JP2003121972A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 補助溶剤を減らすことが可能であり、かつ、
処理後のプリント材料の表面が引掻に対する耐性が強
く、高湿条件下で保存時の堅牢性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層及び非発色性の親水
性コロイド層の少なくとも一層に、下記一般式（Ｉ）で
表されかつ常温で液体状の紫外線吸収剤の少なくとも一
種、及び下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有
機溶媒の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料である。 【化１】 一般式（Ａ） ＲａＯＯＣ（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲｂ 一般式（Ｂ） ＲｃＯＯＣ（Ｃ_nＨ_2n-2）ＣＯＯＲｄ 一般式（Ｃ） ＲｅＣＯＯ（ＣＨ₂）_pＯＣＯＲｆ 一般式（Ｄ） Ｃ（Ｒｇ）（Ｒｈ）（Ｒｉ）（ＯＨ） 一般式（Ｅ） Ｘ−（（ＣＨ₂）_q−Ｏ（ＣＯ）Ｒｊ）_r 一般式（Ｆ） ＹＯ−Ｃ（ＣＯＯＲｋ）（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｒｌ）（ＣＨ₂ＣＯＯＲｍ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、更に詳細には補助溶
剤を減らすことが可能であり、かつ、処理後のプリント
材料の表面が引掻に対する耐性が強く、高湿条件下で保
存時の堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境に対する社会的な関心が高ま
り、製造業の社会的責任として環境に配慮したした製品
の設計、製造方法が求められるようになった。ハロゲン
化銀カラー写真化銀感光材料には、多種の疎水性写真有
用化合物が使用されているが、このような疎水性写真有
用化合物は通常補助溶媒存在下、高沸点有機溶媒中に溶
解され、ゼラチン溶液中に乳化分散され、乳化分散物と
して感光材料中に導入される。この時使用される補助溶
媒は酢酸エチルなどの低沸点の有機溶媒が用いられる
が、製造中、蒸発により、一部分が大気中に排出される
ことが懸念され、環境配慮の観点から、減量することが
好ましい。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にカ
ラープリント写真材料にはシアンカプラーを含むシアン
発色ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むマゼ
ンタ発色ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含む
イエロー発色ハロゲン化銀乳剤層、混色防止剤を含む混
色防止層、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層を含有する
事が一般的である。上述した各写真構成層に含まれる疎
水性写真有用化合物の中で、各種カプラーは通常、常温
で固体であり、高沸点有機溶媒中に溶解する際に補助溶
剤を用いる方が溶解時間を短縮する意味で好ましいが、
紫外線吸収層に含まれる紫外線吸収剤としては特開平５
−２１６１８９号中等に記載の常温で液体である紫外線
吸収剤等があり、このような液体状の疎水性有機化合物
は溶解が容易であり、補助溶媒の減量が可能である。

【０００４】一方、カラープリント写真材料に求められ
る性能としては、高画質であること、画像保存性が良好
であることが挙げられる。画像保存性に関しては色画像
の堅牢性が強く、ハイライト部分の白さを保てることが
重要である。また、色素画像の保存性という観点では処
理後の画像表面の膜の強度も重要である。処理後のプリ
ント材料の表面を引っ掻かれ、キズが付くと、画像とし
ての価値が低減してしまう。液体状の紫外線吸収剤を用
いた場合には上述した膜強度の悪化がみられた。このよ
うな処理後のプリント材料表面の引掻耐性を改善する方
法としては膜強度を悪化させている層の強度を強くすれ
ば良く、そのためにはその層のゼラチン量を増やす、ま
たは疎水性油滴分散物を固くするという方法が考えられ
る。しかしながら、前者の場合、ゼラチン量が増えるこ
とによって現像速度が遅れるという問題点があり、ま
た、後者の場合、特開平５−２１６１８９号等に記載の
水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独または共重合体など
で分散する方法等が考えられるが、この場合は更に補助
溶媒が必要となり、本来の目的を達成できない。このた
め、補助溶媒の使用量を低減できる常温で液体の紫外線
吸収剤を前述の方法の様な弊害をもたらさずに、膜強度
を強くできる技術の開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、上記従来における問題を解
決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明は、補助溶剤を減らすことが可能であり、かつ、
処理後のプリント材料の表面が引掻に対する耐性が強
く、高湿条件下で保存時の堅牢性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 （１）反射支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び
シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくと
も１層ずつ有し、かつ感光性のない非発色性の親水性コ
ロイド層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層及び前記
非発色性の親水性コロイド層の少なくとも一層に、下記
一般式（Ｉ）で表されかつ常温で液体状の紫外線吸収剤
の少なくとも一種、及び下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表
される高沸点有機溶媒の少なくとも一種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

【０００７】

【化４】

【０００８】〔一般式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基またはスルホ基を示す。Ｒ⁵とＲ⁶が互いに連結して、
六員環を形成してもよい。〕

【０００９】一般式（Ａ） ＲａＯＯＣ（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲｂ 〔一般式（Ａ）中、Ｒａ及びＲｂは各々独立に炭素数４
〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ｍは、２〜
１０の整数を表す。〕 一般式（Ｂ） ＲｃＯＯＣ（Ｃ_nＨ_2n-2）ＣＯＯＲｄ 〔一般式（Ｂ）中、Ｒｃ及びＲｄは各々独立に炭素数４
〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ｎは、２〜
１０の整数を表す。〕 一般式（Ｃ） ＲｅＣＯＯ（ＣＨ₂）_pＯＣＯＲｆ 〔一般式（Ｃ）中、Ｒｅ、Ｒｆは各々独立に炭素数３〜
２４の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ｐは２〜１０
の整数を表す。〕 一般式（Ｄ） Ｃ（Ｒｇ）（Ｒｈ）（Ｒｉ）（ＯＨ） 〔一般式（Ｄ）中、Ｒｇはアルキル基またはアルケニル
基を表す。Ｒｈ及びＲｉは各々独立に水素原子またはＲ
ｇで表される基を表す。但し、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉで各々
表される基の炭素数の総和は少なくとも１０以上であ
る。〕 一般式（Ｅ） Ｘ−（（ＣＨ₂）_q−Ｏ（ＣＯ）Ｒｊ）_r 〔一般式（Ｅ）中、Ｘは５〜７員環の飽和炭化水素を表
し、ｑは０〜２の整数を表し、ｒは１〜３の整数を表
す。Ｒｊは炭素数４〜１６の直鎖又は分岐のアルキル基
を表す。〕 一般式（Ｆ） ＹＯ−Ｃ（ＣＯＯＲｋ）（ＣＨ₂ＣＯＯＲｌ）（ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＲｍ） 〔一般式（Ｆ）中、Ｒｋ、Ｒｌ及びＲｍは各々独立にア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｙは
水素原子またはアシル基を表す。〕

【００１０】（２）前記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表され
る高沸点有機溶媒の少なくとも一種が、前記非発色性の
親水性コロイド層の少なくとも一層に含有されることを
特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料である。

