JPH0415645A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野〕 本発明は、デジタル画像情報からハードコピーを得る。 感光材料および画像形成方法に関するものであり、更に
詳しくは、ハロゲン化銀感光材料を用いて迅速に走査露
光、現像処理を行い迅速にハードコピーを得ることがで
き、しかもこの際処理液変動による写真特性の変動が改
良されたカラー写真感光材料及び画像形成方法に関する
ものである。 ［従来技術］ 近年、画像情報を電気信号に換えて伝送、保存したり、
ＣＲＴ上にて再生する技術が非常に発達してきている。 これに伴いこの画像情報からのハードコピーに対する要
求が高くなりさまざまなハードコピー手段が提案されて
いる。しかしながらこれらの多くは画質が低く、現在の
カラーペーパーを用いたプリントとは比較にならないも
のばかりである。高画質なハードコピーを提供するもの
としては、ハロゲン化銀の熱現像染料波紋方式とＬＥＤ
走査露光方式を用いた富士フィルム（株）製のピクトロ
グラフイー（商品名）等があるが。 感材のコスト、処理の安定性等に不満が残る。 他方、ハロゲン化銀感光材料とコンパクトな簡易迅速現
像方式（例えば、ミニラボシステムなど）の進歩により
、きわめて高ＷｉｇＩｔのプリント写真が比較的容易に
短時間に、かつ安価に供給されている。そこで、画像情
報のハードコピーとして、このような高画質でありなが
ら安価で、迅速に。 しかも常に安定した性能が得られるようなハードコピー
材料及びその画像形成方法の要求が非常に高い。 電気（８号からハードコピーを得る方法としては一般的
１こは、画像情報を順次取出しながら露光する走査露光
方式が一般的であり、これに適した感材が必要となる。 ハロゲン化銀感光材料を用いてハードコピーを迅速に得
ようとするためには、この走査露光の時間と、現像処理
工程の時間共に短くする必要がある。この走査露光の時
間を短くするためには、出力の大きな光源を使用して一
画素あたりの露光時間をできるだけ短くしなくてはなら
ない、ところが、ハロゲン化銀乳剤粒子は露光が高照度
短時間にな九ばなるほど露光によってできる潜像の現像
活性は弱くなり、現像速度は遅く更に現像処理工程の時
間を短くしようとすると。 より一層処理液の変動による写真性の変化も大きくなる
。従って、高照度短時間露光によってできる潜像をでき
るだけ短時間に安定に現像する技術が必要となる。 走笠露光方式記録装置の露光用光源には、従来グローラ
ンプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タングステンラン
プ、発光ダイオード等が用いられてきた。しかしこ九ら
の光源はいず九も出力が弱く寿命が短いという実用上の
欠点を有していた。 これらの欠点を補うものとして、ＨｅＮｅレーザー、ア
ルゴンレーザー、Ｈｅ　−Ｃｄレーザー等のガスレーザ
ー、半導体レーザーなどのコヒーレントなレーザー光源
を走査露光方式の光源として用いるスキャナーがある。 ガスレーザーは高出力が得られるが装置が大型であるこ
と、高価であること、変調器が必要であること等の欠点
がある。これに対して半導体レーザーは小型で安価、し
かも変調が容易であり、ガスレーザーよりも長寿命であ
る等の長所をもっており２本発明の目的であるハードコ
ピーを、安価にかつ迅速に得るシステムには最適である
。 しかしながら、これらの半導体レーザーの発光波長は主
に赤外域にある。従って、この半導体レーザーを露光光
源として使用するためには、赤外域に高い感光性を有し
、しかも高照度で走査露光されたのち迅速にかつ安定に
現像される感光材料および画像形成方法が必要になって
くる。しかしながら、従来の赤外感光性の感光材料は、
可視光分光増感された感光材料に比べ、露光後の潜像は
不安定であり、現像処理の変動により写真特性の変動が
大きくなっていた。さらにレーザーを用いた高照度露光
では、この処理変動は更に大きくなってしまい、とても
実用に供することはできないでいた。 ［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、高画質なハードコピーを安価
に、迅速に提供することができ、しかも現像処理の変動
に対して写真特性の変動が改良された。カラー写真感光
材料及びその画像形成方法を開発することである。 ［Ｒ題を達成するための手段〕 前記の目的は、イエロー、マゼンタ、またはシアンに発
色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくと
も三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上
に有する。ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカ
ラー画像を形成する方法において、前記ハロゲン化銀感
光層の少なくとも１層には、下記一般式（１）で表され
る化合物の少なくとも１種が含有されており、かつ該感
光材料を１画素あたりの露光時間が１０′□４秒より短
い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理すること
を特徴とするカラー画像形成方法を使用することで達成
できることを見いだした。。 一般式（１） 〔式中−Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
１はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ト
リフルオロメチル基を、Ｌは２価の有機基を表わす。 Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、アリール基アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アルキ
ルアリール基、アルコキシアリール基、アリールオキシ
アルキル基、アルキルアリールオキシ基、又はアリール
アルキルオキシ基である。 Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン系カラー現像薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を、
１はＯ〜４．の整数をそれぞれ表わす、ただし１が整数
の時、複数のＬ−Ｒ，は同じでも異なっていても良い、
〕 本発明に用いる一般式（１）で表わされる化合物につい
て更に詳細に説明する。 一般式（１）において、ＲＩは好ましくは炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、　ｐ−トリル、
０−トリル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、４−オクチルオキシフェ
ニル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、１−ナフチル
）または炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えば
ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル＋　１．１，
３．３−テトラメチルブチル、１−アダマンチル、１，
１−ジメチル−２−クロロエチル、２〜フェノキシ−２
−プロピル、ビシクロ（２，２，２）オクタン−１−イ
ル）である。 一般式（１）においてＲ８は好ましくは炭素原子数６〜
２４のアリール基（例えばフェニル、Ｐ−トリル、ｏ−
トリル、４−メトキシフェニル）炭素原子数１〜１４の
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、
ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジ
ルオキシ、メトキシェトキシ）炭素原子数６〜２４のア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ
、０−トリルオキシ、ρ−メトキシフェノキシ、ｐ−ジ
メチルアミノフェノキシ、−一ペンタデシルフエノキシ
）、トリフルオロメチル基である。更に好ましくはアル
コキシ基、アリールオキシ基であり、最も好ましくはア
ルコキシ基である。 一般式（１）においてＬは具体的には −ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ−。 −ＮＨＣＯ（ＣＨｚ）ｍ−、−０−、−ＮＨ８Ｏ！　−
または、−ＮＨ８Ｏｘ　　（ＣＨｘ　）鳳−を表わす。 Ｒ４は水素原子またはアルキル基を、腸は０〜４の整数
をそれぞれ表わす。 一般式（＋）においてＲ３はハロゲン原子、アルキル基
、アリール五ξ、アルコキ／ＪＸ、了り−ルオキノ基、
アリールアルキル基、アルキルアリール基、アルコキシ
アリール基、アリールオキノアルキル基、アルキルアリ
ールオキン基、またはアリールアルキルオキ７基である
。 一般式（１）において、！は好ましくは１または２の整
数である。 一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは芳香族第一級ア
ミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な１＆（離脱基という）であり、具体的にはハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数
１〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合する複
素環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素
原子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ
、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチ
オ、ｐ−カルボキソフェニルチオ）、炭素原子数１〜２
４のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ペンゾイルオ
キン、ドデカノイルオキシ）、炭ｇ原子数１〜２４のア
ルキルスルホニルオキシ基（ｆｉｌえばメチルスルホニ
ルオキソ、ブチルスルホニルオキシ、ドブノルスルホニ
ルオキジ）、炭素原子数６〜２　ｌｌのアリールアルキ
ルオキ７基（例えばペンセンスルホニルオキジ、ｐ−ク
ロロフェニルスルホニルオキン）または炭素原子数１〜
２４の複素環基オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、
ｌ−フェニル−１，２，’３．　４−テトラゾール−５
−イルオキシ）であり、より好ましくは窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する複素環基またはアリールオキ
シ基である。 Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
１゜２．４−）リアゾール、テトラゾール、インドール
、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、イミダゾリノン−２，１１−ジオン、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリノン−２，４−ジオン
、イミダゾリシン−２−オン、オキザラリン−２−オン
、チアゾリン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オ
ン、ペンゾオキヅゾリンー２−オン、ヘンジチアゾリン
−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダシリ
ン−５オン、インドリン−２，３〜ジオン、２，６ジオ
キノプリン、パラバン酸、１．２　４−トリアシリジン
−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ビリドン、２−
ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があり、
これらの複素環基は１換されていてもよい。置換基の例
として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリノ、
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の池、前記のＲ
３の例として挙げたｆｉｌｌがある。 Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数Ｇ
〜２４のアリールオキシぶてあり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記買換爪群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好
ましい。 次に以上述べた置換基Ｒ，及 びＸのそれぞれについて本発明において特に好ましく用
いられる置換基の例について述べる。 −能代〔Ｉ〕において、Ｒ５は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、２メトキンフエニル）ま
たはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい
。 一般式［１）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。 Ｘか前記？、！素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下
記−能代［１）により表わされる。 −能代［［Ｉ］ −ｚ゛・ Ｒ１ 一般式（［１〕においてＺは、−０−Ｃ−Ｒ１ Ｒ。 Ｒ１ Ｒ，Ｒ。 表わす。ここで、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ９は水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキン基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を表
わし、Ｒ１及びＲ１は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又
はアルコキノカルボニル基を表わし、Ｒ３゜及びＲ１１
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ
ｌ。 とＲ１は互いに結合してベンセン環を形成してもよい。 Ｒ，、！＝Ｒ，、Ｒ，とＬ　、Ｒ，とＲ１またはＲ，と
