０．２ｇを添加
し、加熱還流下４時間撹拌した。酢酸エチル、水を加え
て分液し、有機層を１規定塩酸水、飽和食塩水で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して６．７
ｇのカプラー（１０）を得た。

【００６６】合成例２：カプラー（１）の合成 カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。

【００６７】

【化１８】

【００６８】カプラー（１０） ５．５ｇの塩化メチレ
ン溶液７０ｍｌに、氷冷下、臭素０．４８ｍｌの塩化メ
チレン溶液１５ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ａ−３）の粗製物を得た。

【００６９】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、これに室
温下、先に合成した化合物（Ａ−３）の粗製物すべてを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解したもの
を１０分間で滴下し、室温にて１時間撹拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液し、有機層を１規定炭酸カリウム
水溶液、１規定塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、
アモルファス状態のカプラー（１）４．０ｇを得た。

【００７０】合成例３：カプラー（１１）の合成 カプラー（１１）は、下記に示すルートにより合成し
た。

【００７１】

【化１９】

【００７２】無水イサト酸３４．３ｇのアセトニトリル
溶液２００ｍｌに、３−（２，４−ジ−t−アミル−フ
ェノキシ）−プロピルアミン５８．３gを加え撹拌し
た。系の温度を４０℃まで昇温させ、１５分間撹拌し
た。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去することによ
り、８１．３ｇの油状の化合物（Ｂ−１）を得た。

【００７３】化合物（Ｂ−１）４１．１ｇ、イミノエー
テルの塩酸塩３９．１ｇのエチルアルコール溶液２００
ｍｌを３０℃にて１時間撹拌した。パラトルエンスルホ
ン酸一水和物８．６ｇを加え、加熱還流下２時間撹拌し
た。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、メタノール
溶媒から晶析して３１．８ｇの化合物（Ｂ−２）を得
た。

【００７４】化合物（Ｂ−２）１０．１ｇ 、２−メト
キシ−５−エトキシカルボニルアニリン３．９ｇのｐ−
キシレン溶液２０ｍｌを加熱還流下４時間撹拌した。酢
酸エチル、水を加えて分液し、有機層を１規定塩酸水、
飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒
から晶析して６．３ｇのカプラー（１１）を得た。

【００７５】合成例４：カプラー（２）の合成 カプラー（２）は、下記に示すルートにより合成した。

【００７６】

【化２０】

【００７７】カプラー（１１）５．９ｇの塩化メチレン
溶液１２０ｍｌに、氷冷下、臭素０．５６ｍｌの塩化メ
チレン溶液２０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−３）の粗製物を得た。

【００７８】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン４．３ｇ、トリエチルアミン４．６ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、これに室
温下、先に合成した化合物（Ｂ−３）の粗製物すべてを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解したもの
を１０分間で滴下し、室温にて１時間撹拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液し、有機層を１規定炭酸カリウム
水溶液、１規定塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、
メタノールから晶析して４．１ｇのカプラー（２）を得
た。

【００７９】（ハロゲン化銀写真感光材料）本発明の感
光材料は、支持体上に少なくとも一層の感光層を形成し
てなるハロゲン化銀写真感光材料であって、少なくとも
該感光層の一層に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物
である色素形成カプラーを含有するものであり、該カプ
ラーは通常のゼラチンバインダーから成る親水性コロイ
ド層に含有される。一般的な感光材料は、支持体上に青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性乳剤層（感光
層）を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができ
るが、その順序はいかなる順でもよい。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記感光性乳剤層の一つの替わ
りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層には、
それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、
感光する光と補色の関係にある色素を形成するカプラー
を含有させることで減色法の色再現を行うことができ
る。ただし、感光性乳剤層とカプラーの発色色相とは上
記のような対応を持たない構成であってもよい。

【００８０】前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプ
ラーは、いずれの感光性乳剤層（好ましくは、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層または緑感性ハロゲン化銀乳剤層であ
り、特に好ましくは青感性ハロゲン化銀乳剤層である）
にも含有させることができる。前記一般式（Ｉ）で表さ
れる色素形成カプラーは、ｐ−フェニレンジアミン類の
発色現像主薬と組み合された場合に、主にイエローカプ
ラーもしくはマゼンタカプラーとして有用であり、特に
イエローカプラーとして有用である。従って、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料が、発色現像主薬としてｐ−
フェニレンジアミン類を使用する場合には、前記一般式
（Ｉ）で表される色素形成カプラーは、イエローカプラ
ーまたはマゼンタカプラー発色用の層に含有させるのが
好ましく、イエロー発色用の層に含有させるのが特に好
ましい。また、前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラーは、ｐ−フェニレンジアミン類以外の発色現像主
薬を用いる系においても種々の色相の色素を与える色素
形成カプラーとして有用である。