【００１１】（３）前記非発色性の親水性コロイド層の
少なくとも一層が、ハイドロキノン化合物を含有する混
色防止層であって、前記混色防止層に前記一般式（Ａ）
〜（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒の少なくとも一種を
含有することを特徴とする請求項（２）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料である。

【００１２】（４）前記非発色性の親水性コロイド層の
少なくとも一層に、エポキシ基を有する化合物の少なく
とも一種を含有することを特徴とする前記（１）〜
（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料である。

【００１３】（５）前記非発色性の親水性コロイド層の
少なくとも一層が、ハイドロキノン化合物を含有する混
色防止層であって、前記混色防止層に前記一般式（Ａ）
〜（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒の少なくとも一種、
及びエポキシ基を有する化合物の少なくとも一種を含有
することを特徴とする前記（４）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料である。

【００１４】（６）前記一般式（Ｉ）で表されかつ常温
で液体状の紫外線吸収剤が、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れかつ常温で液体状の紫外線吸収剤であることを特徴と
する前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料である。

【００１５】

【化５】

【００１６】〔一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹及びＲ³は各々独
立に無置換のアルキル基を表す。Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶
は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基またはスル
ホ基を示す。Ｒ⁵とＲ⁶が互いに連結して、六員環を形成
してもよい。〕

【００１７】（７）前記エポキシ基を有する化合物が、
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特
徴とする前記（４）〜（６）のいずれか１項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である。

【００１８】

【化６】

【００１９】〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及
びＲ¹⁰は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基ま
たはカルバモイル基を表す。但し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及び
Ｒ¹⁰のすべてが同時に水素原子であることはない。〕

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、反
射支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発
色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも１層ず
つ有し、かつ感光性のない非発色性の親水性コロイド層
を少なくとも１層有してなり、ハロゲン化銀乳剤層及び
非発色性の親水性コロイド層の少なくとも一層に、一般
式（Ｉ）で表されかつ常温で液体状の紫外線吸収剤の少
なくとも一種、及び一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高
沸点有機溶媒の少なくとも一種を含有することを特徴と
する。このような特徴を有する本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は、補助溶剤を減らすことが可能であ
り、かつ、処理後のプリント材料の表面が引掻に対する
耐性が強く、高湿条件下で保存時の堅牢性に優れる。

【００２１】一般式（Ｉ）で表されかつ常温で液状の紫
外線吸収剤（以下、単に「一般式（Ｉ）で表される紫外
線吸収剤」或いは「常温で液状の紫外線吸収剤」という
ことがある）について説明する。

【００２２】

【化７】

【００２３】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子（例えば、クロル原子、ブロム原子）、ニトロ基、水
酸基、アルキル基（直鎖、分岐または環状の置換または
未置換のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−アミル、
ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ｓｅｃ−ドデシル、ヘキ
サデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル、１，１−ジメチル−３−（ドデシルオキシカルボニ
ル）プロピル）、アルコキシ基（直鎖、分岐または環状
の置換または未置換のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロヘキ
シルオキシ、２−メトキシエトキシ、３−フェノキシプ
ロピル）、アリール基（置換または未置換のアリール基
で、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、２−クロ
ルフェニル、ナフチル）、アリールオキシ基（置換また
は未置換のアリールオキシ基で、例えばフェノキシ、４
−メトキシフェノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフト
キシ）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−
オクチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）またはスルホ基
を示す。Ｒ⁵とＲ⁶が互いに連結して、六員環（脂環、芳
香環またはヘテロ環のいずれでもよく、例えば、シクロ
ヘキサン環、ベンゼン環、ジオキサン環）を形成しても
よい。

【００２４】一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤にお
ける、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で表される原子
や置換基についての更なる詳細は、特開昭５８−２２１
８４４号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５
５号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７
号、同４８−５４９６号、同４８−４１５７２号、米国
特許第３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号
等に記載されており、本明細書にそのまま適用され、本
明細書の一部として好ましく取り込まれる。

【００２５】一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤のう
ち、好ましいものは、下記一般式（ＩＩ）で表される紫
外線吸収剤である。特に、一般式（ＩＩ）で表される紫
外線吸収剤は、一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点
有機溶媒を用いる場合に、より効果的に引掻耐性が強く
なる。

【００２６】

【化８】

【００２７】一般式（ＩＩ）において、Ｒ¹及びＲ³は、
各々独立に無置換のアルキル基を表す。Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵
及びＲ⁶は、一般式（Ｉ）のＲ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶と同
義である。Ｒ⁵とＲ⁶が互いに連結して、六員環（脂環、
芳香環またはヘテロ環のいずれでもよく、例えば、シク
ロヘキサン環、ベンゼン環、ジオキサン環）を形成して
もよい。

【００２８】以下、一般式（Ｉ）で表されかつ常温で液
体状の紫外線吸収剤の好ましい具体例を示すが、本発明
で用いられることのできる常温で液体状の紫外線吸収剤
はこれらに限られるものではない。

【００２９】

【表１】

【００３０】一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤は、
常温で液体であるが、ここでいう常温とは摂氏３０度の
ことをいう。常温で液体状の紫外線吸収剤は、単一化合
物であっても混合物であってもよい。混合物としては、
構造異性体群から構成されるものや単独では常温で固体
状である紫外線吸収剤であっても、併用することにより
常温で液体となる組み合わせのものであってもよい。こ
のように、常温で液体状の紫外線吸収剤は、単独で使用
しても、２種以上を組合わせて使用してもよく、他の紫
外線吸収剤と併用してもよい。

【００３１】他の紫外線吸収剤としては、任意のものが
用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ベンゾトリ
アゾール系、アクリロニトリル系、ベンゾフェノン系及
びアミノブタジエン系紫外線吸収剤であり、これらの紫
外線吸収剤は、例えば米国特許第１，０２３，８５９
号、同第２，６８５，５１２号、同第２，７３９，８８
８号、同第２，７８４，０８７号、同第２，７４８，０
２１号、同第３，００４，８９６号、同第３，０５２，
６３６号、同第３，２１５，５３０号、同第３，２５
３，９２１号、同第３，５３３，７９４号、同第３，６
９２，５２５号、同第３，７０５，８０５号、同第３，
７０７，３７５号、同第３，７３８，８３７号、同第
３，７５４，９１９号、英国特許第１，３２１，３５５
号に記載されている。これらの中でも、より好ましく
は、ベンゾトリアゾール系化合物が挙げられ、さらには
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
系化合物が好ましい。

【００３２】一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤は、
上述のように他の液状や固体状の紫外線吸収剤と併用す
ることが可能である。しかし、本発明の補助溶剤を低減
するため、また、発汗現象を助長する高沸点有機溶媒量
を減ずるために、一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤
の添加量は全紫外線吸収剤添加量の３０質量％以上が好
ましく、５０質量％以上がより好ましい。

