JP2000089417A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多層同時塗布方法において塗布性が優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供すると共に、経時保存安
定性、現像処理安定性、圧力耐性が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料およびその現像処理方法を提供するこ
と。 【解決手段】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも２層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、写真構成層を塗布するとき
の湿潤膜厚の合計をＡμｍ、塗布乾燥後の巻き取り時の
乾燥膜厚をＢμｍとしたとき、以下の関係が成立するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ８．３≦Ａ／Ｂ≦１３ Ａ；１４０μｍ以上２２５μｍ以下 Ｂ；１３μｍ以上１８μｍ以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複数の写真構成層を
有する経時安定性、処理安定性、圧力耐性が改良され、
かつ塗布性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、多数の写真構成層から形成される
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は写真構成層を多層同
時塗布方法で形成し製造することが行われている。多層
同時塗布方法には、スライドホッパー型やカーテンコー
ター型のような複数のスリット（塗布液吐出口）とスラ
イド面を有する塗布装置が使用されている。１０数層に
もおよぶ写真構成層を２〜３回に分けて塗布していたの
に対して、１回の塗布で形成できれば、製造時間とエネ
ルギーが大幅に節約できる。

【０００３】これらの塗布装置において、写真構成層の
数と同じ数のスリットを設けておけば１回の塗布で形成
でき、生産効率を向上することができるが、従来は塗布
品質が不十分であった。

【０００４】塗布上の欠点を改善する技術としては、特
開平３−２１９２３７号等に、写真構成層の各層の塗布
液の粘度バランスを調整することが開示されている。ま
た、特開昭５２−１１５２１４号、同６１−１７４９７
０号、同６３−１１９３４号、同６３−８９８４７号、
特開平３−２４１３３８号、同５−２８１６７５号、同
６−６７３３９号、同５−３０７２２９号、同６−３５
１１０号、同７−２０５９５号、同１０−１０６７３
号、同１０−７８６３１号、特公昭３３−８９７７号、
米国特許第２，７６１，７９１号、同３，５０８，９４
７号等には多層同時重層塗布に係わる様々な技術が提案
されている。

【０００５】しかしながら、多層同時塗布方法では、塗
布品質が向上しても写真特性が不十分であることが判明
した。特に、経時保存安定性、現像処理安定性、圧力耐
性に影響が見られる。

【０００６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する
要求は益々高まっており、高感度で優れた画質への要求
は当然のこと、さらにかかる諸特性についても、変動が
最小限に抑えられていることが求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、経時保存安定性、現像処理安定性、圧力耐性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
であり、さらには多層同時塗布方法においても塗布性が
優れているハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下によ
り達成された。即ち、 １）支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも２層の
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および非感光性層
からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、写真構成層を塗布するときの湿潤膜厚
の合計をＡμｍ、塗布乾燥後の巻き取り時の乾燥膜厚を
Ｂμｍとしたとき、以下の関係が成立することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】８．３≦Ａ／Ｂ≦１３ Ａ；１４０μｍ以上２２５μｍ以下 Ｂ；１３μｍ以上１８μｍ以下 ２）連続して走行する支持体上に、１０層以上の写真構
成層を同時重層塗布して、１回の塗布で形成されること
を特徴とする前記１）に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１０】３）写真構成層の少なくとも１層がヒドロ
キシ基を有するビニルスルホン型硬膜剤を含有すること
を特徴とする前記１）又は２）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１１】４）写真構成層の全塗布銀量が４．０ｇ／
ｍ²以下であることを特徴とする前記１）〜３）のいず
れか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】５）写真構成層の少なくとも一層が、ポリ
アクリル酸化合物を含有することを特徴とする前記１）
〜４）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１３】６）写真構成層における最表面層以外の非
感光性層の親油性写真素材重量／親水性コロイドバイン
ダー重量比が０．１５以上１．０以下の範囲内であるこ
とを特徴とする前記１）〜５）のいずれか１つに記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】７）写真構成層の少なくとも一層が数平均
分子量５００以上２００００以下のビニルピロリドン重
合体を含有することを特徴とする前記１）〜６）のいず
れか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】８）写真構成層の少なくとも１層が親水性
コロイドバインダーとして脱イオン化ゼラチンを含有
し、かつ写真構成層中のカルシウム含有量が５０ｐｐｍ
以下であることを特徴とする前記１）〜７）のいずれか
１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】９）写真構成層の塗膜銀電位が１５０ｍＶ
以下であることを特徴とする前記１）〜８）のいずれか
１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明において、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、および青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は、それぞれ高感度層、低感度層の２
層構造からなっていてもよく、あるいは高感度層、中感
度層、低感度層の３層構造からなっていてもよい。ま
た、非感光性層としてはハレーション防止層、フィルタ
ー層、中間層、紫外線吸収層、保護層等が挙げられる。
本発明において写真構成層とは、支持体上の一方の側に
存在するこれらの感光性層と非感光性層とを合わせたも
のを言う。

【００１９】本発明においては、写真構成層を塗布する
ときの湿潤膜厚の合計をＡμｍ、塗布乾燥後の巻き取り
時の乾燥膜厚をＢμｍとしたとき、以下の関係が成立す
る。 ８．３≦Ｂ／Ａ≦１３ 本発明における塗布時の湿潤膜厚（μｍ）とは、直接測
定することが困難であるため、それぞれの写真構成層を
形成するために調製された塗布液の体積と均一に塗布さ
れた塗膜上での塗布量から計算される値を言う。例え
ば、ある層の塗布液の体積が１０００ｍｌで、この塗布
液を１００ｍ²の面積に均一に塗布した場合、塗布時の
湿潤膜厚は１０μｍとなる。

【００２０】本発明においては、塗布時の膜厚をＡ、乾
燥後の膜厚をＢとした時、８．３≦Ａ／Ｂ≦１３である
が、さらに好ましくは９．０≦Ａ／Ｂ≦１２である。

【００２１】本発明においては、全写真構成層の塗布時
の湿潤膜厚を合計したものをＡμｍと定義するが、この
湿潤膜厚の合計Ａは、１４０μｍ以上２２５μｍ以下で
あり、好ましくは、１５０μｍ以上２００μｍ以下であ
る。

【００２２】本発明において、塗布乾燥工程を経て作製
された感光材料の、巻き取り時の乾燥膜厚をＢμｍと定
義するが、この乾燥膜厚は支持体も含めたハロゲン化銀
カラー写真感光材料全体の厚さから支持体のみの厚さを
差し引いて求めてもよいし、あるいは走査型電子顕微鏡
を使用して、上記感光材料の断面写真を撮影して、間接
的に測定する方法によって乾燥膜厚を求めてもよい。こ
の塗布乾燥後の巻き取り時の乾燥膜厚Ｂは１３μｍ以上
１８μｍ以下である。

【００２３】本発明の感光材料は連続して走行する支持
体上に、１０層以上の写真構成層を同時重層塗布して得
られることが好ましく、全ての写真構成層を１回の同時
重層塗布にて形成することがさらに好ましい。１０層以
上の写真構成層を同時重層塗布するには、層数に相当す
る数の塗布ブロックを持つコーターヘッドを用いること
によって達成することができる。

【００２４】本発明のカラー感光材料は１０層以上が同
時に塗布された写真構成層を有すればよく、１０層以上
の全ての写真構成層が１回の塗布によって形成されてい
ても、又、２回以上の塗布により写真構成層が形成され
るのであれば、その内の１回は１０層以上が同時に塗布
されてなる写真構成層を有していてもよい。