【００８１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記カプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-3〜１モル添加するのが好ましく、２×１０^-3〜３×
１０ ^-1モル添加するのがより好ましい。

【００８２】前記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて
低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳
化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法
が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は，特開平５−３１３３２７号、同５−３２３５３９
号、同５−３２３５４１号、同６−２５８８０３号、同
８−２６２６６２号、米国特許第２，３２２，０２７号
などに記載されている。また、ポリマー分散法の１つと
してのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，
５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州
特許公開第０２９１０４号等に記載されており、また有
機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公
開第ＷＯ８８／００７２３号及び特開平５−１５０４２
０号等に記載されている。メタクリレート系あるいはア
クリルアミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅牢性の
点でアクリルアミド系ポリマーが好ましい。

【００８３】ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の
沸点をいう。本発明において使用される高沸点溶媒の例
は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されてい
る。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具
体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリキクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が
挙げられる。特にリン酸エステル類や特開平６−２５８
８０３号、同８−２６２６６２号に記載の水素供与性化
合物が色相の点で優れており、好ましく用いることがで
きる。

【００８４】なお、環境に対する負荷を軽減するため、
フタル酸エステル類に代えて、欧州特許ＥＰ−９６９３
２０Ａ１号、同ＥＰ−９６９３２１Ａ１号を使用するこ
とは好ましく、これら以外にも、クエン酸トリブチル、
ペンタグリセリントリエステルなどが挙げられる。高沸
点有機溶媒の誘電率は目的によって異なるが、好ましく
は２．０〜７．０、更に好ましくは３．０〜６．０であ
る。高沸点有機溶媒はカプラーに対して、質量比で０〜
１０倍量、好ましくは０〜４倍量、用いるのが好まし
い。

【００８５】また補助溶媒としては、沸点が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等
が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。

【００８６】なお、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．００１〜１．０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌＮ４（商品名、コールターエレクトロニ
クス社）等を用いて測定できる。親油性微粒子分散物の
平均粒子サイズが大きいとカプラーの発色効率が低下し
たり、感光材料の表面の光沢性が悪化するなどの問題を
起こしやすく、サイズが小さすぎると分散物の粘度が上
昇し，製造時に取扱いにくくなる。

【００８７】本発明のカプラーからなる親油性微粒子分
散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは質量比で
分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは、１．
０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例
えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーが挙げられる。親油性微粒子分散物
は、本発明のカプラーとともに、目的に応じて種々の化
合物を含有することができる。

【００８８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。

【００８９】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有していることが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。

【００９０】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィ
ン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２
５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５
号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されている例が
挙げられる。

【００９１】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。

【００９２】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００９３】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【００９４】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。

【００９５】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００
ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露
光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長におけ
る光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【００９６】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００９７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。

【００９８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。

【００９９】臭化銀局在相は、臭化銀局在相中の全臭化
銀含有率において、少なくとも１０モル％以上の局在相
をエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲
が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。
臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構
成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構成されてい
ることが好ましく、０．３〜４モル％の銀から構成され
ていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、塩化
第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（III）、
塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジウム
（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、トリ
オキザラトイリジウム（III）塩、トリオキザラトイリ
ジウム（IV）塩等の第VIII族金属錯イオンを含有させる
ことが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じ
て広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１０
^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【０１００】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、イリジ
ウム以外にも種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、
亜鉛、鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の
塩、もしくは錯塩を併用して用いることができる。本発
明においては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する
鉄、ルテニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物
が高照度感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特
に好ましい。なお、イリジウム化合物は高照度露光適性
付与に対し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀
１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【０１０１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【０１０２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１０３】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤、米国特許第５，５５６，７４１号の
一般式（Ａ）で表されるヒドロキシルアミン類（米国特
許第５，５５６，７４１号の第４欄の第５６行〜第１１
欄の第２２行の記載は本願においても好ましく適用さ
れ、本願の明細書の一部として取り込まれる）等は本発
明においても好ましく使用される。

【０１０４】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compounds-Cyanine d
yes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New Y
ork,London]社刊１９６４年）に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１０５】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【０１０６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。金増感を施すには、塩
化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金
類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×
１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有し
てなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化
銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。

【０１０８】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。例えば、前記一般式（Ｉ）で表され
るカプラーをイエローカプラーとして機能させる場合、
該イエロ−カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支
持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該
イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有
する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されている
ことが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感
色素による残色の低減の観点からは、イエロ−カプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層よ
り、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが
好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点から
はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好
ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれ
ぞれの発色性層は２層または３層からなってもよい。例
えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５
号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５７６，
１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有し
ないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、
発色層とすることも好ましい。

