JP2001281821A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 疎水性有機材料等を含む写真有用化合物に対
して良溶媒であり、分散性及び分散安定性に優れ、環境
への負荷の少ない高沸点有機溶剤を用いることにより、
色像の堅牢性、ステインの発生、保存経時による乳剤の
カブリ、軟調化、潜像の保存性等を改良し、保存経時に
よる分散媒の移動に起因する種々の悪作用を抑制した、
ハロゲン化銀感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される非発色性化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
である。なお、下記一般式（Ｉ）において、Ａ、Ｂ及び
Ｄは、各々独立に、炭素数１〜１０の無置換アルキル
基、又は下記一般式（II）で表される基を表す。Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、又は
炭素数１〜１０の無置換アルキル基を表す。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶解性、分散性、
分散安定性等に優れた高沸点有機溶剤を含有するハロゲ
ン化銀感光材料に関し、更に詳しくは、保存経時による
発色不良や、乳剤や潜像の保存性の悪化を改良したハロ
ゲン化銀感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料は、通常、支持体
上に写真有用化合物を含有する感光層及び非感光層が塗
設される。従来、前記感光層及び／又は非感光層に、水
に難溶な写真有用化合物を含有させるには、適当な油滴
形成剤、即ち、高沸点有機溶剤に、前記写真有用化合物
を溶解し、ゼラチンに代表される親水性有機コロイド溶
液中に界面活性剤の存在下で分散させ、これを支持体上
に塗布して、前記写真有用化合物を含有する親水性有機
コロイド層を形成することによって行っている。

【０００３】前記親水性有機コロイド層の形成に用いる
高沸点有機溶剤は、ハロゲン化銀感光材料の構成層の製
造に、疎水性化合物に対する溶剤として用いられるとと
もに、製造後に構成層に残留することから、以下に示す
広範な性能が要求される。写真有用化合物の溶解性、ゼ
ラチンへの親和性、分散性及び分散安定性が優れている
こと、写真有用化合物の反応性（カプラーの発色性、混
色防止剤等のレドックス化合物のレドックス反応性等）
を低下させないこと、発色反応で形成された色素の色相
を最適に調整できること、高沸点有機溶剤自体の化学的
安定性に優れること、分散される写真有用化合物の分
解、及び、この分解に基づく白地の黄変の発生を促進し
ないこと、生成色素の光、熱、湿度、大気による褪色を
促進しないこと、現像処理後、感光材料中に残存する処
理液成分に起因した着色ステインの発生を促進しないこ
と、乳剤や潜像の保存性を悪化させないこと、並びに、
コストが安価で入手し易いこと、などが挙げられる。

【０００４】前記高沸点有機溶剤としては、フタル酸エ
ステルが広く知られている。しかし、フタル酸エステル
系高沸点有機溶剤には、保存経時に感光材料中を移動す
ることに起因する、種々の問題がある。この保存経時に
おけるフタル酸エステル系高沸点有機溶剤の移動は、フ
タル酸エステルの分子量を大きくしたり、疎水性を高め
ることにより抑制できる。しかし、分子量の大きな高沸
点有機溶剤は、カプラーの発色性などの写真有用化合物
の反応性を低下させるといった問題があり、耐拡散性と
上記の反応性の両立は困難である。

【０００５】更なる性能向上を目指して、新たな高沸点
有機溶剤の開発が進められてきた。このような化合物と
しては、エステル基を複数有するものがあり、例えば、
特開平１−１０１５４３号、同２−４３５４１号、同２
−７７０６０号、同３−１９１３４５号、同３−１９２
３４７号、同４−１４６４３３号、特開昭５９−８３１
５４号の各公報、及び欧州特許第９６９３２０号等に記
載のものが挙げられる。しかし、これらに記載の化合物
は、上記要求を必ずしも満足するものではなく、耐拡散
性と写真有用性化合物の反応性との両立に関して、更な
る向上が求められている。加えて、フタル酸エステルに
代わる、環境に対する負荷の少ない高沸点有機溶剤の開
発も望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記課題に
おける諸問題を解決し、疎水性有機材料等を含む写真有
用化合物に対して良溶媒であり、分散性及び分散安定性
に優れ、環境への負荷の少ない高沸点有機溶剤を用いる
ことにより、色像の堅牢性、ステインの発生、保存経時
による乳剤のカブリ、軟調化、潜像の保存性等を改良
し、保存経時による分散媒の移動に起因する種々の悪作
用を抑制した、ハロゲン化銀感光材料を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、トリエステ
ル系化合物を更に発展すべく、鋭意検討した結果、特定
の構造の化合物が、耐拡散性と前記反応性の両立が可能
であり、しかもハロゲン化銀感光材料の高沸点有機溶剤
として要求される性能を満足することを見出し、この知
見に基づいて、本発明を完成するに至った。即ち、前記
課題は、下記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料によ
り、達成された。

【０００８】

【化３】

【０００９】上記一般式（Ｉ）において、Ａ、Ｂ及びＤ
は、各々独立に、炭素数１〜１０の無置換アルキル基、
又は下記一般式（II）で表される基を表す。Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、又は炭素
数１〜１０の無置換アルキル基を表す。

【００１０】

【化４】

【００１１】上記一般式（II）において、Ｒ⁶は、炭素
数１〜１０の無置換アルキル基を表す。ｎは、０〜５の
整数を表す。ｎが２以上のとき、複数存在するＲ⁶は、
互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。ただ
し、上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、少なくとも一つは、炭素
数１〜１０の無置換アルキル基であり、Ａ、Ｂ及びＤの
うち、少なくとも２つは、上記一般式（II）で表される
基である。又、Ａ、Ｂ及びＤが、すべて上記一般式（I
I）で表される基であり、かつ、ｎがすべて０であると
きは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の炭素数の総和は３
以上である。

【００１２】前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物は、疎水性有機材料を含む写真有用化合物に対して良
溶媒であり、且つゼラチン等のコロイド層を形成し得る
バインダに対して、優れた分散性及び分散安定性を有す
る。又、前記非発色性化合物は、ハロゲン化銀感光材料
の作製に従来用いられていた高沸点有機溶媒と比較し
て、写真有用化合物の分解や、写真有用化合物に含まれ
るカプラーの反応性の低下を軽減することができるとと
もに、耐拡散性を有している。その結果、前記一般式
（Ｉ）で表される非発色性化合物を用いると、ハロゲン
化銀感光材料を長期保存しても、カブリ等の発生がな
く、高品質な画像を形成することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の前記一般式
（Ｉ）で表される非発色性化合物を含有するハロゲン化
銀感光材料について、説明する。本発明のハロゲン化銀
感光材料は、前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物を含有することを特徴とする。前記一般式（Ｉ）で表
される非発色性化合物は、写真有用化合物とともに、い
ずれかの親水性コロイド層に添加されるのが好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物を含有させ
る層は、感光性層であっても、非感光性層であってもよ
い。例えば、本発明のハロゲン化銀感光材料が、フルカ
ラー画像形成用の感光材料である場合は、前記一般式
（Ｉ）で表される非発色性化合物は、非感光性層、赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層の少なくとも
１層に添加される。