【００２５】本発明において、生産上の向上の上から、
１回の多層同時重層塗布によって必要なハロゲン化銀乳
剤層を含むすべての層を塗設することにより製品を完成
するのが好ましい。このような場合、あるいは最初の１
０層以上を多層同時重層塗布する等において、支持体に
隣接する最下層を形成する塗布液の粘度は１５〜１００
ｃｐであることが好ましい。１５ｃｐ未満では塗布ムラ
が発生し易く、１００ｃｐを越えると塗り付きが不良で
両端の液切れが発生し易い。更に好ましい粘度は２０〜
７０ｃｐであり、２０〜６０ｃｐであることが特に好ま
しい。

【００２６】本発明において、１回の多層同時重層塗布
によって製品を完成する場合、あるいは最初の１０層以
上を多層同時重層塗布する場合、前記最下層の上に順次
隣接して施される９層以上の塗布液の粘度をいずれも２
０ｃｐ以上とし、且つ９層以上の塗布液の粘度の算術平
均が２０〜３００ｃｐになるように調整することが好ま
しい。

【００２７】各塗布液の粘度は所定の値になるように、
周知の増粘剤の水溶液を添加することにより調整するこ
とができる。増粘剤としてはポリ（ｐ−スチレンスルホ
ン酸ナトリウム）等が典型的であり、その他、特開昭６
３−１１９３４号に記載の側鎖にスルホン酸基、硫酸エ
ステル又はカルボキシル基又はこれらの塩を有するビニ
ルポリマーも使用することができる。

【００２８】粘度の測定はＢ型粘度計（東京計器（株）
製：形式ＢＬ）を用いて、ずり速度２９．８ｍｍ／ｓｅ
ｃ（ロータＮｏ．１、３０ｒｐｍ、温度４０℃）で測定
する。

【００２９】本発明のカラー感光材料の各層の塗布量は
３ｃｃ／ｍ²以上であることが好ましい。それ以下の塗
布量では塗布ムラが発生し、支持体上に均一な多層塗布
ができなくなるためである。更に好ましくは、各層の塗
布量は４〜３０ｃｃ／ｍ²である。いずれかの塗布量を
３０ｃｃ／ｍ²以上にして、１０層以上を同時塗布する
と、塗布された写真構成層が塗布ズレを生じやすくなる
傾向がある。

【００３０】１回の多層同時重層塗布によって製品を完
成する場合、あるいは最初の１０層以上を多層同時重層
塗布する場合、最下層およびこれに隣接して施される９
層以上の全層の塗布量の合計は２５０ｃｃ／ｍ²以下で
あり、最下層の、例えばハレーション防止層と中間層と
の２層を分離塗布する場合、この最下層を含め１０層以
上の全層の塗布量の合計は２５０ｃｃ／ｍ²以下である
ことが好ましい。この上限を越えると、塗布される写真
構成層が塗布ズレを生じやすくなるためである。更に乾
燥条件を低減することを勘案すると、より好ましい塗布
量の合計は２００ｃｃ／ｍ²である。

【００３１】多層同時塗布は特公昭３３−８９７７号等
に記載されている多層同時塗布装置を用いて行う事がで
きる。例えば、特公昭３３−８９７７号等に記載の図１
に示すようなｎ層同時塗布のスライドホッパー型と同様
な型で、１１層以上同時塗布できるようにしたスライド
ホッパー型塗布装置を用い、１０以上のスリットに所定
の塗布液を送液し、スライド面を流下する時に互いに重
なり合う用にして塗布する。

【００３２】図１によって、スライドホッパー型塗布装
置について説明する。バックアップローラ１に支えられ
て走行する支持体３の上にスライドホッパー型塗布機７
の先端９を支持体３より間隔をとって近接させ、その部
分に塗布液架橋（ビード部という）１１を形成させて、
支持体３上に塗布を行う。この支持体３と先端９との間
隔を「ビード間隔」という。そしてこの際、ビード部１
１の安定のためにビードの背部を減圧するための減圧室
５を設け、減圧ポンプ１３で減圧するが、その時の減圧
度を「ビード背圧」という。

【００３３】多層同時塗布装置におけるスライドホッパ
ー型塗布機について説明すると、ｎ層（多層をｎ層とす
る）の各塗布液Ｓ₁〜Ｓ_nは計量ポンプＰ₁〜Ｐ_nによって
塗布機に送り込まれ、それぞれの吐出スリットＮ₁〜Ｎ_n
で支持体３の幅一杯にわたって薄い塗布液膜をそれぞれ
のスライド面に流出する。流出した薄い各塗布液膜は上
部から順に重畳してビード部においてｎ層の重畳した塗
布液膜となって支持体上に塗布されることになる。スラ
イドホッパー型とは前記スライド面で重畳されることに
よって名付けられた。

【００３４】このスライドホッパー型塗布装置によると
１０〜２０層を同時塗布することができるが、１１〜１
８層の多層同時塗布が好ましい。一般には、塗布速度は
３０〜５００ｍ／ｍｉｎであるが、好ましくは６０〜３
００ｍ／ｍｉｎ、更に好ましくは８０〜２５０ｍ／ｍｉ
ｎである。

【００３５】塗布された写真構成層は、通常の方法によ
り乾燥される。即ち、塗布された写真構成層は塗布後直
ちに冷却して凝固し、乾燥される。凝固は通常乾球温度
が−１０〜２０℃の低温空気と接触されておこなわれ
る。塗布を冷却し凝固した後、従来から慣用されている
気体の吹き付けによる乾燥が行われる。この風による乾
燥は通常乾球温度１５〜４５℃、相対湿度１０〜５０％
ＲＨの空気を１０〜４０ｍ²・ｍｉｎの風量で吹き付け
ることによってなされる。この方法は乾燥によるカブリ
の増加を防止することができて好ましい。

【００３６】必要な乾燥時間は含水量、塗布量および乾
燥条件により異なるが、０．５〜５分の乾燥時間が通常
である。こうして乾燥された塗布膜は更に乾球温度２０
〜４０℃、相対湿度５０〜７０％の空気により湿潤する
のが好ましい。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真
構成層の少なくとも１層がヒドロキシ基を有するビニル
スルホン型硬膜剤を含有することが好ましい。本発明に
おいては、ヒドロキシ基を有するビニルスルホン型の硬
膜剤としては、一般式（１）で示されるものが特に好ま
しい。

【００３８】 一般式（１） （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂）ｎＡ 式中、Ａは少なくとも１個のヒドロキシ基を有するｎ価
の基を表し、ｎは２、３又は４を表す。一般式（１）に
おけるＡとしては、ｎ価の炭素数１〜１０の非環状炭化
水素基（好ましくは炭素数１〜８のアルキレン基）、窒
素、酸素、又は硫黄原子を有する５又は６員の複素環、
５又は６員の脂環式基又は炭素数７〜１０のアラルキレ
ン基が挙げられる。これらはアルコキシ基（メトキシ
基、エトキシ基等）、炭素数１〜４のアルキル基、ハロ
ゲン原子、アセトキシ基で置換されていてもよく、ヘテ
ロ原子やカルボニル基又はカルバミド基を介して互いに
結合してもよい。

【００３９】以下に一般式（１）で表される硬膜剤の具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００４０】ＶＳ−１ ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂ ＶＳ−２ ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣ（ＯＨ）ＨＣＨ₂
ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＶＳ−３ ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ
ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＶＳ−４ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＣＯ ＶＳ−５ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₃ＣＣＨ₃ ＶＳ−６ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂Ｏ ＶＳ−７ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＮＨ

【００４１】

【化１】

【００４２】これらの硬膜剤は、米国特許第４，１７
３，４８１号等の記載の方法を参照して得ることができ
る。また、ゼラチン１ｇあたり１〜５０ｍｇ程度、好ま
しくは２〜４０ｍｇで用いる。