【０１０９】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【０１１０】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１〜２の各公報に記載のものが特に好まし
く適用できる。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（II）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加しても良く、好ましい。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラーは単
独で使用しても、併用してもよい。前記カプラーをイエ
ローカプラーとする場合、併用してもよい他のイエロー
カプラーとしては、前記表中に記載の化合物の他に、欧
州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル
基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型
イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号
明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イ
エローカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、
同第９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同
第９５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第
９５３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２または３−
イルもしくはインドール−２または３−イルカルボニル
酢酸アニリド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９
９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシル
アセトアミド型イエローカプラーが好ましく用いられ
る。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパ
ン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエ
ローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成す
るマロンジアニリド型イエローカプラーとの併用が特に
好ましい。

【０１１５】本発明において、シアンカプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーや複
素環系のカプラーが好ましい。フェノール系カプラーと
しては、上表以外に、例えば、特開平１０−３３３２９
７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラ
ーが好ましい。また、色相と堅牢性の改良された米国特
許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルア
ミノフェノールカプラーは好ましく使用される。

【０１１６】複素環系カプラーとしては、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーとの併用も好ましい。なお、
これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２８２１
３８号に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール
系シアンカプラーが特に好ましく、該公報の段落番号０
０１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー（１）〜
（４７）を含め、本願にそのまま適用され、本願の明細
書の一部として好ましく取り込まれる。

【０１１７】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーとの併用することもでき
る。

【０１１８】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【０１１９】本発明のカプラー同様、マゼンタまたはシ
アンカプラーにおいても、前出表中記載の高沸点有機溶
媒の存在下で（または不存在下で）ローダブルラテック
スポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）
に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポ
リマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分
散させることが好ましい。好ましく用いることのできる
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際
公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁
に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より
好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系
ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定性等の上で好ましい。また、漂白液または漂白定着
液によるブリックス退色（復色不良）の抑制の点で、親
水性コロイド層中に、特開平８−６２７９７号、特開平
９−１７１２４０号、特開平９−３２９８６１号に記載
の重合体を用いるのが好ましい。

【０１２０】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【０１２１】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。

【０１２２】本発明においては、上表以外の退色防止
剤、色相調節剤等として、特開平１１−２５８７４８号
に記載の一般式（II）で表されるビニル化合物、一般式
（III）で表される酸素−窒素結合を有するかもしくは
アルコキシ置換アニリン誘導体、一般式（IV）で表され
る耐拡散性フェニドン誘導体、一般式（Ｖ）で表される
耐拡散性カルボン酸、一般式（VI）で表される耐拡散性
アリールカルバモイル誘導体、一般式（VII）で表され
るアリールアミド誘導体、一般式（VIII）で表される環
状イミド誘導体が挙げられ、いずれも好ましく使用する
ことができる。

【０１２３】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。本発明においては、
親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の
黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好まし
い。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好
ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。

【０１２４】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１２５】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１２６】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１２７】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１２８】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１２９】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光
材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に
入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。

【０１３０】本発明においては、発色現像時間は好まし
くは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、
より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂
白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５
０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上
である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５
０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上であ
る。

【０１３１】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１３２】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１３３】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１３４】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【０１３５】本発明の感光材料は、磁気記録層を有する
アドバンストフォトシステム用の感光材料としても、好
ましく適用することができる。また、本発明の感光材料
は、少量の水を用いて加熱現像するシステムや水を全く
用いずに加熱現像する完全ドライシステム用にも、好ま
しく適用できる。これらのシステムについては、特開平
６−３５１１８号、同６−１７５２８号、特開昭５６−
１４６１３３号、同６０−１１９５５７号、特開平１−
１６１２３６号等に詳しい記載がある。

【０１３６】なお、本発明において、ハロゲン化銀写真
感光材料とは、色画像を形成する感光材料のみならず、
黒白画像を含めたモノトーンの画像を形成する感光材料
をも含む概念である。

【０１３７】本発明のカプラーが、カラーペーパーに適
用される場合は、特開平１１−７１０９号に記載の感光
材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１０９号の段
落番号００７１〜００８７の記載は本願の明細書の一部
としてそのまま取り込まれる。本発明のカプラーが、カ
ラーネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３
０５３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の
記載が好ましく適用され、本願の明細書の一部として取
り込まれる。本発明のカプラーが、カラー反転フイルム
に適用される場合は、特開平１１−８４６０１号の明細
書の段落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用
され、本願の明細書の一部として取り込まれる。