【００１４】＜一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物
＞まず、下記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物に
ついて説明する。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、Ａ、Ｂ及びＤ
は、各々独立に、炭素数が１〜１０の無置換アルキル
基、又は、上記一般式（II）で表される基を表す。Ａ、
Ｂ及びＤにおける炭素数が１〜１０の無置換アルキル基
は、分岐状及び直鎖状のいずれであってもよい。具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、２−エチルヘキシル基、などが挙げられる。前
記Ａ、Ｂ及びＤの中でも、炭素数が１〜５の無置換アル
キル基が好ましく、炭素数が１〜３の無置換アルキル基
が、より好ましい。

【００１８】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、又は、炭素
数１〜１０の無置換のアルキル基を表す。炭素数１〜１
０の無置換のアルキル基としては、前記Ａ、Ｂ及びＤの
説明で述べたものが挙げられる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及
びＲ⁵の中でも、水素原子、又は炭素数１〜５の無置換
アルキル基が好ましく、水素原子、又は炭素数１〜３の
無置換のアルキル基が、より好ましい。

【００１９】前記一般式（II）において、Ｒ⁶は、炭素
数１〜１０の無置換アルキル基を表す。炭素数１〜１０
の無置換アルキル基としては、前記Ａ、Ｂ及びＤの説明
で述べたものが挙げられる。Ｒ⁶の中でも、炭素数１〜
５の無置換アルキル基が好ましく、炭素数１〜３の無置
換アルキル基がより好ましい。前記一般式（II）におい
て、ｎは０〜５の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数
存在するＲ⁶は、同じであってもよく、異なっていても
よい。ｎの中でも、０、１又は２が好ましく、０又は１
がより好ましい。ただし、前記一般式（Ｉ）及び（II）
において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、少
なくとも一つは、炭素数１〜１０の無置換アルキル基で
ある。又、Ａ、Ｂ及びＤのうち、少なくとも２つは、一
般式（II）で表される基である。その中でも、Ａ、Ｂ及
びＤすべて一般式（II）で表される基が好ましい。更
に、Ａ、Ｂ及びＤがすべて一般式（II）で表される基で
あり、かつｎがすべて０であるときは、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の炭素数の総和は３以上である。

【００２０】前記一般式（Ｉ）で表される構造の中で
も、Ａ、Ｂ及びＤが、すべて一般式（II）で表される基
であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、各々独立に、
水素原子、又は炭素数１〜３の無置換アルキル基であ
り、ｎが、０又は１であり、かつ、Ｒ⁶が、炭素数１〜
３の無置換アルキル基であって、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、少なくとも一つが、炭素数１〜３の
無置換アルキル基であるのが、好ましい。ただし、ｎが
すべて０であるときは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ ⁵の
炭素数の総和は３以上が好ましい。

【００２１】又、前記好ましい構造の中でも、Ａ、Ｂ及
びＤが、すべて一般式（II）で表される基であり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、各々独立に、水素原
子、又は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であ
り、ｎが、０又は１であり、かつＲ⁶が、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基であって、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、少なくとも一つが、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基であるのがより好まし
い。ただし、ｎが、すべて０であるときは、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の炭素数の総和は３以上が、より好ま
しい。

【００２２】前記のより好ましい構造の中でも、Ａ、Ｂ
及びＤが、すべて一般式（II）で表される基であり、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、各々独立に、水素原子又
はメチル基であり、ｎが０又は１であり、かつＲ⁶が、
メチル基であって、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の
うち、少なくとも一つはメチル基であるのが、特に好ま
しい。ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の炭素数の
総和は３以上であるのが、特に好ましい。

【００２３】前記の特に好ましい構造の中でも、Ａ、Ｂ
及びＤがすべて一般式（II）で表される基であり、ｎが
０であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、各々独立
に、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＲ⁵のうち、少なくとも一つがメチル基であるの
が、最も好ましい構造の一つである。ただし、該構造に
おいて、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の炭素数の総和は
３以上である。最も好ましい構造の他の一つとしては、
Ａ、Ｂ及びＤがすべて一般式（II）で表される基であ
り、ｎが１であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、各
々独立に、水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁶が、メチ
ル基である構造が、挙げられる。ただし、該構造におい
て、Ａ、Ｂ及びＤは、すべて同一のものが好ましい。

【００２４】前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物において、該化合物の分子量は、４００以上８００以
下が好ましく、４１０以上７００以下が、より好まし
く、４３０以上６００以下が特に好ましい。

【００２５】前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物の具体例（例示化合物１〜３７）を以下に示すが、本
発明は、これらの化合物に何ら限定されるものではな
い。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】＜一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物
の合成法＞前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物
は、以下に示すエステルの合成法に従って、容易に合成
することができる。

【００３１】

【化１１】

【００３２】前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物は、対応するトリオールとＡ、Ｂ及びＤの部分構造を
有するカルボン酸誘導体とを反応させて合成できる。上
記合成スキーム中の一般式におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ａ、Ｂ及びＤは、前記一般式（Ｉ）における
ものと同義である。上記合成スキーム中の一般式におけ
るＸは、水酸基、ハロゲン原子、及び、有機合成の分野
で離脱基として知られる基である。Ｘが水酸基の場合
は、酸触媒を用い、副成する水を共沸等により反応系外
に除去する方法が好ましい。Ｘが、ハロゲン原子である
場合は、エステル結合一個あたり一当量以上の塩基を用
いることが好ましい。上記合成スキームは、カルボン酸
誘導体として３種のものを使用した例であるが、２種類
のカルボン酸誘導体を用いることも、１種類のカルボン
酸誘導体を用いることもできる。

【００３３】前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、現
像主薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成する
ことがなく、非発色性化合物であるため、分子構造中に
カプラー残基を有することはない。

【００３４】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は、目的に
応じて適宜決定できるが、一般的には、感光材料１ｍ²
当たり０．２ｍｇ〜２０ｇが好ましく、１ｍｇ〜５ｇが
より好ましい。又、通常、カプラー等の写真有用試薬に
対して、質量比で０．１〜１０が一般的であり、０．１
〜２が好ましい。前記一般式（Ｉ）で表される化合物と
カプラー等の写真有用化合物とからなる分散物の分散媒
体に対する使用量は、分散媒体に対して０．１〜４質量
部（分散媒体の質量を１としたときの質量）が好まし
く、０．２〜１．０質量部がより好ましい。カプラー以
外の写真有用化合物の例としては、光褪色防止剤、暗熱
褪色防止剤、ステイン防止剤、混色防止剤、ＵＶ吸収
剤、染料（イラジエーション防止、ハレーション防
止）、処理時に写真的有用化合物を放出する化合物（い
わゆるブロック化合物やＤＩＲハイドロキノン、色素放
出レドックス化合物等）、などが挙げあられる。前記分
散媒体としては、例えば、ゼラチンが代表的であり、ポ
リビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられる。
本発明における分散物は、前記写真有用薬の他、目的に
応じて種々の化合物を含有することができる。