【００３３】以下、一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収
剤と、好ましく併用される他の紫外線吸収剤との具体例
の一部を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤は、
感光材料中のいかなる構成層（ハロゲン化銀乳剤層及び
非発色性の親水性コロイド層）に、また、複数の層にわ
たって含有させてもよいが、感光性のない非発色性の親
水性コロイド層に含有させることが好ましく、特に、ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも反射支持体から離れた位置に設
けられる非発色性の親水性コロイド層に含有させること
が好ましい。

【００３９】一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有
機溶媒について説明する。 一般式（Ａ） ＲａＯＯＣ（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲｂ

【００４０】一般式（Ａ）において、Ｒａ及びＲｂは、
各々独立に、炭素数４〜１０の直鎖または分岐のアルキ
ル基を表す。Ｒａ及びＲｂで表されるアルキル基として
は、例えば、ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｓｅ
ｃ−オクチル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル
基、ｉｓｏ−デシル基等が挙げられる。ｍは２〜１０の
整数であるが、４〜８の整数であることがより好まし
い。

【００４１】一般式（Ｂ） ＲｃＯＯＣ（Ｃ_nＨ_2n-2）ＣＯＯＲｄ

【００４２】一般式（Ｂ）において、Ｒｃ及びＲｄは、
各々独立に、炭素数４〜１０の直鎖または分岐のアルキ
ル基を表す。Ｒｃ及びＲｄで表されるアルキル基として
は、例えば、ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｓｅ
ｃ−オクチル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル
基、ｉｓｏ−デシル基等が挙げられる。ｎは、２〜１０
の整数であるが、更に好ましくは、２〜４の整数であ
る。また、−ＯＯＣ（Ｃ_nＨ_2n-2）ＣＯＯ−で表される
二塩基酸残基としては、例えば、マロン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテニ
ン酸、２−ヘキセン二酸、３−ヘキセン二酸等の残基が
挙げられる。

【００４３】一般式（Ｃ） ＲｅＣＯＯ（ＣＨ₂）_pＯＣＯＲｆ

【００４４】一般式（Ｃ）において、Ｒｅ及びＲｆは、
炭素数３〜２４の直鎖または分岐のアルキル基を表す
が、炭素数は４〜１０の範囲であることが更に好まし
い。炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基と
しては、例えば、プロピル基、ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル
基、ペンタデシル基、テトラコシル基等が挙げられる。
ｐは、２〜１０の整数であるが、更に好ましくは、４〜
８の整数である。

【００４５】一般式（Ｄ） Ｃ（Ｒｇ）（Ｒｈ）（Ｒｉ）（ＯＨ）

【００４６】一般式（Ｄ）において、Ｒｇはアルキル基
またはアルケニル基を表す。Ｒｇで表されるアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等が挙げられ
る。Ｒｇで表されるアルケニル基としては、例えば、２
−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プ
ロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテ
ニル基、４−ヘキセニル基等が挙げられる。また、Ｒｇ
で表されるアルキル基またはアルケニル基は、更に置換
基を有していてもよい。Ｒｈ、Ｒｉは、各々、水素原子
またはＲｇで表される基を表すが、好ましくは少なくと
も一方が水素原子であり、更に好ましくは両方とも水素
原子である。なお、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉで各々表される基
の炭素数の総和は少なくとも１０以上である。

【００４７】一般式（Ｅ） Ｘ−（（ＣＨ₂）_q−Ｏ（ＣＯ）Ｒｊ）_r

【００４８】一般式（Ｅ）において、Ｘは、５〜７員環
の飽和炭化水素を表す。Ｘで表される５〜７員環の飽和
炭化水素としては、例えばシクロペンタン、シクロヘキ
サン、シクロヘプタンが挙げられるが、シクロヘキサン
がより好ましい。ｑは０〜２の整数であるが、０〜１で
あることが好ましく、ｒは１〜３の整数であるが、１〜
２であることが好ましい。Ｒｊは、炭素数は４〜１６の
直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒｊで表される直鎖
又は分岐のアルキル基の炭素数は４〜１６であるが、４
〜１２であることがより好ましい。Ｒｊで表される直鎖
又は分岐のアルキル基としては、例えば、ブチル基、ｉ
ｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、１−エチルペンチル基、オクチル基、ノニル基、ｉ
ｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる

【００４９】一般式（Ｆ） ＹＯ−Ｃ（ＣＯＯＲｋ）（ＣＨ₂ＣＯＯＲｌ）（ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＲｍ）

【００５０】一般式（Ｆ）において、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ
は、各々独立にアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基を表す。Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍで表されるアルキル基と
しては、ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ノニル基、ｉｓｏ−
ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基等が挙げられ
る。Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍで表されるアルケニル基として
は、例えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−
メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メ
チル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基等が挙げられ
る。Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍで表されるアリール基としてはフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられ、特にブチル基、ｉ
ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ
ｋ、Ｒｌ、Ｒｍは同一の基であることが好ましい。Ｙは
水素原子またはアシル基を表し、水素原子が特に好まし
い。

【００５１】一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有
機溶媒のうちでも、本発明の効果を発揮するという点
で、一般式（Ｂ）〜（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒が
好ましく、特に一般式（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒
が好ましい。

【００５２】一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有
機溶媒は、感光材料中のいかなる構成層（ハロゲン化銀
乳剤層及び非発色性の親水性コロイド層）に、また、複
数の層にわたって含有させてもよいが、感光性のない非
発色性の親水性コロイド層で使用するのが好ましく、最
も本発明の効果を発揮するのは感光性の異なる乳剤層と
乳剤層との間に位置する混色防止層に添加した場合であ
る。このような混色防止層には、ハイドロキノン化合物
を含有することが本発明の効果をより発揮する観点から
好適であるが、ハイドロキノン化合物を含有しない場合
にも本発明の効果を発揮する。

【００５３】一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有
機溶媒の使用量は、０．０１ｇ／ｍ ²〜１０ｇ／ｍ²が好
ましく、０．０５ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²が更に好ましく、
０．１ｇ／ｍ²〜１ｇ／ｍ²以下が更に好ましい。上記範
囲以上の量であると高湿条件でおかれた場合に画像のニ
ジミを生じてしまい、また、範囲以下であると本発明の
効果を発揮できないことがある。

【００５４】一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有
機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上の高沸点
有機溶媒を混合して使用してもよい。２種以上の高沸点
有機溶媒を混合して使用する場合には、他の高沸点有機
溶媒と混合して用いてもよい。他の性能を満たすために
は、他の高沸点有機溶媒と混合して用いることは好まし
い態様である。他の高沸点有機溶媒の種類としては、例
えば、リン酸エステル類、安息香酸エステル類、アミド
系の化合物類、エポキシ系の化合物類、アニリン系の化
合物類、フェノール性の化合物類などが挙げられる。一
般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒の融点が
８０℃以上である場合には、２種以上の高沸点有機溶媒
を混合して使用することが望ましい。なお、本発明にお
いて、フタル酸エステル、特にフタル酸ジブチルは、本
発明の効果を阻害しやすいため、使用しないことが好ま
しい。