【００４３】硬膜剤の添加層としては感光性層、非感光
性層のいずれでも良いが、非感光性層に添加する方が、
写真特性への影響が小さいのでより好ましい。さらに好
ましくは、少なくとも写真構成層の最表面層を形成する
非感光性層である保護層に添加することである。その保
護層の塗布液の粘度は硬膜剤を添加する前が３０ｃｐ以
上１５０ｃｐ以下であり、硬膜剤を添加した後が５ｃｐ
以上３０ｃｐ未満であることが好ましい。

【００４４】本発明において、写真構成層の全塗布銀量
が４．０ｇ／ｍ²以下であることによって本発明の効果
を発揮する。好ましくは２．０ｇ／ｍ²以上４．０ｇ／
ｍ²以下であり、さらに好ましくは２．５ｇ／ｍ²以上
３．８ｇ／ｍ²以下である。全塗布銀量とは感光性のハ
ロゲン化銀のみならず、非感光性のハロゲン化銀やコロ
イド銀を含んだ全ての銀化合物を、金属銀に換算した塗
布銀の総量を表す。貴重な銀資源の有効的利用の観点か
ら、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においても塗布銀
量をできるだけ低減する研究が進められているが、本発
明においては銀量を低減することが、かえって性能向上
に寄与することを見いだしたものである。なお、現在の
技術では２．０ｇ／ｍ²未満の塗布量では撮影用高感度
感材に必要な感度や階調性の維持が困難となる。

【００４５】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料中に含有されるハロゲン化銀およびコロイド銀
の金属銀に換算した銀塗布量が少ない領域で効果を発揮
する。

【００４６】すなわち、ハロゲン化銀およびコロイド銀
が有する赤外光吸収効果を支持体中に含有される赤外光
吸収色素が補助するので、極論として銀塗布量が０であ
っても、支持体中の赤外光吸収色素の添加量を多くする
ことによって赤外センサー検知は可能である。しかしな
がら、ハロゲン化銀カラー銀写真感光材料の写真性能を
考慮すると、４．０ｇ／ｍ²以下、好ましくは１．０〜
３．５ｇ／ｍ²の範囲で本発明の効果を発揮する。

【００４７】本発明において、写真構成層の少なくとも
一層がポリアクリル酸化合物を含有することが好まし
い。ポリアクリル酸化合物は塩を形成していてもよく、
ポリアクリル酸の塩を形成するためのカウンターカチオ
ンとしてはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、
有機アミンが挙げられるが、アルカリ金属原子、有機ア
ミンが好ましく、特にリチウム、カリウム、ナトリウム
が好ましい。

【００４８】親水性コロイド性写真構成層中のポリアク
リル酸および／又はその塩の含有量はバインダーに対
し、１以上５０重量％が好ましく、３以上４０重量％が
より好ましい。ポリアクリル酸は他のモノマーとの共重
合体でも使用可能であるが、アクリル酸およびその塩と
して上記の含有量が好ましい。本発明のポリアクリル酸
化合物の重量平均分子量は５０００以上２０万以下であ
ることが好ましい。

【００４９】本発明においては、写真構成層における最
表面層以外の非感光性層の親油性写真素材重量／親水性
コロイドバインダー重量比が０．１５以上１．０以下の
範囲内であることが好ましい。

【００５０】本発明における親油性写真素材とはラテッ
クスポリマーや微粒子油滴を言っており、特に微粒子油
滴とは水不溶の油状の化合物を乳化分散された油滴を言
い、詳しくは実質的に親水性コロイド物質からなるバイ
ンダー中に油状に独立した系で微細に分散された実質的
に水に不溶な液滴粒子を意味する。

【００５１】具体的には、いわゆる高沸点溶媒をはじ
め、写真感光剤料に添加されるために前記高沸点溶媒と
同様に、或いはそれと同時に溶解乳化分散されたものを
指す。例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、色濁り防止
剤、酸化防止剤、ステイン防止剤、更には油溶性のカプ
ラー、ＤＩＲカプラーなど、親水性コロイドバインダー
中に添加するための乳化分散物も含む。

【００５２】本発明に用いられる微粒子油滴の大きさと
してはその平均粒径の直径が０．０１〜１μｍのものが
有効であり、好ましくは０．１〜１μｍである。また、
本発明で言う油滴密度とは写真構成層で用られるバイン
ダー総容積に対する微粒子油滴総容積の比で定義され
る。尚、微粒子油滴平均粒径の測定には、例えば、レー
ザードップラーによる粒径測定方式のコールターモデル
Ｎ４サブミクロンパーティクルアナライザを使用する。

【００５３】油滴を形成する物質としては通常は写真用
カプラーの分散に用いられる有機高沸点化合物、高級ア
ルキル硫酸ソーダ、高級脂肪酸と高級アルコールとのエ
ステル（いわゆるロウ）、高分子量のポリエチレングリ
コール、高級アルキルリン酸エステル、シリコン系化合
物等のいわゆる潤滑剤等が有用である。

【００５４】また、常温では固体であるが、親水性コロ
イド層中に添加含有せしめたとき、或いは種々の写真用
添加剤を含有せしめたときに液状となるものは油滴とし
て用いられ、この種の油滴に用いられる化合物としては
融点５０℃以下のものが一般的である。

【００５５】前記の微粒子油滴を形成する有機高沸点化
合物としては、常圧での沸点が１８０℃以上のものが好
ましく、これらの具体例としてはジエチルアジペート、
ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ−ｎ
−ヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ジシク
ロヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレ
ート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルセバケー
ト、ジブチルサクシネート、オクチルステアレート、ジ
ベンジルフタレート、トリ−ｏ−クレジルホスフェー
ト、ジフェニル−モノ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
ホスフェート、モノフェニル−ジ−ｏ−クロロフェニル
ホスフェート、モノブチル−ジオクチルホスフェート、
２，４−ジ−ｎ−アミルフェノール、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−ノニルフェノール、
２−メチル−４−ｎ−オクチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカプリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、グリセロールトリプロピオネート、グリセロールト
リブチレート、グリセロールモノラクテートジアセテー
ト、トリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレ
ート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピ
レングリコールジベンゾエート、トリエチルシトレー
ト、トリ（２−エチルヘキシル）シトレート、アセチル
トリ−ｎ−ブチルシトレート、ジ（イソデシル）４，５
−エポキシテトラヒドロフタレート、オリゴビニルエチ
ルエーテル、ジブチルフマレートポリエチレンオキサイ
ド（ｎ＞１６）、エチレングリコールジプロピオネー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ブチル
ラウレート、トリ−（２−エチルヘキシル）フォスフェ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、シリコン油、ジメチルフタレート、ジエチ
ルフタレート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジイソオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、ジアミルフタレート、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート、ジアミルナフタリン、トリアミルナフタ
レン、モノカプリン、モノラウリン、モノミリスチン、
モノパルミチン、モノステアリン、モノオレイン、ジカ
プリン、ジラウリン、ジミノスチン、ジパルミチン、ジ
ステアリン、ジオレイン、１−ステアロ−２−パルミチ
ン、１−パルミト−３−ステアリン、１−パルミト−２
−ステアリン、トリアセチン、トリカプリン、トリラウ
リン、トリミリスチン、トリパルミチン、トリステアリ
ン、トリオレイン、トリペトロセリン、トリエルジン、
トリリシノレイン、リノレオジステアリン、リノレオジ
リノレニン、オレオジエルシン、リノレオジエルシン、
パルミトオレオリノレニン、パラフィン、フッ素化パラ
フィン、アマニ油、大豆油、エノ油、キリ油、アサミ
油、カヤ油、クルミ油、ショウユ油、ケシ油、ヒマワリ
油、梓油、クワイ油、サフラワー油等の乾性油類：綿実
油、トウモロコシ油、ゴマ油、ナタネ油、米ヌカ油、ハ
ス油、カボク油、脱水ヒマシ油等の半乾性油類：落花生
油、オリーブ油、ツバキ油、サザンカ油、茶油、ヒマシ
油、水素化ヒマシ油、アルモント油、束柏油、ベン油、
大風子油などを挙げることができる。