【００３５】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物は、１種の
みを用いることも、２種以上を併用することもできる。
２種以上を併用する場合、Ａ、Ｂ及びＤにおける互いの
Ｒ⁶間及びＲ¹〜Ｒ⁵についての、位置異性体の混合物と
することが、溶解性の点で好ましいことは上述した通り
である。

【００３６】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物は、従来公
知の高沸点有機溶媒と併用することができる。従来公知
の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の全
量に対して、前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物は、質量比で１０％以上使用することが好ましく、３
０％以上１００％以下使用することがより好ましい。

【００３７】前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合
物と併用することができる高沸点有機溶媒の具体例
［（１）〜（１５３）］を以下に示す。

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】

【化２９】

【００５６】

【化３０】

【００５７】

【化３１】

【００５８】本発明のハロゲン化銀感光材料、特にカラ
ー感光材料は、支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発
色性ハロゲン化銀乳剤層を、少なくとも一層ずつ塗設し
て構成することができる。一般のカラー印画紙では、ハ
ロゲン化銀乳剤の感光する光と補色の関係にある色素を
形成するカラーカプラーを含有させることで、減色法の
色再現を行なうことができる。一般的なカラー印画紙で
は、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感
性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ分光
増感され、又、支持体上に前出の順で塗設して構成する
ことができる。しかし、これと異なる順序であってもよ
い。つまり、迅速処理の観点から、平均粒子サイズの最
も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が、最上層に位
置することが好ましい場合や、光照射下での保存性の観
点から、マゼンタ発色感光層が、最下層に位置すること
が好ましい場合もある。又、感光層と発色色相とは、上
記の対応を持たない構成としてもよく、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を、少なくとも一層用いることもでき
る。

【００５９】本発明では、ハロゲン化銀粒子としては、
塩化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀等を用い
ることができるが、９０モル％以上が塩化銀である塩化
銀、塩臭化銀、又は塩沃臭化銀粒子を使用することが好
ましい。塩化銀含有率は９５モル％以上が好ましく、９
５〜９９．９モル％がより好ましく、９８〜９９．９モ
ル％が更に好ましい。特に、本発明においては現像処理
時間を速めるために、実質的に沃化銀を含まない塩臭化
銀、若しくは、塩化銀よりなるものを好ましく用いるこ
とができる。ここで、実質的に沃化銀を含まない、と
は、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モ
ル％以下のことを言う。

【００６０】一方、高照度感度を高める、分光増感感度
を高める、又は、感光材料の経時安定性を高める目的
で、特開平３−８４５４５号に記載されているようなハ
ロゲン化銀粒子表面に、０．０１〜３モル％の沃化銀を
含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合もあ
る。前記ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、粒子間で
異なっていても、同じでももよいが、粒子間で同じハロ
ゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質
にすることが容易である。又、ハロゲン化銀乳剤粒子内
部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子の
どの部分をとっても組成の等しい、所謂、均一型構造の
粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と、それを
取り囲むシェル（殻）〔一層又は複数層〕とでハロゲン
組成の異なる所謂積層型構造の粒子、又は、粒子内部又
は粒子表面に、非層状にハロゲン組成の異なる部分を有
する構造（粒子表面にある場合は、粒子のエッジ、コー
ナー、又は面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子
などを、適宜選択して用いることができる。高感度を得
るには、均一型構造の粒子よりも、後二者のいずれかを
用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好まし
い。ハロゲン化銀粒子が前記のような構造を有する場合
には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明
確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明
確な境界であってもよく、又、積極的に連続的な構造変
化を持たせたものであってもよい。

【００６１】本発明のハロゲン化銀感光材料において
は、ハロゲン化銀粒子内部、及び／又は、粒子表面に、
層状又は非層状に臭化銀局在相を有する構造の高塩化銀
乳剤を用いるのが好ましい。前記局在相のハロゲン組成
は、臭化銀含有率において、少なくとも１０モル％のも
のが好ましく、２０モル％を越えるものがより好まし
い。なお、臭化銀局在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法
（例えば、「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解
析」丸善、に記載されている。）等を用いて分析するこ
とができる前記局在相は、粒子内部、粒子表面のエッ
ジ、コーナー、及び面上のいずれに存在していてもよい
が、一つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピ
タキシャル成長したものが挙げられる。又、現像処理液
の補充量を低減する目的で、ハロゲン化銀乳剤の塩化銀
含有率を更に高めることも有効である。この様な場合に
は、その塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であ
るような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００６２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。又、
それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の
標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）が、２０％以
下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下
の単分散なものが特に好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で、上記の単分散乳剤を同一層にブレ
ンドして使用することや、重層塗布することも好ましく
行われる。

【００６３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体又は八
面体のような規則的な（regular)結晶形を有するもの、
球状、板状などのような変則的な（irregular)結晶形を
有するもの、又はこれらの複合形を有するものが用いら
れる。又、種々の結晶形を有するものを混合したもので
もよい。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、これら
の中でも前記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以
上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上
含有するのがよい。又、これら以外にも、平均アスペク
ト比（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上
の、平板状粒子が投影面積として全粒子の５０％を越え
るような乳剤を、好ましく用いることができる。

【００６４】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて、調製することができる。
即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、及び、それらの組
合せ等、いずれの方法を用いてもよい。又、粒子を、銀
イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（所
謂、逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・
ダブルジェット法、を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００６５】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相又はそ
の基質には、異種金属イオン、又は、その錯イオンを含
有させることが好ましい。周期律表の第VIII族、第IIｂ
族に属する金属イオン、金属錯体、鉛イオン、及びタリ
ウムイオンが、より好ましい。主として局在相には、イ
リジウム、ロジウム、鉄などから選択されるイオン又は
その錯イオンが用いられ、主として基質には、オスミウ
ム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジ
ウム、コバルト、ニッケル、及び鉄などから選択された
金属イオン又はその錯イオンが、組合せて用いられる。
又、局在相と基質とで、金属イオンの種類と濃度をかえ
て用いることができる。これらの金属は複数種用いても
よい。特に鉄、イリジウム化合物は、臭化銀局在相中
に、存在させることが好ましい。