【０１３８】（アゾメチン色素）次に本発明の一般式
（II）で表される化合物（本願ではアゾメチン色素とも
称す）を詳細に説明する。

【０１３９】

【化２１】

【０１４０】一般式（II）において、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｑ、Ｘ
は一般式（Ｉ）におけるものと同じものを表す。さらに
一般式（Ｉ）におけるものと同じものが好ましい。

【０１４１】一般式（II）において、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原
子または置換基を表す。Ｒ₇は水素原子または置換基を
表し、ｎは０または１から４の整数を表す。 Ｒ₅、
Ｒ₆、Ｒ₇が置換基を表す時、置換基の例としては前述の
Ｒ₄の置換基の例として挙げたものが挙げられる。ｎが
０以外のとき、Ｒ₇はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよく、これらは互いに結合し、縮環していてもよ
い。またＲ₇は、Ｒ₅もしくはＲ₆と互いに結合し、縮環
していてもよい。

【０１４２】Ｒ₇は好ましくは水素原子、炭素数１〜３
０の置換又は無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置
換又は無置換のアルケニル基、炭素数６〜３０の置換又
は無置換のアリール基、炭素数１〜３０の置換又は無置
換のアルコキシ基、ハロゲン原子または炭素数１〜３０
の置換又は無置換のアシルアミノ基であり、より好まし
くは水素原子、アルキル基である。さらに好ましくはＲ
₇はアゾメチン窒素に対してオルト位のメチル基である
ことが好ましい。

【０１４３】Ｒ₅、Ｒ₆は好ましくは炭素数１〜３０の置
換又は無置換のアルキル基または炭素数６〜３０の置換
又は無置換のアリール基である。より好ましくはアルキ
ル基であり、さらに好ましくはＲ₅、Ｒ₆のうち一方がエ
チル基、もう一方が２−ヒドロキシエチル基もしくは２
−メタンスルホンアミドエチル基である。

【０１４４】本発明において一般式（II）で表されるア
ゾメチン色素のうち、好ましい具体例を以下に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１４５】

【化２２】

【０１４６】

【化２３】

【０１４７】

【化２４】

【０１４８】

【化２５】

【０１４９】

【化２６】

【０１５０】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物とフェニレ
ンジアミン系現像主薬、特にＮ，Ｎ−ジ置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体の酸化体とをカップリング反応さ
せることにより合成できる。また本発明の一般式（Ｉ）
で表される化合物でＹが水素原子のものと、４−ニトロ
ソアニリン系化合物とを反応させることによっても合成
することができる。合成法に関しては、以後の実施例で
示す。

【０１５１】本発明のアゾメチン色素化合物は、その優
れた色相および堅牢性の点で、多くの応用が可能であ
る。特に、インク、染料等にも有効であるが、画像用途
の色素、例えばインクジェットプリンター用のインク用
の染料などに有効であるが、カラー写真用途の染料とし
て有用である。

【０１５２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１５３】＜比較例１〜２＞ １．比較色素（ＣＤ−１）の調製 下記比較カプラー（Ｃ−１）：０．８５ｇ、Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩：０．８０ｇ、炭酸ナト
リウム：３．７５ｇ、ＴＨＦ：６０ｍｌ、および、水、
５０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム：１．４
５ｇを水：１０ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々
に加えた。１時間、攪拌した後、ＴＨＦ層を分離し、シ
リカゲルクロマトグラフィーにて精製し、下記比較用の
イエローアゾメチン色素である比較色素（ＣＤ−１）を
得た。

【０１５４】

【化２７】

【０１５５】２．比較色素（ＣＤ−２）の調製 下記比較カプラー（Ｃ−２）（米国特許第５４５５１４
９号に記載の化合物（２））：０．７３ｇ、Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩：０．８０ｇ、炭酸ナト
リウム：３．７５ｇ、ＴＨＦ：６０ｍｌ、および、水、
５０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム：１．４
５ｇを水：１０ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々
に加えた。１０分間、６０℃にて攪拌した後、ＴＨＦ層
を分離し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、
下記比較用のイエローアゾメチン色素である比較色素
（ＣＤ−２）を得た。

【０１５６】

【化２８】

【０１５７】＜実施例１〜４＞ １．色素（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の調製 比較例２の「比較色素（ＣＤ−２）の調製」において、
比較カプラー（Ｃ−２）の代わりに、本発明における前
述の例示カプラー（１）、カプラー（２）、カプラー
（２０）およびカプラー（３０）をそれぞれ用いたこと
以外は比較例２と同様にして、本発明の色素形成カプラ
ーから得られるアゾメチン色素である、下記色素Ｄ−１
（カプラー（１）を用いたもの）、Ｄ−２（カプラー
（２）を用いたもの）、Ｄ−３（カプラー（２０）を用
いたもの）、Ｄ−４（カプラー（３０）を用いたもの）
を合成した。