【００５６】これらの中でもグルタール酸、アジピン
酸、フタル酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フ
マール酸、マゼライン酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、燐酸などのエステル、グリセリンのエステル、パラ
フィン、フッ素化パラフィンなどが感光材料への悪影響
がなく、入手しやすいこと、化学的に安定で取り扱い易
いことなどの点から好都合に利用できるが、更にトリク
レジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、
ジブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート、グリセロールトリブ
チレート、グリセロールトリプロピオネート、ジオクチ
ルセバケート、パラフィン、フッ素化パラフィン、シリ
コン油は本発明において特に好ましい有機高沸点化合物
である。

【００５７】本発明において、微粒子油滴を形成させる
には公知の任意の方法を用いることができるが、代表的
な方法としては、例えば前述した１種または２種以上の
有機高沸点化合物等の油滴を形成せしめる化合物を必要
に応じて後述する如き写真用添加剤と溶解せしめ、さら
に必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、ジメチレングリコールモノアセテート、ニトロメ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテト
ラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、フッ素化アルコール、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
低沸点溶媒に溶解し（低沸点溶媒は単独で用いても混合
して用いてもよい）アルキルベンゼンスルホン酸及びア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤及び／又はソルビタンセスキオレイン酸エステル及び
ソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤を含むゼラチン等の親水性コロイド物質を含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を親
水性コロイド物質を含有する塗布液に添加し、支持体上
にあるいは支持体上に塗設されたハロゲン化銀乳剤層等
の上に塗設すればよい。またある種の油滴を形成せしめ
る化合物は、例えば前述の低沸点有機溶媒に溶解し、そ
の溶液を親水性コロイド物質を含有する塗布液に直接添
加してもよい。この時用いた低沸点有機溶媒は塗布乾燥
後は蒸発して殆どバインダー中には存在しなくなる。

【００５８】本発明において、本発明に係る微粒子油滴
には種々の写真添加剤を含有せしめてもよい。含有せし
められる写真用添加剤としては、親水性のもの、親油性
のもの等の任意の添加剤を用いることができるが、好ま
しくは親油性の添加剤であり、その例としては、油溶性
カプラー、紫外線吸収剤、現像抑制剤放出型化合物（い
わゆるＤＩＲ化合物）、ハイドロキノン誘導体の如きス
テイン防止剤、色素褪色防止剤、酸化防止剤等が代表的
なものとして挙げられる。

【００５９】更に本発明において油滴に含有せしめられ
るカプラーとしては、油溶性であり、現像主薬の酸化体
と反応して有色の色素の形成しないいわゆるヴアイスカ
プラーも好ましい例として挙げられる。

【００６０】非感光性層の油滴を形成する化合物とし
て、色濁り防止剤を含有することも好ましい。色濁り防
止剤としては、特願平４−１９０４８号に記載された、
発色現像主薬の酸化体と反応し且つ画像濃度を付与しな
い化合物が挙げられ、具体的には、ハイドロキノン系化
合物（特願平４−１９０４８号Ｈ−１〜Ｈ−１８）、ピ
ロガロール系、カテコール系化合物（特願平４−１９０
４８号Ｐ１〜Ｐ１６）、スルホニルアミノ系化合物（特
願平４−１９０４８号Ｓ−１〜Ｓ−１９）、カップリン
グ型化合物（ＣＰ−１〜ＣＰ２３）及びヒドラジン系化
合物（ＨＺ−１〜ＨＺ−１４）等が挙げられる。

【００６１】本発明では、支持体から最も遠い側にある
非感光性層以外の非感光性層の親油性写真素材重量／ゼ
ラチン重量比が０．１５以上１．０以下であり、より好
ましくは０．１５以上０．７５以下である。１．０より
大きいと、感光材料中の親油性写真素材が感光材料表面
に滲み出てあたかも発汗したような状態になりやすくな
り、また０．１５より小さいと本発明の耐圧特性向上効
果が小さい。

【００６２】本発明においては、写真構成層の少なくと
も一層が数平均分子量５００以上２００００以下のビニ
ルピロリドン重合体を含有することが好ましい。本発明
で用いられるポリビニルピロリドン重合体または共重合
体とは、分子構造中にピロリドン核を有する重合体もし
くは共重合体を言う。本発明の発色現像液に添加される
分子構造中にピロリドン核を有する重合体（以下、ビニ
ルピロリドン重合体ともいう）は、ビニルピロリドン単
独のホモポリマーであっても、他の単量体とのコポリマ
ーであっても良い。

【００６３】ビニルピロリドンと共重合しうる他の単量
体としては、ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニル等）、アクリル酸エステル（アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル等）、メタクリル酸エ
ステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル
等）、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン等が挙げら
れ、共重合比としてはビニルピロリドンに対して５〜１
００モル％の範囲で用いられる事が好ましい。

【００６４】ビニルピロリドン重合体又は共重合体の好
ましい具体例として以下のものが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００６５】 Ｐ−１ ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） Ｐ−２ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重
合体（８０：２０） Ｐ−３ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重
合体（７０：３０） Ｐ−４ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重
合体（７０：３０） Ｐ−５ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体
（９０：１０） Ｐ−６ Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−７ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体（８０：２０） Ｐ−８ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体（６０：４０） Ｐ−９ Ｎ−ビニルピロリドン−ジメチルアクリルアミ
ド共重合体（７０：３０） Ｐ−１０ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセトアミド
共重合体（７０：３０） Ｐ−１１ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート−
ビニルアルコール共重合体（６０：３０：１０） Ｐ−１２ Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート−ビニルアセテート共重合体（７０：２
０：１０） Ｐ−１３ ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリン） Ｐ−１４ ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン） Ｐ−１５ ポリ（Ｎ−ビニルサクシンイミド） Ｐ−１６ ポリ（Ｎ−ビニルグルタルイミド） Ｐ−１７ Ｎ−ビニルピロリドン−２−メトキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−１８ Ｎ−ビニルピロリドン−メチルビニルエーテ
ル共重合体（８０：２０） Ｐ−１９ Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルピペリド
ン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（５
０：３０：２０） Ｐ−２０ Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム−アクリル
アミド共重合体（６０：４０） 本発明において、ビニルピロリドン重合体の添加層は、
写真構成層のうちの少なくとも１層あればよいが、複数
層に添加することが好ましい。感光性ハロゲン化銀乳剤
を含有する感光性層に添加することが好ましく、感色性
が同じで感度が異なる全ての層中に添加することが特に
好ましい。また、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有しない
非感光性層に添加してもよく、この場合、下塗り層、ハ
レーション防止層、中間層、コロイド銀含有層、フィル
ター層、紫外線吸収層、保護層などに添加される。

【００６６】本発明において、ビニルピロリドン重合体
の数平均分子量は５００〜２０，０００のものが利用で
きるが、１，０００〜９，０００であることが好まし
い。ビニルピロリドン重合体の好ましい添加量はハロゲ
ン化銀１モルに対して０．１ｇ以上であり、より好まし
くは０．３ｇ以上であり、更に好ましくは０．５ｇ以上
である。また１０ｇ以上の使用は感度や膜物性を損なう
ため好ましくない。また、非感光性層に添加する場合
は、ゼラチン１ｇ当たり０．５ｍｇ以上１００ｍｇ以下
の範囲が好ましく、１ｍｇ以上１０ｍｇ以下が特に好ま
しい。