【００６６】前記金属イオンは、金属イオンを提供する
化合物の形で乳剤粒子中に含有させてもよいし、金属イ
オンの形で前記乳剤相中に含有させることもできる。前
記金属イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形
成時に、分散媒となるゼラチン水溶液中、ハロゲン化物
水溶液中、銀塩水溶液中又はその他の水溶液中、又はあ
らかじめ金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微粒子
の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段によっ
てハロゲン化銀粒子の局在相及び／又はその他の粒子部
分（基質）に含有せしめることができる。又、前記金属
イオンを乳剤粒子中に含有させるには、粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後のいずれかに行うことができ、
金属イオンを乳剤粒子のどの位置に含有させるかによっ
て適宜決定することができる。

【００６７】本発明のハロゲン化銀感光材料には、潜像
が主として粒子表面に形成される、いわゆる表面潜像型
乳剤を用いることができる。

【００６８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程中、保存中及び写真処理中のカブリを
防止する、並びに写真性能を安定化させる目的で、種々
の化合物、又はそれらの前駆体を添加することができ
る。これらの化合物の具体例は、特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが
好ましく用いられる。更に、ＥＰ０４４７６４７号に記
載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアト
リアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つ
の電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００６９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常、化学増感及び分光増感を施されたものである。化
学増感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学
増感（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される
硫黄増感、又はセレン化合物によるセレン増感、テルル
化合物によるテルル増感があげられる。）、金増感に代
表される貴金属増感、又は還元増感などを単独若しくは
併用して用いることができる。化学増感に用いられる化
合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の第
１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく
用いられる。

【００７０】分光増感は、本発明のハロゲン化銀感光材
料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感
度を付与する目的で行われる。本発明のハロゲン化銀感
光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられ
る分光増感色素としては、例えば、F.M.Harmer著 Heter
ocyclic compounds-Cyanine dyes and related compoun
ds (John Wiley & Sons [New York,London] 社刊１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、特開昭６２−
２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。又、塩化銀含有率の高い
ハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては
特開平３−１２３３４０号公報に記載された分光増感色
素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点か
ら特に好ましい。

【００７１】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
赤外域を効率よく分光増感する場合、特開平３−１５０
４９号公報１２頁左上欄〜２１頁左下欄、特開平３−２
０７３０号公報４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，
４２０，０１１号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，
４２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、及びＥＰ
−０，４４３，４６６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号
明細書に記載の増感色素が好ましく使用される。

【００７２】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有させるには、それらを直接乳剤中に分散させても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ及び２，２，３，３−テトラ
フルオロプロパノール等から選ばれる、１種の溶媒若し
くは２種以上の混合溶媒に溶解して、乳剤へ添加しても
よい。特公昭４４−２３３８９号、特公昭４４−２７５
５５号、特公昭５７−２２０８９号公報等に記載のよう
に酸又は塩基を共存させて水溶液としたり、米国特許３
８２２１３５号、米国特許４００６０２５号明細書等に
記載のように界面活性剤を共存させて、水溶液又はコロ
イド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。又、フ
ェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶
解した後、水又は親水性コロイドに分散したものを乳剤
に添加してもよい。更に、特開昭５３−１０２７３３
号、特開昭５８−１０５１４１号公報に記載のように、
親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に
添加してもよい。

【００７３】乳剤中に添加する時期については、従来、
添加時期として有用であると知られている乳剤調製のい
かなる段階であってもよい。即ち、ハロゲン化銀乳剤の
粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に
入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳
剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれからも
選ぶことができる。最も普通は、化学増感の完了後、塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９
６９号、及び同第４２２５６６６号に記載されているよ
うに、化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうこともできるし、特開昭５８−１１３９
２８号公報に記載されているように化学増感に先立って
行なうこともできる。又、ハロゲン化銀粒子沈殿生成の
完了前に添加し、分光増感を開始することもできる。更
に又、米国特許第４２２５６６６号明細書に教示されて
いるように、分光増感色素を分けて添加すること、即
ち、一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感
の後で添加することも可能であり、米国特許第４１８３
７５６号明細書に教示されている方法を始めとしてハロ
ゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。この中
でも特に、乳剤の水洗工程前又は化学増感前に、増感色
素を添加することが好ましい。

【００７４】前記分光増感色素の添加量の好ましい範囲
は、場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル
あたり０．５×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルが好ま
しく、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3モルがより
好ましい。

【００７５】本発明において、特に赤域から赤外域に分
光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特開平２
−１５７７４９号公報１３頁右下欄〜２２頁右下欄記載
の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物を
使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安定
性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同公
報中の一般式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の化合物を併用
して使用することが特に好ましい。これらの化合物はハ
ロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０×１
０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０×１
０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり０．１
倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５０００倍に
有利な使用量がある。

【００７６】本発明のハロゲン化銀感光材料は、通常の
ネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される
以外に、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザ
ー、半導体レーザー又は半導体レーザーを励起光源に用
いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調
波発生光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタ
ル走査露光に好ましく使用される。システムをコンパク
トで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体
レーザー又は固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた
第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。

【００７７】前記走査露光光源を使用する場合、本発明
の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用光源の
波長により任意に設定することができる。半導体レーザ
ーを励起光源に用いた固体レーザー又は半導体レーザー
と非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ光源では、
レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色
光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は、通
常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可能とな
る。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなものにす
るためには、光源として半導体レーザーを使用するのが
好ましい。本発明のハロゲン化銀感光材料をカラー画像
形成用として、半導体レーザー光源により露光可能とす
るには、本発明のハロゲン化感光材料を構成している感
光層のうち、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感
度極大を有していることが好ましい。これは、入手可能
で安価且つ安定なIII−Ｖ族系半導体レーザーの発光波
長域が、現在では、赤から赤外領域にしかないためであ
る。但し、現在、実験室レベルでは、緑や青域のII−VI
族系半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レ
ーザーの製造技術が将来発達すれば、緑や青域の半導体
レーザーを安価に安定に使用することができるであろう
ことは十分に予想される。そのような場合は、少なくと
も２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極大を有していなく
てもよい。

【００７８】前記走査露光においては、ハロゲン化銀感
光材料中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微
小面積を露光するのに要する時間となる。この微小面積
としてはそれぞれのディジタルデータから光量を制御す
る最小単位を一般的に使用し、画素と称している。した
がって、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変
わってくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現
実的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露
光時間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては、１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒
以下である。

【００７９】本発明のハロゲン化感光材料は、イラジエ
ーションやハレーションを防止したり、セーフライト安
全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特
許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に
記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノー
ル染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。こ
れらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセ
ーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化
させないで使用できる染料としては、特開平５−１２７
３２４号、同５−１２７３２５号及び同５−２１６１８
５号の各公報に記載された水溶性染料が好ましい。