【００５５】以下、一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高
沸点有機溶媒の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００５６】Ａ−１ アジピン酸ジブチル Ａ−２ アジピン酸ジ−ｉｓｏ−ブチル Ａ−３ アジピン酸ジ−（２−エチルヘキシル） Ａ−４ アジピン酸ジオクチル Ａ−５ アジピン酸（オクチル）デシル Ａ−６ アジピン酸（２−エチルヘキシル）デシ
ル Ａ−７ アジピン酸−ｉｓｏ−ジノニル Ａ−８ アゼライン酸ジ−（２−エチルヘキシ
ル） Ａ−９ アゼライン酸ジノニル Ａ−１０ セバシン酸ジブチル Ａ−１１ セバシン酸ジ−（２−エチルヘキシル） Ａ−１２ セバシン酸ジオクチル

【００５７】Ｂ−１ マレイン酸ジブチル Ｂ−２ マレイン酸ジ−（２−エチルヘキシル） Ｂ−３ マレイン酸ジ−ｉｓｏ−ノニル Ｂ−４ フマル酸ジブチル Ｂ−５ フマル酸ジ−（２−エチルヘキシル） Ｂ−６ イタコン酸ジブチル Ｂ−７ イタコン酸ジ−（２−エチルヘキシル）

【００５８】

【化９】

【００５９】

【化１０】

【００６０】

【化１１】

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、非発色性の親水性コロイド層の少なくとも一層に、
エポキシ基を有する化合物の少なくとも一種を含有する
ことが、湿熱条件での保存時の色像堅牢性悪化を防止す
る観点から好ましく、特に好ましくは、上述のようなハ
イドロキノン化合物及び一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表され
る高沸点有機溶媒の少なくとも一種を含有する混色防止
層にエポキシ基を有する化合物の少なくとも一種を含有
することである。

【００６４】エポキシ基を有する化合物について説明す
る。エポキシ基を有する化合物としては、エポキシ基を
持つ化合物であれば如何なる化合物でもよいが、下記一
般式（ＩＩＩ）で表されるエポキシ化合物であることが
好ましい。

【００６５】

【化１４】

【００６６】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ
⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に水素原子、脂肪族基（例えば
炭素数１〜３０の脂肪族基）、芳香族基（例えば炭素数
６〜４２の芳香族基）、脂肪族オキシカルボニル基（例
えば炭素数２〜３１の脂肪族オキシカルボニル基：ドデ
シルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニルな
ど））、芳香族オキシカルボニル基（例えば炭素数７〜
４３の芳香族オキシカルボニル基：フェノキシカルボニ
ルなど）、またはカルバモイル基（例えば炭素数１〜４
２のカルバモイル基：テトラデシルカルバモイル、Ｎ−
フェニル−Ｎ−メチルカルバモイルなど）を表す。但
し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のすべてが同時に水素原子
であることはない。一般式（ＩＩＩ）においては、本発
明の効果をより効果的に発揮させる観点から、Ｒ⁷及び
Ｒ⁹が水素原子であることが好ましく、更にＲ⁸及びＲ¹⁰
がアルキル基であることが好ましい。

【００６７】ここでいう脂肪族基とは直鎖状、分岐状も
しくは環状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アル
ケニル、アルキニル基など飽和及び不飽和のものを含有
する意味である。その代表例を挙げると、メチル、エチ
ル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、
アリル、ビニル、２−ヘキサデセニル、プロパルギルな
どがある。

【００６８】また、芳香族とは、炭素数が６〜４２の置
換または無置換のフェニル基、ナフチル基を表す。これ
らの脂肪族基及び芳香族基にはさらにアルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基（例えばメトキシ、２
−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロ
フェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオキ
シ基（例えば、２−プロペニルオキシ）、アシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエン
スルホニルオキシ）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタ
ンスルホンアミド、ブチルスルファモイル）、スルファ
ミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ）、
イミド基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪
族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ、フェニ
ルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニ
トロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれる基で
置換していてもよい。

【００６９】以下、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】

【化１８】

【００７４】以下、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料についてより詳細に説明する。本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料（以下、単に「感光材料」とい
う場合がある）は、反射支持体上に、イエロー色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層（イエロー発色
感光性ハロゲン化銀乳剤層）と、マゼンタ色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層（マゼンタ発色感光
性ハロゲン化銀乳剤層）と、シアン色素形成カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層（シアン発色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層）とをそれぞれ少なくとも一層有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である。本発明において、
イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層はイエロー発色層として、マゼンタ色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として
及びシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層はシアン発色層として機能する。該イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有される
ハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例え
ば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、
感光性を有しているのが好ましい。

【００７５】本発明の感光材料は、イエロー発色層、マ
ゼンタ発色層及びシアン発色層以外にも、混色防止層、
アンチハレーション層、中間層及び着色層などの感光性
のない非発色性の親水性コロイド層を所望により有して
いてもよい。特に、本発明の感光材料には、混色防止層
を有することが好ましく、この混色防止層には、上述の
ように、ハイドロキノン化合物と、一般式（Ａ）〜
（Ｆ）で表される高沸点有機溶剤と、必要に応じて、エ
ポキシ基を有する化合物と、を含有することが好適であ
る。

【００７６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。

【００７７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。

【００７８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、沃化
銀を含有することがこのましい。、沃化物イオンの導入
は、沃化物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩
溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添
加しても良い。後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物
塩溶液を別々に、またはヨウ化物塩と高塩化物塩の混合
溶液として添加しても良い。沃化物塩は、アルカリもし
くはアルカリ土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加
する。或いは米国特許第５，３８９，５０８号に記載さ
れる有機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化
物を導入することもできる。また別の沃化物イオン源と
して、微小沃化銀粒子を用いることもできる。

【００７９】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
てもよい。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。

【００８０】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａ
ｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈ
ｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴ ＩＩ型ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓを用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法について
は、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書
二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発
行）に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子
の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンが
しみ出していることが分析できる。本発明の乳剤が沃化
銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法に
よる分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有
し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していること
が好ましい。

【００８１】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、イリジウムイオン等のＶＩＩＩ族金属錯イオンを
含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１×１０^-9〜１×１０^-2モルが好ましい。

