JP2001342189A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料、ピロロトリアゾール化合物および色素形成用化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性が高く、得られた色像の色相および耐
光性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料並びに該
性能を発現することができるピロロトリアゾール化合
物、特に色素形成用化合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるピロロトリ
アゾール化合物、及びこれをシアンカプラーとして含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
は複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して
５員または６員の含窒素複素環を形成してもよい。Ｒ³
はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアミ
ノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基また
はアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子またはイオウ原子
を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、新規
なピロロトリアゾール化合物および色素形成用化合物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素
ができ、色画像が形成されることは良く知られている。
この写真方式においては、減色法が用いられており、イ
エロー、マゼンタおよびシアン色素によって色画像が形
成される。これらのうち、シアン色素画像を形成するた
めには、従来、フェノールまたはナフトール系カプラー
が一般に用いられている。しかしながら、これらのカプ
ラーから生成する色素は緑色の領域において好ましくな
い吸収を持っているために、色再現性を著しく低下させ
るという大きな問題点を持っており、これを解決するこ
とが切に望まれている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合物
が提案されている。しかしながら、これらのカプラー
は、カップリング活性が低いなどの致命的な問題を抱え
ている。これらの問題を克服したカプラーとして欧州特
許第４９１１９７Ａ１号、同第４８８２４８号、同第５
４５３００号、同第６２８８６７Ａ１号、同第４８４９
０９号、米国特許第５，１６４，２８９号、特開平６−
３４７９６０号等に記載のピロロアゾール系カプラーが
提案されている。これらのカプラーは、色相、カップリ
ング活性という点で優れている。また、色素の分子吸光
係数が大きいという点でも優れている。

【０００４】しかしながら、これらのピロロアゾール系
カプラーから得られる色素は、膜中で凝集を起こしやす
く、高濃度部と低濃度部で色相が異なるという問題があ
った。この問題は乳化の際の高沸点有機溶媒（オイル）
量が少ないときに特に顕著であった。

【０００５】この問題を解決する手段として、特開平９
−１８９９８８号、同１０−１９８０１２号等に記載の
ピロロアゾール系カプラーが開示されている。これらの
ピロロアゾール系カプラーから得られる色像は、確かに
色相の点で優れているが、緑色から青色の色再現性に対
しては未だ不十分であった。すなわち、シアン色像とし
て不要なマゼンタ領域の吸光係数が大きいため、昨今の
より色再現性に優れた写真を求める強い要求に対しては
満足のいくものではなかった。さらに、これらのピロロ
アゾール系カプラーから得られる色像は耐光性の点でも
十分なものとはいえず、更なる改良が望まれていた。一
方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料だけでなく、上記
のような色相と耐光性の優れた化合物、特に色素形成用
化合物の開発は色素、特に画像用の色素を使用する業界
では切に強く要望されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発色性が高く、得られた色像の色相および耐光性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料並びに該性能を
発現することができるピロロトリアゾール化合物、特に
色素形成用化合物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決するため、鋭意検討した結果、色素形成用化合物とし
て用いることのできる新規なピロロトリアゾール化合物
を見いだし、以下の手段で課題を解決するに至った。 （１）下記一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立
に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互
いに結合して５員または６員の含窒素複素環を形成して
もよい。Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基またはアミノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロア
ルキル基またはアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子また
はイオウ原子を表す。 （２）下記一般式（Ｉ）で表されるピロロトリアゾール
化合物。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立
に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互
いに結合して５員または６員の含窒素複素環を形成して
もよい。Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基またはアミノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロア
ルキル基またはアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子また
はイオウ原子を表す。 （３）下記一般式（Ｉ）で表される色素形成用化合物。 一般式（Ｉ）

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立
に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互
いに結合して５員または６員の含窒素複素環を形成して
もよい。Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基またはアミノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロア
ルキル基またはアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子また
はイオウ原子を表す。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。ここで、本発明の置換基において、以下の置換基
群を包含する置換基をＲ⁴⁰との名称で定義する。

【００１５】即ち、前記置換基群としては、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜４０の直鎖又は分岐
鎖アルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシルなど）、シクロアルキル基（好ましくは
炭素数３〜４０のシクロアルキル基であり、例えば、シ
クロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマ
ンチルなど）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４
０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、３
−ブテン−１−イルなど）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリール基であり、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチルなど）、

【００１６】複素環基（好ましくは炭素数１〜３２の５
〜８員複素環基であり、さらに好ましくは、環構成原子
として窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選択される
原子を少なくとも一個有するものであり、例えば、２−
チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニ
ル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イ
ルなど）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜
４０のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル、ト
リエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリルなど）、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシ基であり、例
えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキ
シ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシな
ど）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３〜
８のシクロアルキルオキシ基であり、例えば、シクロペ
ンチルオキシ、シクロヘキシルオキシなど）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ
基であり、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシな
ど）、