【０１５８】

【化２９】

【０１５９】＜吸収スペクトルの測定＞以上の比較例１
〜２および実施例１〜４で得られた比較色素（ＣＤ−
１）、（ＣＤ−２）および色素（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）
について、それぞれ以下のようにして吸収スペクトルを
測定した。比較色素（ＣＤ−１）〜（ＣＤ−２）、色素
（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）のいずれか１．５ｍｇを１００
ｍｌメスフラスコに精秤し、酢酸エチル：１００ｍｌを
加え溶解し、酢酸エチルで希釈して試料溶液１０１（比
較色素（ＣＤ−１）を用いたもの）、試料溶液１０２
（比較色素（ＣＤ−２）を用いたもの）、試料溶液１０
３（色素（Ｄ−１）を用いたもの）、試料溶液１０４
（色素（Ｄ−２）を用いたもの）、試料溶液１０５（色
素（Ｄ−３）を用いたもの）、および試料溶液１０６
（色素（Ｄ−４）を用いたもの）を調製した。

【０１６０】得られた試料溶液１０１〜１０６を厚さ１
ｃｍの石英セルに入れて、島津製作所（株）製、紫外可
視分光光度計で可視吸収スペクトルを測定し、分子吸光
係数を算出した。また色素の吸収の長波側すそ切れを表
すパラメーターとして、最大吸収波長λｍａｘの吸光度
（Ａ）を１としたときの、長波側のＡ＝０．０５での波
長（λ(0.05)）を読み、ΔＳ(0.05)＝λｍａｘ−λ(0.0
5) としてそれぞれの色素でΔＳ(0.05)／ｎｍを求め
た。結果を表３に示す。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】表３より、本発明における色素形成カプラ
ーから得られる色素は、比較用の色素形成カプラーから
得られる色素に対して、分子吸光係数が大きいことがわ
かり、より薄層で従来と同じ濃度を出すことが可能とな
る。またΔＳ(0.05)が小さく、長波側のすそ切れがよい
ことがわかる。これは、当該カプラーを用いたハロゲン
化銀写真感光材料においては、イエロー色素に赤みが含
まれる割合が小さいことから、得られる画像の色再現
性、特にレモンイエロー色の再現性が良化するとともに
鮮鋭性が良化することを意味する。

【０１６３】＜色素の酸退色試験＞以上の比較例１〜２
および実施例１〜４で得られた比較色素（ＣＤ−１）〜
（ＣＤ−２）、および、色素（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）に
ついて、それぞれ以下のようにして酸退色試験をおこな
った。比較色素（ＣＤ−１）〜（ＣＤ−２）、色素（Ｄ
−１）〜（Ｄ−４）のいずれかを１．０ｍｇをＮＭＰ
（１−メチル−２−ピロリジノン・ペプチド合成用純度
９９％）１５ｍｌに溶解させ、試料溶液２０１（比較色
素（ＣＤ−１）を用いたもの）、試料溶液２０２（比較
色素（ＣＤ−２）を用いたもの）、試料溶液２０３（色
素（Ｄ−１）を用いたもの）、試料溶液２０４（色素
（Ｄ−２）を用いたもの）、試料溶液２０５（色素（Ｄ
−３）を用いたもの）および試料溶液２０６（色素（Ｄ
−４）を用いたもの）を調製した。

【０１６４】ほう酸０．４９ｇと１規定の酢酸水溶液８
ｍｌ、１規定のリン酸水溶液１６ｍｌを２００ｍｌメス
フラスコで調液したもの（Britton-Robinson緩衝溶液、
今後Ｂ．Ｒ．ｂｕｆｆｅｒＡ液と略す）にリン酸を添加
し、ｐＨを１．１５に調整して、６０℃の恒温に保っ
た。この緩衝溶液を先に調製した試料溶液２０１〜２０
６に対し、全量が２５ｍｌとなるまで加え、調液直後
と、６０℃での恒温保存４時間後の可視吸収スペクトル
を、島津製作所（株）製の紫外可視分光光度計で測定
し、最大吸収波長でのそれぞれの吸光度を算出した。酸
退色試験前の試料の吸光度と酸退色試験後の試料の吸光
度の比率にて濃度の割合（残存率：％）を計算し、これ
を色素の酸に対する堅牢性の評価指標とした。この結果
を表４に示す。