【００８０】本発明においては、前記水溶性染料を親水
性コロイド層に含有させる代わりに、又はそれと併用し
て、処理で脱色可能な着色層を形成していもよい。前記
処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直接隣接してもよ
く、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を
含む中間層を介して接するように配置されていてもよ
い。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色す
る乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好まし
い。各原色毎に対応する着色層をすべて個々に設置する
ことも、このうちに一部のみを任意に選んで設置するこ
とも可能である。又、複数の原色域に対応する着色を行
った着色層を設置することも可能である。前記着色層
は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光にお
いては、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露
光の場合には使用する走査露光光源の波長）中、最も光
学濃度が高くなる波長において、その光学濃度値は、
０．２〜３．０が好ましく、０．５〜２．５がより好ま
しく、０．８〜２．０が特に好ましい。

【００８１】前記着色層を形成するためには、従来公知
の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４
号公報３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平
３−７９３１号公報３頁右上欄から１１頁左下欄に記載
された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コ
ロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオン
ポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒
子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９
５４４号に記載されているようなコロイド銀を使用する
方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法
としては、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的
に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的
に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２
−３０８２４４号公報の第４〜１３頁に記載されてい
る。又、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに
媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号公報の
第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコ
ロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６
０１号、同３，４５９，５６３号明細書に示されてい
る。これらの方法の中で、微粉末染料を含有させる方
法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。

【００８２】本発明のハロゲン化銀感光材料を構成して
いる各層の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドを単独で又はゼラチンとともに用いることができる。
カルシウム含有量が８００ｐｐｍ以下のゼラチンを用い
るのが好ましく、２００ｐｐｍ以下の低カルシウムゼラ
チンを用いることがより好ましい。又、親水性コロイド
層中には、黴や細菌が繁殖して形成画像の画質を劣化す
るのを防止するために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】本発明のハロゲン化銀感光材料をプリンタ
ー露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号明細書
に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ま
しい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。露光済みの感光材料は慣用のカラー現像
処理が施され得るが、本発明においては迅速処理の目的
から、カラー現像の後、漂白定着処理するのが好まし
い。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白
定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好
ましく、更に約６以下が好ましい。

【００８４】本発明のハロゲン化銀感光材料に適用され
るハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドー
プされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安
定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増
感法（分光増感剤）、イエローカプラーや併用しうるマ
ゼンタカプラー又はシアンカプラー及びその乳化分散方
法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や退色防止
剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成
や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記の特許公
報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特開
平２−１３９５４４号）明細書に記載されているものが
好ましく用いられる。更に、特開平７−１０４４４８
号、特開平７−７７７７５号及び特開平７−３０１８９
５号の各公報に記載されているものも好ましく用いられ
る。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】

【表５】

【００９０】シアン、マゼンタ、又はイエローカプラー
は、前記表中に記載の高沸点有機溶媒、好ましくは前記
一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物の存在下で（又
は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば
米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、又は
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て、親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ま
しい。好ましく用いることのできる前記水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４
４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／
００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重
合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくはメタク
リレート系又はアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。

【００９１】本発明のハロゲン化銀感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に
記載のような色像保存性改良化合物を使用することが好
ましい。特に、ピラゾロアゾールカプラーや、ピロロト
リアゾールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合
して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生
成する前記明細書中の化合物及び／又は発色現像処理後
に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する前記明細書中の化合物を同時、又は単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生、その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

【００９２】又シアンカプラーとしては、特開平２−３
３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シア
ンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号
明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラ
ー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）
の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化した
ものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特
開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチ
レン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙され
たカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許
ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾ
ール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号
に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７
Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプ
ラーの使用が好ましい。その中でも、ピロロトリアゾー
ル型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【００９３】又、イエローカプラーとしては、前記表中
に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ
１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有
するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許
ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有
するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許第
５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構
造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが好
ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキ
ルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセ
トアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインド
リン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー
の使用が特に好ましい。これらのカプラーは、１種を単
独で使用することも又は２種以上を併用することができ
る。

【００９４】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記表中の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号公報に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロア
ゾールカプラーの使用が好ましい。

【００９５】本発明のハロゲン化銀感光材料をカラー画
像形成用として場合、その処理方法としては、上記表中
記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号公報の第
２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４
−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０
行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【００９６】本発明のハロゲン化銀感光材料を露光後、
現像する方法としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を
含む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵
し、現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベータ
ー液で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液を用
いない熱現像方式などを用いることができる。特に、ア
クチベーター方法は、現像主薬を処理液に含まないた
め、処理液の管理や取扱いが容易であり、又廃液処理時
の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方法であ
る。前記アクチベーター方法において、感光材料中に内
蔵される現像主薬又はその前駆体としては、例えば、特
開平８−２３４３８８号、同９−１５２６８６号、同９
−１５２６９３号、同９−２１１８１４号、同９−１６
０１９３号の各公報に記載されたヒドラジン型化合物が
好ましい。

【００９７】又、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸化
水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法も
好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベーター
方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８−
２９７３５４号、同９−１５２６９５号の各公報に記載
された過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像
形成方法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方
法において、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理
されるが、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法
では、脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった
簡易な方法を行うことができる。又、感光材料から画像
情報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材
料などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀
処理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００９８】前記アクチベーター液、脱銀液（漂白／定
着液）、水洗及び安定化液の処理素材や処理方法は公知
のものを用いることができる。好ましくは、リサーチ・
ディスクロージャーItem ３６５４４（１９９４年９
月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８−２３４３８８
号に記載されたものを用いることができる。

【００９９】本発明のハロゲン化銀感光材料は、磁気記
録層を有するアドバンストフォトシステム用の感光材料
にも好ましく適用される。又、本発明のハロゲン化銀感
光材料は、少量の水を用いて加熱現像するシステムや水
を全く用いずに加熱現像する完全ドライシステム用の感
光材料にも適用できる。これらのシステムについては特
開平６−３５，１１８号、同６−１７，５２８号、特開
昭５６−１４６，１３３号、同６０−１１９，５５７
号、特開平１−１６１，２３６号等の各公報に詳しい記
載がある。