【００１７】複素環オキシ基（好ましくは炭素数１〜４
０の複素環オキシ基であり、より好ましくは複素環部は
上記複素環基で説明した複素環部であり、例えば、１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ、２−フリルオキシなど）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜４０のシリルオキシ基であ
り、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメ
チルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシな
ど）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４０のア
シルオキシ基であり、例えば、アセトキシ、ピバロイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシな
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜４０のアルコキシカルボニルオキシ基であり、例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシなど）、シクロアルキルオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基であり、例えば、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルオキシなど）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリール
オキシカルボニルオキシ基であり、例えば、フェノキシ
カルボニルオキシなど）、カルバモイルオキシ基（好ま
しくは炭素数１〜４０のカルバモイルオキシ基であり、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブ
チルカルバモイルオキシなど）、

【００１８】スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜４０のスルファモイルオキシ基であり、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピル
スルファモイルオキシなど）、アルカンスルホニルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル
オキシ基であり、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘ
キサデカンスルホニルオキシなど）、アリールスルホニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールスル
ホニルオキシ基であり、例えば、ベンゼンスルホニルオ
キシなど）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４０のア
シル基であり、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル、テトラデカノイルなど）、アルコキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニルな
ど）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニル基で
あり、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルな
ど）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基であり、例え
ば、フェノキシカルボニルなど）、

【００１９】カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４
０のカルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オク
チルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイルなど）、
アミノ基〔無置換のアミノ基やアルキルアミノ基、アニ
リノ基、複素環アミノ基を表し、例えば無置換アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のア
ルキルアミノ基であり、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオク
チルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ
など）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜４０のアニ
リノ基であり、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ
など）、複素環アミノ基（好ましくは炭素数１〜４０の
複素環アミノ基であり、より好ましくは複素環部が上記
複素環基で説明した複素環部であり、例えば、４−ピリ
ジルアミノなど）〕、カルボンアミド基（好ましくは炭
素数２〜４０のカルボンアミド基であり、例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミドなど）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜４０のウレイド基で
あり、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、
Ｎ−フェニルウレイドなど）、イミド基（好ましくは炭
素数１０以下のイミド基であり、例えば、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミドなど）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカ
ルボニルアミノ基であり、例えば、メトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノな
ど）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニ
ルアミノ基であり、例えば、シクロヘキシルオキシカル
ボニルアミノなど）、

【００２０】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基であり、例えば、フェノキシカルボニルアミノな
ど）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４０の
スルホンアミド基であり、例えば、メタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミドなど）、スルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルア
ミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
アミノなど）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０のア
ゾ基であり、例えば、フェニルアゾなど）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルチオ基であ
り、例えば、エチルチオ、オクチルチオなど）、シクロ
アルキルチオ基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロア
ルキルチオ基であり、例えば、シクロヘキシルチオな
ど）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４０のア
リールチオ基であり、例えば、フェニルチオなど）、複
素環チオ基（好ましくは炭素数１〜４０の複素環チオ基
であり、複素環部は前述の複素環基で説明した複素環部
であり、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリ
ジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオなど）、アル
キルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアル
キルスルフィニル基であり、例えば、ドデカンスルフィ
ニルなど）、

【００２１】アリールスルフィニル基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールスルフィニル基であり、例えば、
ベンゼンスルフィニルなど）、アルカンスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル基で
あり、例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル基など）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数
６〜４０のアリールスルホニル基であり、例えば、ベン
ゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニルなど）、ア
ルコキシスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のア
ルコキシスルホニル基であり、例えば、メトキシスルホ
ニル、エトキシスルホニルなど）、シクロアルキルオキ
シスルホニル基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロア
ルキルオキシスルホニル基であり、例えば、シクロプロ
ピルオキシスルホニルなど）、アリールオキシスルホニ
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシスル
ホニル基であり、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−
メチルフェノキシスルホニルなど）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基であ
り、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
など）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１
〜４０のホスホニル基であり、例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ルなど）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数
２〜４０のホスフィノイルアミノ基であり、例えば、ジ
エトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホス
フィノイルアミノなど）が挙げられる。

【００２２】次に、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物について説明する。前記一般式（Ｉ）中、 Ｒ¹およ
びＲ²は各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。これ
らの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した中のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
および複素環基と同じである。Ｒ¹とＲ²は互いに同じで
も異なっていてもよい。Ｒ¹およびＲ²は置換基を有して
もよく、該置換基としては前記Ｒ ⁴⁰として例示したもの
が挙げられる。Ｒ¹とＲ²は互いに結合して５員または６
員の含窒素複素環を形成してもよい。含窒素複素環とし
ては、飽和複素環であっても不飽和複素環、さらには芳
香族複素環であってもよく、該複素環の環構成原子とし
ては炭素原子、窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選
択されるものがより好ましく、例えば、１−ピロリジニ
ル、１−ピペリジニル、モルホリノ、２−オキシモルホ
リノ、チオモルホリノ、１，１−ジオキソチオモルホリ
ノ、ピペラジニル、１−ピロリル、インドリル、ピラゾ
リジニル、インドリル、１，４−ジヒドロピリジン−１
−イル、２−オキシモルホリノ、３−チアゾリジン、３
−ピロリン−１−イルなどが挙げられる。上記の含窒素
複素環は置換基を有してもよく、該置換基としては前記
Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００２３】Ｒ¹およびＲ²としては、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基が好ましく、この場合、炭
素数は好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５であ
る。また、Ｒ¹とＲ²が互いに結合して含窒素複素環を形
成したものも好ましい。以下に一般式（Ｉ）の部分構造
である、Ｒ¹Ｒ²Ｎ−で表される基の好ましい具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基または複素環基を表す。これら
の好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した中のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基お
よび複素環基と同じである。Ｒ³は置換基を有していて
もよく、該置換基としては前記Ｒ⁴⁰として例示したもの
が挙げられる。