【００８２】本発明の感光材料においては、ハロゲン化
銀粒子を形成及び／または成長させる過程で遷移金属イ
オンを添加し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表
面に金属イオンを組み込むことがことが好ましい。用い
る金属イオンとしては遷移金属イオンが好ましく、なか
でも、鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、
カドミウム、または、亜鉛であることが好ましい。さら
にこれらの金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯
体として用いることがより好ましい。無機化合物を配位
子として用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン
化物イオン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イ
オン、アジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニ
ア、ニトロシルイオン、または、チオニトロシルイオン
を用いることが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリ
ジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛の
いずれの金属イオンに配位させて用いることも好まし
く、複数種の配位子を１つの錯体分子中に用いることも
好ましい。この中でハロゲン化銀乳剤には、高照度相反
則不軌改良の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持
つイリジウムイオンを持つことが特に好ましい。配位子
として有機化合物を用いる場合、他の遷移金属の場合に
も共通であるが、好ましい有機化合物としては主鎖の炭
素数が５以下の鎖状化合物および／または５員環あるい
は６員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに
好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸
素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有
する化合物であり、最も好ましくはフラン、チオフェ
ン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イ
ソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾー
ル、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨
格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好まし
い。特にこれらの中で、イリジウムイオンに好ましい配
位子は、チアゾール配位子の中でも５−メチルチアゾー
ルが特に好ましく用いられる。

【００８３】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４'−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０^-8モルから１×１０^-2
モル添加することが好ましく、１×１０^-6モルから５×
１０^-4モル添加することが最も好ましい。また、イリジ
ウムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中
でも塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好
ましい。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子を
もつもの以外に、以下の具体的化合物を用いることがで
きる。［ＩｒＣｌ₆］^3-、［ＩｒＣｌ₆］^2-、［ＩｒＣｌ
₅（Ｈ₂Ｏ）］^2-、［ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）］^-、［ＩｒＣ
ｌ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］^-、［ＩｒＣｌ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］⁰、［Ｉｒ
Ｃｌ₃（Ｈ₂Ｏ）³］⁰、［ＩｒＣｌ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁺、［Ｉ
ｒＢｒ₆］^3-、［ＩｒＢｒ₆］^2-、［ＩｒＢｒ₅（Ｈ
₂Ｏ）］^2-、［ＩｒＢｒ₅（Ｈ₂Ｏ）］^-、［ＩｒＢｒ
₄（Ｈ₂Ｏ）₂］^-、［ＩｒＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］⁰、［ＩｒＢ
ｒ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁰、および［ＩｒＢｒ₃（Ｈ₂Ｏ） ₃］⁺で
ある。これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル
当たり１×１０^{-1 0}モルから１×１０^-3モル添加するこ
とが好ましく、１×１０^-8モルから１×１０^-5モル添加
することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウム
を中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニト
ロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子と
して共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタ
クロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯
体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することで
あり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。こ
れらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10
モルから１×１０^-6モル添加することが好ましく、より
好ましくは１×１０^-9モルから１×１０^-6モル添加する
ことである。

【００８４】本発明の感光材料において上記の錯体は、
ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加する
か、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水
溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成
反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に
組み込むが好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせ
てハロゲン化銀粒子内へ含有させることも好ましい。

【００８５】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号に開示されている様
に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子
内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しな
い層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，
２５２，４５１号および５，２５６，５３０号に開示さ
れているように、錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物
理熟成して粒子表面相を改質することも好ましい。さら
に、これらの方法を組み合わせて用いることも出来、複
数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組み込んでも
よい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲン組成には
特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭化銀層、沃
塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有させることも
好ましい。

【００８６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【００８７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に記載され
た５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾ
ール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子
吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００８８】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表
される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用さ
れる。

【００８９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ［Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されているものを挙
げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増
感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号の第２２頁
右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。
また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の
赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０
号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露
光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００９０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【００９１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。

【００９２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。

【００９３】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４−２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４−２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、特
開平８−６９０７５号、特開平９−２６９５５４号に記
載の金化合物、米国特許第５６２０８４１号、同５９１
２１１２号、同５６２０８４１号、同５９３９２４５
号、同５９１２１１１号に記載の化合物も用いることが
できる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲
に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜
５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モ
ルである。

【００９４】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ第２６３
巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。コ
ロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用で
き、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。添
加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀
１モルあたり金原子として５×１０^-7〜５×１０^-3モ
ル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。

【００９５】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
３３７４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載の、処理に
より脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニ
ン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許
ＥＰ０８１９９７７号に記載の染料も本発明に好ましく
添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を増や
すと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもあ
る。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、
特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３２５号、同
５−２１６１８５号に記載された水溶性染料が好まし
い。

【００９６】本発明の感光材料においては、水溶性染料
の代わり、あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色
可能な着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能
な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンや
ハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介
して接するように配置されていてもよい。この着色層
は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層
（反射支持体側）に設置されることが好ましい。各原色
毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、この
うちに一部のみを任意に選んで設置することも可能であ
る。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を
設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、
露光に使用する波長域（通常のプリンター露光において
は４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場
合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学
濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０
以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以
上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。

【００９７】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００９８】本発明の感光材料は、イエロー発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれ
ぞれ少なくとも１層ずつ有してなるが、一般には、これ
らのハロゲン化銀乳剤層は反射支持体から近い順にイエ
ロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光
性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層である。

【００９９】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は反射支持体上のいずれの位置に配置され
てもかまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲ
ン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層よりも反射支持体から離れ
た位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現
像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点か
らは、イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層より、反射支持体から最も離れた位
置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退
色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好まし
く、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、
マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層又は３
層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５
号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、
米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のように、ハ
ロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀
乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。

【０１００】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【０１０１】特に、本発明においては、反射支持体やハ
ロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープさ
れる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤
又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法
（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラー
及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止
剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光
材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下
記表に示す特許の各箇所に記載のものが特に好ましく適
用できる。

【０１０２】

【表６】

【０１０３】本発明において用いられるシアン、マゼン
タ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２
−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左
上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１
４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜
３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の
第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発
明はＷＯ−９８／３３７６０号の一般式（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）、特開平１０−２２１８２５号の一般式
（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。

【０１０４】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーも好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの特許
に記載されている例示カプラーが好ましい。また、フェ
ノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好ましく、
例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般式
（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上記
以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８８
２４８号及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号に記載のピロロ
アゾール型シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７
１６号に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプ
ラー、米国特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１
６，０５１号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基
を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特
開平８−１７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８
−３３９０６０号に記載の６位にカルバモイル基を有す
るピラゾロアゾール型シアンカプラーも好ましい。

【０１０５】また、特開平２−３３１４４号に記載のジ
フェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特
許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号に記載の３−ヒドロキシピ
リジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙さ
れたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基を
もたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）
が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号に記載さ
れた環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ま
しい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号に記載のピ
ロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８
４９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラ
ーを使用することもできる。

【０１０６】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表され
るピロロアゾール系シアンカプラーが特に好ましく、当
該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示シア
ンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのまま適
用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込まれ
る。

【０１０７】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
アゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカ
プラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好
ましく、当該公報の段落番号０００９〜００２６はその
まま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込
まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同
第８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害
基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いら
れる。

