JP2003098643A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性が高く、得られた色像の色相および耐
光性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
式（Ｉ）で表されるシアンカプラーと、下記一般式（I
I）で表される化合物とを、それぞれ少なくとも一種含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²はアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基またはアル
ケニル基を表す。Ｒ⁵はアルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は水素原子または置換基
を表すが、少なくとも一つは置換基を表す。Ｒ⁴〜Ｒ⁸の
隣り合う二つの基が結合して環を形成することはない。 【化２】 一般式（II）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵は各々独立に水素原子また
は置換基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なピロロトリア
ゾールシアンカプラーとフェノール化合物との併用によ
り、色再現性と色像堅牢性を改良したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素
ができ、色画像が形成されることは良く知られている。
この写真方式においては、減色法が用いられており、イ
エロー、マゼンタおよびシアン色素によって色画像が形
成される。これらのうち、シアン色素画像を形成するた
めには、従来、フェノールまたはナフトール系カプラー
が一般に用いられている。しかしながら、これらのカプ
ラーから生成する色素は緑色の領域において好ましくな
い吸収を持っているために、色再現性を著しく低下させ
るという大きな問題点を持っており、これを解決するこ
とが切に望まれている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合物
が提案されている。しかしながら、これらのカプラー
は、カップリング活性が低いなどの問題を抱えている。
これらの問題を克服したカプラーとして欧州特許第４９
１１９７Ａ１号、同第４８８２４８号、同第５４５３０
０号、同第６２８８６７Ａ１号、同第４８４９０９号、
米国特許第５，１６４，２８９号、特開平６−３４７９
６０号等に記載のピロロアゾール系カプラーが提案され
ている。これらのカプラーは、色相、カップリング活性
という点で優れている。また、色素の分子吸光係数が大
きいという点でも優れている。

【０００４】しかしながら、これらのピロロアゾール系
カプラーから得られる色素は、膜中で凝集を起こしやす
く、高濃度部と低濃度部で色相が異なるという問題があ
った。この問題は乳化の際の高沸点有機溶媒（オイル）
量が少ないときに特に顕著であった。

【０００５】この問題を解決する手段として、特開平９
−１８９９８８号、同１０−１９８０１２号等に記載の
ピロロアゾール系カプラーが開示されている。これらの
ピロロアゾール系カプラーから得られる色像は、確かに
色相の点で優れているが、緑色から青色の色再現性に対
しては未だ不十分であった。すなわち、シアン色像とし
て不要なマゼンタ領域の吸光係数が大きいため、昨今の
より色再現性に優れた写真を求める強い要求に対しては
満足のいくものではなかった。さらに、これらのピロロ
アゾール系カプラーから得られる色像は耐光性の点でも
十分なものとはいえず、更なる改良が望まれていた。

【０００６】特開平５−２０４１１０号、同９−２８８
３３７号には、ピロロトリアゾール系カプラーとフェノ
ール系カプラーを併用することにより、画像堅牢性を改
良するという記載があるが、その明細書に具体的に開示
されている化合物では、色再現性の点でも、耐光性の点
でも満足のいくものではなかった。

【０００７】また、これら公知のピロロアゾール系カプ
ラーを用いた場合、混色および白地のステインの発生が
大きな問題であった。混色とは、他層、例えばマゼンタ
発色層において発生した芳香族第一級アミン系カラー現
像主薬の酸化体が、ピロロトリアゾール系カプラーを含
有するシアン発色層に拡散し、該ピロロトリアゾール系
カプラーとカップリング反応して不要なシアン発色を引
き起こすことである。白地のステインとは、未露光部分
であって本来白色になるべき部分において、現像処理後
にカラー写真の膜中に残存する僅かの現像主薬が、空気
酸化等により酸化されて生じた現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して、同じく不要なシアン発色（着色）を
引き起こすことである。これらはいずれも色再現性をよ
くするという観点から、この改良が強く望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発色性が高く、得られた色像の色相および耐光性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決するため、鋭意検討した結果、新規なピロロトリアゾ
ール系シランカプラーを特定のフェノール化合物と併用
することにより、色再現性と色像堅牢性が著しく改良さ
れることを見出し、以下の手段で課題を解決するに至っ
た。 （１）支持体上の少なくとも一層に、下記一般式（Ｉ）
で表されるシアンカプラーと、下記一般式（II）で表さ
れる化合物とを、それぞれ少なくとも一種含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立
に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互
いに結合して５員または６員の含窒素複素環を形成して
もよい。Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基またはア
ルケニル基を表す。Ｒ⁵はアルキル基またはアリール基
を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立に水素原子
または置換基を表す。ただし、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸
のうち、少なくとも一つは置換基を表す。また、Ｒ⁴〜
Ｒ⁸の互いに隣り合う二つの基が互いに結合して環を形
成することはない。

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式（II）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴
およびＲ²⁵は各々独立に水素原子または置換基を表す。 （２）前記一般式（II）で表される化合物が、下記一般
式（III）で表される化合物であることを特徴とする
（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】

【化７】

【００１５】一般式（III）中、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基またはカルボンアミド基を表す。
Ｙは−ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−を表す。Ｚは水素
原子または現像主薬の酸化体とカップリング時に離脱し
得る基を表す。Ｒ³¹はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基またはアミノ基を
表す。Ｒ³²はアルキル基またはカルボンアミド基を表
す。ＸとＲ³²は互いに結合して５〜７員環を形成しても
よい。 （３）前記一般式（II）で表される化合物が下記一般式
（IV）で表される化合物であることを特徴とする（１）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【化８】

【００１７】一般式（IV）中、Ｒ³³はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表す。Ｒ³⁴はアルキル基を表
す。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
ここで、本発明に係る一般式（Ｉ）、（II）、（III）
および（IV)上の置換基において、以下の置換基群を包
含する置換基をＲ⁴⁰との名称で定義する。

【００１９】即ち、前記置換基群としては、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜４０の直鎖又は分岐
鎖アルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシルなど）、シクロアルキル基（好ましくは
炭素数３〜４０のシクロアルキル基であり、例えば、シ
クロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマ
ンチルなど）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４
０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、３
−ブテン−１−イルなど）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリール基であり、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチルなど）、

【００２０】複素環基（好ましくは炭素数１〜３２の５
〜８員複素環基であり、さらに好ましくは、環構成原子
として窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選択される
原子を少なくとも一個有するものであり、例えば、２−
チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニ
ル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イ
ルなど）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜
４０のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル、ト
リエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリルなど）、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシ基であり、例
えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキ
シ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシな
ど）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３〜
８のシクロアルキルオキシ基であり、例えば、シクロペ
ンチルオキシ、シクロヘキシルオキシなど）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ
基であり、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシな
ど）、

【００２１】複素環オキシ基（好ましくは炭素数１〜４
０の複素環オキシ基であり、より好ましくは複素環部は
上記複素環基で説明した複素環部であり、例えば、１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ、２−フリルオキシなど）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜４０のシリルオキシ基であ
り、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメ
チルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシな
ど）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４０のア
シルオキシ基であり、例えば、アセトキシ、ピバロイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシな
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜４０のアルコキシカルボニルオキシ基であり、例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシなど）、シクロアルキルオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基であり、例えば、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルオキシなど）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリール
オキシカルボニルオキシ基であり、例えば、フェノキシ
カルボニルオキシなど）、カルバモイルオキシ基（好ま
しくは炭素数１〜４０のカルバモイルオキシ基であり、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブ
チルカルバモイルオキシなど）、