【００６７】本発明において、写真構成層の少なくとも
１層が、親水性コロイドバインダーとして脱イオン化ゼ
ラチンを含有し、かつ写真構成層中のカルシウム含有量
が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【００６８】本発明の感光材料に用いる親水性コロイド
としては、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポロビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、デキストランサル
フェート等の水溶性ポリマー等を挙げることが出来る
が、ゼラチンが特に好ましい。ゼラチンはアルカリ処理
ゼラチンおよび酸処理ゼラチンのいずれも好ましく用い
る事が出来る。更に、カルシウム等の塩を取り除いたも
のが好ましく、カルシウム濃度が１００ｐｐｍ以下、更
には５０ｐｐｍ以下のものが好ましい。ゼラチンは感光
材料１ｍ²あたり２〜２５ｇ程度、好ましくは３〜２０
ｇで用いる。

【００６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
構成層はカルシウム含量が５０ｐｐｍ以下であることが
好ましく、特に４０ｐｐｍ以下、さらに３０ｐｐｍ以下
であることが好ましい。カルシウム含量が多いと迅速現
像処理での膜はがれや失透を起こしてしまい実用に供し
えない。

【００７０】写真構成層を形成するゼラチン中のカルシ
ウムは原料に由来するものであるが、本発明のカルシウ
ム含量を有するゼラチンを得るには、原料の選定、製造
条件の選択、イオン交換処理等を適宜組み合わせればよ
い。イオン交換処理としては、原料である牛骨、豚皮等
からゼラチンを抽出した後イオン交換樹脂（例えばロー
ム アンド ハース社のＩＲＡタイプ）を用いてイオン
交換すればよい。イオン交換処理後のカルシウムイオン
含量の定量はゼラチン試験法合同審議会制定の写真用ゼ
ラチン試験法（略称バギイ法）、第６版に記載の方法に
従って行えばよい。

【００７１】本発明において、写真構成層の塗膜銀電位
が１５０ｍＶ以下であることが好ましい。本発明におけ
る塗膜銀電位（以下、塗膜ＥＡｇとも記す）とは、支持
体上に塗布したハロゲン化銀カラー感光材料５００ｃｍ
²を短冊状に切り、暗室にて１００ｃｃの純水に６時間
浸した後に市販の飽和銀−塩化銀電極を比較電極とした
銀イオン電極を用いて測定される。この時に乳剤面の反
対側にバッキング層等の非感光性層を持つ場合は、予め
取り除いてから行う必要がある。

【００７２】塗膜ＥＡｇの調整方法は塗布液にＡｇＮＯ
₃、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ等の水溶液を目的の塗膜
ＥＡｇになるように加えれば良い。塗膜ＥＡｇを調整す
るために、ＥＡｇを制御する塗布液は、一般式（１）の
化合物を含む層を構成する塗布液で行っても、他の層を
構成する塗布液で行い塗布及び乾燥中の拡散により調整
してもよく、すべての塗布液のｐＨを制御する事によっ
て調整してもよい。

【００７３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像主薬が０．０２５〜０．１モル／Ｌ、沃化
物イオンが６．０×１０^-7〜７．０×１０^-5モル／Ｌ、
臭化物イオンが８．０×１０^-3〜３．０×１０^-2モル／
Ｌである発色現像液を用いて、発色現像時間が３０〜１
２０秒の範囲で現像処理を行なって画像を得ることが好
ましい。

【００７４】本発明の発色現像液では、発色現像主薬が
０．０２５〜０．１モル／Ｌの範囲で使用されることが
好ましく、さらに０．０３〜０．０５モル／Ｌの範囲で
あることが、処理液の低温析出耐性と保存性の観点から
より好ましい。

【００７５】本発明の発色現像液中にはヨウ化物イオン
が６．０×１０^-7〜７．０×１０^-5モル／Ｌの範囲で含
有されるが、さらに５．０×１０^-6〜２．０×１０^-5モ
ル／Ｌの範囲であることが、良好な階調性を得るために
より好ましい。ヨウ化物イオンは補充液中に添加されて
も良いし、処理される感光材料から溶出するものであっ
ても良い。発色現像処理液に直接添加される場合、ヨウ
化物イオン供給物としてナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム、ニッケル、マグネシウム、マンガンまたはカル
シウムのヨウ化物などが挙げられるが、そのうち好まし
いものとしてはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムであ
る。

【００７６】本発明の発色現像液中には臭化物イオンが
０．８０×１０^-2〜３．０×１０^-2モル／Ｌの範囲で含
有されることが好ましいが、さらに０．８５×１０^-2〜
１．７×１０^-2モル／Ｌの範囲であることが良好な階調
性を得るためにより好ましい。臭化物イオンは補充液中
に添加されても良いし、処理される感光材料から溶出す
るものであっても良い。発色現像液に直接添加される場
合、臭化物イオン供給物としてナトリウム、カリウム、
アンモニウム、ニッケル、マグネシウム、マンガンまた
はカルシウムの臭化物などが挙げられるが、そのうち好
ましいものとしては臭化ナトリウム、臭化カリウムであ
る。

【００７７】本発明の発色現像処理工程の処理時間は３
０〜１２０秒の範囲であり、６０〜１０５秒であること
がより好ましい。

【００７８】本発明の発色現像処理工程の処理温度は４
０〜５５℃の範囲であることが好ましいが、さらに４０
〜４５℃であることがより好ましい。

【００７９】本発明で用いられる発色現像主薬は、水溶
性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物であるこ
とが好ましい。前記水溶性基が、ｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも
一つはあるものが好ましく、具体的な水溶性基としては
−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）_m−ＮＨＳＯ₂−
（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−
ＣＨ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｃ_mＨ_2m+1（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ，−ＳＯ
₃Ｈ等が好ましいものとして挙げられる。

【００８０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャ（ＲＤと標記する）３０８１１９に記載されている
ものを用いることができる。

【００８１】

【表１】

【００８２】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤はＲＤ１７６４
３、１８７１６及び３０８１１９に記載されている。以
下に記載箇所を示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層に用い
られる公知の写真用添加剤も上記ＲＤに記載されてい
る。以下に関連のある記載箇所を示す。

【００８５】

【表３】

【００８６】ハロゲン化銀乳剤層には種々のカプラーを
使用することができ、その具体例は、上記ＲＤに記載さ
れている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【００８７】

【表４】

【００８８】本発明に係る写真フィルムへの添加剤とし
ては、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されている分散法な
どにより、添加することができる。

【００８９】本発明に係る写真フィルムには、前述ＲＤ
３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や
中間層等の補助層を設けることができる。

【００９０】本発明に係る写真フィルムは、前述ＲＤ３
０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成等の様々な層・構成をとることができる。

【００９１】本発明に係る写真フィルムは前述ＲＤ１７
６４３の２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６の６４７頁及び
ＲＤ３０８１１９のXIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。

【００９２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００９３】実施例１ 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体上に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料であ
る試料１０１を作製した。

【００９４】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中の各添加剤の添加量は、特に記
載のない限り１ｍ²あたりのグラム数で示した。また、
ハロゲン化銀およびコロイド銀は金属銀に換算して示
し、増感色素はハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
した。