【０１６５】

【表４】

【０１６６】表４より明らかなように、本発明の色素形
成カプラーから得られた色素は酸に対する堅牢性が著し
く優れていることがわかる。

【０１６７】＜比較例３＞ １．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の調製 比較カプラー（Ｃ−１）：０．８８ｇおよびリン酸トリ
クレジル：２．６ｇを酢酸エチル：１０ｍｌに加熱溶解
した（これを油相液とする）。別途、ゼラチン：４．２
ｇを室温の水：２５ｍｌに加え、十分膨潤させた後に４
０℃に加温して完全に溶解させた。このゼラチン水溶液
を約４０℃に保ったまま、５％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液：３ｍｌおよび先に調製した油相
液を加え、ホモジナイザーにより乳化分散して乳化分散
物を調製した。

【０１６８】２．比較用感光材料の作成 得られた比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物を用い
て、以下の組成の塗布液を作製し、下塗り層を有するポ
エチレンラミネート紙上に、銀換算でのハロゲン化銀乳
剤が０．３３ｍｍｏｌ／ｍ²、カプラーが１ｍｍｏｌ／
ｍ²になるように前記塗布液を塗布した。さらに、この
上に２ｇ／ｍ²となるようにゼラチンを保護層として塗
布し、比較用感光材料としての試料３０１を作製した。

【０１６９】 （塗布液の組成） ・乳剤：塩臭化銀 １３ｇ （塩化銀を基体とする立方体粒子であり、表面の一部に臭化銀 計０．３ｍｏｌ％が局在含有されたもの。平均粒子サイズ ６０μｍ。増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１モ ルあたり各々１．４×１０^-4モル添加して分光増感性を付与 した。） ・１０％ゼラチン ２８ｇ ・前記比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物 ２２ｇ ・水 ３７ｍｌ ・１−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン ナトリウム４％水溶液 ５ｍｌ

【０１７０】

【化３０】

【０１７１】＜比較例４＞ １．比較カプラー（Ｃ−２）の乳化分散物の調製 比較例３の「１．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物
の調製」において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わり
に、比較カプラー（Ｃ−２）（米国特許第５４５５１４
９号に記載の化合物（２））を用いたこと以外は比較例
３と同様にして、比較カプラー（Ｃ−２）の乳化分散物
を調製した。

【０１７２】２．比較用感光材料の作成 比較例３の「２．比較用感光材料の作製」において、比
較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の代わりに、比較カ
プラー（Ｃ−２）（米国特許第５４５５１４９号に記載
の化合物（２））の乳化分散物を用いたこと以外は比較
例３と同様にして、比較用感光材料としての試料３０２
を作製した。

【０１７３】＜実施例５〜８＞ １．カプラー（１）、（２）、（２０）および（３０）
の乳化分散物の調製 比較例３の「１．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物
の調製」において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わり
に、本発明における前記例示カプラー（１）、カプラー
（２）、カプラー（２０）、およびカプラー（３０）を
それぞれ用いたこと以外は比較例３と同様にして、本発
明におけるカプラーの乳化分散物を調製した。

【０１７４】２．本発明の感光材料の作成 比較例３の「２．比較用感光材料の作製」において、比
較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の代わりに、本発明
における前記例示カプラー（１）、（２）、（２０）お
よび（３０）の乳化分散物をそれぞれ用いたこと以外は
比較例３と同様にして、本発明の感光材料としての試料
３０３（カプラー（１）を用いたもの）、試料３０４
（カプラー（２）を用いたもの）、試料３０５カプラー
（２０）を用いたもの）、および、試料３０６（カプラ
ー（３０）を用いたもの）を作製した。

【０１７５】＜色像堅牢性評価試験＞以上の比較例３、
４および実施例５〜８で得られた試料３０１〜試料３０
６について、それぞれ以下のようにして色像堅牢性評価
試験を行った。まず、各試料を白色光でウェッジ露光
し、以下に示す処理工程により発色現像処理を行った。

【０１７６】（処理工程） 工程 温度 時間 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３６℃ ４５秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 乾燥 ７０〜８５℃ ７０秒

【０１７７】カラー現像、漂白定着、安定、安定お
よび安定の各工程については、以下に示す各処理液に
上記条件で浸漬することにより処理を行った。 （カラー現像工程におけるカラー現像液） ・水 ８００ｍｌ ・ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーン KF３５１A／商品名、信越化学工業社製） ０．１ｇ ・トリエタノールアミン １１．６ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ・４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ・塩化カリウム １０．０ｇ ・臭化カリウム ０．０４０ｇ ・トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤 （ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／商品名、昭和化学社製） ２．５ｇ ・亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ・ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ８．５ｇ ・Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ５．０ｇ ・炭酸カリウム ２６．３ｇ ・水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムおよび硫酸にて調整） １０．１５