【００２２】スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜４０のスルファモイルオキシ基であり、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピル
スルファモイルオキシなど）、アルカンスルホニルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル
オキシ基であり、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘ
キサデカンスルホニルオキシなど）、アリールスルホニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールスル
ホニルオキシ基であり、例えば、ベンゼンスルホニルオ
キシなど）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４０のア
シル基であり、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル、テトラデカノイルなど）、アルコキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニルな
ど）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニル基で
あり、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルな
ど）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基であり、例え
ば、フェノキシカルボニルなど）、

【００２３】カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４
０のカルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オク
チルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイルなど）、
アミノ基〔無置換のアミノ基やアルキルアミノ基、アニ
リノ基、複素環アミノ基を表し、例えば無置換アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のア
ルキルアミノ基であり、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオク
チルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ
など）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜４０のアニ
リノ基であり、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ
など）、複素環アミノ基（好ましくは炭素数１〜４０の
複素環アミノ基であり、より好ましくは複素環部が上記
複素環基で説明した複素環部であり、例えば、４−ピリ
ジルアミノなど）〕、カルボンアミド基（好ましくは炭
素数２〜４０のカルボンアミド基であり、例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミドなど）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜４０のウレイド基で
あり、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、
Ｎ−フェニルウレイドなど）、イミド基（好ましくは炭
素数１０以下のイミド基であり、例えば、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミドなど）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカ
ルボニルアミノ基であり、例えば、メトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノな
ど）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニ
ルアミノ基であり、例えば、シクロヘキシルオキシカル
ボニルアミノなど）、

【００２４】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基であり、例えば、フェノキシカルボニルアミノな
ど）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４０の
スルホンアミド基であり、例えば、メタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミドなど）、スルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルア
ミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
アミノなど）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０のア
ゾ基であり、例えば、フェニルアゾなど）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルチオ基であ
り、例えば、エチルチオ、オクチルチオなど）、シクロ
アルキルチオ基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロア
ルキルチオ基であり、例えば、シクロヘキシルチオな
ど）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４０のア
リールチオ基であり、例えば、フェニルチオなど）、複
素環チオ基（好ましくは炭素数１〜４０の複素環チオ基
であり、複素環部は前述の複素環基で説明した複素環部
であり、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリ
ジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオなど）、アル
キルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアル
キルスルフィニル基であり、例えば、ドデカンスルフィ
ニルなど）、

【００２５】アリールスルフィニル基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールスルフィニル基であり、例えば、
ベンゼンスルフィニルなど）、アルカンスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル基で
あり、例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル基など）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数
６〜４０のアリールスルホニル基であり、例えば、ベン
ゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニルなど）、ア
ルコキシスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のア
ルコキシスルホニル基であり、例えば、メトキシスルホ
ニル、エトキシスルホニルなど）、シクロアルキルオキ
シスルホニル基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロア
ルキルオキシスルホニル基であり、例えば、シクロプロ
ピルオキシスルホニルなど）、アリールオキシスルホニ
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシスル
ホニル基であり、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−
メチルフェノキシスルホニルなど）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基であ
り、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
など）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１
〜４０のホスホニル基であり、例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ルなど）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数
２〜４０のホスフィノイルアミノ基であり、例えば、ジ
エトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホス
フィノイルアミノなど）が挙げられる。

【００２６】次に、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物について説明する。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およ
びＲ²は各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。これ
らの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した中のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
および複素環基と同じである。Ｒ¹とＲ²は互いに同じで
も異なっていてもよい。Ｒ¹およびＲ²の各基はさらに置
換基で置換されていてもよく、該置換基としては前記Ｒ
⁴⁰として例示したものが挙げられる。Ｒ¹とＲ²は互いに
結合して５員または６員の含窒素複素環を形成してもよ
い。含窒素複素環としては、飽和複素環であっても不飽
和複素環、さらには芳香族複素環であってもよく、該複
素環の環構成原子としては炭素原子、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子から選択されるものがより好ましく、例
えば、１−ピロリジニル、１−ピペリジニル、モルホリ
ノ、２−オキシモルホリノ、チオモルホリノ、１，１−
ジオキソチオモルホリノ、ピペラジニル、１−ピロリ
ル、ピラゾリジニル、インドリル、１，４−ジヒドロピ
リジン−１−イル、２−オキシモルホリノ、３−チアゾ
リジン、３−ピロリン−１−イルなどが挙げられる。上
記の含窒素複素環は置換基を有してもよく、該置換基と
しては前記Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００２７】Ｒ¹およびＲ²としては、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基が好ましく、この場合、炭
素数は好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５であ
る。また、Ｒ¹とＲ²が互いに結合して含窒素複素環を形
成したものも好ましい。以下に一般式（Ｉ）の部分構造
である、Ｒ¹Ｒ²Ｎ−で表される基の好ましい具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基また
はアルケニル基を表す。これらの好ましい具体例は前記
Ｒ⁴⁰として例示した中のアルキル基、シクロアルキル基
およびアルケニル基と同じである。Ｒ³の各基はさらに
置換基で置換されていてもよく、該置換基としては前記
Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００３１】Ｒ³として好ましくは下記一般式（Ｖ）で
表される基である。

【００３２】

【化１１】

【００３３】一般式（Ｖ）中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々独
立に、アルキル基、シクロアルキル基またはアルケニル
基を表す。これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例
示した中のアルキル基、シクロアルキル基およびアルケ
ニル基と同じである。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は各々独立
に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはア
ルケニル基を表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵がアルキル
基、シクロアルキル基またはアルケニル基を表わす場
合、これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した
中のアルキル基、シクロアルキル基およびアルケニル基
と同じである。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は好ましくは水素
原子である。

【００３４】Ｑは５〜８員環を形成するのに必要な炭素
原子群を表し、この環は置換されていてもよく、また飽
和環であっても不飽和環であってもよい。この環が置換
基を有する場合、該置換基としては前記Ｒ⁴⁰として例示
したものが挙げられる。Ｑで形成される環としては、例
えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプ
タン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環などが挙
げられる。Ｑで形成される環としては５〜６員環が好ま
しく、さらに好ましくは置換基を有してもよいシクロヘ
キサン環である。

【００３５】Ｒ⁵はアルキル基またはアリール基を表
す。これらの好ましい具体例は前記Ｒ^{4 0}として例示した
中のアルキル基およびアリール基と同じである。Ｒ⁵の
各基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換基
としては前記Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００３６】Ｒ⁵としてはアルキル基が好ましく、好ま
しくは炭素数１〜１０の、より好ましくは炭素数１〜８
の、特に好ましくは１〜５の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基が好ましく、無置換のアルキル基が好まし
い。

【００３７】Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立に水素
原子または置換基を表す。ただし、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およ
びＲ⁸のうちの少なくとも一つは置換基を表す。これら
の好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示したものと同じ
である。Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸の置換基はさらに置換
基で置換されていてもよく、該置換基としては前記Ｒ^{4 0}
として例示したものが挙げられる。