【００２７】Ｒ³としてはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基が好ましく、置換もしくは未置換のアル
キル基が最も好ましい。 Ｒ³の炭素数は１〜１０が好ま
しく、１〜３がさらに好ましい。

【００２８】Ｒ⁴はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基またはアミノ基を表す。これ
らの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した中のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基またはアミノ基と同じである。

【００２９】Ｒ⁴としては、アルキル基、シクロアルキ
ル基が好ましく、その炭素数は１〜２０が好ましく、１
〜１０以下がより好ましく、１〜５がさらに好ましい。
さらにＲ⁴としては、分岐のアルキル基もしくはシクロ
アルキル基が好ましく、２級または３級のアルキル基も
しくはシクロアルキル基がより好ましく、３級のアルキ
ル基がさらに好ましく、３級の無置換アルキル基が最も
好ましい。

【００３０】Ｒ⁵は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｒ⁵がアルキル基またはアリール基を表す
場合、これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示し
た中のアルキル基およびアリール基と同じである。Ｒ⁵
は置換基を有していてもよく、該置換基としては前記Ｒ
⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００３１】Ｒ⁵は水素原子またはアルキル基が好まし
く、Ｒ⁵がアルキル基を表す場合、その炭素数としては
１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。Ｒ⁵は最
も好ましくは水素原子である。

【００３２】Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基また
はアルケニル基を表す。これらの好ましい具体例は前記
Ｒ⁴⁰として例示した中のアルキル基、シクロアルキル基
およびアルケニル基と同じである。Ｒ⁶は置換基を有し
ていてもよく、該置換基としては前記Ｒ⁴⁰として例示し
たものが挙げられる。Ｒ⁶として好ましくは下記一般式
（II）で表される基である。 一般式（II）

【００３３】

【化９】

【００３４】一般式（II）中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々独
立に、アルキル基、シクロアルキル基またはアルケニル
基を表す。これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例
示した中のアルキル基、シクロアルキル基およびアルケ
ニル基と同じである。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は各々独立
に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはア
ルケニル基を表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵がアルキル
基、シクロアルキル基またはアルケニル基を表わす場
合、これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した
中のアルキル基、シクロアルキル基およびアルケニル基
と同じである。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は好ましくは水素
原子である。

【００３５】Ｚは５〜８員環を形成するのに必要な炭素
原子群を表し、この環は置換されていてもよく、また飽
和環であっても不飽和環であってもよい。この環が置換
基を有する場合、該置換基としては前記Ｒ⁴⁰として例示
したものが挙げられる。Ｚで形成される環としては、例
えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプ
タン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環などが挙
げられる。Ｚで形成される環としては５〜６員環が好ま
しく、さらに好ましくは置換基を有してもよいシクロヘ
キサン環である。

【００３６】Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表す。Ｘ
は好ましくは酸素原子である。

【００３７】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらの具体例に限定
されるものではない。

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば特開平７−４８３７６号、同８−１０９１７
２号広報に記載された方法に準じて合成することができ
る。

【００４９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
色素形成用化合物として有用である。色素形成用化合物
とは、色素形成のために使用される化合物であって、色
素とは赤外、近赤外から可視領域に吸収を有する化合物
である。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、さ
らに好ましくは、得られた色素が画像形成もしくは画像
構成色素として使用される化合物である。すなわち、画
像形成のための色素形成用化合物である。本発明の一般
式（Ｉ）で表される化合物から色素を得る方法として
は、例えば、芳香族第一級アミン系化合物、特にパラフ
ェニレンジアミン誘導体の酸化体、ヒドラジン誘導体の
酸化体、ジアゾニウム塩もしくは該塩の発生剤等との反
応で容易に得ることができる。より具体的には、例え
ば、Heinrich Zollinger著の「Color Chemistry Synthe
ses, Properties and Applications of Organic Dyes a
nd Pigments(Second, revised edition)」, VCH Verlag
sgesellschaft mbH, Weinheim(Germany), 1991、もしく
はこれに引用された文献に記載されている。

【００５０】予め、一般式（Ｉ）で表される化合物を用
いて、アゾメチン色素やアゾ色素等の色素を得、この色
素を画像形成の色素もしくは染料として使用してもよ
く、例えば、インクジェット方式のプリンター用インク
色素、色素拡散転写方式（ＤＴＲ）の色素としての使用
等が挙げられる。また、該化合物を色素形成が可能な仕
組みが施された系に組込んで、該系中で色素形成するも
のでも構わない。この場合の代表例としては、ハロゲン
化銀カラー感光材料用のカプラーとしての使用が挙げら
れる。本発明においては上記の例示使用例に限定される
ものではない。本発明においては一般式（Ｉ）で表され
る化合物は、カプラーとして使用するのが好ましく、さ
らには、シアンカプラーとして使用するのが好ましく、
ハロゲン化銀カラー感光材料、さらには、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に使用するのが最も好ましい。