【００９５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３ カラードカプラー（ＣＭ−１） ０．０８ カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０５ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．６０ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２） ０．５ ゼラチン １．８ 第２層：中間層 カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０３５ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２） ０．０６ ゼラチン ０．８ 第３層：低感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．３ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．０９ 増感色素（ＳＤ−１） １．１０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ５．４０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．２５×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３ カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０５４ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０２ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２） ０．４ 化合物（ＡＳ−２） ０．００１ ゼラチン １．１ 第４層：中感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ｂ ０．３７ 増感色素（ＳＤ−１） １．５０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ７．００×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．６５×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２３ カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０１ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２） ０．３５ 化合物（ＡＳ−２） ０．００１ ゼラチン １．１ 第５層：高感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．０３９ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．１８ 沃臭化銀乳剤ｃ ０．４９ 増感色素（ＳＤ−１） １．３０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ６．００×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．４０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１２ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．０３ カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．００４ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２） ０．２４ 化合物（ＡＳ−２） ０．００２ ゼラチン １．１ 第６層：中間層 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．０５ 化合物（ＡＳ−１） ０．０８ ゼラチン １．２ 第７層：低感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．２２ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．０９ 増感色素（ＳＤ−４） １．５０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ３．７５×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．３５ カラードカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．６２ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．０１７ 化合物（ＡＳ−２） ０．００１５ ゼラチン １．６５ 第８層：中感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ｄ ０．４６ 増感色素（ＳＤ−５） ２．１０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） １．６１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ２．４０×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１ カラードカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．２５ 化合物（ＡＳ−２） ０．００１ ゼラチン １．４ 第９層：高感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．０３ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．４７ 増感色素（ＳＤ−５） １．９０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） １．４３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ２．１０×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０３３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０２３ カラードカプラー（ＣＭ−１） ０．０２３ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．００９ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．０００９ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．１１ 化合物（ＡＳ−２） ０．００２ ゼラチン １．０ 第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．１８ 化合物（ＡＳ−１） ０．８ ゼラチン １．３ 第１１層：低感度青感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．１８ 沃臭化銀乳剤ｆ ０．１４ 沃臭化銀乳剤ｇ ０．０８ 増感色素（ＳＤ−８） １．１５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） ５．６０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） ２．５６×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） １．０ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．５ 化合物（ＡＳ−２） ０．００２ 化合物（ＦＳ−１） ０．０８ ゼラチン ２．１ 第１２層：高感度青感色性層 沃臭化銀乳剤ｇ ０．２９ 沃臭化銀乳剤ｈ ０．２９ 増感色素（ＳＤ−８） ７．１２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） ２．３９×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１ 高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１） ０．０６ 化合物（ＡＳ−２） ０．００２ ＦＳ−１ ０．０１ ゼラチン ０．８５ 第１３層：第１保護層 沃臭化銀乳剤ｉ ０．２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．５３ ゼラチン １．１ 第１４層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−１） ０．１５ アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−２） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．０６ 尚、上記組成物の他に化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、粘度
調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−
１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、ＡＦ
−３、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、及び防腐剤
Ｄ−１を各層に適宜添加した。

【００９６】

【化２】

【００９７】

【化３】

【００９８】

【化４】

【００９９】

【化５】

【０１００】

【化６】

【０１０１】

【化７】

【０１０２】

【化８】

【０１０３】

【化９】

【０１０４】

【化１０】

【０１０５】

【化１１】

【０１０６】

【化１２】

【０１０７】

【化１３】

【０１０８】上記試料に用いた乳剤は下記の通りであ
る。尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。

【０１０９】 乳剤名 平均ＡｇＩ含有率 平均粒径 晶癖 直径／厚み比 （モル％） （μｍ） 沃臭化銀乳剤ａ ２．０ ０．２７ 正常晶 １．０ 沃臭化銀乳剤ｂ ２．６ ０．４８ 双晶 ３．７ 沃臭化銀乳剤ｃ ７．６ ０．６８ 双晶 ６．５ 沃臭化銀乳剤ｄ ２．７ ０．４５ 双晶 ３．７ 沃臭化銀乳剤ｅ ２．６ ０．７０ 双晶 ７．０ 沃臭化銀乳剤ｆ ８．０ ０．３８ 正常晶 １．０ 沃臭化銀乳剤ｇ ８．０ ０．６５ 双晶 １．５ 沃臭化銀乳剤ｈ ８．０ ０．８０ 双晶 ２．０ 沃臭化銀乳剤ｉ ２．０ ０．０３ 正常晶 １．０ 沃臭化銀乳剤ｂ、ｅ、ｇ、ｈはイリジウムを１×１０^-7
〜１×１０^-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ含有している。上記沃
臭化銀乳剤ｉ以外の各乳剤は、前記増感色素を添加した
後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリ
ウム等を添加し、カブリ−感度の関係が最適になるよう
に化学増感を施した。

【０１１０】試料１０１の総銀塗布量（金属銀に換算し
た銀塗布量）は、４．１５９ｇ／ｍ²であった。

【０１１１】試料１０１は、第１層から第６層までと、
第７層から第１４層までの２回に分けて、多層同時塗布
方式にて塗布した。従って、１回目の湿潤膜厚と２回目
の湿潤膜厚との合計であるＡの値は２６７μｍであっ
た。

【０１１２】次に、試料１０１からゼラチン塗布量とハ
ロゲン化銀塗布量を以下のように変更して試料１０２を
作製した。試料１０２の総銀塗布量は、３．２８ｇ／ｍ
²であった。

【０１１３】 （変更内容） 第１層 ゼラチン １．８ →１．５ 第２層 ゼラチン ０．８ →０．７ 第３層 沃臭化銀乳剤ａ ０．３０ →０．２３ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．０９ →０．０６ 高沸点有機溶剤 ０．４ →０．３ ゼラチン １．１ →０．８ 第４層 沃臭化銀乳剤ｂ ０．３７ →０．２８ 高沸点有機溶剤 ０．３５ →０．２７ ゼラチン １．１ →０．８ 第５層 沃臭化銀乳剤ａ ０．０３９ →０．０３ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．１８ →０．１４ 沃臭化銀乳剤ｃ ０．４９ →０．３８ 高沸点有機溶剤 ０．２４ →０．１９ ゼラチン １．１ →０．７ 第６層 ゼラチン １．２ →０．９ 第７層 沃臭化銀乳剤ａ ０．２２ →０．１７ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．０９ →０．０７ 高沸点有機溶剤 ０．６２ →０．４９ ゼラチン １．６５ →１．２ 第８層 沃臭化銀乳剤ｄ ０．４６ →０．３５ 高沸点有機溶剤 ０．２５ →０．１５ ゼラチン １．４ →０．９ 第９層 沃臭化銀乳剤ａ ０．０３ →０．０２ 沃臭化銀乳剤ｅ ０．４７ →０．３６ 高沸点有機溶剤 ０．１１ →０．０８ ゼラチン １．０ →０．７ 第１０層 黄色コロイド銀 ０．０８ →０．０６ ゼラチン １．３ →０．９ 第１１層 沃臭化銀乳剤ａ ０．１８ →０．１４ 沃臭化銀乳剤ｆ ０．１４ →０．１１ 沃臭化銀乳剤ｇ ０．０８ →０．０６ 高沸点有機溶剤 ０．５ →０．４ ゼラチン ２．１ →１．７ 第１２層 沃臭化銀乳剤ｇ ０．２９ →０．２３ 沃臭化銀乳剤ｈ ０．２９ →０．２３ 高沸点有機溶剤 ０．０６ →０．０４ ゼラチン ０．８５ →０．６３ 第１３層 ゼラチン １．１ →０．９ 第１４層 ゼラチン ０．６ →０．５５ 試料１０２も同様に２回に分けて多層同時塗布方式によ
って作製した。Ａの値は試料１０１とほぼ同等の２６８
μｍであった。