【００３８】Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸が置換基を表す場
合、好ましい置換基としては、アルキル基、アリール
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、カルボンアミド基およびスルホンアミド
基が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、カルボンアミド基およびスル
ホンアミド基が好ましく、アルキル基およびアルコキシ
基が特に好ましい。

【００３９】ただし、Ｒ⁴〜Ｒ⁸のうち、互いに隣り合う
二つの基が互いに結合して環を形成することはない。

【００４０】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらの具体例に限定
されるものではない。

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
感光材料中の含有量は、同一層中のハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-3〜１モルが適当であり、好ましくは、
２×１０^-3〜５×１０^-1モルである。

【００５８】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば特開平７−４８３７６号、同８−１０９１７
２号公報に記載された方法に準じて合成することができ
る。

【００５９】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体的合成例を示す。 合成例１ 例示化合物（１）の合成 例示化合物（１）を以下の反応式により合成した。

【００６０】

【化２８】

【００６１】

【化２９】

【００６２】中間体（Ｉ−２）の合成 化合物（Ｉ−１）７５．５４ｇを酢酸エチル３００ミリ
リットルに溶解した溶液に、撹拌しながら室温でオキサ
リルクロライド５５ミリリットルを滴下した。滴下終了
後、室温で更に１時間撹拌を続けた。溶媒を留去し、目
的物とする中間体（Ｉ−２）を油状物として８４．８ｇ
（収率１００％）得た。

【００６３】中間体（Ｉ−３）の合成 イミダゾール１０２．７ｇをアセトニトリル１．５リッ
トルに溶かした溶液を氷冷し、内温を１０℃以下に保
ち、撹拌しながら、前記中間体（Ｉ−２）８４．８ｇを
滴下した。滴下終了後、更に１時間撹拌を続けた後、反
応混合物中に、内温を１０℃以下に保ちながら、ヒドラ
ジン−水和物７３．３ミリリットルを滴下した。滴下終
了後、氷浴をはずし、室温で２時間撹拌した。反応混合
物中に水１リットルを添加した後、アセトニトリルを減
圧留去した。析出した結晶を濾取し、水で洗浄した。結
晶を乾燥することにより、目的とする中間体（Ｉ−３）
を白色結晶として７５．２ｇ（収率９１％）得た。

【００６４】中間体（Ｉ−５）の合成 化合物（Ｉ−４）２１．７ｇをアセトニトリル６００ミ
リリットルに懸濁させた混合物に、撹拌しながら室温に
て、トリエチルアミン１６．２ミリリットルを添加し
た。３０分間撹拌後、前記中間体（Ｉ−３）１５．２
ｇ、酢酸２．６ミリリットルを順次添加した。１０時間
反応後、水１リットルを添加し、更に氷冷下に撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、水で洗浄した。得られた結
晶を乾燥することにより、目的とする中間体（Ｉ−５）
を白色結晶として１８．３ｇ（収率７１％）得た。

【００６５】中間体（Ｉ−６）の合成 中間体（Ｉ−５）１８．６ｇを水１００ミリリットルに
懸濁させた混合物に、無水炭酸ナトリウム２１．３ｇを
添加し、蒸気浴上で加熱撹拌した。２時間反応後、反応
液を室温まで冷却した。氷水と濃塩酸３５ミリリットル
の混合物中に撹拌しながら反応液を注いだ。析出した結
晶を濾取し、水で洗浄した。得られた結晶を乾燥するこ
とにより、目的とする中間体（Ｉ−６）を白色結晶とし
て１４．５ｇ（収率９３％）得た。

【００６６】中間体（Ｉ−８）の合成 化合物（Ｉ−７）１４．２ｇと前記中間体（Ｉ−６）１
４．４ｇを酢酸エチル６０ミリリットルに懸濁させた混
合物中に、酢酸カリウム１２．３ｇ、無水酢酸２９．５
ミリリットルを順次添加し、湯浴上、４５℃で３時間撹
拌し、反応させた。その後、反応混合物を氷冷し、水５
０ミリリットルを添加し、有機層を分離した。溶媒を留
去し、残渣にアセトニトリル１００ミリリットル、濃塩
酸６．２ミリリットルを添加した混合物を、湯浴上５０
℃で２時間反応させた。室温まで放冷し、水を１００ミ
リリットル添加した。析出した結晶を濾取し、水で洗浄
した。得られた結晶を乾燥することにより、目的とする
中間体（Ｉ−８）を白色結晶として２３．３ｇ（収率８
５％）得た。

【００６７】中間体（Ｉ−９）の合成 前記中間体（Ｉ−８）２２．９ｇを酢酸エチル２５０ミ
リリットルに溶かした溶液に、室温で撹拌しながら、
２，６−ルチジン６．６７ミリリットルを添加した。こ
の混合物中に臭素２．８２ミリリットルを滴下した。滴
下終了後、室温で１時間撹拌を続けた後、水を１００ミ
リリットル添加した。有機層を分液し、水、飽和食塩水
で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を留去することにより、目的とする中間体（Ｉ
−９）を白色結晶として２７．０ｇ（収率１００％）得
た。

【００６８】中間体（Ｉ−１０）の合成 ナトリウムメトキシド２８％メタノール溶液２５．７ミ
リリットルをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ミリリ
ットルに溶かした溶液を氷冷し、内温を１０℃以下に保
ちながら、シアノ酢酸メチル１１．５ミリリットルを滴
下した。そのまま３０分撹拌後、前記中間体（Ｉ−９）
２７．０ｇを少しづつ添加した。添加終了後、３０分間
撹拌し、水酸化カリウム９．０ｇを水２０ミリリットル
に溶かした水溶液を添加した。反応混合物を湯浴上５０
℃にて３時間撹拌した。反応終了後、濃塩酸１５ミリリ
ットルを溶かした氷水中に反応液を注いだ。反応液を酢
酸エチルで抽出し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
留去することにより、目的とする中間体（Ｉ−１０）を
油状物として２７．１ｇ（収率１００％）得た。

【００６９】例示化合物（１）の合成 前記中間体（Ｉ−１０）２７．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド５０ミリリットルに溶解した溶液に、ピリ
ジン２１ミリリットル、ジアリルカルバモイルクロリド
１８．３ｇ、を順次添加し、室温で１２時間反応させ
た。反応終了後、反応混合物を希塩酸中に注いだ。この
混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を水、析出した結
晶を濾取し、水洗後、飽和食塩水で順次洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製する
ことにより、目的とする例示化合物（１）を白色結晶と
して１９．４ｇ（収率５９％）得た。得られた化合物の
構造は¹ＨＮＭＲおよびマススペクトルによって確認し
た。

【００７０】¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃） δ０．９１（１８Ｈ，ｓ）、１．０８（３Ｈ，ｄ）、
１．１−１．８（７Ｈ，ｍ）、２．３７（３Ｈ，ｓ）、
２．５４（３Ｈ，ｓ）、４．００（２Ｈ，ｍ）、４．０
９（２Ｈ，ｍ）、５．２９（４Ｈ，ｍ）、５．９０（２
Ｈ，ｍ）、５．９４（１Ｈ，ｓ）、７．２３（２Ｈ，
ｓ）、７．３９（１Ｈ，ｓ）、９．７８（１Ｈ，ｂｒ．
ｓ） ＭＳ ｍ／ｚ ６２７（Ｍ⁺） 融点 ２０２〜２０８℃