【０１０８】また、イエロー色素形成カプラー（本明細
書において、単に「イエローカプラー」という場合があ
る）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号に記載のアシル基に３〜５
員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカ
プラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号に記載の環
状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、
欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１
Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ
１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１
号等に記載のピロール−２又は３−イルもしくはインド
ール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラ
ー、米国特許第５，１１８，５９９号に記載されたジオ
キサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１
−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるア
シルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方
がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエロー
カプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、
単独あるいは併用することができる。

【０１０９】本発明に使用するカプラーは、本発明の高
沸点有機溶媒や前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下
で（又は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させ
て、又は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーととも
に溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させること
が好ましい。好ましく用いることのできる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，
４４９号の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００
７２３号の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共
重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系
あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミ
ド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましく、本
発明においても、特に、イエローカプラー、シアンカプ
ラーと組合わせて用いるのが好ましい。

【０１１０】本発明の感光材料には、種々の退色防止剤
を併用することができる。シアン、マセンタ及び／又は
イエロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

【０１１１】有機退色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５〜３００質
量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することによ
り、目的を達成することができる。これらの化合物は、
より具体的には特開２０００−２２６６０８号の段落番
号００７１〜段落番号０１０１に記載され、本願の明細
書の一部として取り込まれる。

【０１１２】イエロー色素画像及びマゼンタ色素画像の
堅牢化に対しては、一重項酸素消光能のある化合物とラ
ジカル禁止剤の併用が好ましい。特に、特開２０００−
２２６６０８号に記載の一般式（ＴＳ−ＩＡ）〜（ＴＳ
−ＩＤ）において、Ｒ₅₁がいずれも脂肪族基である化合
物と特開２０００−２２６６０８号に記載の一般式（Ｔ
Ｓ−ＩＥ）〜（ＴＳ−ＩＧ）において、Ｒ₅₁が水素原子
である化合物との組合せが好ましく、なかでも、一般式
（ＴＳ−ＩＢ）においてＲ₅₁が脂肪族基である化合物又
は一般式（ＴＳ−ＩＤ）において、酸素原子に置換する
Ｒ₅₁が脂肪族基でかつ窒素原子に置換するＲ₅₁とＲ₅₇が
５〜６員のヘテロ環を形成する化合物の少なくともいず
れか一方と、一般式（ＴＳ−ＩＥ）または（ＴＳ−Ｉ
Ｆ）においてＲ₅₁が水素原子の化合物との併用が好まし
い。特に、イエロー画像色素に対しては、上記一般式
（ＴＳ−ＩＢ）においてＲ₅₁が脂肪族基である化合物と
特開平５−１１３６３９号に記載の一般式（ＩＩ）で表
される化合物との組合せに加え、本発明で好ましく適用
されるエポキシ基を有する化合物との併用が更に好まし
い。

【０１１３】シアン画像色素、特にピロロトリアゾール
系シアン色素画像に対しては、特開平５−１５０４２６
号、同５−１５０４２４号、同５−１５０４２３号に記
載の化合物を用いることができる。特に、特開平５−１
５０４２４号に記載の化合物と同５−１５０４２３号に
記載の化合物を併用して用いるとその効果が著しい。ま
た、特に低発色濃度部の光堅牢性や白地の光ステイン改
良に対しては、特開平５−２０４１１０号に記載のシア
ンカプラーを併用したり、米国特許第４，７９７，３５
０号等に記載の化合物を用いると改良効果が著しい。さ
らに、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般式（Ａ
ＤＦ）で表されるシアンカプラー、並びに以下いずれも
特開平１１−２５８７４８号に記載されている化合物で
あって、一般式（ＩＩ）で表されるビニル化合物、一般
式（ＩＩＩ）で表される、酸素−窒素結合を有するか、
もしくはアルコキシ置換のアニリン誘導体、一般式（Ｉ
Ｖ）で表される耐拡散性フェニドン誘導体、一般式
（Ｖ）で表される耐拡散性カルボン酸、一般式（ＶＩ）
で表される耐拡散性アリールカルバモイル誘導体、一般
式（ＶＩＩ）で表されるアリールアミド誘導体、一般式
（ＶＩＩＩ）で表される環状イミド誘導体が本発明の化
合物と組合わせて使用するのに好ましいものである。

【０１１４】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができる。また、以下に挙げる特許に記載のもの
を用いることも好ましい。例えば、特開平５−３３３５
０１号に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８
／３３７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に
記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２
４９６３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特
許第１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラ
ーを用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上
げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８
７８６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特
許第８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ
１号及び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレ
ドックス化合物を用いることも好ましい。

【０１１５】本発明の感光材料においては、紫外線吸収
剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化
合物を用いることも好ましく、例えば、以下の特許に記
載の化合物を用いることができる。これらは、感光性層
又は／及び非感光性に好ましく添加される。例えば、特
開昭４６−３３３５号、同５５−１５２７７６号、特開
平５−１９７０７４号、同５−２３２６３０号、同５−
３０７２３２号、同６−２１１８１３号、同８−５３４
２７号、同８−２３４３６４号、同８−２３９３６８
号、同９−３１０６７号、同１０−１１５８９８号、同
１０−１４７５７７号、同１０−１８２６２１号、独国
特許第１９７３９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４
Ａ号及び特表平８−５０１２９１号等に記載されている
化合物を使用できる。

【０１１６】本発明の感光材料に用いることのできる結
合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いること
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であ
るいはゼラチンとともに用いることができる。好ましい
ゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物
として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、
更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中
に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ²
以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好まし
くは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【０１１７】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防菌・
防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被
膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは
４．０〜６．５である。

【０１１８】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは
１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ／ｍ²、更に好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²である。

【０１１９】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１２０】本発明の感光材料が異なる分光感度分布を
有する複数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペク
トル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の
色を一度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を
入力して管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信
号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外
の色をカットするフィルムを通して露光する方法（面順
次露光）を採ってもよく、一般には、面順次露光の方
が、高解像度の陰極線管を用いることができるため、高
画質化のためには好ましい。

【０１２１】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１２２】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１２３】本発明の感光材料は、以下の公知資料に記
載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく
用いることができる。前記現像システムとしては、特開
平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並びに現
像システム、特開２０００−１０２０６号に記載の感光
材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号に記載の画
像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１
９号並びに特開平１０−２０２９５０号に記載のカラー
画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１
０２０６号に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォト
プリントシステム、及び特願平１０−１５９１８７号に
記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙
げられる。

【０１２４】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。

【０１２５】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【０１２６】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化
合物が好ましく用いられる。

【０１２７】発色現像液には公知もしくは市販のジアミ
ノスチルベン系蛍光増白剤を用いることができる。公知
のビストリアジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化
合物としては例えば特開平６−３２９９３６号、特開平
７−１４０６２５号または特開平１０−１０４８０９号
に記載の化合物が好ましい。市販の化合物は例えば「染
色ノート」第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品のなかで
も Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＵＷｌｉｑ、Ｂｌａｎｋｏ
ｐｈｏｒ ＲＥＵまたはＨａｋｋｏｌ ＢＲＫ が好ま
しい。また次に示す化合物（ＦＬ−１〜−３）も好まし
く用いることができる。