【０１７８】 （漂白定着工程における漂白定着液） ・水 ８００ｍｌ ・エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ４７．０ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ・ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ ・硝酸（６７％） １６．５ｇ ・イミダゾール １４．６ｇ ・チオ硫酸アンモニウム水溶液（７５０ｇ／リットル） １０７ｍｌ ・亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ・メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ・水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０

【０１７９】 （安定〜工程における安定液） ・塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ・脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１８０】処理後の試料はそれぞれイエロー発色し、
比較感光材料の試料３０１および試料３０２に比べ、本
発明の感光材料の試料３０３〜３０６は色相が鮮鋭であ
った。

【０１８１】次に、これら発色現像処理まで行った試料
３０１〜試料３０６をそれぞれ１０万ルックスＸｅ光源
下、１４日間照射（５時間明／１時間暗の間欠照射）の
条件で、色像光堅牢性の評価を行った。Ｄ＝１．０にお
ける残存率の結果を表５に示した。表５より明らかなよ
うに、本発明の感光材料は、光堅牢性に優れていること
がわかる。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】実施例９ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（００１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【０１８４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６２ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２３ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも
臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の
一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記
に示す青感性増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は
硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。前記
乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、後
記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量を示す。

【０１８５】（第二層〜第七層塗布液の調製）第二層〜
第七層の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ
−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍ
ｇ／ｍ²、５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ²と
なるように添加した。

【０１８６】

【化３１】

【０１８７】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１８８】

【化３２】

【０１８９】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１９０】

【化３３】

【０１９１】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１９２】

【化３４】

【０１９３】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１９４】

【化３５】

【０１９５】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．
１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１
０^-4モル添加した。

【０１９６】また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体（質量比１：１、平均分子量２
０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²を添加
した。また、第二層、第四層および第六層にカテコール
−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２，６−ビ
スヒドロキシアミノ−４−ジエチルアミノ−１，３，５
−トリアジンの混合物（モル比で９：１）をそれぞれ６
ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるように
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１９７】

【化３６】

【０１９８】

【化３７】

【０１９９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５質量％）、
青味染料（群青）を含む］

【０２００】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０２０１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０２０２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０２０３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０２０４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０２０５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０２０６】

【化３８】

【０２０７】

【化３９】

【０２０８】

【化４０】

【０２０９】

【化４１】

【０２１０】

【化４２】

【０２１１】

【化４３】

【０２１２】

【化４４】

【０２１３】

【化４５】

【０２１４】

【化４６】

【０２１５】

【化４７】

【０２１６】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料（００１）の第一層用乳化分散物
Ａのイエローカプラーを前述の比較例１で使用した比較
カプラー（Ｃ−１）に同モル量置換えた以外は全く同様
にして感光材料４０１を作製した。同様にして比較例２
で使用した比較カプラー（Ｃ−２）に同モル量置換えた
以外は全く同様にして感光材料４０２を作製した。また
実施例１〜４で使用した色素形成カプラーを含め、カプ
ラー（１）、（２）、（２０）、（３０）、（３５）お
よび（４０）に、それぞれ同モル量置換えた以外は全く
同様にして、本発明の感光材料（４０３）〜（４０８）
を作製した。なお、ここで調製したイエローカプラー含
有親油性微粒子分散物の平均粒子サイズはいずれも０．
１０〜０．２０μｍの範囲にあった。上記感光材料（０
０１）を２５℃５５％ＲＨに１０日間保存後、１２７ｍ
ｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミ
ニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用
いて像様露光、及び下記処理工程にてカラー現像タンク
容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテス
ト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０２１７】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シ リコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤 （ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４−アミ ノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０２１８】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アン モニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７ミリリットル ２１４ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０２１９】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２２０】次に、各感光材料に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）
を用いてセンシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ ｌｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるよ
うに行った。また、別途、各感光材料における露光を以
下に示す走査露光を行った。走査露光には特開平８−１
６２３８号の図１の走査露光装置を用いた。光源として
は半導体レーザーを用い６８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半
導体レーザーにＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎｍ
の光源（Ｇ光）、４７３ｎｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ
光の光量を外部変調器を用いて変調し、回転多面体に反
射させて、走査方向に対して直行して移動する試料に走
査露光した。この走査露光は、４００ｄｐｉで行い、１
画素当たりの平均露光時間は８×１０^-8秒であった。半
導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、ペ
ルチェ素子を用いて温度を一定にした。

【０２２１】露光済みの各試料を上記ランニング処理液
を用いて現像処理し、比較例３、４、実施例５〜８にお
いて行った感光材料に対する評価と同様の評価を行っ
た。この結果、本発明の色素形成カプラーはいずれも発
色性が高く、色相および堅牢性に優れていることを確認
した。