【００７１】同様にして、他の例示化合物を合成した。
以下に、代表的な例示化合物の融点を示す。 例示化合物（２） １５５〜１５９℃ 例示化合物（３） １９２〜１９５℃ 例示化合物（４） １４７〜１５０℃ 例示化合物（５） １６０〜１６２℃ 例示化合物（９） ２５４〜２６０℃ 例示化合物（１０） ２３０〜２３５℃ 例示化合物（４１） ２７１〜２７６℃ 例示化合物（４２） １４４〜１５０℃ 例示化合物（４３） ２５１〜２５４℃ 例示化合物（５４） ２１６〜２１９℃ 例示化合物（６１） ２４１〜２４３℃

【００７２】次に本発明の一般式（II）で表される化合
物について説明する。前記一般式（II）中、Ｒ²¹、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は各々独立に水素原子また
は置換基を表す。この場合の置換基とは、前記Ｒ⁴⁰とし
て示したものと同じである。これらの置換基はさらに置
換基で置換されていてもよく、該置換基としては前記Ｒ
⁴⁰として例示したものが挙げられる。Ｒ²¹、Ｒ²²、
Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵の隣り合う二つの基は互いに結合
して環を形成してもよい。

【００７３】一般式（II）で表される化合物は、下記一
般式（III）で表される化合物である場合がより好まし
い。

【００７４】

【化３０】

【００７５】一般式（III）中、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基またはカルボンアミド基を表す。
Ｘがハロゲン原子、アルコキシ基またはカルボンアミド
基を表す場合、これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰とし
て例示した中のハロゲン原子、アルコキシ基およびカル
ボンアミド基と同じである。Ｘは可能ならばさらに置換
基によって置換されていてもよく、該置換基としては前
記Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００７６】Ｙは−ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−を表
す。

【００７７】Ｚは水素原子または現像主薬とカップリン
グ時に離脱し得る基を表す。現像主薬とカップリング時
に離脱し得る基とは、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、アルカンスルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、複素環
基、アゾ基などがある。これらの具体例は前記Ｒ⁴⁰とし
て示したものの中のそれぞれの基が挙げられる。これら
の離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

【００７８】Ｒ³¹はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、複素環基またはアミノ基を表
す。これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した
中のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、複素環基およびアミノ基と同じである。Ｒ³¹
の各基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換
基としては前記Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００７９】Ｒ³²はアルキル基またはカルボンアミド基
を表す。これらの好ましい具体例は前記Ｒ⁴⁰として例示
した中のアルキル基およびカルボンアミド基と同じであ
る。Ｒ³²の各基はさらに置換基で置換されていてもよ
く、該置換基としては前記Ｒ⁴⁰として例示したものが挙
げられる。

【００８０】ＸとＲ³²は互いに結合して５〜７員環を形
成してもよい。

【００８１】一般式（II）で表される化合物は、下記一
般式（IV）で表される化合物である場合が最も好まし
い。

【００８２】

【化３１】

【００８３】一般式（IV）中、Ｒ³³はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表す。これらの好ましい具体例
は前記Ｒ⁴⁰として例示した中のアルキル基、アリール基
および複素環基と同じである。Ｒ³³の各基は、さらに置
換基で置換されていてもよく、該置換基としては前記Ｒ
⁴⁰として例示したものが挙げられる。

【００８４】Ｒ³³はアリール基である場合が特に好まし
い。

【００８５】Ｒ³⁴はアルキル基を表す。その好ましい具
体例は前記Ｒ⁴⁰として例示した中のアルキル基と同じで
ある。Ｒ³⁴はさらに置換基で置換されていてもよく、該
置換基としては前記Ｒ⁴⁰として例示したものが挙げられ
る。

【００８６】Ｒ³⁴としては、好ましくは炭素数１〜１０
の、より好ましくは炭素数１〜５の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基が好ましく、無置換の直鎖状アルキル
基が特に好ましい。Ｒ⁴⁰として最も好ましくはメチル基
またはエチル基である。

【００８７】以下に本発明に使用される一般式（II）で
表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの具
体例に限定されるものではない。

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】

【化３４】

【００９１】

【化３５】

【００９２】

【化３６】

【００９３】

【化３７】

【００９４】

【化３８】

【００９５】

【化３９】

【００９６】

【化４０】

【００９７】

【化４１】

【００９８】本発明の効果の点で、本発明の一般式（I
I）で表される化合物は本発明の一般式（Ｉ）で表わさ
れる色素形成カプラーと支持体上の同一の感光性層に併
用して使用するものであり、それぞれ複数種類を混合使
用してもよい。一般式（II）で表される化合物の添加量
は、複数種使用した場合はその合計が、一般式（Ｉ）で
表わされる色素形成カプラーに対して０．１モル％から
６０モル％である場合が好ましく、１モル％から５０モ
ル％である場合は更に好ましく、５モル％から４０モル
％である場合は最も好ましい。一般式（II）で表わされ
る化合物は特公平５−８３８９７号、特開昭５９−１７
４８３８号、同６０−５０５３３号等公報に記載の方法
に準じて合成することができる。以下に一般式（II）で
表わされる化合物の具体的合成例を示すが、他の一般式
（II)で表わされる化合物もこれに準じて合成すること
ができる。

【００９９】合成例２ 例示化合物（Ｐ−２４）の合成 ２−ドデシルオキシアニリン１３．９ｇ（０．０５モ
ル）にジメチルアセトアミド５０ｍｌを加え、攪拌下に
クロロギ酸フェニル８．０ｇ（０．０５５モル）を室温
で滴下し、その後室温攪拌を１時間し、氷水２００ｍｌ
攪拌下に注いだ。析出した結晶を濾過し、乾燥し、白色
結晶１９．９ｇを得た。一方、６−アミノ−２，４−ジ
クロロ−３−エチルフェノール１０．３ｇ（０．０５モ
ル）をアセトニトリル１００ｍｌに溶解し室温で攪拌下
に、前記白色結晶全量とイミダゾール０．７ｇを添加
し、更に１時間加熱攪拌した。反応液を冷水５００ｍｌ
に注ぎ、析出した結晶を濾過し、充分水洗した。得られ
た結晶を、アセトニトリル１５０ｍｌで２回再結晶し、
例示化合物（Ｐ−２４）を１９．６ｇ得た（収率７９．
０％ 融点１１５〜６℃）。

【０１００】本発明の感光材料は、発色色素の更なる色
像堅牢化の観点から、下記一般式（Ａ）で表される化合
物を含有した場合が好ましい。

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】一般式（Ａ）において、Ｌは単結合または
アリーレン基を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3は互いに同一
であっても異なっても良く、それぞれアルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_a1
はＬが単結合の場合は、さらにラジカル（・）を表わ
す。Ｒ_a3はさらに水素原子を表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2と
Ｌ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a2とＲ_a3、およびＲ_a1と
Ｒ_a3は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。