Ｒ，は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロ
ヘキサン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロリジ
ン、ピペリジン）を形成してもよい。 一般式（ＩＩ）で表わされる複素環基のうち特に好まし
いものは、−能代（ＩＩ）においてＺがＲ，Ｒ。 −０−Ｃ−−Ｎ−Ｃ−または−Ｎ−Ｎ Ｒ＋　　　Ｒ−Ｒ１Ｒ−Ｒ１ である複素環基である。 一般式〔■〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は２
〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。−能代［１１）で表わされる？Ｊ２素環基の
例としてスクシンイミド基、マレインイミド基、フタル
イミド基、１−メチルイミダゾリノン−２，４−ジオン
−３−イル基、ｌベンノルイミダゾリジン−２，１１−
ジオン−３−イル基、５，５−ツメチルオキサゾリジン
ー２゜４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロ
ピルオキサシリノン−２，４−ジオン−３−イル基、５
，５−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル基、５．５−ツメチルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、３−メチルイミダザリジントリオン−
１−イル基、１．２゜４−トリアシリジン−３，５−ソ
オンー４−イル基、ｌ−メチル−２−フェニル−１，２
，４−トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、
１−ベンジル−２−フェニル−１，２，４−）リアシリ
ジン−３，５−ジオン−４〜イル基、５−へキジルオキ
ンーｌ−メチルイミダゾリジン−２４−ジオン−３−イ
ル基、１−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル基、■−ベンジルー５−ドデン
ルオキンイミダゾリノン−２，７１−ジオン−３−イル
基がある。 上記複素環基の中でもイミダゾリノン−２，４ジオン−
３−イル基（例えば１−ベンジル−イミダゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル基）か最も好ましい基である。 Ｘがアリールオキン基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−［Ｎ−
、（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キン基、２，３゜５−トリクロロフェノキン基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（
３−カルボキンプロパンアミド）フェノキシ基が最も好
ましい例である。 一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーはご換基ＲＬ（１ くは２価以上の基を介して互いに結合する２Ｍ体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。 一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記−能代（１１１３で示されるくり返し単位を含
有し、一般式（Ｉ）で示されるイエロー発色くり返し単
位は多１体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共ｆｆ１８体であってもよい。 −能代ＣＩｌｌ　） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌ　は−ＣＯＮ　Ｈ−−Ｎ　ＨＣＯＮ
　　Ｈ−−ＮｌＩＣ０Ｏ−１−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ
−−ＮＨ− −ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−ｃｏ−−ｏ− −３−−ＳＯ！−−ＮＨＳＯ，−または−３ｏ、ＮＨ−
を表わす。ａ、ｂ、ｃは０またはｌを示す。Ｑは一般式
（１）で表わされる化合物に４ 多量体としては一般式（［１１］のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレ
ン様モノマーの共重合体か好ましい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型車ｍ体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸なと）これらのアクリル酸類から誘導さ
才するアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｅ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、

【−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレ−１・、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキンメタクリレート）、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネ−１・およびヒ
ニル原子が離脱したイエローカプラー残基を示す。 ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンセン、ビニル
アセＩ・フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、
ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル
）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピ
リジン等がある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２Ｎ以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。 ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（１１１
）に相当するビニル系単量体と共重合させるだめのエチ
レン系不飽和単二体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばセラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することか
できる。 本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式ＣＩ）で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分数して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。 以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーのＬ−Ｒ，及びＸの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 Ｘの具体例を以下に示す。 （ｌＯ） Ｈ Ｌ−Ｒ。 の具体例を以下に示す。 −ＮＨＣＯＣＨＣ＝　　Ｈｌ、−ｎ 　Ｈｒ Ｃ，Ｉ−１，。 −ＮＨＣＯＣＨＣＨＣＩ−１，Ｃ，Ｈ，−ｔ（Ｃｌ−１
ｔ）ｚ　　Ｃ１−ＩＣＨｔ　　Ｃ，ｌ−ｌ５−ｔＣＩ−
１。 ＮＨＳ○ＨＣ＋ｔＨｔ＋−ｎ −ＮＩ−ＩＳＯ＋　ＣＩｔ［−Ｌ−ｎ −ＣＯＮＦＩＣ，，Ｈ１゜ −ＯＣ＋　ＨＩＴ−ｎ ＣＯＮＨ（ＣＨ，）、○Ｃ，，Ｈ，。 Ｎ）ＩＣＯＣｌＨｕ−ｎ 一般式（１） で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を下記構造式のそれぞれの置換基ごとに
列挙する。 表において（）内の数字は前記Ｘ及びＬ−Ｒ。 の具体例に付した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリ
ド基上の置換位置を表わす。 本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。 本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。 本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法が挙げられる。 本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１−当たり
１×１０−１モル−１０−”モルであり、好ましくはｌ
Ｘｌ０−’モル〜５Ｘ１０−’モル、より好ましくは２
ＸｌＯ−’モル〜１０−’モルである。 本発明中で述へている露光時間について説明する１本発
明は、レーザーやＬＥＤの様な高密度ビーム光を感材に
対して相対的に移動させることで画像を露光する走査露
光に関するものである。従って感材中のハロゲン化銀が
露光される時間とは。 ある微小面積を露光するのに要する時間なる。この微小
面積としてはそれぞれのデジタルデータから光量を制御
する最小単位を一般的に使用し、画素と称している。従
って、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わ
ってくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実
的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである１本発
明での露光時間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場
合の画素サイズを露光する時間として定義する。この画
素を露光する時間が１Ｏ−４秒以下、好ましくは１０−
　＠秒以下の場合、本発明で使用する一般式（１）のイ
エローカプラーの使用によって処理変動改良の効果が発
揮される。逆に露光時間が１／１００秒以上の長露光で
は、−能代（＋）の化合物を使用しても処理変動はあま
り変わらない。 本発明の感材構成について説明する１本発明の感材は支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
その少なくとも１１には、芳香族アミン系化合物の酸化
体とのカップリング反応によって発色するカプラーを少
なくとも１種含有する必要がある。フルカラーハードコ
ピー用としては、支持体上に少なくとも３種の感色性の
異なるハロゲン化銀感光層を有し、それぞれの層は芳香
族アミン系化合物の酸化体とのカップリング反応によっ
て、イエロー、マゼンタ、あるいはシアンに発色するカ
プラーのいずれかを含有することが好ましい、この３種
の異なる分光感度は、走査露光に用いる光源の波長によ
って任意に選択することが可能であるが、色分離の観点
から最近接の分光感度極大が少なくとも３０ｎｍ以上離
れていることが好ましい、この少なくとも３種の異なる
分光感度極大をもつ感光層（λ１．λ２．λ３）に含有
される発色カプラー（Ｙ、Ｍ、Ｃ）との対応関係は特に
制約はない、つまり３Ｘ２＝６通りの組合せが可能であ
る。またこの少なくとも３種の異なる分光感度極大を持
つ感光層の支持体側からの塗布順番についでも特に制約
はない、従って、この３種の異なる分光感度と、３種の
発色カプラー、層順との可能本発明で使用するイエロー
カプラー（−能代（Ｉ）は１分光感度極大が５５０ｎｍ
以上である感光層に使用することで、処理変動を小さく
する効果がより一層発揮できる。こｉは分光増感色素の
吸収波長が長波になるにつれ色素正孔による潜像破壊が
起こりそのため現像活性が弱くなり処理液変動が大きく
なるためと思われる。このような系に本発明のイエロー
カプラーを使用することで効果が大きく発揮できるわけ
である。 本発明では、走査露光用光源として半導体レーザーを用
いることが特に好ましく、この場合少なくとも３種の感
色性の異なるハロゲン化銀感光層のうち、少なくとも２
種の層が６７０ｎ員以上の長波長域に分光感度極大を有
することが好ましい、更に好ましくは、３種の感色性の
異なるハロゲン化銀感光層すべてが６５０ｎ−以上の長
波長域に分光感度極大を有することである。このような
長波長域に分光増感された感光層を高照度短時間（１０
−’秒以下）露光した際の処理液変動による写真変動が
本発明のイエローカプラーの使用により最も大きく改良
される。 第１表に走査露光光源と１分光感度極大、発色カプラー
の具体的な例を示すがこれに限定されるものではない。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは１
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。 これ等の塩臭化銀孔゛剤のハロゲン組成については任意
の臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。 また、迅速処現に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましいこうした高塩化銀乳剤に
おいては臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは
非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有
する構造のものが好ましい、上記局在相のハロゲン組成
は臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のものが
好ましく、２０モル％を越えるものがより好ましい、そ
して、これらの局在相は、粒子内部７粒子表面のエツジ
、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの
好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャル
成長したものｔｃ−拳げることができる。 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても１粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。 また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。 この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜ｌＯ
Ｏモル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。 また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや１重
層塗布することも好ましく行わ九る。 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、
十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｓｚｕｌ
ａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変
則的な（ｉｒｒ＠ｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あ
るいはこれらの複合形を有するものを用いることができ
る。また１種々の結晶形を有するものの混合したものか
らなっていても良い０本発明においてはこれらの中でも
上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好まし
くは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するの
が良い。 また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、　Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ著　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ
　　Ｐｈｏｔｏｚｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕ１Ｍｏ
ｎｔｓ１社刊、１９６７年）　、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ墓ｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社
刊１９６６年）　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒ＠ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなど
のいずれの方法を用いても良い６粒子を銀イオン過剰の
雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を
用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法
、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ること
ができる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。 使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛鉛、銅
、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができる
。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる。 これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたる
がハロゲン化銀に対して１０−１〜１０４モルが好まし
い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いら九る化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上榴に記載のものが好ましく用いられる。 分光増感は２本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば＋Ｆ、　Ｍ、　ｌａｒｇｅｒ著Ｈａｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｒｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｓ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＶｉｌｅｙ　＆　５
ｏｎｓ　（Ｎｏｗ　Ｙｏｒｋ、’Ｌｏｎｄｏｎ３社刊１
９６４年）に記載されているものを挙げることができる
。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄
〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のがぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。 本発明において走査露光用光源として半導体レーザーを
使用する場合、赤外域を効率よく分光増感する必要があ
る。 特に、７２０ｎａ以上の領域の分光増感のために以下に
示す一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−ＩＴ）、及び（Ｑ−１１
Ｆ）によって表される増感色素の中から選び用いること
ができる。これらの増感色素は、化学的に比較的安定で
、ハロゲン化銀粒子表面に比較的強く吸着し、共存する
カプラー等の分散物による脱着に強い特徴がある。 以下に、−能代（Ｑ−１）、（Ｑ−１１）、及び（Ｑ−
！ｆｆ）で表わされる増感色素について詳述する。 −綴代（Ｑ４） （ｘ＆１）１１．１ 式中、ＺｃｌとＺｃｚはそれぞれ複素環核を形成するに
必要な原子団を表わす。 複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテルル
原子を含む５〜６員環抜（これらの環には更に縮合環が
結合していてもよく、また更に置換基が結合していても
よい）が好ましい。 前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ペンゾオキザゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール槁、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる。 Ｒ４１及びＲｔｈｆｆｉはそれぞれアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。 これらの基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を
含む意味で用いられている０例えばアルキル基を例にし
て述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、これら
の基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい、アルキル
基の炭素数は好ましくは１〜８である。 また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。 アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
ることができる。 アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。 Ｒ４，は１．２または３の正数を表わす。 Ｒ１は水素原子を表わし、Ｒ１は水素原子、低級アルキ
ル基又はアラルキル基を表わすほかＲ１と連結して５員
〜６員環を形成することができる。 またＲｈａが水素原子を表わす場合、Ｒ１は他のＲ１と
連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい、こ
れらの環は５〜６員環が好ましい、ｊ、１、ｋ＆ＩはＯ
または１を表わし、χ１は酸アニオンを表わし、ｎｉｌ
は０または１を表わす。 −綴代（Ｑ−ｎ） たはアリール基（例えば置換または無１１Ａフエニル基
なと）を表わす０ｍ、１は２または３を表わす。 Ｒ１４は水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わ
すほか、Ｒｔａと他のＲｑａとが連結して炭化水素環又
は複素環を形成してもよい。これらの環は５又は６員環
が好ましい。 Ｑ　ｔ　＋は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または：
＝Ｎ−Ｒｔｓを表わし、Ｒ□はＲｔｘと同義である。 Ｊｙ＋、Ｒ４７１、Ｘ９およびｎｖ＋は夫々Ｊｔｈ＋ｑ
ｋａ＋、χ９およびｎｉｌと同義である。 一般式（Ｑ−Ｒ３ 式中、Ｚ　ｌ、Ｚ、は前述ＬＬまたはＺｈｔと同義であ
る。Ｒａｔ、ＲｖｔはＲａｔまたはＲ１と同義であり、
Ｒｆｆ３はアルキル、アルケニル、アルキニルまして述
べたもの及びその具体例としてはその他チアゾリジン、
チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セ
レナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナプリン、ナ
フトセレナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフトオキサ
プリン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベンズ
イミダシリン、ナフトイミダシリンなどの核を挙げる事
ができる。 ＱｌはＱｔ＋と同義で・ある・　Ｒ１はＲ＆ＩまたはＲ
ｈすと、ＲｌｔばＲｆｆ３とそれぞれ同義である０ｍ□
は２または３を表わす５ＲＩ２はＲｑａと同義のほか、
Ｒ１と他のＲ，ツとが連結して炭化水素環又は複素環を
形成してもよい、ｊ□はｊ４１と同義である。 −綴代（Ｑ’Ｉ）において、Ｚ６１及び／または２゜の
複素環核がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール核
、４−キノリン核をもつ増悪色素が好ましい、−綴代（
Ｑ４）におけるＺ　ｌ及び／またはＺ−１ｍまた一般式
（Ｑ−１）においても同様である。 またメチン鎖が炭化水素環または、複素環を形成した増
感色素が好ましい。 赤外増悪は、増感色素のＭバンドによる増悪を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである。このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設けて
、分光感度分布を修正することが好ましい、この着色層
はフィルター効果により混色を防止するのに有効である
。 赤外増悪用増感色素としては、とくに還元電位が−１，
０５（ＶｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の値を有する化
合物が好ましく、なかでも還元電位が−１，ＩＯまたは
それより卑の値の化合物が好ましい、この特性をもフ増
感色素は、高感化、とくに感度の安定化や潜像の安定化
に有利である。 還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフイーで行える０作用電極に水１！滴下極を、参照極
には飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行な
う。 また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流ポ
ルタンメトリーにより還元電位の測定は［ジャーナル・
オフ゛・イメージング・サイエンス」（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｒ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉ＠ｎｃｅ）　、第３０
巻、２７〜３５真（１９８６年）に記載されている２−
綴代（Ｖｌ）、〔■〕および〔■〕の増感色素の具体例
を示す。 （Ｑ−３） （Ｑ−４） （Ｑ−５） （Ｑ−６） （Ｑ−７） （Ｑ−８） （Ｑ−１２） （Ｑ−１３） （Ｑ−１４） し富１′ＩＳ （Ｑ−９） （Ｑ−１０） （Ｑ−１１） （Ｑ−１５） （Ｑ−１６） （Ｑ−１７） （Ｑ　−３２） Ｎａ” ＣＪ％ （Ｑ−４６） ＣＨ，ＣＨ曹ＣＨよ （Ｑ−４７） Ｃ！ｌｌｓ （Ｑ−５５） （Ｑ−５６） （Ｑ−５７） （ＣＬ）　ｚＯＨ Ｈ３ （Ｑ−５８） （Ｑ−５９） （Ｑ−６０） （Ｑ−６８） （Ｑ−６９） Ｃｌ１ＩＣｏ□１１ Ｃ１’ｓ （Ｑ−７８） （Ｑ−７９） （Ｑ−８１） ｚＨｓ （Ｑ−８７） Ｃ１８ （Ｑ−９５） （Ｑ−９６） ■ｅ ＣＯよＣＨ−ＣＨ１ （Ｑ−９７） （Ｑ−９８） Ｃ！　Ｈｓ （Ｑ−１０１） （Ｑ−１０２） （Ｑ−１０３） （Ｑ−１０４） （Ｑ−１０５） （Ｑ−１０６） （Ｑ−１０７） （Ｑ−１０９） （Ｑ−１１０） ｔ （Ｑ−１１１） （ＣＨｘ）ｘＯｃＯｃＨｓ Ｃ，１１゜ これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いは水、メタノール、エタノール、プロパツール、メチ
ルセルソルブ、２，２，３゜３−テトラフルオロプロパ
ツール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤
へ添加してもよい、また、特公昭４４−２３３８９号、
特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２０８９号
等の記載のように酸または塩基を共存させて水溶液とし
たり、米国特許３８２２１３５号、米国特許４００６０
２５号等記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い、また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい、特開昭５３−１０
２７３３号、特開昭５８−１０５１４１号記載のように
親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に
添加してもよい、乳剤中に添加する時期としては、これ
まで有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階
であ、てもよい、つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前
、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化