【００５１】以下に、本発明の化合物の最も好ましい使
用態様であるハロゲン化銀カラー写真感光材料での使用
に関して説明する。

【００５２】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の代わりに用いることもできる。これらの感光性乳剤層
には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳
剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカ
ラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行う
ことができる。ただし、感光性乳剤層とカラーカプラー
の発色色相とは、上記のような対応を持たない構成とし
ても良い。本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳
剤層にシアンカプラーとして使用することが好ましい。
本発明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中の
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モルが適当
であり、好ましくは、２×１０^-3モル〜５×１０^-1モル
である。

【００５３】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は，特開平５−３１３３２７号、同５−３２３５
３９号、同５−３２３５４１号、同６−２５８８０３
号、同８−２６２６６２号、米国特許第２，３２２，０
２７号などに記載されている。また、ポリマー分散法の
１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用の
ラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３
号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、
同２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及
び欧州特許公開第０２９１０４号等に記載されており、
また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてＰＣＴ
国際公開第ＷＯ８８／００７２３号及び特開平５−１５
０４２０号等に記載されている。メタクリレート系ある
いはアクリルアミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅
牢性の点でアクリルアミド系ポリマーが好ましい。

【００５４】ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の
沸点をいう。本発明において使用される高沸点溶媒の例
は、米国特許第2,322,027号等に記載されている。常圧
での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例とし
ては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ
−tert−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、リン酸又
はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、ト
リドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェ
ート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチ
ルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル
類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミド類（例え
ば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、アルコール
類又はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸
エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げられ
る。特にリン酸エステル類や特開平６−２５８８０３
号、同８−２６２６６２号に記載の水素供与性化合物が
色相の点で優れており、好ましく用いることができる。

【００５５】なお、環境に対する負荷を軽減するため、
フタル酸エステル類に代えて、欧州特許ＥＰ−９６９３
２０Ａ１号、同ＥＰ−９６９３２１Ａ１号記載の化合物
を使用することは好ましく、これら以外にも、クエン酸
トリブチル、ペンタグリセリントリエステルなどが挙げ
られる。高沸点有機溶媒の誘電率は目的によって異なる
が、好ましくは２．０〜７．０、更に好ましくは３．０
〜６．０である。

【００５６】また補助溶媒としては、沸点が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等
が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。

【００５７】なお、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．００１〜１．０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌ Ｎ４（商品名、コールターエレクトロ
ニクス社）等を用いて測定できる。親油性微粒子分散物
の平均粒子サイズが大きいとカプラーの発色効率が低下
したり、感光材料の表面の光沢性が悪化するなどの問題
を起こしやすく、サイズが小さすぎると分散物の粘度が
上昇し，製造時に取扱いにくくなる。

【００５８】本発明のカプラーからなる親油性微粒子分
散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは質量比で
分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは、１．
０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例
えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーが挙げられる。親油性微粒子分散物
は、本発明のカプラーとともに、目的に応じて種々の化
合物を含有することができる。

【００５９】本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラー
には、画像堅牢性向上、処理安定性、色相調節等の観点
から、公知の添加剤を使用することができる。例えば、
光堅牢性を改良するためには、特開平５−１５０４２６
号、同５−１５０４２４号、同５−１５０４２３号に記
載の化合物を用いることができる。特に、特開平５−１
５０４２４号に記載の化合物と同５−１５０４２３号に
記載の化合物を併用して用いるとその効果が著しい。ま
た、特に低発色濃度部の光堅牢性や白地の光ステイン改
良に対しては、特開平５−２０４１１０号に記載のシア
ンカプラーを併用したり、米国特許第４，７９７，３５
０号等に記載の化合物を用いると改良効果が著しい。さ
らに、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般式（Ａ
ＤＦ）で表されるシアンカプラー、並びに以下いずれも
特開平１１−２５８７４８号に記載されている化合物で
あって、一般式（II）で表されるビニル化合物、一般式
（III）で表される、酸素−窒素結合を有するか、もし
くはアルコキシ置換のアニリン誘導体、一般式（IV）で
表される耐拡散性フェニドン誘導体、一般式（Ｖ）で表
される耐拡散性カルボン酸、一般式（VI）で表される耐
拡散性アリールカルバモイル誘導体、一般式（VII）で
表されるアリールアミド誘導体、一般式（VIII）で表さ
れる環状イミド誘導体が本発明の化合物と組合わせて使
用するのに好ましいものである。なお、上記２件の特許
公開公報の上述の各一般式に関しての説明、これらの例
示化合物および合成法並びに適用法に関する記載はその
まま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込
まれる。

【００６０】上記に加えて、漂白液または漂白定着液に
よるブリックス退色（復色不良）の抑制の点で、親水性
コロイド層中に、特開平８−６２７９７号、特開平９−
１７１２４０号、特開平９−３２９８６１号に記載の重
合体を用いるのが好ましい。

【００６１】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特に、本発明の一般式（Ｉ）で表されるピロロトリ
アゾールカプラーやピラゾロアゾールカプラーとの併用
が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する前記特許明細書中の化
合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に
不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特許
明細書中の化合物を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
ステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。

【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。

【００６３】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ/ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ/ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。

【００６４】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィ
ン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２
５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５
号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されている例が
挙げられる。