【０１０３】以下に、一般式（Ａ）で表わされる化合物
を詳細に説明する。Ｌは単結合またはアリーレン基（好
ましくは炭素数６〜３６、例えばフェニレン、ナフチレ
ン）を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は互いに同一でも
異なっていてもよく、それぞれアルキル基（好ましくは
炭素数１〜３６の直鎖、分岐または環状のアルキル基
で、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔ
−オクチル、デシル、ドデシル、ｉ−トリデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜３６の直鎖、分岐または環状
のアルケニル基で、例えばビニル、アリル、シクロヘキ
セニル、オレイル）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜３６の、例えばフェニル、ナフチル）またはヘテロ環
基（好ましくは炭素数０〜３６の、環構成原子として
Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐの少なくとも一つを含む５〜７員環状の
ヘテロ環基で、例えばチエニル、フリル、ピラニル、ピ
ロールイル、イミダゾリル、インドリル、クロマニル、
ピペリジニル）を表わす。Ｒ_a1はＬが単結合の場合、さ
らにラジカル（・）を表わす。Ｒ_a3はさらに水素原子を
表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、
Ｒ_a1とＲ_a3およびＲ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。

【０１０４】一般式（Ａ）における各基はさらに置換基
で置換されていてもよく、これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アリールアミノ
基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルケノキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルケノキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スル
ホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、ホスホリルオキシ基およ
びシリルオキシ基などが挙げられる。一般式［Ａ］の化
合物はビス体ないしテトラ体を形成してもよく、更にそ
れ以上の多量体（例えばポリマー鎖に連結したポリマ
ー）を形成してもよい。

【０１０５】一般式（Ａ）においてＬは単結合またはフ
ェニレン基が好ましく、さらに好ましくは単結合のもの
である。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3はいずれもがアルキル基
またアルケニル基であるものが好ましい。また、Ｒ_a1、
Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｌの炭素数の総和が１０以上のものが好ま
しく、１５以上であると更に好ましい。一般式（Ａ）に
おいて更に好ましいものは下記の一般式（Ａ−Ｉ）で表
わすことができる。

【０１０６】

【化４３】

【０１０７】一般式（Ａ−Ｉ）においてＲ_a1は一般式
（Ａ）と同じである。Ｚ_a1はＮと結合する２つの原子が
いずれも炭素原子である２価の基で、かつＮとともに５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｌ_a1は単結合またはフェニレン基を表わす。

【０１０８】一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物のう
ち、最も好ましくは下記一般式（Ａ−II）または（Ａ−
III）で表わすことができる。

【０１０９】

【化４４】

【０１１０】一般式（Ａ−II）、（Ａ−III）において
Ｒ_a1は一般式（Ａ）と同じである。Ｒ_a4はアルキル基、
アルケニル基またはラジカル（・）を表わし、Ｒ_a5は置
換基を表わす。ｎは０又は１〜４の整数を表わす。Ｚ_a2
は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｚ_a1は一般式（Ａ−Ｉ）と同じである。

【０１１１】一般式（Ａ−II）においてはＺ_a2がピペリ
ジン環を形成するのに必要な基である場合が好ましい。
一般式（Ａ−III）においてはＲ_a1がアルキル基または
アルケニル基であるもの、さらにはＲ_a1−Ｏ−基とＮ及
びＺ_a1を含んでなる環とが互いにパラ位にあるものが好
ましい。一般式（Ａ−II）または（Ａ−III）で表わさ
れる化合物のうち、特に一般式（Ａ−II）で表わされる
ものが最も好ましい。加えてＲ_a4がラジカル（・）のも
のは少量で高い効果を示す点で好ましい。以下に一般式
（Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、これによっ
て本発明が制限されるものではない。

【０１１２】

【化４５】

【０１１３】

【化４６】

【０１１４】

【化４７】

【０１１５】

【化４８】

【０１１６】

【化４９】

【０１１７】

【化５０】

【０１１８】

【化５１】

【０１１９】

【化５２】

【０１２０】

【化５３】

【０１２１】上記一般式（Ａ）で表わされる化合物は、
例えば、特公平６−７５１７５号、特開平１−１３２５
６２号、同１−１１３３６８号、米国特許第４，９２
１，９６２号、同第４，６３９，４１５号等に記載の方
法に準じて合成することができる。

【０１２２】上記一般式（Ａ）で表される化合物は本発
明の一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラーと併用
することができるものである。この一般式（Ａ）で表さ
れる化合物は、支持体の感光性層、非感光性層のいずれ
に添加してもよいが、カプラーを含有する層に添加する
のが好ましく本発明の効果の点で一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラーを含有する層に添加するのが最も好まし
い。一般式（Ａ）で表される化合物の添加量は、カプラ
ーに対して１０から４００質量％である場合が好まし
く、２０から３００質量％である場合は更に好ましく、
５０から２００質量％である場合は最も好ましい。

【０１２３】本発明は、色素画像の保存性をさらに向上
させるために、前記一般式（Ａ）以外の各種の有機系お
よび金属錯体系の退色防止剤も併用することができる。
有機の退色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキ
シフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノー
ル類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン
類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類等があり、金属
錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体等があり、リサー
チディスクロージャー No１７６４３の第VIIのIないし
J項、同No１５１６２、同No１８７１６の６５０頁左
欄、同No３６５４４の５２７頁、同No３０７１０５の８
７２頁、同No１５１６２に特許が引用されている。

【０１２４】有機系の退色防止剤としては、以下に挙げ
る特許公報のものが好ましい。

【０１２５】芳香族系化合物としては、特公昭63−5069
1号公報の一般式（Ｉ）、特公平2−37575号公報の一般
式（IIIａ）（IIIb）（IIIc）、同2−50457号公報の一
般式、同5−67220号公報の一般式、同5−70809の一般式
（IX）、同6−19534号公報の一般式、特開昭62−227889
号公報の一般式（Ｉ）、同62−244046号公報の一般式
（Ｉ）（II）、特開平2−66541号公報の一般式（Ｉ）
（II）、同2−139544号公報の一般式（II）（III）、同
2−194062号公報の一般式（Ｉ）、同2−212836号公報の
一般式（B)（C）（D）、同3−200758号公報の一般式（I
II）、同3−48845号公報の一般式（II）（III）、同3−
266836号公報の一般式（B）,（C）（D）、同3−969440
号公報の一般式（Ｉ）、同4−330440号公報の一般式
（Ｉ）、同5−297541号公報の一般式（Ｉ）、同6−1306
02号公報の一般式、ＷＯ91／11749号公報の一般式
（１）（２）（３）、ＤＥ−4008785A1号公報の一般式
（Ｉ）、ＵＳ−4931382号公報の一般式（II）、ＥＰ−2
03746B1号公報の一般式（a）、ＥＰ−264730B1号公報の
一般式（Ｉ）等で表される化合物である。環状アミン系
化合物としては、特公平2−32298号公報の一般式
（Ｉ）、同3−39296号公報の一般式（Ｉ）、同3−40373
号公報の一般式、特開平2−49762号公報の一般式
（Ｉ）、同2−208653号公報の一般式（II）、同2−2178
45号公報の一般式（III）、ＵＳ−4906555号公報の一般
式（B）、 ＥＰ−309400A2号公報の一般式、同309401A1
号公報の一般式、同309402A1号公報の一般式等で表され
る化合物である。

【０１２６】アミン系化合物としては、特公平6−97332
号公報の一般式（Ｉ）、特公平6−97334号公報の一般式
（Ｉ）、特開平2−148037号公報の一般式（Ｉ）、同2−
150841号公報の一般式（Ｉ）、同2−181145号公報の一
般式（Ｉ）、同3−266836号公報の一般式（Ｉ）、同4−
350854号公報の一般式（IV）、同5−61166号公報の一般
式（Ｉ）等で表される化合物である。チオエーテル系化
合物としては、特公平2−44052の一般式（Ｉ）、特開平
3−48242号公報の一般式（Ｔ）、同3−266836号公報の
一般式（Ａ）、同5−323545号公報の一般式（Ｉ）（I
I）（III）、同6−148837号公報の一般式（Ｉ）、ＵＳ
−4933271号公報の一般式（Ｉ）等で表される化合物で
ある。