学増感前、化学増悪中、化学増感直後から乳剤を冷却固
化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことがで
きる。もっとも普通には化学増悪の完了後、塗布前まで
の時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、
および同第４２２５６６６号に記載されてい名ように化
学増感剤と同時期に添加し分光増悪を化学増惑と同時に
行なうことも、特開詔５Ｂ−１１３９２８号に記載され
ているように化学増悪に先立って行なうこともでき、ま
たハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感
を開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５
６６６号に教示されているように分光増感色素を分けて
添加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増惑の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい、この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増前に
増感色素を添加することが好ましい。 これらの分光増悪色素の添加量は場合に応じて広範囲に
わたるが、ハロゲン化銀１モルあたり０、５　Ｘｌ０−
”〜１．０ＸＩＯ−”の範囲が好ましい、さらに好まし
くは、１．ＯＸ１０−”〜５．ＯＸＩＯ弓の範囲である
。 本発明における赤ないし赤外増感において、Ｍバンド型
増悪には、とくに以下に示す一船式（Ａ）、（Ｂ）、（
Ｅａ）、（Ｅｂ）又は（Ｅｃ）によって表わされる化合
物による強色増感が有用である。 −綴代（Ａ）によって表わされる強色増感剤は、−綴代
ＣＢ）、（Ｅａ）、（Ｅｂ）、（Ｅｃ）によって表わさ
れる強色増感剤と併用して、特異的にその強色増悪効果
を増大させることができる。 −綴代（Ａ） 式中、Ａ、Ｉは２価の芳香族残基を表わす、Ｒ９１、Ｒ
９８、Ｒ９３及びＲ？４は各々水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリー
ルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アラルキルアミノ基、アリール基又はメルカプト
基を表わし、これらの基は１′換されてもよい。 但しＡ、１、Ｒ９＋、Ｒｗｚ、Ｒｑｘ及びＲ？４のうち
少なくとも１つはスルホ基を有しているものとする。 ＸＶ＋とＹ□は、夫々−ＣＨ−−Ｎ−を表わし、Ｘ雫、
とＹ　ｗ＋の牛歩ξくとも一方は−Ｎ−を表わす。 −綴代（Ａ）に於いて更に詳しくは−Ａ１．−は２価の
芳香族残基を表わし、これらは−３ｏ！Ｍ基〔但しＭは
水素原子又は水溶性を与えるカチオン（例えばナトリウ
ム、カリウムなど）、を表わす、〕を含んでいてもよい
。 Ａ　ｑ　ｌ−は、例えば次の−Ａｑｚ−または−Ａ９．
−から選ばれたものが有用である。但しＲ９１％　’Ｒ
ｑｘＲ１１又はＲ？４に−ＳＯβｂ１基が含まれないと
きは、−Ａ１．−は−Ａ　？　ｚ−の群の中から選ばれ
る。 −Ａｖオー　： ｏ３ｎ など、ここでＭは水素原子又は水溶性を与えるカチオン
を表わす。 Ａ、、−： ３０５Ｍ ＩＪ３Ｍ Ｒ，１、Ｒｑｚｓ　Ｒｑｚ及びＲ？４は各々水素原子、
ヒドロキシル基、アルキル基（炭素原子数としては１〜
８が好ましい０例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数
としては１〜８が好ましい８例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキシ
基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、０−）リルオ
キシ基、Ｐ−スルホフエノキシ基など）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例え
ば、モルホリニル基、ピペリジル基など）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテ
ロシクリルチオ基（例えばペンゾチアゾリルヂオ基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基
など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリ
ルチオ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいはｆｔ
Ａアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミン基、ジエチ
ルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロへキシルアミノ
基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、
アリールアミノ基、または置換アリールアミノ基（例え
ばアニリノ基、０〜スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニ
リノ基、ｐ−スルホアニリノ基、０−）ルイジノ基、ｍ
−トルイジノ基、Ｐ−）ルイジノ基、０−カルボキシア
ニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、Ｐ−カルボキシ
アニリノ基、０−クロロアニリノ基、ｍ　−クロロアニ
リノ基、Ｐ−クロロアニリノ基、ｐ　−アミノアニリノ
基、０−アニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、Ｐ−アニシ
ジノ基、０−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリ
ノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、
スルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ
基（例えば２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ビリジ
ルーアミノ基など）、置換又は無置換のアラルキルアミ
ノ基（例えばベンジルアミノ基、０−アニシルアミノ基
、ｍ−アニシルアミノ基、Ｐ−アニシルアミノ基など）
、アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基
を表わす。 Ｒｑ＋、Ｒ，！、Ｒｑｓ、Ｒｖ４は各々互いに同じでも
異なっていてもよい、−Ａ１−が−Ａｖ、−の群から選
ばれるときは、Ｒ９＋　−、Ｒ９Ｚ、Ｒ９３及びＲ９４
のうち少なくとも一つは以上のスルホ基（遊離酸基でも
よく、塩を形成してもよい）を有していることが必要で
ある。Ｘ、、とＹ　ｇ　１は−ＣＨ−又は−Ｎ−を表わ
し、好ましくはＸ□が−ＣＨ−５Ｙｑ＋が−Ｎ−のもの
が用いられる。 次に本発明に用いられる一般式（Ａ）に含まれる化合物
の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にのみ
限定されるものではない。 （Ａ−１）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトキ
シ）ピリミジン−４−イルアミ ノコスチルヘン−２，２′−ジスルホ ン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２）４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトチ
ルアミノ）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−３）４．４’−ビス（２，６−ジアニリノピリミ
ジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ａ−４）４．４’−ビス（２−（２−ナフチルアミノ
）−６−アニリノビリミジン− ４−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−５）４．４’−ビス（２，６−ジフェノキシピリ
ミジン−４−イルアミノ〕スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸トリ エチルアンモニウム塩 （Ａ−６）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ベンゾイミダ
ゾリル−２−チオ）ピリミン− ４−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−７）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−チオ）ピリミジン− ２−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−８）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−アミノ）ピリミ・ジン−２−イルアミノコス
チルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１０）４．４’−ビス（４，６−ジフェノキシビ
リミジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ａ−１１）４．４’−ビス（４，６−シフエニルチオ
ビリミジンー２−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ａ−１２）４．４’　　−ビス（４，６−ジメルカブ
トビリミジンー２−イルアミノ）ビ フェニル−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ａ−１３）４．４’−ビス（４，６−ジアニリノ−ト
リアジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ａ−１４）４．４’−ビス（４−アニリノ−６−ヒト
ロキラートリアジンー２−イルア ミノ）スチルベン−２，２′−ジスル ホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１５）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１６）４．４’−ビス（４，６−ジアニリノビリ
ミジン−２−イルアミノ）スチル ベン−２，２１−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ａ−１７）４．４’−ビス〔４−クロロ−６−（２−
ナフチルオキシ）ピリミジン− ２−イルアミノ）ビフェニル−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ａ−１８）　４．４′−ビス〔４，６−ジ（ｌ−フェ
ニルテトラゾリル−５チオ）ピリミ ジン−２−イルアミノコスチルベン− ２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム 塩 （Ａ−１９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ペンゾイミ
ダソ′リル−２−チオンピリミジン−２−イルアミノコ
スチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２０）４．４’−ビス（４−ナフチルアミノ−６
−７ニリノートリアジンー２−イ ルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中では（Ａ−１）〜（Ａ−６２が好ま
しく、特に（Ａ−１）、　（Ａ−２）、　（Ａ４）、（
Ａ−５）、（Ａ−９）、（Ａ−１５）、（Ａ−２０）が
好ましい。 −Ｃ式（Ａ）によって表わされる化合物はハロゲン化１
１１モル当り０．０１ないし５ｇの量が用いられ、増感
色素に対し重量比で５惰〜２ｏｏｏ４４４＋！Ｌ＜Ｉｆ
、　２０４ｉｉ〜Ｆｒｏｏ４＆　　　　ノ範１［［利す
使用量がある。これにさらに−能代ＣＢ）によって表わ
される化合物との併用が好ましい。 次に一般式〔Ｂ〕によって表わされる化合物について説
明する。 一般式ＣＢ） Ｒ・ 式中、Ｚｏｌは５員又は６員の含窒素複素環を完成する
に必要な非金属原子群を表わす、この環はベンゼン環も
しくはナフタレン環と縮合してもよい０例えばチアゾリ
ウム類（例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾリウム
、ベンゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウム
、５−クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベンゾ
チアゾリウム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−メ
トキシベンゾチアゾリウム、ナフトＣ１，２−ｄ）チア
ゾリウム、ナフト（２，，１−ｄ）チアゾリウムなど）
、オキサシリウム類（例えばオキサシリウム、４−メチ
ルオキサシリウム、ベンゾオキサシリウム、５−クロロ
ベンゾオキサシリウム、５フエニルベンゾオキサシリウ
ム、５−メチルベンゾオキサシリウム、ナフト（１，２
−ｄ）オキサシリウムなど）、イミダゾリウム類（例え
ば１−メチルベンツイミダゾリウム、１−プロピル−５
クロロペンツイミダゾリウム、１−エチル−５６−シク
ロロペンツイミグゾリウム、１−アリル−５−トリフロ
ロメチル−６−クロロ−ペンツイミダゾリウムなど）、
セレナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、５−
クロロベンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレナ
ゾリウム、５−メトキンベンゾセレナヅリウム、ナフト
〔１゜２−ｄ〕セレナゾリウムなど〕などが挙げられる
。 Ｒｏ＋は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数
８以下、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基など）又はアルケニル基（例えばアリ
ル基なと）を表わす、　Ｒｏ工は水素原子又は低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基など）を表わす＊Ｒ