【００６５】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。

【００６６】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００６７】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【００６８】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。

【００６９】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていても良い。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。

【００７０】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００７１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。

【００７２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。また、ハロゲン化銀粒子のシェ
ル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０モル％、
より好ましくは０．１０〜０．４０モル％の沃塩化銀相
を有するものも高感度が得られ、高照度露光適性に優れ
るため好ましい。

【００７３】臭化銀局在相は、臭化銀局在相中の全臭化
銀含有率において、少なくとも１０モル％以上の局在相
をエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲
が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。
臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構
成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構成されてい
ることが好ましく、０．３〜４モル％の銀から構成され
ていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、塩化
第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（III）、
塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジウム
（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、トリ
オキザラトイリジウム（III）塩、トリオキザラトイリ
ジウム（IV）塩等の第VIII族金属錯イオンを含有させる
ことが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じ
て広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１０
^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００７４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、イリジ
ウム以外にも種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、
亜鉛、鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の
塩、もしくは錯塩を併用して用いることができる。本発
明においては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する
鉄、ルテニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物
が高照度感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特
に好ましい。なお、イリジウム化合物は高照度露光適性
付与に対し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀
１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００７５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【００７６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００７７】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。

【００７８】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００７９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【００８０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。金増感を施すには、塩
化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金
類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×
１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。

【００８１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有し
てなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化
銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。

【００８２】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても
かまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化
銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置
に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促
進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点から
は、イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハ
ロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗
設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低
減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退
色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ
およびシアンのそれぞれの発色性層は２層または３層か
らなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、同
９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特
許第５，５７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン
化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層
に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。

【００８３】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【００８４】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１〜２の特許に記載のものが特に好ましく
適用できる。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（II）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加しても良く、好ましい。

【００８８】以下に更に具体的に説明する。本発明のシ
アンカプラーと併用しうるシアンカプラーとしては、先
に記載したように、フェノール系、ナフトール系のシア
ンカプラーとの併用が好ましく、例えば、特開平１０−
３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシ
アンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーと
しては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ
０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型
シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーとの併用も好ましい。

【００８９】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーとの併用することもでき
る。

【００９０】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。

【００９１】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【００９２】本発明のシアンカプラー同様、マゼンタま
たはイエローカプラーにおいても、前出表中記載の高沸
点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローダブル
ラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７
１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可
溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液
に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いること
のできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米
国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄
及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定性等の上で好ましい。

【００９３】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【００９４】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。

【００９５】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。本発明においては、
親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の
黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好まし
い。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好
ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。

【００９６】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、以下に示すフッ素原子
含有界面活性剤を好ましく用いることができる。

【００９７】

【化２０】

【００９８】これらの界面活性剤の感光材料への添加量
は特に限定されるものではないが、一般的には１×１０
^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ
／ｍ²、更に好ましくは１×１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²
である。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用
いても、従来公知の他の界面活性剤と併用してもかまわ
ないが、好ましくは従来公知の他の界面活性剤との併用
である。

【００９９】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１００】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１０１】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１０２】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１０３】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１０４】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光
材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に
入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。

【０１０５】本発明においては、発色現像時間は好まし
くは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、
より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂
白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５
０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上
である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５
０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上であ
る。

【０１０６】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１０７】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１０８】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１０９】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【０１１０】

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１１】実施例１（例示化合物の合成） 例示化合物（２）を以下の反応式により合成した。

【０１１２】

【化２１】

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】中間体（Ｉ−２）の合成 化合物（Ｉ−１）４２７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１リットルに溶解した溶液を氷浴で冷却して、内温
２０℃以下を保ち、撹拌しながら、ピバロイルクロライ
ド２９３ｇを滴下した。その後、氷浴をはずし、室温で
３時間撹拌を続けた。反応終了後、撹拌しながら、反応
液に水１リットルを添加し、析出した結晶を濾取した。
結晶を水で洗浄後、乾燥することにより、目的とする中
間体（Ｉ−２）を白色結晶として６１７ｇ（収率９９
％）得た。

【０１１５】中間体（Ｉ−３）の合成 前記中間体（Ｉ−２）６１７ｇをイソプロピルアルコー
ル１．８リットルに懸濁させた混合物中に、ヒドラジン
一水和物５６５ミリリットルを添加し、蒸気浴上で加熱
還流した。９時間反応後、５０℃まで冷却し、水２リッ
トルを添加した。室温まで冷却し、析出した結晶を濾取
した。結晶を水で洗浄後、乾燥することにより、目的と
する中間体（Ｉ−３）を白色結晶として５８６ｇ（収率
９５％）得た。

【０１１６】中間体（Ｉ−５）の合成 化合物（Ｉ−４）２８１ｇをアセトニトリル１．６リッ
トルに懸濁させた混合物に、撹拌しながら室温にて、ト
リエチルアミン２１０ミリリットルを添加した。３０分
間撹拌後、前記中間体（Ｉ−３）３１８ｇ、酢酸３６ミ
リリットルを順次添加した。１０時間反応後、水３リッ
トルを添加し、撹拌を続けた。析出した結晶を濾取し、
水で洗浄した。結晶を乾燥することにより、目的とする
中間体（Ｉ−５）を白色結晶として３２４ｇ（収率７１
％）得た。