【０１２７】リン系化合物としては、特開平3−25437号
公報の一般式（Ｉ）、同3−142444号公報の一般式
（Ｉ）、ＵＳ−4749645号公報の一般式、同4980275号公
報の一般式等で表される化合物を包含する。

【０１２８】これらの化合物の他に、アルケン化合物の
ＵＳ−4713317号公報の一般式（Ｉ）、ホウ素化合物の
特開平4−174430号公報の一般式（Ｉ）、エポキシ化合
物のＵＳ−5183731号公報の一般式（II）、特開平8−53
431号公報の一般式（S1)、ジスルフィド系化合物のＥＰ
−271322B1号公報の一般式、特開平4−19736の一般式
（Ｉ）（II）（III）（IV）、スルフィン酸系化合物の
ＵＳ−4770987号公報の一般式（１）、反応性化合物の
ＵＳ−5242785号公報の一般式（Ｉ）（II）（III）（I
V）、環状リン化合物の特開平8−283279号公報の一般式
（１）で表される化合物も有効である。

【０１２９】また、金属錯体も有効であり、ジチオレー
ト系ニッケル錯体、サリチルアルドキシム系ニッケル錯
体等多くが知られており有効であるが、特公昭61−1373
6号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13737号公報の一般
式（Ｉ）、特公昭61−13738号公報の一般式（Ｉ）、特
公昭61−13739号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13740
号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13742号公報の一般
式（Ｉ）、特公昭61−13743号公報の一般式（Ｉ）、特
公昭61−13744号公報の一般式（Ｉ）、特公平5−69212
号公報の一般式、同5−88809号公報の一般式（Ｉ）（I
I）、特開昭63−199248号公報の一般式、同64−75568号
公報の一般式（Ｉ）（II）、特開平3−182749号公報記
載の一般式（Ｉ）（II）、ＵＳ−4590153号公報記載の
一般式（II）（III）（IV）（V）、同4912027号公報記
載の一般式（II）（III）（IV）等がより有効である。

【０１３０】また、特開平１１−２５８７４８号に記載
されている一般式（II）で表されるビニル化合物、一般
式（IV）で表される耐拡散性フェニドン誘導体、一般式
（Ｖ）で表される耐拡散性カルボン酸、一般式（VI）で
表される耐拡散性アリールカルバモイル誘導体、一般式
（VII）で表されるアリールアミド誘導体、一般式（VII
I）で表される環状イミド誘導体が本発明の化合物と組
合わせて使用するのに好ましいものである。なお、該特
許公開公報の上述の各一般式に関しての説明、これらの
例示化合物および合成法並びに適用法に関する記載はそ
のまま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り
込まれる。

【０１３１】上記に加えて、漂白液または漂白定着液に
よるブリックス退色（復色不良）の抑制の点で、親水性
コロイド層中に、特開平８−６２７９７号、特開平９−
１７１２４０号、特開平９−３２９８６１号に記載の重
合体を用いるのが好ましい。

【０１３２】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特に、本発明の一般式（Ｉ）で表されるピロロトリ
アゾールカプラーやピラゾロアゾールカプラーとの併用
が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する前記特許明細書中の化
合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に
不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特許
明細書中の化合物を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
ステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。

【０１３３】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
カプラーは通常のゼラチンバインダーから成る親水性コ
ロイド層に含有される。一般的な感光材料は、支持体上
に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つ塗設して構成することができるが、その順序はいかな
る順でもよい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を
前記感光性乳剤層の一つの替わりに用いることもでき
る。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感
度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関
係にある色素を形成するカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光性乳剤
層とカプラーの発色色相とは上記のような対応を持たな
い構成であってもよい。本発明のカプラーはｐ−フェニ
レンジアミン類を発色現像主薬とするコンベンショナル
カラー感光材料においては、シアンカプラーとして有用
であるが、いずれの感光性のハロゲン化銀乳剤層にも含
有させることができる。また、ｐ−フェニレンジアミン
類以外の発色現像主薬を用いる系においても種々の色相
の色素を与える色素形成カプラーとして有用である。

【０１３４】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシアンカ
プラー、一般式（II）で表される化合物及び一般式
（A）で表される化合物等は、公知の分散方法により感
光材料に導入できるが、高沸点有機溶媒（低沸点有機溶
媒の併用も可）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
く用いられる。水中油滴分散法に用いられる高沸点有機
溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号等に記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてラテック
ス分散法の具体例が米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号、特公昭５
３−４１，０９１号、ＥＰ０７２７７０３Ａ１号、ＥＰ
０７２７７０４Ａ１号等に記載されている。さらに、有
機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がＰＣＴ国際公開番
号ＷＯ８８／７２３号及び特開平５−１５０４２０号等
に記載されている。メタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅牢性の点でア
クリルアミド系ポリマーが好ましい。

【０１３５】水中油滴分散法に用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル等）、リン酸またはホスホン酸エステル類（リ
ン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−
２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コハク酸
ジ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチル等）、安
息香酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル、安息
香酸ドデシル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレインアミド等）、アル
コールまたはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール等）、ア
ニリン類（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン等）、塩素化パラフィン類、炭
化水素類（ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン等）、カルボン酸類（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）酪酸等などが挙げられる。特にリン
酸エステル類や特開平６−２５８８０３号、同８−２６
２６６２号に記載の水素供与性化合物が色相の点で優れ
ており、好ましく用いることができる。

【０１３６】なお、環境に対する負荷を軽減するため、
フタル酸エステル類に代えて、欧州特許ＥＰ−９６９３
２０Ａ１号、同ＥＰ−９６９３２１Ａ１号記載の化合物
を使用することは好ましく、これら以外にも、クエン酸
トリブチル、ペンタグリセリントリエステルなどが挙げ
られる。高沸点有機溶媒の誘電率は目的によって異なる
が、好ましくは２．０〜７．０、更に好ましくは３．０
〜６．０である。

【０１３７】また、補助溶媒として沸点が３０℃以上１
６０℃以下の有機溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ
アセテート、ジメチルホルムアミド等）を併用してもよ
い。高沸点有機溶媒はカプラーに対して、質量比で０〜
１０倍量、好ましくは０〜４倍量、用いるのが好まし
い。

【０１３８】また、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）
等を用いて測定できる。

【０１３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。

【０１４０】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白材と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白材である。使用量は、特
に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。

【０１４１】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有していることが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。また、上記、紙基体
の写真構成層とは逆側（裏面）にポリオレフィン層を設
けることも、反射支持体の剛性を高める点から好まし
く、この場合、裏面のポリオレフィン層は表面が艶消し
されたポリエチレンまたはポリプロピレンが好ましく、
ポリプロピレンがより好ましい。裏面のポリオレフィン
層は５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好
ましく、さらに密度が０．７〜１．１ｇ／ｍｌであるこ
とが好ましい。本発明の反射支持体において、紙基体上
に設けるポリオレフィン層に関する好ましい態様につい
ては、特開平１０−３３３２７７号、特開平１０−３３
３２７８号、特開平１１−５２５１３号、特開平１１−
６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、およびＥＰ０８
８００６６号に記載されている例が挙げられる。