’ｌとＲｏｇは１（桑アルキル基でもよい、Ｘｏｌは酸
アニオン（例えば、Ｃ１−Ｂｒ−ヒ、ＣＸＯ，−など）
を表わすａ　Ｚ　ｏ　Ｉの中で好ましくはチアゾリウム
類がを利に用いられる。更に好ましくは置換又は無置換
のベンゾチアゾリウム又はナフトチアゾリウムが有利に
用いられる。なお、これらの基などは特に言及がなくて
も置換されたものも含む。 一般式（Ｂ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
、しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない。 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３，） ＣＨｔ　　に　Ｍ　−シｒｉ　！ （Ｂ−８３ Ｈ３ （Ｂ−９’） （Ｂ−１０） 　Ｈｓ 〔Ｂ １１〕 ＣＢ−４） （Ｂ−５３ （Ｂ−６） ＣＢ−７） ＣＨＩＣｔｉ−しＭｘ （Ｂ−１２） ＣＢ−１３） （Ｂ−１４） Ｃｔ　Ｈｓ Ｃ＝　Ｈｓ （Ｂ−１５） ＣＢ−１８） Ｃｘ　Ｈ５ ＣＢ−１６） Ｃ！Ｈｓ （Ｂ−１７） 本発明に用いられる一般式ＣＢ）で表わされる化合物は
、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０゜Ｏｌグラムか
ら５グラムの量で有利に用いられる。 赤外増感色素と、−最大ＣＢ）で表わされる化合物との
比率（重量比）は色素／−一般式Ｂ）で表わされる化合
物−１／１〜１／３００の範囲が有利に用いられ、とく
に１／２〜１／Ｚｏｏの範囲が有利に用いられる。 本発明で用いられる一般式［Ｂ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロパツール、メチルセロツル）″、アセトンなと゛）
あるいはこれらのｉ８媒を複数用いた混合溶媒中に熔解
し、乳剤中へ添加することもできる。その他増怒色素の
添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。 一般式ＣＢ）で表わされる化合物は、増悪色素の添加よ
りも先に乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添加され
てもよい、また−最大（Ｂ）の化合物と増感色素とを別
々に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加しても
よいし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。 赤外増感色素と一般式ＣＢ）で表わされる化合物との組
合せに、好ましくは更に一般式（Ａ）で表わされる化合
物を組合せると有利に用いられる。 赤外増感された高塩化銀乳剤においては、−最大（Ａ）
またはＣＢ）によって表わされる強色増悪剤とともに、
ペテロ環メルカプト化合物を用いると、高域化やカブリ
抑制の他に、潜像の安定化や、階洲の直線性の現像処理
依存性が著しく改良される。 例えばヘテロ環化合物にチアゾール環、オキサゾール環
、オキサジン環、チアゾール環、チアゾリン環、ゼレナ
ゾール環、イミダゾール環、インドリン環、ピロリジン
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、キノリン環又
はオキサジアゾール環を含有し、それにメルカプト基を
置換した化合物である。とくにカルボキシル基、スルホ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキソル
基を導入した化合物が好ましい、特公昭４３−２２８８
３号明細書にメルカプトへテロ環化合物を強色増悪剤に
用いることが記載されている０本発明においては、とく
に−最大ＣＢ）によって表わされる化合物と併用させる
ことにより、顕著なカブリ防止作用と強色増感作用を発
硯する。 更に、本発明による赤感または赤外増感には、強色増感
剤として次の一般式ＣＥａ）、　　（Ｅｂ）（Ｅｃ）に
よって表わされる、置換または無置換ポリヒドロキシベ
ンゼンと、ホルムアルデヒドとの縮合単位２ないし１０
単位の縮合物が有用である。また、経時による潜像の退
行を防止し、階調の低下をも防止する効果がある。 −能代（Ｅａ） ＣＯＲ，。 一般式（巳ｂ） 一般式（Ｅｃ） 式中、Ｒ０３、Ｒ６４はそれぞれＯＨ，０Ｍ０＋、ＯＲ
，、、ＮＨ，、ＮＨＲ’、、、−Ｎ　（Ｒつ、）１、−
ＮＨＮＨ，又は−ＮＨＮＨＲ，、を表わす。 但しＲ１はアルキル基（炭素数１〜８）、アリル基又は
アラルキル基を表わす。 Ｍ、１はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす
。 ＲｏｓはＯＨまたはハロゲン原子を表わす。 ｎ　ｕｓ　ｎ　ｏｘはそれぞれ１．２または３を表わす
。 次に本発明に用いられるアルデヒド縮合物の縮合成分た
る置換又は無置換のポリヒドロキシベンゼンの具体例を
示すがこれのみに限定されるものではない。 （Ｅ−１）　　　　β−レゾルシン酸 （Ｅ−２）ｒ−レゾルシン酸 （Ｅ−３）　　　４−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド ３．５−ヒドロキン安息香酸ヒト ラジド ｐ−クロロフェノール ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナ トリウム Ｐ−ヒドロキシ安息香酸 （Ｅ−５） （Ｅ−４） （Ｅ−７） （Ｅ−６） （Ｅ−８） （Ｅ−９） （Ｅ−１０） （Ｅ−１１） （Ｅ−１２） （Ｅ−１３） （Ｅ−１４） ０−ヒドロキシ安息香酸 ｍ−ヒドロキシ安息香酸 ｐ−ジオキシベンゼン 没食子酸 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０−ヒト、ロキシベンゼンスルホン 酸アミド Ｎ−エチル−〇−ヒドロキシ安息 香酸アミド （Ｅ−１６） ０−ヒドロキシ安息香酸−２−メ チルヒドラジド さらに具体的には、特公昭４９−４９５０４号明細書に
記載された一般式（ｎａ）、（Ｉ［ｂ）および（Ｉｌｃ
）によって表わされる化合物からの誘導体の中から選ぶ
ことができる。 （Ｅ−１５） ＣＯＮＨ（Ｃ，Ｈｓ） Ｎ−ジエチル−〇−ヒドロキシ安 患香酸アミド Ｃ０Ｎ（Ｃ，Ｒ５）２ 本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。 イエローカプラーは本発明の、一般式（Ｉ）で示される
化合物を使用することで処理液変動による写真性の変化
が小さくなる。 本発明に於いて好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーは、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ｎ）
、（Ｍ−１’）、（Ｍ−ＩＩ）で示されるものである。 一般式（Ｃ−ｌ） Ｈ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｙ。 一般式（Ｍ−ｒ） 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において、旧、Ｒ
２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族。 芳香族または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはア
シルアミノ基髪表し、　Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員
環もしくは６員環を形成する非金鷹原子群を表してもよ
い、　Ｙｌ、　Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎはＯ
又は１を表す。 一般式（Ｃ−１１）におけるＲ５としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ、−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。 前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−■）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。 一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＩ’ｌｌはアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３とＲ２で環
を形成しない場合、　Ｒ２は好ましくは置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、　Ｒ３は
好ましくは水素原子である。 一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４はｒｌｊＬ換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に
好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基である
。 一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ５は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。 一般式（ｃ−ｎ）においてＲ５は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。 一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式（Ｃ−Ｉ）、および（Ｃ−■）において
好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。 一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ７およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表すＲ７およびＲ９のア
リール基（好ましくはフェニル基に許容される置換基は
、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであり、
２つ以上の置換基があるときは同一でも異なっていても
よい、　Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル基
またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子で
ある。 好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かでＭ脱する型のものであり、例えば米国特許筒４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号ニ
記載されているようなイオウ原子離脱型は特１こ好まし
い。 一般式（Ｍ　−ＩＩ　）において、旧０は水素原子また
はＩｔ置換基表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し
、特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚ
ａ、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、：Ｎ−又
は−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合であるＺｂ−
Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環
の一部である場合を含む、、　８１０またはＹ４で２量
体以上の多り体を形成する場合２またＺａ、ｚｂあるい
はＺｅが置換メチンであるときはそのｒａ置換メチン２
景体以上の多１体を形成する場合を含む。 一般式（Ｍ−■）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許筒４，５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許筒４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４）　　１−１Ｊ７ゾールは特に好
ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
８１−８５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
８１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公Ｈ）第２２８，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。 一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
１１）　　　　　　　で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。 （Ｃ−１） Ｉ （Ｃ−４） ＣＩ （Ｃ−７） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） ■ し！ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９＞ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−６） Ｉ Ｃ１ｌ。 （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−７＞ （Ｍ−８） しＩ ｌ Ｉ ＣＨ。 上記−能代（Ｃ−１）〜（、Ｍ−Ｉ　）で表されるカプ
ラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通
常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ま
しくは０．１〜０．５モル含有される。 本発胡において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分肢させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。 またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。 このようなカプラーの分散媒としてはｍｉｉ率（２５℃