【０１２８】

【化１９】

【０１２９】本発明の感光材料は、迅速処理適性を有す
る感光材料にも好ましく適用される。迅速処理を行う場
合には、発色現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好
ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以
下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは
６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より
好ましくは３０秒以下６秒以上である。また、水洗又は
安定化時間は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましく
は１３０秒以下６秒以上である。なお、発色現像時間と
は、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程
の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現
像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液
中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光
材料が発色現像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に
向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時
間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂
白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから
次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水
洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中
に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆ
る液中時間）をいう。

【０１３０】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１３１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１３２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。

【０１３３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１３４】［実施例１］ （青感性乳剤層用乳剤Ａの調製）５．７質量％の脱イオ
ンゼラチンを含む脱イオン蒸留水１．０６リットルにＮ
ａＣｌの１０％溶液を４６．３ｍｌを加え、さらにＨ₂
ＳＯ₄（１Ｎ）を４６．４ｍｌを添加し、さらに化合物
Ｘで示される化合物を０．０１２ｇ添加した後に６０℃
にを液温度を調整したところで、高速攪拌を行いなが
ら、直ちに硝酸銀０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１
０分間かけて反応容器中に添加した。引き続き、１．５
モルの硝酸銀とＮａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加
速度に対し最終添加速度が、４倍になるように流量加速
法で添加した。次に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ
溶液を一定添加速度で、６分間かけて添加した。このと
き、ＮａＣｌ溶液には、Ｋ₃ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を全銀
量に対して５×１０^-7モルになる量添加して、アコ化イ
リジウムを粒子中にドープした。さらに０．２モルの硝
酸銀と０．１８モルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫ
Ｂｒ溶液を６分間かけて添加した。このときハロゲン水
溶液中に、全銀量に対して０．５×１０^-5モルに相当す
るＫ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆とＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆を各々溶解して
ハロゲン化銀粒子に添加した。また、この最終段の粒子
成長中に、全銀量に対し、０．００１モルに相当するＫ
Ｉ水溶液を反応容器中に１分間かけて添加した。添加開
始の位置は、全粒子形成の９３％が終了した時点から開
始した。その後４０℃にて化合物Ｙの沈降剤を加え、ｐ
Ｈを３．５付近に調整して脱塩、水洗を行った。

【０１３５】

【化２０】

【０１３６】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９８．９モル％、臭化銀１モル％、
沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチン得た。

【０１３７】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０^-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０^-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０^-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％、塩化銀６０モ
ル％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０^-7モル／Ａｇモルドープされた。

【０１３８】引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１０^-5
モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０^-5モルを添加
した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０分
間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ちに、
メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０^-4モル／
Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間の熟
成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モルにな
るように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納し
た。この様にして、青感性乳剤層用高感側乳剤Ａ−１
（大サイズ乳剤）を調製した。上記乳剤調整方法と粒子
形成中の温度以外は、まったく同様にして、平均辺長
０．５５μｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成
した。粒子形成中の温度は、５５℃であった。分光増感
ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺長比
０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なった量で実施
し、青感性乳剤層用低感度側乳剤Ａ−２（小サイズ乳
剤）を調製した。

【０１３９】

【化２１】

【０１４０】（緑感性乳剤層用乳剤Ｂの調整）青感性乳
剤層用高感側乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並び
に増感色素の種類を下記のごとく変える以外は、青感性
乳剤層用高感側乳剤Ａ−１、低感度側乳剤Ａ−２の調整
条件と同様にして緑感性乳剤層用高感側乳剤Ｂ−１（大
サイズ乳剤）、低感側乳剤Ｂ−２（小サイズ乳剤）を調
製した。

【０１４１】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ、低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ ^-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０^-5モル添加した。

【０１４２】

【化２２】

【０１４３】（赤感性乳剤層用乳剤Ｃの調整）青感層用
高感側乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感
色素の種類を下記のごとく変える以外は、青感性乳剤層
層用高感側乳剤Ａ−１、低感度側乳剤Ａ−２の調整条件
と同様にして赤感性乳剤層用高感側乳剤Ｃ−１（大サイ
ズ乳剤）、低感側乳剤Ｃ−２（小サイズ乳剤）を調製し
た。

【０１４４】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ、低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０^-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０^-3モル添加した。）

【０１４５】

【化２３】

【０１４６】

【化２４】

【０１４７】（試料００１の作製） 第六層塗布液調製 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）７０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）４０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−３）４０ｇ、紫外
線吸収剤（ＵＶ−５）１００ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−７）
１００ｇ、この液を１０ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２５質量％ゼラチン水溶液１２００
ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、
水を加えて３５００ｇの乳化分散物Ｇを調製した。

【０１４８】第一層〜第五層、第七層用の塗布液も第六
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜
剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩（Ｈ−１）を用いた。また、各層に
Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及びＡｂ−４をそれぞ
れ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、５．
０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²となるように添加し
た。

【０１４９】

【化２５】

【０１５０】

【化２６】

【０１５１】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ²を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１５２】

【化２７】

【０１５３】−層構成− 以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ²）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ²］ 第一層（青感性乳剤層） 塩化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ乳剤Ａ −２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１５４】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１５５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｂ−１と小サイズ乳 剤Ｂ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７

【０１５６】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５

【０１５７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ乳 剤Ｃ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１５８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．１０ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２

【０１５９】

【化２８】

【０１６０】

【化２９】

【０１６１】

【化３０】

【０１６２】

【化３１】

【０１６３】

【化３２】

【０１６４】

【化３３】

【０１６５】

【化３４】

【０１６６】

【化３５】

【０１６７】

【化３６】

【０１６８】以上のようにして作製した試料００１に対
して下記の変更を行った試料を作製した。

【０１６９】（試料００２〜０１５の作製）試料００１
に対して第六層中の紫外線吸収剤（ＵＶ−５）を表７に
記載の紫外線吸収剤に等モルで置き換え（油溶相の溶解
時間を表７に示す。）、また第二層および第四層の高沸
点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−２）を表７に記載の高沸点有機
溶媒に等体積で置き換えた以外は試料００１と全く同様
にして試料００２〜０１５を作製した。作製した全試料
を以下の処理工程Ａに従って処理を行った。

【０１７０】−現像処理Ａ− 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサーＰＰ３５０を用いて感光材料試料に平均濃度の
ネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程
にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容
量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行
った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ａとし
た。

【０１７１】 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄををリン ス（３）に装着し、リンス（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス（４）に供給 し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３０ ０ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式とした。

【０１７２】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量３００）１０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５

【０１７３】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５

【０１７４】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５

【０１７５】

【化３７】

【０１７６】作製した試料００１〜０１５を白色光にて
曝光し、前記処理Ａにて処理を行った。処理後の試料を
針の太さ０．１Ｒのサファイア針にて加重を０〜１００
ｇ迄変化させ試料表面を引っ掻いた。試料表面にキズが
付き始める加重をＫ（ｇ）とした。結果を表７に示す。