【０１１４】試料１０１と１０２の塗布時の各層の湿潤
膜厚と各層の乾燥膜厚を以下に示す。

【０１１５】 試料１０１ 試料１０２ 湿潤膜厚 乾燥膜厚 湿潤膜厚 乾燥膜厚 第１層 ３６．１ ２．３２ ３７．１ １．９０ 第２層 １３．４ １．０８ １３．４ ０．８８０ 第３層 １６．１ １．６４ １６．１ １．３４ 第４層 １５．７ １．４７ １５．７ １．２１ 第５層 １４．０ １．２８ １４．０ １．０５ 第６層 ２０．２ １．０４ ２０．２ ０．８５０ 小計 １１６μｍ １１７μｍ 第７層 ２５．８ ２．３７ ２５．８ １．９４ 第８層 １７．２ １．４９ １７．２ １．２２ 第９層 １６．７ １．２７ １６．７ １．０４ 第１０層 １８．０ １．０１ １８．０ ０．８３０ 第１１層 ３２．０ ３．６０ ３２．０ ２．９５ 第１２層 ８．３４ ０．８５６ ８．３４ ０．５７０ 第１３層 １８．０ １．０８ １８．０ ０．８８０ 第１４層 １５．２ ０．５３０ １５．２ ０．４３０ 小計 １５１μｍ １５１μｍ 合計 ２６７μｍ ２１．０μｍ ２６８μｍ １７．１μｍ さらに、試料１０２において、多層同時塗布での湿潤膜
厚を薄くし、第１層から第１４層までを１回で塗布した
試料１０３を作製した。以降、湿潤膜厚をさらに薄くし
ていき、以下のように試料１０４〜１１１を作製した。
各試料の塗布液調製において、水量による濃縮度調整、
増粘剤量による粘度調整、界面活性剤量による表面張力
調整、およびｐＨ調整を適宜行なった。各試料の湿潤膜
厚Ａと、乾燥膜厚Ｂと、その比Ａ／Ｂの値を以下に示し
た。

【０１１６】 Ａμｍ Ｂμｍ Ａ／Ｂ 塗布方式 （備考） 試料１０１ ２６７ ２０．９ １２．８ ２回 比較例 試料１０２ ２６８ １７．１ １５．７ ２回 比較例 試料１０３ ２２６ １７．１ １３．２ １回 比較例 試料１０４ ２２１ １７．１ １２．９ １回 本発明 試料１０５ ２０５ １７．１ １２．０ １回 本発明 試料１０６ １９８ １７．１ １１．６ １回 本発明 試料１０７ １７４ １７．１ １０．２ １回 本発明 試料１０８ １６２ １７．１ ９．４７ １回 本発明 試料１０９ １５３ １７．１ ８．９５ １回 本発明 試料１１０ １４２ １７．１ ８．３０ １回 本発明 試料１１１ １３８ １７．１ ８．０７ １回 比較例 以下に試料１０７の各層の湿潤膜厚を示す。

【０１１７】 試料１０７ Ａμｍ 第１層 ２５．３ 第２層 １０．７ 第３層 １３．５ 第４層 １１．１ 第５層 １０．０ 第６層 ９．１０ 第７層 １３．２ 第８層 ９．５０ 第９層 １０．８ 第１０層 ９．００ 第１１層 ２１．５ 第１２層 ６．００ 第１３層 ９．００ 第１４層 １５．２ 小計 １７４μｍ 作製された試料１０１〜１１１の各試料についてセンシ
トメトリー評価用のステップ露光を与え、以下の現像処
理にて現像して写真特性を評価した結果、各試料の写真
感度はおよそＩＳＯ２００であった。

【０１１８】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７００ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５８±５．０℃ − 補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１１９】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は以下のものを使用した。

【０１２０】 発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ ヨウ化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。

【０１２１】 漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調
整する。

【０１２２】 定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リット
ルとする。

【０１２３】安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１２４】さらに、以下の方法によってそれぞれの評
価を行った。

【０１２５】〈経時保存安定性の評価〉試料を１３５サ
イズ２４枚撮り規格に裁断してパーフオレーションを設
け、スプールに巻き、パトローネに収納して舌端部を５
ｃｍ出た状態にした。これを防湿性ラミネートフィルム
製の袋に入れて、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下で密封
し、内容量が４０ｃｍ³となるようにした。この状態に
した各試料を、５０℃のインキュベーター内に３日間放
置した後、未処理の比較対照試料に対する緑感光性層の
感度の低下率△Ｓ₁（％）を求めた。

【０１２６】〈現像処理安定性の評価〉前記現像処理工
程において、現像処理液の新液状態での緑感光性層感度
Ｓ₀と、１／２ラウンドのランニング処理後の状態での
感度Ｓ_1/2を求め、その変動率Ｓ_1/2-0（％）を求めた。

【０１２７】Ｓ_1/2-0＝（Ｓ_1/2）×１００／（Ｓ₀） 但し、上記ランニングでは、コニカカラーネガフィルム
ＬＶ１００およびＬＶ４００によるランダムスナップ撮
影したものを多く用意して用いた。１／２ランニングと
は、発色現像液の補充液の積算量が該発色現像液の処理
槽の容量の１／２に達した時点を言う。また緑感光性層
の感度は最小濃度＋１．０の濃度点での感度値で評価し
た。

【０１２８】〈圧力耐性の評価〉各試料を２３℃、５５
％ＲＨの暗室雰囲気下に２４時間保持した後、同条件下
で引掻強度試験器（新東科学社製）を用いて、先端の曲
率半径が０．０２５ｍｍのサファイヤ針に５ｇの過重を
かけて定速度で試料の写真構成層表面を走査し、センシ
トメトリー露光を施した後、前記現像処理を行った。

【０１２９】現像処理して得られた試料について、コニ
カマイクロデンシトメーターにて、未被圧部での透過緑
光濃度値１．０に対する被圧部の濃度から、濃度変動値
ΔＤｐを求めた。

【０１３０】以下に結果を示す。

【０１３１】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０１比較例 ３ ９７ ０．１０ 試料１０２比較例 ４ ９６ ０．２０ 試料１０３比較例 ８ ９６ ０．１８ 試料１０４本発明 ５ ９７ ０．１４ 試料１０５本発明 ３ ９８ ０．１２ 試料１０６本発明 ３ ９９ ０．１０ 試料１０７本発明 ３ ９８ ０．１０ 試料１０８本発明 ３ ９７ ０．１０ 試料１０９本発明 ４ ９７ ０．１２ 試料１１０本発明 ５ ９６ ０．１４ 試料１１１比較例 ６ ９６ ０．２０ 上記結果より、本発明の構成を満足するものは、保存安
定性、処理安定性、圧力耐性のいずれも優れており、か
かる湿潤膜厚と乾燥膜厚との関係が写真性能に影響を与
えていることがわかる。

【０１３２】実施例２ 試料１０４において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の硬膜剤を以下のように変更する以外は同様にして、
試料２０１〜２０４を作製した。

【０１３３】 硬膜剤種類 添加量（ｍｇ／ｇゼラチン） 試料１０４ Ｈ−１／Ｈ−２ １０／２ 試料２０１ Ｈ−２ １０ 試料２０２ Ｈ−３ １２ 試料２０３ ＶＳ−１ １２ 試料２０４ ＶＳ−１／Ｈ−２ ６．６／５．７ Ｈ−３： ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨＣＯＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ 実施例１と同様に評価した結果を以下に示す。

【０１３４】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０４ ５ ９７ ０．１４ 試料２０１ ６ ９７ ０．１２ 試料２０２ ４ ９８ ０．１２ 試料２０３ ３ ９８ ０．１０ 試料２０４ ３ ９９ ０．１０ 上記結果より、写真構成層に添加する硬膜剤としてヒド
ロキシ基を有するビニルスルホン型硬膜剤を用いること
が好ましいことがわかる。