）２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。 一般式（Ａ）　　　　ｌ’１ 胃、−０−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） １１１−ＣＯＯ−１１２ 一般式（Ｅ） Ｗ＋−０−１１２ （式中、１１１、Ｗ、及びＬはそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はペテロ造基を表わし、−４は■１．０１
１．またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時は胃、は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、碑、とＷ、が縮
合環を形成してもよい）。 本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。 好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
〜ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたビンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４．
３３２．８８６号、特公昭５６，２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４．２６１５９３号、英国特許第１．３２６．８
８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１、４１０．
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８
３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０．９
３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第２．０
２７．７３１　（＾）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の眉に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．’３１４．７９４号、同第３゜３５２
、６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米Ｉ特許第３．７０５゜８０５
号、同第３．７０７．３９５’号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２
号や同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。 即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時、または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。 化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　ｃａｏ℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０１　＋／ｍｏｌ−ｓｅｃ〜ｌＸ１
０−’　１　／ｍａｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。 なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。 ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。 このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−能
代（Ｆｌ）または（ＦＩ［）で表すことができる。 一般式（ＦＩ） Ｌ　　（＾）、、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ７はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。 Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１と
Ｘ１ＹとＲ３またはＢとが互いに結合して適状構造とな
ってもよい。 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。 一般式（ＦＩ）、（Ｆ　Ｉｌ［）で表される化合物の具
体例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６
２−２１１３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、
同２７７５８９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下託一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。 一般式（ＧＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ現基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−能代（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ，［値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、＾
ｍＣｈｅａＩ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６
８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。 −能代（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同８２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、間６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。 また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細について（ま欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴＴイス著、ザ・マクロモ
レキニラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮吠にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。 その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを月い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。 なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細についてｌよ、例えば、特開昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。 これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ａｍＸ６ａ＋の単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、ＲＬの乎均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｈによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。 本発明に係わるカラー写真感光材料は、ガフ−現像、漂
白定着、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが
好ましい、漂白と定着は一浴であっても、別個に行って
もよい。 本発明に使用されるカラー現像液中には公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。 Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ〜ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエンＤ−３
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒヒ
トキシエチル〕アミノ〕アニリン Ｄ−６２−メチル−４（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アミノ）アニリン Ｄ−７４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルート　〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−８Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド Ｄ−９Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミンＤ−
１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１２４−アミノ−３−メチル−〜−エチルーＮ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ビフェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましい例
示化合物はＤ−４およびＤ−６である。 また必要に応じて現像主薬を混合して使用することもで
きる。またこれらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩な
どの塩であってもよい、該芳香族第一級アミン現像主薬
の使用量は現像液１１当り好ましくは約０．１　ｇ〜約
２０．、より好ましくは約ｏ、ｓ　ｇ〜約１２ｇの濃度
である。 本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２鳳１／１以下
、更に好ましくは０，５腸１／１以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。 本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し色素形成効率を低下さ
せる作用を有する。 このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．ＯＸ　１０−３モルフ１以下の
亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオン
を全く含有しないことである。 但し１本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮さ九ている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。 本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。 ここでいう、ヒ・ドロキシルアミンを実質的に含有しな
いとは、好ましくは５．ＱＸ　１０−’モル／ｌ以下の
ヒドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロ
キシルアミンを全く含有しないことである。 本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。 ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭８３
−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４８５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５８６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４８５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第３，８１５，５０３号、同２．４９
４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
８−３０４９６号などに開示されている。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。 前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特開平１−９７９
５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号
、同１−１８７５５７号などに記載されている。 また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。 前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特開平１
−１８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載された
ようなアミン類が挙げられる。 本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”〜１．５　Ｘｌ０−”モル／ｌ含有すること
が好まシイ、特に好ましくは、　４　Ｘ　１０−”　−
Ｉ　Ｘ　１０−’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１
．５Ｘ１０−’〜１０−１モル／１より多いと、現像を
遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いとい
う本発明の目的を達成する上で好ましくない、また、３
．５ＸＩＯ−”モル／１未満では、カブリを防止する上
で好ましくない。 本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’−Ｔル／１−１．０Ｘ１０−３モル／１含有
することが好ましい、より好ましくは５゜０ＸＩＯ−’
〜５Ｘ１０−’モル／１である。臭素イオン濃度がＩ×