【０２２２】実施例１０ 特開平１１−３０５３９６号の試料１０１の第１３層と
第１４層のＥｘＹ−２及びＥｘＹ−３をいずれも本発明
の色素形成カプラー（１）に等モル変更したことのみ異
なる感光材料を作製し、特開平１１−３０５３９６号の
実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、本願の実施
例に記載の方法で評価した結果、本願の実施例５と同様
の結果を得た。

【０２２３】実施例１１ 特開平１１−８４６０１号の実施例１において試料１０
７の第１３層及び第１４層のカプラーＣ−５、Ｃ−６及
びＣ−１０、第１５層のＣ−６及びＣ−１０をいずれ
も、本発明の色素形成カプラー（１）に等モル変更した
ことのみ異なる感光材料を作製し、特開平１１−８４６
０１号の実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、本
願の実施例に記載の方法で評価した結果、本願の実施例
５と同様の結果を得た。

【０２２４】

【発明の効果】本発明によれば、色相が優れ、分子吸光
係数が大きく、保存安定性、特に光堅牢性が良好な色素
を与える色素形成カプラーが提供でき、該カプラーを感
光材料中に添加することによって、色再現性および鮮鋭
性に優れ、色像堅牢性が良好なハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができる。更に、分子吸光係数が大き
く、色相と保存安定性に優れたアゾメチン色素を提供で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 摩利男 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE02 BF00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
   プラー。 【化１】 式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素６員環を形成
   する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチン基または炭
   素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数を表す。ｒが
   ２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じでも異なってい
   てもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を表す。ｍは１
   以上３０以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ
   ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに合わ
   さって多重結合を形成してもよく、また互いに結合して
   環を形成してもよい。Ｘはアリール基を表す。Ｙは水素
   原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基を表す。ただし、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍ
   が直鎖アルキル基であることはない。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
   プラーにおいて、Ｑが４―ピリミドン環を形成する残基
   であり、かつＲ₄がアルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキ
   シル基、カルボキシル基、スルホ基、アシルアミノ基、
   アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、
   アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アル
   コキシ基もしくはアリールオキシ基の中から選ばれる基
   であることを特徴とする請求項１に記載の色素形成カプ
   ラー。
3. 【請求項３】 Ｒ₄の少なくとも一つが（Ｒ₁）ｒのα位
   〜δ位の炭素原子に置換していることを特徴とする請求
   項１又は２に記載の色素形成カプラー。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
   プラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素６員環を形成
   する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチン基または炭
   素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数を表す。ｒが
   ２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じでも異なってい
   てもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を表す。ｍは１
   以上３０以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ
   ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに合わ
   さって多重結合を形成してもよく、また互いに結合して
   環を形成してもよい。Ｘはアリール基を表す。Ｙは水素
   原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基を表す。ただし、−（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍ
   が直鎖アルキル基であることはない。
5. 【請求項５】 前記色素形成カプラーが請求項２又は３
   の色素形成カプラーであることを特徴とする請求項４に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 下記一般式（II）で表されるアゾメチン
   色素化合物。 【化３】 式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素６員環を形成
   する残基を表す。Ｒ₁はメチレン基、メチン基または炭
   素原子を表す。ｒは１以上３０以下の整数を表す。ｒが
   ２以上のとき複数のＲ₁はそれぞれ同じでも異なってい
   てもよい。Ｒ₄は水素原子以外の置換基を表す。ｍは１
   以上３０以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ
   ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに合わ
   さって多重結合を形成してもよく、また互いに結合して
   環を形成してもよい。Ｘはアリール基を表す。ただし、
   −（Ｒ₁）ｒ−（Ｒ₄）ｍが直鎖アルキル基であることは
   ない。Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子または置換基を表す。Ｒ₇は
   水素原子または置換基を表し、ｎは０または１から４の
   整数を表す。ｎが０以外のとき、Ｒ₇はそれぞれ同じで
   あっても異なっていてもよく、これらは互いに結合し、
   縮環していてもよい。またＲ₇は、Ｒ₅もしくはＲ₆と互
   いに結合し、縮環していてもよい。
7. 【請求項７】 前記（II）で表されるアゾメチン色素化
   合物において、Ｑが４―ピリミドン環を形成する残基で
   あり、かつＲ₄がアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ
   ル基、カルボキシル基、スルホ基、アシルアミノ基、ア
   ルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、ア
   ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキ
   シ基もしくはアリールオキシ基の中から選ばれる基であ
   ることを特徴とする請求項６に記載のアゾメチン色素化
   合物。
8. 【請求項８】 Ｒ₄の少なくとも一つが（Ｒ₁）ｒのα位
   〜δ位の炭素原子に置換していることを特徴とする請求
   項６又は７に記載のアゾメチン色素化合物。