【０１３５】実施例３ 試料１０４において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の写真構成層中に、ポリアクリル酸を以下のように添
加する以外は同様にして、試料３０１〜３０３を作製し
た。

【０１３６】 ポリアクリル酸添加層 添加量（ｇ／ｇゼラチン） 試料１０４ なし なし 試料３０１ 第１４層 ０．０５ 試料３０２ 第１０、１４層 各０．０５ 試料３０３ 第６、１０、１４層 各０．０５ 実施例１と同様に評価した結果を以下に示す。

【０１３７】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０４ ５ ９７ ０．１４ 試料３０１ ４ ９８ ０．１４ 試料３０２ ４ ９８ ０．１２ 試料３０３ ３ ９８ ０．１２ 上記結果より、写真構成層中にポリアクリル酸化合物を
添加することによって、保存安定性、処理安定性、圧力
耐性が向上することがわかる。

【０１３８】実施例４ 試料１０４において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の写真構成層中の高沸点有機溶剤を以下の様に変更す
る以外は、試料１０４と同様にして試料４０１を作製し
た。

【０１３９】 高沸点有機溶剤 試料１０４ 試料４０１ ｇ／ｍ² Ｏ／Ｇ ｇ／ｍ² Ｏ／Ｇ 第１層 １．１ １．０２ →０．６６ ０．７３ 第２層 ０．０６ ０．１４ →０．３５ ０．５５ 第６層 ０．０５ ０．１４ →０．１８ ０．２９ 第１０層 ０．１８ １．０９ →０．０６ ０．９６ 実施例１と同様に評価した結果を以下に示す。

【０１４０】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０４ ５ ９７ ０．１４ 試料４０１ ４ ９９ ０．１０ 上記結果より、写真構成層中の最表面層以外の非感光性
層の、親油性写真素材重量／親水性コロイドバインダー
重量比が０．１５以上１．０以下の範囲内とすることに
よって、処理安定性、圧力耐性が向上することがわか
る。

【０１４１】実施例５ 実施例１の試料１０４に対し、以下のように第２、６、
１０、１３層にビニルピロリドン重合体を添加する以外
は同様にして試料５０１〜５０４を作製した。

【０１４２】 ビニルピロリドン 数平均分子量 添加量 重合体 （ｍｇ／ｇゼラチン） 試料１０４ − − なし 試料５０１ Ｐ−１ ３００ 各々に２．２ 試料５０２ Ｐ−１ ６００ 各々に２．２ 試料５０３ Ｐ−１ ２，０００ 各々に２．２ 試料５０４ Ｐ−１ ５０，０００ 各々に２．２ 実施例１と同様に評価した結果を以下に示す。

【０１４３】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０４ ５ ９７ ０．１４ 試料５０１ ５ ９７ ０．１４ 試料５０２ ４ ９８ ０．１２ 試料５０３ ４ ９８ ０．１０ 試料５０４ ４ ９６ ０．１４ 上記結果より、写真構成層の少なくとも一層が、数平均
分子量５００以上２００００以下のビニルピロリドン重
合体を含有することによって、保存安定性、処理安定
性、圧力耐性が向上することがわかる。

【０１４４】実施例６ 実施例１の試料１０４の全層のゼラチン（脱イオン化処
理をしていない石灰処理ゼラチンであって、Ｃａ含有量
が２６００ｐｐｍのゼラチン）を、イオン交換樹脂によ
って脱イオン化処理したＣａ含有量が１０〜２５０ｐｐ
ｍのゼラチンに置き換えた以外は同様にして、試料６０
１〜６０５を作製した。

【０１４５】 Ｃａ含有量（ｐｐｍ） 試料１０４ ２６００ 試料６０１ ２５０ 試料６０２ １２０ 試料６０３ ６５ 試料６０４ ３５ 試料６０５ １０ 実施例１と同様に評価した結果を以下に示す。

【０１４６】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０４ ５ ９７ ０．１４ 試料６０１ ５ ９７ ０．１４ 試料６０２ ４ ９７ ０．１２ 試料６０３ ４ ９８ ０．１２ 試料６０４ ３ ９８ ０．１０ 試料６０５ ２ ９８ ０．１０ 上記結果より、写真構成層が脱イオン化ゼラチンを含有
し、かつ写真構成層中のカルシウム含有量が５０ｐｐｍ
以下であることによって、保存安定性、処理安定性、圧
力耐性が向上することがわかる。

【０１４７】実施例７ 実施例１の試料１０４において、該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の各感光性層すべてのの塗膜銀電位を臭化
カリウムと硝酸銀の各水溶液を用いて、以下のように調
整する以外は同様にして試料７０１〜７０４を作製し
た。

【０１４８】 塗膜銀電位（ｍＶ） 試料１０４ １８５ 試料７０１ １５０ 試料７０２ １３５ 試料７０３ １０５ 試料７０４ ９０ 実施例１と同様に評価した結果を以下に示す。

【０１４９】 保存安定性 処理安定性 圧力耐性 （ΔＳ₁：％） （Ｓ_1/2-0：％） （ΔＤｐ） 試料１０４ ５ ９７ ０．１４ 試料７０１ ４ ９８ ０．１２ 試料７０２ ３ ９９ ０．１０ 試料７０３ ４ ９９ ０．１０ 試料７０４ ４ ９７ ０．１０ 上記結果より、写真構成層の塗膜銀電位が１５０ｍＶ以
下であることによって、保存安定性、処理安定性、圧力
耐性が向上することがわかる。

【０１５０】

【発明の効果】本発明により、経時保存安定性、現像処
理安定性、圧力耐性が改良されたハロゲン化銀写真感光
材料および多層同時塗布方法においても塗布性が優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することが出来た。

【図面の簡単な説明】

【図１】スライドホッパー型塗布装置（ｎ層同時塗布
用）を示す断面図である。

【符号の説明】

１ バックアップローラ ２，４，６，２０，２２ 空洞 ３ 支持体 ５ 減圧室 Ｓ₁〜Ｓ_n 塗布液 Ｐ₁〜Ｐ_n 計量ポンプ Ｎ₁〜Ｎ_n 吐出スリット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/76 Ｇ０３Ｃ 1/76

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
   とも２層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
   非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、写真構成層を塗布するとき
   の湿潤膜厚の合計をＡμｍ、塗布乾燥後の巻き取り時の
   乾燥膜厚をＢμｍとしたとき、以下の関係が成立するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ８．３≦Ａ／Ｂ≦１３ Ａ；１４０μｍ以上２２５μｍ以下 Ｂ；１３μｍ以上１８μｍ以下
2. 【請求項２】 連続して走行する支持体上に、１０層以
   上の写真構成層を同時重層塗布して、１回の塗布で形成
   されることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 写真構成層の少なくとも１層がヒドロキ
   シ基を有するビニルスルホン型硬膜剤を含有することを
   特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 写真構成層の全塗布銀量が４．０ｇ／ｍ
   ²以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 写真構成層の少なくとも一層が、ポリア
   クリル酸化合物を含有することを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
6. 【請求項６】 写真構成層における最表面層以外の非感
   光性層の親油性写真素材重量／親水性コロイドバインダ
   ー重量比が０．１５以上１．０以下の範囲内であること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 写真構成層の少なくとも一層が数平均分
   子量５００以上２００００以下のビニルピロリドン重合
   体を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか
   １項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 写真構成層の少なくとも１層が親水性コ
   ロイドバインダーとして脱イオン化ゼラチンを含有し、
   かつ写真構成層中のカルシウム含有量が５０ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 写真構成層の塗膜銀電位が１５０ｍＶ以
   下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。