１０−３モル／１より多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−’モル／１未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。 ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。 カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。 また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。 臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。 現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはＰｌ（
９〜１２．より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。 上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グア゛ニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いる。ことができる、特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐｏ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸ニナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる０例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、　Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−）−ＩＪカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ　’−ビス（２〜ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸等が挙げられる。 これらのキレート剤は所望に応じて２種以上併用しても
良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い１例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 カラー現像液には、所望により任意の現像促進剤を添加
できる。 現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許節３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
８−１５８８２８号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４ｍアンモニウム塩類、米国特許節２，４９４．
９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許節２゜４８２．５４６号、同２，５９
６，９２６号及び同３，５８２，３４８号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号。 同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許節３，５３２゜５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を所望に応じて添加
することができる。 本発明においては、所望に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては。 塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きア
ルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用で
きる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へ
テロ環化合物を代表例としてあげることができる。 本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、　４．４
　’−ジアミノー２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい、添加量は０〜５ｚ７１好ましくは０．１
ｇ〜４／１である。 又、所望に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。 本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は実質
的に２０秒以内である。補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料１−当たり２０〜６００　ｍｌが適当であり
、好ましくは５０〜３００　ｍｌである。更に好ましく
はＢｏｗｌ−２００１ｍｌ最も好ましくは６０ｍｌ−１
５０ｍｌである。 本発明では現像時間は実質的に２０秒以内である事が好
ましいが、ここでいう「実質的に２０秒ノとは、現像液
槽に感光材料が入った時がら１次の槽に感光材料が入る
までの時間をさし、現像液槽から次槽への空中の渡り時
間も含んでいるものとする。 次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。 脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。 以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。 漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができルカ、特に鉄（
Ｉｌ＋）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。 これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい、鉄（■）の有機錯塩を
形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノ二
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げ
ることができる。これらの化合物はナトリウム、カリウ
ム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い、こ
れらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、　ｉ、３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸の＃（ｍ）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。 これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩２例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２＃ｃなどと７
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、
鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／１．好ましく
は０．０５〜０．５０モル／ｌである。 漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６．５ｆｌ１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃に優れる点で好ましい。 その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。所望に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜帽［燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸。 クエン酸ナトリウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する
１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる
。 漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は。 公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸。 ３．６−シチアー１．８−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲ
ン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混
合して使用することができる。 また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
１本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である、漂白定着液又は定着液のＰＨ領
領域、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い。 又、？］白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。 漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウムなど）１重亜硫酸塩（例えば重亜ａｗｌアンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、
メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など
）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ましい
。 これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／１含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／Ｊである。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、渭抱剤、防カ
ビ剤等を所望に応じて添加しても良い。 定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・
オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョ
ン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５
ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａ
ｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉＳｉｏｎ　Ｅｎｚｉｎｅｅｒｓ）第
６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に
記載の方法で、ちとぬることができる１通常多段向流方
式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜５が好ま
しい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１耐当たり３００ｍ１以下が可能であり１
本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞留時
間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題の
解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２
号に記載イソチアゾロン化合物やサイフペンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７
７６１号に記載のベンゾトリアゾール、綱イオンその他
堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８８年）三共出
版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（
１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防
黴剤事典Ｊ　　（１９８８年）、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され。 例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や１色
素安定化に適した膜ｐ）ｌにＩＩ製するための緩衝剤や
、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバク
テリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与す
るため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることがで
きる。 更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６゜−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。 また、スティン防止の目的でキレート剤として有機ホス
ホン酸または／および有機ホスホン酸塩を好ましく使用
することができる。 これらの有機ホスホン酸または／および有機ホスホン酸
塩は、単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよ
い。 これらの有機ホスホン酸または／および有機ホスホン酸
塩の水洗または安定浴中への添加量は、感光材料が含有
しているエチレンジアミン４＃酸第２鉄の量で決めるこ
とができるが、水洗または安定浴１１あたり　２．９ｍ
ｍｏｌ〜２９０ｍｍｏｌの添加量が好ましい、更に好ま
しくは、　１４．６ｍｍｏｌ〜１４６ｓｍｏｌである、
添加量が多すぎると表面がべたつく可能性があり、逆に