【０１１７】中間体（Ｉ−６）の合成 中間体（Ｉ−５）３２４ｇを水２リットルに懸濁させた
混合物に、無水炭酸ナトリウム１８２ｇを添加し、蒸気
浴で加熱撹拌した。５時間反応後、反応液を室温まで冷
却した。アセトニトリル５００ミリリットル、濃塩酸３
６０ミリリットル、氷５００ｇの混合物中に撹拌しなが
ら反応液を注いだ。析出した結晶を濾取し、水で洗浄し
た。結晶を乾燥することにより、目的とする中間体（Ｉ
−６）を白色結晶として２７２ｇ（収率９５％）得た。

【０１１８】中間体（Ｉ−８）の合成 化合物（Ｉ−７）１８６ｇと前記中間体（Ｉ−６）２７
２ｇを酢酸エチル１．４リットルに懸濁させた混合物中
に、酢酸カリウム１６１ｇ、無水酢酸３８７ミリリット
ルを順次添加し、湯浴上、４５℃で３時間撹拌し、反応
させた。その後、反応混合物を氷冷し、水１リットルを
添加した。氷冷下、１時間撹拌後、析出した結晶を濾取
し、水で洗浄した。得られた結晶をメタノール１．５リ
ットルに懸濁させ、２５％アンモニア水４００ミリリッ
トルを添加した。この混合物を湯浴上、４０℃で３時間
撹拌した。反応混合物を氷冷し、希塩酸を添加して中和
した。析出した結晶を濾取し、水で洗浄した。結晶を乾
燥することにより、目的とする中間体（Ｉ−８）を白色
結晶として２９１ｇ（収率６６％）得た。

【０１１９】中間体（Ｉ−９）の合成 前記中間体（Ｉ−８）２６５ｇを酢酸エチル２．５リッ
トルに懸濁した混合物に臭化水素酸ピリジニウムペルブ
ロミド１７３ｇを添加し、湯浴上、５０℃にて加熱撹拌
した。７時間反応後、反応混合物を冷却し、水１リット
ルを添加した。有機層を分液し、水、飽和食塩水で順次
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を留去することにより、目的とする中間体（Ｉ−９）
を白色結晶として３０３ｇ（収率１００％）得た。

【０１２０】中間体（Ｉ−１０）の合成 ナトリウムメトキシド２８％メタノール溶液１７．６ミ
リリットルをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０ミリリ
ットルに溶かした溶液を氷冷し、内温を１０℃以下に保
ちながら、シアノ酢酸メチル７．９ミリリットルを滴下
した。そのまま３０分撹拌後、前記中間体（Ｉ−９）２
２．１ｇを少しづつ添加した。添加終了後、３０分間撹
拌し、水酸化カリウム６ｇを水２０ミリリットルに溶か
した水溶液を添加した。反応混合物を湯浴上５０℃にて
４時間撹拌した。反応終了後、濃塩酸１８ミリリットル
を含む氷水中に反応液を注いだ。反応液を酢酸エチルで
抽出し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去するこ
とにより、目的とする中間体（Ｉ−１０）を結晶として
２２ｇ（収率９９％）得た。

【０１２１】例示化合物（２）の合成 前記中間体（Ｉ−１０）２２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド６０ミリリットルに溶解した溶液に、ジアリル
カルバモイルクロリド１２．５ｇ、ピリジン１５ミリリ
ットルを順次添加し、湯浴上、４０℃にて１０時間反応
させた。反応終了後、反応混合物を希塩酸中に注いだ。
析出した結晶を濾取し、水洗後、乾燥した。この粗結晶
をアセトニトリル２００ミリリットルから再結晶し、結
晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し、目的と
する例示化合物（２）を白色結晶として１５ｇ（収率５
８％）得た。得られた化合物の構造は¹ＨＮＭＲおよび
マススペクトルによって確認した。

【０１２２】¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃） δ０．９１（１８Ｈ，ｓ）、１．０８（３Ｈ，ｄ）、
１．１−１．８（７Ｈ，ｍ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）、
３．９４（３Ｈ，ｓ）、４．０２（２Ｈ，ｍ）、４．０
８（２Ｈ，ｍ）、５．２８（４Ｈ，ｍ）、５．９０（２
Ｈ，ｍ）、５．９２（１Ｈ，ｓ）、６．９５（１Ｈ，
ｄ）、７．７７（１Ｈ，ｄｄ）、８．１６（１Ｈ，
ｓ）、８．９８（１Ｈ，ｄ）、１２．１５（１Ｈ，ｂ
ｒ．ｓ） ＭＳ ｍ／ｚ ７２８（Ｍ⁺） 融点 ２２２〜２３３℃

【０１２３】同様にして、他の例示化合物を合成した。
以下に、代表的な例示化合物の融点を示す。 例示化合物（１） １９２〜２００℃ 例示化合物（３） １９５〜１９８℃ 例示化合物（４） １８０〜１８５℃ 例示化合物（５） ２１０〜２１５℃ 例示化合物（６） １９１〜１９５℃ 例示化合物（７） ２１０〜２１５℃ 例示化合物（８） ２１５〜２１７℃ 例示化合物（９） ２５０℃以上 例示化合物（１０） ２２３〜２２４℃ 例示化合物（１２） ２１６〜２２０℃ 例示化合物（１３） ２５０℃以上