【０１４２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。

【０１４３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、より好ましくは塩化銀
含有率が９５モル％以上、更に好ましくは９８モル％以
上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳
剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、
ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．
０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．０５〜０．
４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感度が得ら
れ、高照度露光適性に優れるため好ましい。また、ハロ
ゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル
％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を
有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定
化が図れることから特に好ましい。

【０１４４】臭化銀局在相（富有相）は、臭化銀富有相
中の全臭化銀含有率において、少なくとも１０モル％以
上の局在相をエピタキシャル成長させて調整することが
好ましい。臭化銀富有相の臭化銀含有率は、１０〜６０
モル％の範囲が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最
も好ましい。臭化銀富有相は、本発明におけるハロゲン
化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から
構成されていることが好ましく、０．３〜４モル％の銀
から構成されていることが更に好ましい。臭化銀富有相
中には、臭化銀局在相中には、塩化第１イリジウム（II
I）、臭化第１イリジウム（III）、塩化第２イリジウム
（IV）、ヘキサクロロイリジウム（III）酸ナトリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘキサ
アンミンイリジウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウ
ム（III）塩、トリオキザラトイリジウム（IV）塩等の
第VIII族金属錯イオンを含有させることが好ましい。こ
れらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたる
が、ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが
好ましい。

【０１４５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の
多価金属イオン不純物を導入することができる。使用す
る化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、
オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もし
くは錯塩を併用して用いることができる。本発明におい
ては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテ
ニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度
感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。ここで、イリジウム錯体と
して具体的に好ましくは、[IrCl₆]^3-、[IrCl₆]^2-、[IrC
l₅(thiazole)]^2-、[IrCl₅(5-CH₃-thiazole)]^2-、[IrCl₅
(H₂O)]^2-、[IrCl₅(H ₂O)]^-、[IrCl₄(H₂O)₂]^-、[IrCl₄(H₂
O)₂]⁰、[IrCl₃(H₂O)₃]⁰、[IrCl₃(H₂O)₃]⁺、[IrBr₆]^3-、
[IrBr₆]^2-、[IrBr₅(H₂O)]^2-、[IrBr₅(H₂O)]^-、[IrBr₄(H
₂O)₂]^-、[IrBr₄(H₂O)₂]⁰、[IrBr₃(H₂O)₃]⁰、および[IrB
r₃(H₂O)₃]⁺ である。これらの化合物の添加量は目的に
応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して
１０^-10〜１０^-2モルが好ましい。

【０１４６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で平均粒子サイズの異なる２種以上の
上記単分散乳剤を同一層にブレンドして使用すること
や、重層塗布することも好ましく行われる。

【０１４７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが
好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に記載
された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリ
アゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの
電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１４８】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、米国特
許第５，５５６，７４１号の一般式（Ａ）で表されるヒ
ドロキシルアミン類（米国特許第５，５５６，７４１号
の第４欄の第５６行〜第１１欄の第２２行の記載は本願
においても好ましく適用され、本願の明細書の一部とし
て取り込まれる）、特開平１１−１０２０４５号の一般
式（Ｉ）〜（III）で表される水溶性還元剤は本発明に
おいても好ましく使用される。

【０１４９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年)に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁
右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。
また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の
赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０
号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露
光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１５０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【０１５１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。金増感を施すには、塩
化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金
類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×
１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。なかでも金増感と硫黄増感の組合わせが好ましい。

【０１５２】本発明の感光材料は、イエロー発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なく
とも１層ずつ有してなることが好ましい。本発明におい
てイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支
持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該
イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有
する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されている
ことが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感
色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層よ
り、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが
好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点から
はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好
ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれ
ぞれの発色性層は２層または３層からなってもよい。例
えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５
号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５７６，
１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有し
ないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、
発色層とすることも好ましい。

【０１５３】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【０１５４】前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層
構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の
特許に記載のものが本発明に好ましく適用できる。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】

【表２】

【０１５７】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１５８】以下に更に具体的に説明する。本発明の一
般式（Ｉ）および一般式（II）の組合わせに加え、更に
該組合わせに併用しても良いシアンカプラーとしては、
WO−９８／３３７６０号の一般式（II）および（II
I）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（D）で表さ
れる化合物が挙げられ、好ましい。更に欧州特許ＥＰ０
４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明
細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特
許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルア
ミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８
３号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸
引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアン
カプラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３
１１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカ
ルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラ
ーも挙げられ、これらとの併用も好ましい。

【０１５９】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーとの併用することもでき
る。

【０１６０】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開
特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、
同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同
第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記
載のピロール−２または３−イルもしくはインドール−
２または３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、
米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジ
オキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカ
プラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が
１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基である
アシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一
方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラー
は、単独あるいは併用することができる。

【０１６１】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【０１６２】本発明のシアンカプラー同様、マゼンタま
たはイエローカプラーにおいても、前出表中記載の高沸
点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローダブル
ラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７
１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可
溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液
に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いること
のできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米
国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄
及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定性等の上で好ましい。

【０１６３】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【０１６４】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。本発明のシア
ンカプラーと上記のトリアジン骨核を有する紫外線吸収
剤との組合わせは、特に好ましく、この場合、該トリア
ジン系紫外線吸収剤は支持体に対して、本発明のシアン
カプラーを含む層より遠い非感光性層または／および該
シアンカプラーと同一の層に添加するのが好ましい。

【０１６５】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ 以下、更に好ましくは３ｐｐｍ 以下であ
る。

【０１６６】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１６７】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１６８】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１６９】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１７０】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１７１】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光
材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に
入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。本発明においては、発色現像時間は好ましくは６０
秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ま
しくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時
間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下
６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上である。
また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０秒以
下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。

【０１７２】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１７３】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１７４】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１７５】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【０１７６】本発明の感光材料は、以下の公知資料に記
載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく
用いることができる。 ・特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並
びに現像システム ・特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装
置 ・特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を
含む記録システム ・特開平１１−８８６１９並びに特開平１０−２０２９
５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光システ
ム ・特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を
含むデジタルフォトプリントシステム ・特願平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を
含むフォトプリントシステム

【０１７７】本発明のカプラーは磁気記録層を有するア
ドバンストフォトシステム用の感光材料にも好ましく用
いられる。また、本発明のカプラーは少量の水を用いて
加熱現像するシステムや水を全く用いずに加熱現像する
完全ドライシステム用にも適用できる。これらのシステ
ムについては特開平６−３５１１８号、同６−１７５２
８号、特開昭５６−１４６１３３号、同６０−１１９５
５７号、特開平１−１６１２３６号等に詳しい記載があ
る。本発明のカラー写真感光材料は、色画像を形成する
感光材料のみならず、黒白画像を含めたモノトーンの画
像を形成する感光材料をも含む。