【０１７７】

【表７】

【０１７８】表７から明らかなように、一般式（Ｉ）で
表される紫外線吸収剤を用いることによって乳化分散時
の溶解が容易となるが、処理後の感光材料の表面の引掻
耐性が悪化する。しかしながら、一般式（Ａ）〜（Ｆ）
で表される高沸点有機溶媒を用いることによって、引掻
耐性の悪化が改良されることがわかる。引掻耐性の改良
は試料００３、００４と試料００５〜００９との比較か
ら、特に一般式（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒を用い
る場合がより効果があり、また、試料００３、００４と
試料０１４、０１５の比較から一般式（ＩＩ）で表され
る紫外線吸収剤を用いる方がより効果があることがわか
る。

【０１７９】［実施例２］ （試料１０２〜１０４、２０２〜２０４の作製）試料０
０２、００３、００４の第二層、第四層中にそれぞれエ
ポキシ化合物、Ｇ−１、Ｇ−２０を体積で試料００２の
（Ｓｏｌｖ−２）の四割追加添加した試料１０２〜１０
４、２０２〜２０４を作製した。作製した試料は実施例
１と同様に露光、処理、評価を行った。結果を表８に示
す。また、試料００２〜００４、１０２〜１０４、２０
２〜２０４に対して、富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型
感光計（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用してセンシ
トメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。
露光後の試料に対して前記処理Ａによって処理を行っ
た。処理後の各試料の最大濃度部を青色光によって測定
した。測定値をＤｂｆとする。測定後、各試料を８０℃
／７０％ＲＨの湿熱保存条件にて４週間保存し、保存後
の試料の最大濃度部を青色光によって測定した。測定値
をＤｂｗとする。Ｄｂｗ／Ｄｂｆ＝Ｄｂｄとし、Ｄｂｄ
の値を表８示す。

【０１８０】

【表８】

【０１８１】表８より、一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表され
る高沸点有機溶媒を用いることによって、湿熱条件での
保存時のイエローの色像堅牢性が悪化することが分かる
が、エポキシ基を有する化合物を第二層、第四層に使用
することによって湿熱堅牢性は改良され、Ｓｏｌｖ−２
使用時よりも良化することがわかる。

【０１８２】

【発明の効果】以上、本発明によれば、補助溶剤を減ら
すことが可能であり、かつ、処理後のプリント材料の表
面が引掻に対する耐性が強く、高湿条件下で保存時の堅
牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/388 Ｇ０３Ｃ 7/388

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上にイエロー発色感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を
   少なくとも１層ずつ有し、かつ感光性のない非発色性の
   親水性コロイド層を少なくとも１層有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、 前記ハロゲン化銀乳剤層及び前記非発色性の親水性コロ
   イド層の少なくとも一層に、下記一般式（Ｉ）で表され
   かつ常温で液体状の紫外線吸収剤の少なくとも一種、及
   び下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高沸点有機溶媒
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔一般式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
   ⁶は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
   水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
   ールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基または
   スルホ基を示す。Ｒ⁵とＲ⁶が互いに連結して、六員環を
   形成してもよい。〕 一般式（Ａ） ＲａＯＯＣ（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲｂ 〔一般式（Ａ）中、Ｒａ及びＲｂは各々独立に炭素数４
   〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ｍは、２〜
   １０の整数を表す。〕 一般式（Ｂ） ＲｃＯＯＣ（Ｃ_nＨ_2n-2）ＣＯＯＲｄ 〔一般式（Ｂ）中、Ｒｃ及びＲｄは各々独立に炭素数４
   〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ｎは、２〜
   １０の整数を表す。〕 一般式（Ｃ） ＲｅＣＯＯ（ＣＨ₂）_pＯＣＯＲｆ 〔一般式（Ｃ）中、Ｒｅ、Ｒｆは各々独立に炭素数３〜
   ２４の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ｐは２〜１０
   の整数を表す。〕 一般式（Ｄ） Ｃ（Ｒｇ）（Ｒｈ）（Ｒｉ）（ＯＨ） 〔一般式（Ｄ）中、Ｒｇはアルキル基またはアルケニル
   基を表す。Ｒｈ及びＲｉは各々独立に水素原子またはＲ
   ｇで表される基を表す。但し、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉで各々
   表される基の炭素数の総和は少なくとも１０以上であ
   る。〕 一般式（Ｅ） Ｘ−（（ＣＨ₂）_q−Ｏ（ＣＯ）Ｒｊ）_r 〔一般式（Ｅ）中、Ｘは５〜７員環の飽和炭化水素を表
   し、ｑは０〜２の整数を表し、ｒは１〜３の整数を表
   す。Ｒｊは炭素数４〜１６の直鎖又は分岐のアルキル基
   を表す。〕 一般式（Ｆ） ＹＯ−Ｃ（ＣＯＯＲｋ）（ＣＨ₂ＣＯＯＲｌ）（ＣＨ₂Ｃ
   ＯＯＲｍ） 〔一般式（Ｆ）中、Ｒｋ、Ｒｌ及びＲｍは各々独立にア
   ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｙは
   水素原子またはアシル基を表す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される高
   沸点有機溶媒の少なくとも一種が、前記非発色性の親水
   性コロイド層の少なくとも一層に含有されることを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 前記非発色性の親水性コロイド層の少な
   くとも一層が、ハイドロキノン化合物を含有する混色防
   止層であって、前記混色防止層に前記一般式（Ａ）〜
   （Ｆ）で表される高沸点有機溶媒の少なくとも一種を含
   有することを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記非発色性の親水性コロイド層の少な
   くとも一層に、エポキシ基を有する化合物の少なくとも
   一種を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   か１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記非発色性の親水性コロイド層の少な
   くとも一層が、ハイドロキノン化合物を含有する混色防
   止層であって、前記混色防止層に前記一般式（Ａ）〜
   （Ｆ）で表される高沸点有機溶媒の少なくとも一種、及
   びエポキシ基を有する化合物の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記一般式（Ｉ）で表されかつ常温で液
   体状の紫外線吸収剤が、下記一般式（ＩＩ）で表されか
   つ常温で液体状の紫外線吸収剤であることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化２】 〔一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹及びＲ³は各々独立に無置換の
   アルキル基を表す。Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々独立に
   水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
   シルアミノ基、カルバモイル基またはスルホ基を示す。
   Ｒ⁵とＲ⁶が互いに連結して、六員環を形成してもよ
   い。〕
7. 【請求項７】 前記エポキシ基を有する化合物が、下記
   一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴と
   する請求項４〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化３】 〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は各々
   独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカ
   ルボニル基、芳香族オキシカルボニル基またはカルバモ
   イル基を表す。但し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のすべて
   が同時に水素原子であることはない。〕