【０１２４】実施例２ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（００１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【０１２５】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−２）１９０ｇ、シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−３）４４ｇ、ゼラチン９００ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）７
３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）２９ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）５８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１
５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）１５ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１５）４４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）
７３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）７３ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１８）８８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１
９）８８ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）２１９ｇ、溶媒
（Ｓｏｌｖ−８）１４６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）７３
ｇ、および酢酸エチル２５０ｍｌに溶解し、この液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌ
を含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳化分散させ
て乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立
方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと
０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０
９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％
を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ
た）を調製した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色
素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対し
てはそれぞれ６．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃ
に対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して最適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩
臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成となるように第
五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を
示す。

【０１２６】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０１２７】

【化２３】

【０１２８】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１２９】

【化２４】

【０１３０】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１３１】

【化２５】

【０１３２】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１３３】

【化２６】

【０１３４】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１３５】

【化２７】

【０１３６】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。

【０１３７】また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体（質量比１：１、平均分子量２
０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²を添加
した。また、第二層、第四層および第六層にカテコール
−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ
／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるように添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１３８】

【化２８】

【０１３９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５質量％）、
青味染料（群青）を含む］

【０１４０】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１４１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１４２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１４３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１４４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０１４５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１４６】

【化２９】

【０１４７】

【化３０】

【０１４８】

【化３１】

【０１４９】

【化３２】

【０１５０】

【化３３】

【０１５１】

【化３４】

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】

【化３６】

【０１５４】

【化３７】

【０１５５】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料（００１）の第五層用乳化分散物
Ｃのシアンカプラー（ＥｘＣ−２）を同モル量の表３記
載の化合物に変更した以外は同様の方法で調製した乳化
分散物とすることにより、シアンカプラーを変更した以
外は試料（００１）と同様の試料（１０１）〜（１１
６）を作製した。なお、ここで調製したシアンカプラー
含有親油性微粒子分散物の平均粒子サイズはいずれも
０．１０〜０．２０μｍの範囲にあった。

【０１５６】上記感光材料（００１）を２５℃５５％Ｒ
Ｈに１０日間保存後、１２７ｍｍ巾のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露光、及び下
記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充するま
で、連続処理（ランニングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス （３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給 し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３０ ０ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環 させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１５７】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤 （ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１５８】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７ミリリットル ２１４ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１５９】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１６０】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を用
いてセンシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階調露
光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５
０ ｌｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるように
行った。露光済みの各試料を上記ランニング処理液を用
いて現像処理することによりイエロ−、マゼンタ、およ
びシアンの各階調発色した試料を得た。

【０１６１】（色再現性の評価）シアン最大発色部をＸ
−ｒｉｔｅ ３５０濃度計（The X-rite Company社製）
を用いて測定した。表３に示したように、本発明の試料
はいずれもＤmaxが２以上の十分な発色濃度を示した。
次に、シアン濃度２．０でのマゼンタ濃度Ｍ（Ｃ２．
０）を求めた。Ｍ（Ｃ２．０） の値は小さいほどシア
ン中のマゼンタ成分の濁りが少なく優れた色相を与える
ことを表す。 （光堅牢性の評価）上記のシアン色素画像を有する試料
に、３７０ｎｍでの光透過率５０％の紫外線カットフィ
ルターおよび熱線カットフィルターを介してキセノン光
（１０万ｌｕｘキセノン光照射器）を１４日間照射し
た。光照射前のシアン濃度２．０における光照射後の濃
度を測定し濃度残存率（％）により光堅牢性を表した。
以上の結果を表３に示す。

【０１６２】

【表３】

【０１６３】

【化３８】

【０１６４】表３の結果は本発明のシアンカプラーを用
いた試料が従来のシアンカプラーを用いた試料（００
１）よりもシアン中のマゼンタ濃度が小さく優れたシア
ン色を与えることを示す。また、目視による官能評価に
よっても本発明の試料は比較試料よりもシアン色中のマ
ゼンタないしはイエロ−の濁りの少ない優れたシアン色
を有していた。さらに表３のキセノン光退色試験の結果
から、本発明のシアンカプラーを使用した場合に光堅牢
性も大幅に改善されることがわかる。

【０１６５】（各シアン濃度におけるマゼンタ成分の評
価）以下に定義した式によりシアン濃度０．５、１．
０、２．０におけるマゼンタ濃度ＤＭ（Ｃｙ）の値をそ
れぞれ求めた。 ＤＭ（Ｃｙ）＝（Ｍ（Ｃｙ）−Ｄｍｉｎ（Ｍ））／（Ｃ
ｙ−Ｄｍｉｎ（Ｃ）） Ｃｙ：シアン濃度（ｙ＝０．５、１．０、２．０） Ｍ（Ｃｙ）：シアン濃度ｙにおけるシアン中マゼンタ濃
度 Ｄｍｉｎ（Ｍ）：マゼンタ最低濃度 Ｄｍｉｎ（Ｃ）：シアン最低濃度 ＤＭ（Ｃｙ）の値は小さいほどシアン中のマゼンタ濃度
が低く好ましく、かつ異なるＣｙの間でＤＭ（Ｃｙ）の
差が小さいほどシアン色相の濃度依存性が小さく好まし
いことを表す。この方法により求めた本実施例の試料に
関する結果を表４に示す。