【０１７８】

【実施例】以下本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【０１７９】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）１９０ｇ、化合物（Ｐ−３）
４４ｇ、ゼラチン９００ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
１５ｇ、安定剤（Ｃｐｄ−６）４４ｇ、混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−７）２９ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）５８ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１５ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１４）１５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）４４
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）７３ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１７）７３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）
８８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）４４ｇ、紫外線吸
収剤（ＵＶ−６）８８ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）２１
９ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−８）１４６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ
−９）７３ｇ、および酢酸エチル２５０ｍｌに溶解し、
この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
２００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイ
ズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．
５モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在
含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す赤感
性増感色素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ乳剤
Ｃに対してはそれぞれ６．０×１０^-5モル、また小サイ
ズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル添加さ
れている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金
増感剤が添加して最適に行われた。前記乳化分散物Ｃと
この塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成となるよ
うに第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗
布量を示す。

【０１８０】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、
５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１８１】

【化５４】

【０１８２】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。青感性乳剤層

【０１８３】

【化５５】

【０１８４】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１８５】

【化５６】

【０１８６】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１８７】

【化５７】

【０１８８】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。）

【０１８９】

【化５８】

【０１９０】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．
１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１
０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸
とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平均分
子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²
を添加した。また、第二層、第四層および第六層にカテ
コール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１９１】

【化５９】

【０１９２】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５質量％）、
青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１９３】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１９４】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１９５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１９６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．１３ 化合物（Ｐ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０１９７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１９８】

【化６０】

【０１９９】

【化６１】

【０２００】

【化６２】

【０２０１】

【化６３】

【０２０２】

【化６４】

【０２０３】

【化６５】

【０２０４】

【化６６】

【０２０５】

【化６７】

【０２０６】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料試料（１０１）の第５層用乳化分
散物Ｃのシアンカプラー（ＥｘＣ）を下記表３に示すよ
うに一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーに置き換
え、さらに化合物（Ｐ−３）を一般式（II）で表される
その他の本発明の化合物に変更する以外は同様な試料を
作製した。これらの試料は室温で１４日間保存した後に
以下に記す評価を行った。

【０２０７】上記感光材料試料（１０１）を２５℃５５
％ＲＨに１０日間保存後、１２７ｍｍ巾のロール状に加
工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープ
ロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲ（商品名）を用いて像様
露光、及び下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行っ
た。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）

【０２０８】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／商品名、信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／商品名、昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ４．５ｇ ５．９ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０２０９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０２１０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２１１】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い
てセンシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階調露光
を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０
ｌｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるように行
った。露光済みの各試料を上記ランニング処理液を用い
て現像処理することによりイエロー、マゼンタ、および
シアンの各階調発色した試料を得た。

【０２１２】（色再現性の評価）シアン最大発色部をＸ
−ｒｉｔｅ ３５０濃度計（The X-rite Company社製）
を用いて測定した。表３に示したように、本発明の試料
はいずれもＤｍａｘが２以上の十分な発色濃度を示し
た。次に、シアン濃度２．０でのマゼンタ濃度Ｍ（Ｃ
２．０）を求めた。Ｍ（Ｃ２．０）の値は小さいほどシ
アン中のマゼンタ成分の濁りが少なく優れた色相を与え
ることを表す。

【０２１３】（処理混色の評価）マゼンタ発色部をＸ−
ｒｉｔｅ ３５０濃度計（The X-rite Company社製）を
用いて測定し、マゼンタ濃度２．０におけるシアン濃度
Ｃ（Ｍ２．０）を求めた。Ｃ（Ｍ２．０）の値は小さい
ほどマゼンタ発色現像時のシアン発色（処理混色）が少
ないことを表す。

【０２１４】（光堅牢性の評価）上記のシアン色素画像
を有する試料に、３７０ｎｍでの光透過率５０％の紫外
線カットフィルターおよび熱線カットフィルターを介し
てキセノン光（１０万ｌｕｘキセノン光照射器）を２０
日間照射した。光照射前のシアン濃度２．０における光
照射後の濃度を測定し、濃度残存率（％）により光堅牢
性を表した。以上の結果をまとめて表３に示す。

【０２１５】

【表３】

【０２１６】

【化６８】

【０２１７】表３の結果は本発明のシアンカプラーを用
いた試料が従来のシアンカプラーを用いた試料よりもシ
アン中のマゼンタ濃度が小さく優れた色を与えることを
示す。また、目視による官能評価によっても、本発明の
試料は比較試料よりもシアン色中のマゼンタないしはイ
エローの濁りの少ない優れたシアン色を有していた。ま
た、表３の処理混色の結果から、本発明の試料はマゼン
タ発色時のシアン混色が少なく、処理混色が改善されて
いる。さらに表３のキセノン光退色試験の結果から、本
発明の一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーと一般式
（II）で表される化合物を併用した場合、光堅牢性に優
れることがわかる。この効果は一般式（Ｉ）で表される
特定の構造のシアンカプラーと一般式（II）で表される
化合物を組み合わせたときに極めて顕著に現れるもの
で、従来のシアンカプラーとの組み合わせでは達成し得
ない効果である。

【０２１８】実施例２ 各感光材料における露光を以下に示す走査露光を行った
以外は実施例１と同様にして各試料を現像し、評価を行
った。この結果、実施例１と同様に本発明の一般式
（Ｉ）で表されるシアンカプラーと一般式（II）で表さ
れる化合物を併用した試料はいずれも優れた色相と光堅
牢性を示すことを確認した。

【０２１９】走査露光には特開平８−１６２３８号の図
１の走査露光装置を用いた。光源としては半導体レーザ
ーを用い６８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半導体レーザーに
ＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ
光）、４７３ｎｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を
外部変調器を用いて変調し、回転多面体に反射させて、
走査方向に対して直行して移動する試料に走査露光し
た。この走査露光は、４００ｄｐｉで行い、１画素当た
りの平均露光時間は８×１０^-8秒であった。半導体レー
ザーは温度による光量変化を抑えるために、ペルチェ素
子を用いて温度を一定にした。

【０２２０】

【発明の効果】本発明によれば発色性に優れ、分光吸収
特性に基く色再現性の向上したハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができる。さらには色像の光堅
牢性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 出口 泰章 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE01 BF00 BF01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
   式（Ｉ）で表されるシアンカプラーと、下記一般式（I
   I）で表される化合物とを、それぞれ少なくとも一種含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
   は複素環基を表す。ここで、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して
   ５員または６員の含窒素複素環を形成してもよい。Ｒ³
   はアルキル基、シクロアルキル基またはアルケニル基を
   表す。Ｒ⁵はアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁴、
   Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立に水素原子または置換基
   を表す。ただし、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸のうち、少な
   くとも一つは置換基を表す。また、Ｒ⁴〜Ｒ⁸の互いに隣
   り合う二つの基が互いに結合して環を形成することはな
   い。 【化２】 一般式（II）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は
   各々独立に水素原子または置換基を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（II）で表される化合物が、
   下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化３】 一般式（III）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アル
   コキシ基またはカルボンアミド基を表す。Ｙは−ＮＨＣ
   Ｏ−または−ＣＯＮＨ−を表す。Ｚは水素原子または現
   像主薬の酸化体とカップリング時に離脱し得る基を表
   す。Ｒ³¹はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アリール基、複素環基またはアミノ基を表す。Ｒ³²
   はアルキル基またはカルボンアミド基を表す。ＸとＲ³²
   は互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。
3. 【請求項３】 前記一般式（II）で表される化合物が下
   記一般式（IV）で表される化合物であることを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 一般式（IV）中、Ｒ³³はアルキル基、アリール基または
   複素環基を表す。Ｒ³⁴はアルキル基を表す。