【０１００】本発明のハロゲン化銀感光材料は、色画像
を形成する感光材料のみならず、黒白画像を含めたモノ
トーンの画像を形成する感光材料をも含む。

【０１０１】本発明のハロゲン化銀感光材料は、カラー
感光材料（カラーペーパー、ディスプレイ感材、カラー
ネガフイルム、カラー反転フイルム、カラー反転ペーパ
ー、映画用カラー感光材料、色素拡散転写方式（ＤＴ
Ｒ）を含むインスタント写真感光材料及びこれらの熱現
像システム感光材料等）だけでなく、一般用白黒感光材
料、マイクロやウオッシュオフ、医療用若しくは工業用
のＸ−レイ感光材料や印刷感光材料（銀塩拡散転写方
式、ベヘン酸銀等を用いたドライ方式をも含む）等を含
む白黒感光材料にも好ましく適用されるが、カラー感光
材料に適用するのが好ましい。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀感光材料の実施形態
としては、カラーペーパーが挙げられる。本発明をカラ
ーペーパーに適用する場合は、特開平１１−７１０９号
公報に記載の構成の感光材料等が好ましく、特に、特開
平１１−７１０９号の段落番号００７１〜００８７の記
載は本発明に適用するのに好ましく、本明細書の一部と
してそのまま取り込まれる。又、本発明のハロゲン化銀
感光材料の実施形態としては、カラーネガフイルムが挙
げられる。カラーネガフィルムに適用する場合は、特開
平１１−３０５３９６号公報の段落番号０１１５〜０２
１７の記載が好ましく適用され、本発明の明細書の一部
として取り込まれる。本発明のハロゲン化銀感光材料の
実施形態としては、カラー反転フイルムが挙げられる。
本発明をカラー反転フィルムに適用する場合は、特開平
１１−８４６０１号公報の明細書の段落番号００１８〜
００２１の記載が好ましく適用され、本発明の明細書の
一部として取り込まれる。

【０１０３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） ＜乳化分散物の安定性評価＞２、５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン（混色防止剤）１０ｇ、非発色性化合物
２０ｇと酢酸エチル３ｍｌを混合溶解し、この液を、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを含む１
０％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散させて乳化分散
物を得た。非発色性化合物を下記の表に示すように代
え、乳化分散物試料１０１〜１１３を得た。なお、非発
色性比較化合物としては、下記式に示す比較化合物ａ〜
ｈを用いた。得られた乳化分散物試料の各々について、
乳化直後の粒子サイズと、５０℃で２４時間保存した後
の粒子サイズを、コールターＮ４（コールター社製）で
測定し、乳化分散物の安定性を評価した。その結果を、
下記表６に示す。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】前記表６に示す結果から、前記一般式
（Ｉ）で表される非発色性化合物を用いると、乳化直後
の粒子サイズが小さく、かつ、保存後の粒子サイズ変化
が小さいことが確認された。

【０１０７】（実施例２） ＜試料２０１の作製＞紙の両面をポリエチレン樹脂で被
覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施した
後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラ
チン下塗層を設け、更に第一層〜第七層の写真構成層を
順次塗設して、以下に示す層構成の、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の試料２０１を作製した。各写真構成層
用の塗布液の調製は、以下のようにして行った。

【０１０８】−第五層塗布液の調製− シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ及び紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）
２９０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇ及び酢酸エ
チル３５０ｍｌに溶解し、この液を界面活性剤（ Ｃｐ
ｄ−２０）を２５ｇ含む１０％ゼラチン水溶液６５００
ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの
大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．５モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた。）を調製した。この乳剤には、下記
に示す赤感性増感色素Ｇ及びＨが、銀１モル当り、大サ
イズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル、
又、小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ１２．０×１０
^-5モル添加されている。なお、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記乳
化分散物Ｃと前記塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記
組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は銀量換算塗布量を示す。

【０１０９】−第一層〜第四層及び第六層〜第七層の塗
布液の調製− 第一層〜第四層及び第六層〜第七層用の塗布液も第五層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、下記式に示すＨ−１、Ｈ−２及びＨ−３を用
いた。又、各層に、下記式に示すＡｂ−１、Ａｂ−２、
Ａｂ−３及びＡｂ−４を、それぞれ全量が１５．０ｍｇ
／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² 及び１
０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。

【０１１０】

【化３３】

【０１１１】

【化３４】

【０１１２】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、以下
に示した分光増感色素及び晶相制御剤１をそれぞれ用い
た。なお、晶相制御剤１は、最適量使用した。 ａ）青感性乳剤層

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】増感色素Ａ及びＣをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ０．４２×１０^-4
モル、小サイズ乳剤に対しては０．５０×１０^-4モル添
加した。増感色素Ｂをハロゲン化銀１モル当たり、大サ
イズ乳剤に対してはそれぞれ３．４×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては４．１×１０^-4モル添加した。 ｂ）緑感性乳剤層

【０１１５】

【化３６】

【０１１６】増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大
サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ乳
剤に対しては３．６×１０^-4モル添加した。増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０ ^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル添加した。増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル
当り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０ ^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。 ｃ）赤感性乳剤層

【０１１７】

【化３７】

【０１１８】増感色素Ｇ及びＨを、ハロゲン化銀１モル
当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^-5モル、小
サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モル添加した。
更に、以下の化合物Ｉを、赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり、３．０×１０^-3モル添加した。

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳
剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１
モル当り、３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モル及
び５．９×１０^-4モル添加した。更に、第二層、第四
層、第六層及び第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ
² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ
／ｍ² となるよう添加した。

【０１２１】又、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。又、赤
感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合
体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００
〜４０００００）を、０．０５ｇ／ｍ²添加した。

【０１２２】第二層、第四層及び第六層にカテコール−
３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／
ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ／ｍ² となるように添加
した。又、イラジエーション防止のために、以下の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】−各層の構成− 以下に各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ²）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。 ａ）支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む］

【０１２５】 ｂ）第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２４ （立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの 小サイズ乳剤Ａとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１２６】 ｃ）第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止層（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１２７】 ｄ）第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１４ （立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの 小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０５

【０１２８】 ｅ）第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−１９） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１２９】 ｆ）第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．２０ （立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの 小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．２９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０１３０】 ｇ）第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ ｈ）第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０４ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１３１】＜試料２０２の作製＞更に、以上のように
作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料２０１に対し
て、第五層の組成を以下のように変更した試料２０２を
作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．１２ （立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの 小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１３２】

【化４０】

【０１３３】

【化４１】

【０１３４】

【化４２】

【０１３５】

【化４３】

【０１３６】

【化４４】

【０１３７】

【化４５】

【０１３８】

【化４６】

【０１３９】

【化４７】

【０１４０】

【化４８】

【０１４１】

【化４９】

【０１４２】＜試料２０３〜２０６の作製＞試料２０２
において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
乳剤を、立方体換算０．４０μｍ相当のアスペクト比８
の平板乳剤（ヨード０．３モル％を含む）に変更した試
料２０３を作製した。又、試料２０１〜２０３において
青感光性層と赤感光性層の塗設順を変更した、試料２０
４〜２０６を作製した。この様にして得られた前記試料
２０１〜２０６について、以下の処理Ａ及び処理Ｂに
て、発色現像処理を行った。 以下、処理Ａ及びＢの工
程を示す。