【０１６６】

【表４】

【０１６７】表４において、シアン濃度０．５、１．
０、２．０におけるＤＭ（Ｃｙ）は、本発明の試料にお
いて比較用試料よりも小さく、かつ、異なるシアン濃度
の間での変化が小さい結果となった。従来のシアンカプ
ラーを用いた比較用試料（１１６）ではシアン濃度Ｃｙ
の値が小さいほどシアン中のマゼンタ濃度が大きくなる
欠点を有していたが、本発明の試料では優れたシアンの
色相が、シアン濃度に依存することなく得られているこ
とが示された。

【０１６８】実施例３ 各感光材料における露光を以下に示す走査露光を行った
以外は実施例２と同様にして各試料を現像し、評価を行
った。この結果、実施例２と同様に本発明の一般式
（Ｉ）で表されるシアンカプラーを用いた試料はいずれ
も優れた色相と光堅牢性を示すことを確認した。

【０１６９】走査露光には特開平８−１６２３８号の図
１の走査露光装置を用いた。光源としては半導体レーザ
ーを用い６８８nmの光源（Ｒ光）、半導体レーザーにＳ
ＨＧを組み合わせることで５３２nmの光源（Ｇ光）、４
７３nmの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を外部変調器
を用いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に
対して直行して移動する試料に走査露光した。この走査
露光は、４００ｄｐｉで行い、１画素当たりの平均露光
時間は８×１０^-8秒であった。半導体レーザーは温度に
よる光量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温
度を一定にした。

【０１７０】実施例４ 実施例２の試料００１、１０１〜１１６の支持体を硫酸
バリウム練り混みのポリエチレンテレフタレート支持体
（支持体の厚み２５０μｍ）に変更し、かつ保護層（第
七層）を以下のように変更した試料００１’、１０１’
〜１１６’の各感光材料試料を作製し、実施例２と同様
の評価を行ったところ、本発明の試料１０１’〜１１
４’は比較試料００１’、１１５’及び１１６’と比較
して、実施例２と同様に色再現性と光堅牢性に優れるこ
とがわかった。また、これらの試料を作製する際、露光
を実施例３のようにして行った場合も、同様に本発明の
試料はいずれも色再現性と光堅牢性に優れることがわか
った。なお、上記の変更に際し、支持体は実施例２と同
じものを使用し、保護層（第七層）のみを以下のように
変更した感光材料試料も同時に作製し、実施例２、３と
同じ評価を行い、上記とほぼ同様の結果を得た。

【０１７１】 第七層（保護層） （塗布量ｇ／ｍ²） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ 界面活性剤（例示化合物ＦＳ−５） ０．０１

【０１７２】実施例５ 特開平１１−２８２１０６号の実施例１における試料１
０６で使用されているシアンカプラ−（ＥＸＣ）を本発
明のシアンカプラ−（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）にそれぞれ等モル量で置き換えたことのみ異なる
５種の試料を作製し、特開平１１−２８２１０６号の実
施例１に記載の方法で露光、現像処理し、いずれも本発
明の効果（特に発色性と色再現性の改良）を奏すること
を確認した。さらに、これらの５種の試料および特開平
１１−２８２１０６号の実施例１における試料１０６を
作製する際に、第６層（保護層）の界面活性剤（Ｃｐｄ
−１２）を例示化合物（ＦＳ−５）に等質量変更した各
試料、また例示化合物（ＦＳ−３）に等質量変更した各
試料をそれぞれ作製し、同様に特開平１１−２８２１０
６号の実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、本発
明のカプラ−を使用した試料はいずれも本発明の効果
（特に発色性と色再現性の改良）を奏することを確認し
た。

【０１７３】

【発明の効果】本発明の新規なピロロトリアゾール化合
物によれば、色相および耐光性の優れた色素を得ること
ができる。特に色素形成用化合物として有用であり、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料のシアンカプラーとして
用いた場合、発色性が高く、得られた色像の耐光性に優
れるうえ、濁りのないシアン色相がシアン濃度に依存せ
ず得られるという優れた効果を奏する。この化合物を含
有する本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、色
再現性と光堅牢性に優れ、高照度露光適性も有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 秀顕 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 出口 泰章 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE01 BF00 4C050 AA01 BB06 CC04 EE03 FF03 FF05 GG03 HH01 HH04

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるシアンカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
   は複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して
   ５員または６員の含窒素複素環を形成してもよい。Ｒ³
   はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアミ
   ノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基またはアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基また
   はアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子またはイオウ原子
   を表す。
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）で表されるピロロトリ
   アゾール化合物。 一般式（Ｉ） 【化２】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
   は複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して
   ５員または６員の含窒素複素環を形成してもよい。Ｒ³
   はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアミ
   ノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基またはアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基また
   はアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子またはイオウ原子
   を表す。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成用
   化合物。 一般式（Ｉ） 【化３】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
   は複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して
   ５員または６員の含窒素複素環を形成してもよい。Ｒ³
   はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基または複素環基を表す。Ｒ⁴はアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアミ
   ノ基を表す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基またはアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基また
   はアルケニル基を表す。Ｘは酸素原子またはイオウ原子
   を表す。