【０１４３】＜処理Ａ＞上記感光材料２０１を１２７ｍ
ｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミ
ニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用
いて、像様露光後下記処理工程にて、カラー現像タンク
容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）
を行った。このランニング液を用いた処理を処理Ａとす
る。 ［処理工程］ ［温 度］ ［時 間］ ［補充量*］ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１４４】各処理液の組成は、以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１４５】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１４６】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１４７】＜処理Ｂ＞上記感光材料２０１を１２７ｍ
ｍ巾のロール状に加工し、像様露光後下記処理工程に
て、カラー現像タンク容量の２倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を行った。このランニング液を用
いた処理を処理Ｂとした。該処理Ｂでは、処理工程時間
短縮のため搬送速度を上げる様改造した富士写真フイル
ム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２
５８ＡＲを用いた。 ［処理工程］ ［温度］ ［時間］ ［補充量*］ カラー現像 ４５．０℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０．０℃ １２秒 ３５ミリリットル リンス（１） ４０．０℃ ４秒 − リンス（２） ４０．０℃ ４秒 − リンス（３）＊＊４０．０℃ ４秒 − リンス（４）＊＊４０．０℃ ４秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４） に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量 は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１ 日１０時間温調循環させた。なお、リンスは（１）から（４）へのタンク 向流方式とした。

【０１４８】＜各処理液の組成＞前記処理工程で用いら
れる各処理液の組成を、以下に示す。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１４９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ７５．０ｇ １５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニアにて調整） ５．５ ５．５

【０１５０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１５１】＜試料３０１〜３１４の作製及び評価＞試
料２０２において、第二層及び第四層の高沸点有機溶媒
を、下記表７のように変更した試料３０１〜３１４を作
製し、２５℃−５５％ＲＨの条件で、１０日間保存した
後に以下の評価を行った。

【０１５２】−評価１［処理混色防止能］− 各試料を感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ型、
光源温度３，２００°Ｋ）を使用し、露光時間０．１秒
で２５０ｌｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の３色分解露光を
与えた。露光済みの各試料を、前記処理工程Ｂを用いて
処理した。イエロー発色部でイエロー濃度２．０を与え
る点でのマゼンタ濃度（Ｙ（Ｍ））と、マゼンタ発色部
でマゼンタ濃度２．０を与えるシアン濃度（Ｍ（Ｃ））
とを測定し、処理混色の程度を評価した。

【０１５３】−評価２［未露光状態での保存性（シア
ン）］− 各試料を更に、３０℃−８０％ＲＨの条件で７日間保存
した試料を作製した。保存前後の試料に上記３色分解露
光を与え、前記処理工程Ａを用いて処理を行った。シア
ンのＤｍａｘ部を測定し、保存前後での濃度変化（ΔＣ
Ｄｍａｘ＝Ｄｍａｘ（保存前）− Ｄｍａｘ（保存
後））を算出した。評価結果を下記表７に示す。

【０１５４】

【表７】

【０１５５】表７に示す結果から、本発明の非発色性化
合物を用いることにより、処理混色防止能と未露光状態
での保存性の両面に優れるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、得られることが確認された。又、試料２０１、
２０３〜２０６において、上記試料３０１〜３１４と同
様の変更を行ったところ、ほぼ同様の効果が得られるこ
とも確認された。

【０１５６】（実施例３） ＜試料４０１〜４１３の作製及び評価＞実施例２の試料
２０２において、第三層に使用した高沸点有機溶媒の一
部（Ｓｏｌｖ−３とＳｏｌｖ−４）を、下記表８に示す
ように変更した試料４０１〜４１３を作製し、以下の評
価を行った。

【０１５７】−評価３［マゼンタ色素の光堅牢性］− 各試料を３色分解露光後、処理工程Ａを用いて処理を行
った。処理済みの各試料に１０万ルックスで２０日間キ
セノン光照射した前後で、マゼンタ発色部の濃度変化を
測定した。光照射前に濃度０．５（Ｄ₀）を与えた点の
光照射後の濃度（Ｄ ）を測定し、濃度残存率（％）
（Ｄ／Ｄ₀×１００）を算出した。この結果を、下記表
８に示した。

【０１５８】

【表８】

【０１５９】表８に示す結果から、本発明における一般
式（Ｉ）で表される非発色性化合物を用いると、光堅牢
性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる
ことが確認された。

【０１６０】（実施例４） ＜試料５０１の作製＞以下のようにして、試料５０１を
作製した。下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セル
ロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層より成る
多層カラー感光材料を作製し、試料５０１とした。数字
はｍ ²当りの添加量を表す。なお、添加した化合物の効
果は記載した用途に限られない。

【０１６１】 −第１層：ハレーション防止層− 黒色コロイド銀 0.20ｇ ゼラチン 2.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 染料Ｄ−４ 1.0ｍｇ 染料Ｄ−８ 2.5ｍｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.05ｇ

【０１６２】−第２層：中間層− ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.2ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 6.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 4.0ｍｇ 染料Ｄ−７ 4.0ｍｇ

【０１６３】−第３層：中間層− 黄色コロイド銀 0.010ｇ ゼラチン 0.80ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１６４】−第４層：低感度赤感性乳剤層− 乳剤Ａ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−１ 0.050ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.010ｇ カプラーＣ−６ 6.0ｍｇ カプラーＣ−９ 5.0ｍｇ カプラーＣ−１１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ

【０１６５】−第５層：中感度赤感性乳剤層− 乳剤Ｃ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.040ｇ カプラーＣ−２ 0.13ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ カプラーＣ−６ 7.0ｍｇ カプラーＣ−１１ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ

【０１６６】−第６層：高感度赤感性乳剤層− 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１６７】−第７層：中間層− ゼラチン 1.00ｇ 添加Ｐ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 6.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.070ｇ

【０１６８】−第８層：中間層− 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.070ｇ

【０１６９】−第９層：低感度緑感性乳剤層− 乳剤Ｇ 銀量 0.40ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.80ｇ カプラーＣ−４ 0.020ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.070ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ カプラーＣ−１３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 8.0ｍｇ 添加剤Ｐ−１ 5.0ｍｇ

【０１７０】−第１０層：中感度緑感性乳剤層− 乳剤Ｉ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 5.0ｍｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−８ 0.020ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ カプラーＣ−１３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 6.0ｍｇ

【０１７１】−第１１層：高感度緑感性乳剤層− 乳剤Ｋ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−４ 0.40ｇ カプラーＣ−８ 0.010ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ

【０１７２】−第１２層：中間層− ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.025ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.025ｇ 染料Ｄ−６ 5.0ｍｇ

【０１７３】−第１３層：イエローフィルター層− 黄色コロイド銀 銀量 0.040ｇ ゼラチン 0.70ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.070ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.015ｇ

【０１７４】−第１４層：中間層− ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ カプラーＣ−１０ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 8.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 5.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１７５】−第１６層：中感度青感性乳剤層− 乳剤Ｎ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.40ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ カプラーＣ−１０ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.080ｇ

【０１７６】−第１７層：高感度青感性乳剤層− 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｐ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 2.00ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ カプラーＣ−１０ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.0ｍｇ

【０１７７】−第１８層：第１保護層− ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.010ｇ 染料Ｄ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ −第１９層：第２保護層− コロイド銀 銀量 5.0ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.070ｇ ゼラチン 0.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１７８】−第２０層：第３保護層− ゼラチン 1.00ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μｍ）0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.20ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ 8.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.040ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 0.015ｇ

【０１７９】又、すべての乳剤層には、前記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。更に、各層には前
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に、防腐・防黴剤として、フェノール、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタ
ノール、フェネチルアルコール、及びｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０１８０】

【表９】

【０１８１】

【表１０】

【０１８２】

【表１１】

【０１８３】

【化５０】

【０１８４】

【化５１】

【０１８５】

【化５２】

【０１８６】

【化５３】

【０１８７】

【化５４】

【０１８８】

【化５５】

【０１８９】

【化５６】

【０１９０】

【化５７】

【０１９１】

【化５８】

【０１９２】

【化５９】

【０１９３】

【化６０】

【０１９４】

【化６１】

【０１９５】

【化６２】

【０１９６】

【化６３】

【０１９７】

【化６４】

【０１９８】

【化６５】

【０１９９】

【化６６】

【０２００】＜有機固体分散染料の分散物の調製と評価
＞染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノー
ルを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに、水
及びＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加え
て攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイ
メックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に
平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビースを１７００ｍｌ
充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出
量０．５１／ｍｉｎで８時間粉砕した。ビーズを濾過し
て除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化
のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ
（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は１８％であっ
た。同様にして、染料Ｅ−２の固体分散物を得た。平均
粒径は０．５４μｍ であった。

【０２０１】試料５０１における、すべての層の高沸点
有機溶媒Ｏｉｌ−１を、下記表１２に示す通りに置き換
えて、試料５０２〜５１０を作成した。なお、各資料中
の高沸点有機溶媒の使用量は、試料５０１での高沸点有
機溶媒Ｏｉｌ−１と、等しい質量とした。このようにし
て作成した試料５０１〜５１０を、ストリプス形態に加
工し、２５℃−８５％ＲＨの条件下に１ヶ月保存した試
料と、１ヶ月冷凍保存した試料を得た。その後、両者を
連続的に濃度の変化したウェッジを介して、色温度４８
００度の白色光で露光し、下記の現像処理を施した後に
濃度を測定し、比較を行った。比較の特性値としては、
マゼンタ濃度１．０を与える感度を測定し、２５℃−８
５％ＲＨで保存した場合と冷凍保存した場合の差を観察
した。数値が少ないほど感度の変化が少なく好ましい。

【０２０２】又、試料５０１〜５１０を，１３５サイズ
に裁断−穿孔してパトローネに巻き込んだものを用意
し、１つは先に述べた通り２５℃−８５％ＲＨで１ヶ月
保存し、もう１つは１ヶ月間冷凍保存した。その後、両
者をカメラに装填し、人物や風景、グレーチャートなど
を撮影−下記の現像処理を施し、保存条件の差を官能評
価した。結果を、○：ほとんど差を感じない〜許容でき
る、×：許容出来ない差を感じるの２段階で、１０人の
評価者で評価し、○とした人数を下記表１２に示した。

【０２０３】−現像処理工程− 実施例４では、下記に示す現像処理工程を施した。 ［処理工程］ ［時間］ ［温度］［タンク容量］ ［補充量］ 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／ｍ² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／ｍ² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／ｍ²

【０２０４】−処理液の組成− 各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０５】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０６】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０７】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０８】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０９】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０２１０】

【表１２】

【０２１１】表１２に示す結果から、本発明の前記一般
式（Ｉ）で表される非発色性化合物を含有させることに
より、ハロゲン化銀感光材料の保存性が改良されること
が、確認された。

【０２１２】(実施例５)特開平１１−３０５３９６号の
実施例１におけるカラーネガフイルムである試料１０１
の、第１層と第１３層に使用されているＨＢＳ−２を、
前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化合物の例示化合
物１に等質量変更した以外は、前記試料１０１と同様な
方法で感光材料を作製した。又、同じく該試料１０１の
ＨＢＳ−２を、前記一般式（Ｉ）で表される非発色性化
合物の例示化合物３０に等質量変更した以外は、前記試
料１０１と同様な方法で感光材料を作製した。作製した
前記２種の感光材料を、特開平１１−３０５３９６号の
実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、本発明の効
果を奏することを確認した。即ち、高沸点有機溶媒の感
光材料中における移動に基づく問題はなく、保存性が改
良されたことが確認できた。

【０２１３】（実施例６）特開平１１−２８２１０６号
の実施例１における試料１０６で使用されている高沸点
有機溶媒（Ｓｏｌｖ−５）を、すべて前記一般式（Ｉ）
で表される非発色性化合物の例示化合物３０に等質量で
置換えたこと以外は、前記試料１０６と同様にして、映
画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。前記
映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、特開平１１
−２８２１０６号の実施例１に記載の方法で露光、現像
処理し、本発明の効果（特に処理混色防止能と写真有用
化合物であるハイドロキノン誘導体の保存性改良）を奏
することを確認した。

【０２１４】

【発明の効果】本発明によると、疎水性有機材料等を含
む写真有用化合物に対して良溶媒であり、分散性及び分
散安定性に優れ、環境への負荷の少ない高沸点有機溶剤
を用いることにより、色像の堅牢性、ステインの発生、
保存経時による乳剤のカブリ、軟調化、潜像の保存性等
を改良し、保存経時による分散媒の移動に起因する種々
の悪作用を抑制した、ハロゲン化銀感光材料を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 直人 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BD00 2H023 CD13

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される非発色性化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材
   料。 【化１】 上記一般式（Ｉ）において、Ａ、Ｂ及びＤは、各々独立
   に、炭素数１〜１０の無置換アルキル基、又は上記一般
   式（II）で表される基を表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び
   Ｒ⁵は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜１０の
   無置換アルキル基を表す。 【化２】 上記一般式（II）において、Ｒ⁶は、炭素数１〜１０の
   無置換アルキル基を表す。ｎは、０〜５の整数を表す。
   ｎが２以上のとき、複数存在するＲ⁶は、互いに同じで
   あってもよく、異なっていてもよい。ただし、上記一般
   式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
   ⁵及びＲ⁶のうち、少なくとも一つは、炭素数１〜１０の
   無置換アルキル基であり、Ａ、Ｂ及びＤのうち、少なく
   とも２つは、上記一般式（II）で表される基である。
   又、Ａ、Ｂ及びＤが、すべて上記一般式（II）で表され
   る基であり、かつ、ｎがすべて０であるときは、Ｒ¹、
   Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の炭素数の総和は３以上である。