少なすぎると本来のスティン改良の効果がない。 またマグネシウムやビスマス化合物を用いることも好ま
しい態様である。 その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。 脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。 水洗工程又は安定化工程の好ましいＰＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には３０〜４５℃
、好ましくは３５〜４２℃である１時間は任意に設定で
きるが、短い方が処理時間の低減の見地から望ましい、
好ましくは１０秒〜４５秒、更に好ましくは１０秒〜４
０秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、
排出量低減、取扱い性等の観点で好ましい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは２倍
〜１５倍である。または感光材料１イ当り　３００ｍ１
以下、好ましくは１５０ｍ１以下である。また補充は連
続的に行っても１間欠的に行ってもよ塾１゜ 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすことがあげられる。 次に１本発明に使用可能な乾燥工程について説明する。 本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾燥時間
も２０秒から４０秒が望まれる。 この乾燥時間を短くする手段として、感光材料側の手段
としては、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量する
ことで膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可
能である。また持込み量を減量する観点から水洗浴がら
でたあとすぐにスクイズローラーや布などで水を吸収す
ることで乾燥を早めることも可能である。乾燥機からの
改善手段としては、当然のことではあるが、温度を高く
することや乾燥風を強くすることなどで乾燥を早める事
が可能である。さらに、乾燥風の感光材料への照射角度
のｖＲ＊や、排出風の除去方法によっても乾燥を早める
ことができる。 実施例工 （乳剤のｖｓｍ） 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３
ｇを加え、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルイミダゾリジン−２−
チオン（１％水溶液）を３．２＋ｓｌ添加した。この水
溶液に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウ
ム０．２モルおよび三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶
液とを激しく拌しながら５６℃で添加混合した。続いて
、硝酸銀を０．７８０モル含む水溶液と、塩化ナトリウ
ム０．７８０モル及びフェロシアン化カリウム４．２ｍ
ｇを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加、
混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の
添加が終了した５分後にさらに硝酸銀をｏ、ｏｚｏモル
含む水溶液と、臭化カリウムｏ、ｏｉｓモル、塩化ナト
リウムｏ、ｏｏｓモルおよびヘキサクロロイリジウム（
ＩＶ）酸カリウム０．８Ｂを含む水溶液とを激しく攪拌
しなから４０’Ｃで添加、混合した。その後、インブテ
ンマレイン酸ｌ−ナトリウム塩の共重合体を添加して沈
降水洗を行ない脱塩を施した。さらに５石灰処理ゼラチ
ン９０．０Ｋを加え、更に硫黄増感剤と金増感剤を加え
、最適に化学増感を行なった。 得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕微鏡写真から
粒子の形状９粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた
。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方体であり、
粒子サイズは０．５２μ霧変動係数は０．０８であった
０粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均
値を以て表し１粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差
を平均粒子サイズで割った値を用いた。 次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫａ線を線源としく２００）面からの回折角
度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの
回折線は単一なピークを与えるのに対し１組成の異なる
局在相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応
した複数のピークを与える。測定されたピークの回折角
度から格子定数を算出することで、結晶を構成するハロ
ゲン化銀のハロゲン組成を決定することができる、この
塩臭化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀１００％の主
ピークの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持
ち塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいた
ブロードな回折パターンを観察することができた。 （感材の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして！ｌｌｌ１
シた。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４−４ｇ及び色像安定剤（ＣＰ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ
４．１ｇ加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物をｌｌ製し
た。一方塊臭化銀乳剤（Ａ）に第２表に示す分光増感色
素を添加した乳剤を調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
塗布液をＩＩ製した。 第二層から第七層剤の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩
を用いた。 また、各層にＣＰｄ−１０とＣＰｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０■Ｘｌボと５０．０　ｍｇ／イとなるよう
に添加した。 第２表に示すような分光増感色素及びイエローカプラー
を用いてサンプル１〜２１を作成した。 （ＥｘＹ ｌ） （ＥｘＹ−２） （ＥｘＹ （ＥｘＹ−３） （ＥｘＹ しＩＩコ （Ｄｙｅ−１） ｔ ハロゲン化銀１モルあたり ｌ。 ０　Ｘ　１０−’ｍｏ　１ １゜ ＯＸ　１０””ｍｏ　ｌ （Ｄｙｅ−２） （Ｄｙｅ−３） （ハロゲン化銀１モル当たり ０゜ ５ｘｌｏ−’モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、 ５．６ｙｒ　＋（ｉ’引の および、 （Ｄパーリ （ハロゲン化銀１モル当たり、 １．１　ｗ　ＩＯ−’ｑｓ、＝） Ｃ■ｔ−４） （Ｄｙｅ−ｒ；） （Ｄｙｅ−７） しＩ Ｃ！Ｈｓ ■ ｔＨｓ （ハロゲン化ｉｌ１モルあたり２×１０４モル） （Ｄｙｅ−８） ｔ ｔ （ハロゲン化ｗ＆１モルあたり４ ５Ｘ１０′□’ｍｏｌ （Ｄｙｅ （［）ｙｅ ｔＨ５ （ハロゲン化１！１モルあたり５×１０５モル） （Ｄｙｅ （Ｄ　ｙ　ｅ　−１２） （ハロゲン化ｗ＆１モルあたりＯ９ ４×１０ ５モル） （ハロゲン化銀１モルあたり１×１０ ５モル） （Ｄｙｅ−２）、（Ｄｙｅ−３）、　ＣＤ２１１）〜（
Ｄ、ｅ−１２）を使用する際 は下記の化合物をハロゲン化銀１モルあたり！、８Ｘ１
０−’モル添加した。 ？（Ｃ＞パー６）１碕中７ｊ鳩省１Ｊ 湧、力０（−０ ２、らＸＩＱ　　もル ＜ｌｈｇ／が） またイエロー発色乳剤層、 マゼンタ発色乳剤層、 シアン発色乳剤層に対し、 １−（５−メチルウレ （４０６／ａｌ’） イドフェニル） −５−メルカプトテトラゾールを および それぞれハロゲン化銀１モル当たり８゜０ＸＩＯ−’ モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 および および （１０■／ボ） （５■／ポ） （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｍ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ａ）０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．８６分光
増感色素（第２表） イエローカプラー（第２表）　　　　　　、　　Ｏ，Ｓ
Ｚ色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０
．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　
　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　
　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　
　　　　　０．０８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏａ
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（マゼンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ） 分光増感色素（第２表） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅｘｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｚ） 色像安定剤（ｃＰｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（υｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（シアン発色層） 塩臭化銀乳剤 分光増感色素（第２表） ０．１６ ０．０８ ０．１２ １．２４ ０．２３ ０．０３ ０．１６ ０．０２ ０．０２ ０．４０ １．５８ ０．４７ ０．０５ ０．２４ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（ＣＰｄ−２） 色像安定剤（ＣＰｄ−４） 色像安定剤（ＣＰｄ−６） 色像安定剤（ＣＰｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１） 混色防止剤（ＣＰｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン １．３４ ０．３２ ０．０３ ０．０２ ０．１８ ０．４０ ０．０５ ０．１４ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ ０．２３ （ＢｘＭ） マゼンタカプラー （ＢＸＣ） シアンカプラー との１： １の混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−５ン 混色防止剤 口１１ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７＞ 色像安定剤 （［：ｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１： １混合物 （重量比ン （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 ム （Ｃｐｄ−１１） 防腐剤 （（ＩＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃ１ｔｌｉ（ｔ） の４：２ ：４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 （Ｓｏｌｖ−２）溶 ［’、）１．、［：ｌ＋Ｃｌ１（ＣＩＩ２２−ＣＤＤＣ
−ｆｌ＋−＼１ との８０　：　２０．ｉｌ！ｉ合物 （容量比） （Ｓｏｌｙ−７）溶 Ｃｓ１Ｌ７ＣＩＩＣｌ＋（Ｃ１ｌｚ）　ｖｃＯＯｃｓＬ
ｔ＼１ との１＝１混合物 （ＳＯＩＶ−３）溶　媒 （容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ−Ｌｆｆ ξ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 ついで、第３表に示す光源を使用した走査露光装置を作
成した。レーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査
方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順
次走査露光できるようにした。露光量は、レーザーの露
光時間あるいは発光量を電気的にコントロールして階調
露光を行なった。１画素当たりの露光時間を合わせて第
３表に示す。 サンプル１〜２１について第２表に示す露光装置との組
合せで走査露光を行なった。またそれぞれのサンプルに
ついて、走査露光にしようしたレーザーの波長に相当す
る干渉フィルターを使用し感光針（富士写真フィルム株
式会社製、ＦＷＨ型光源の色温度３２００＋＋　）を使
用しセンシトメトリー用の階調露光な行なフた。この露
光は０．１秒で行ない走査露光で得られたサンプルとの
処理依存性の違いを比較した。 露光の終了した試料は、ベーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。このラン
ニング処理のスタート時と終了時で上記の露光を与えた
サンプル１〜２１についてイエロー発色層の濃度１．０
を与える感度変化を調べた。この感度変化、Ｓ（終了時
）−８（スタート時）（対数表示：数値がマイナスの場
合ランニングによって減感したことを示し、この数値が
マイナスに大きいほど減感の程度が大きいことを示す、
）を用いて、第４表に結果を示す。 ＬＬｉ！ｉ　１−−１　膨潤　１幻＆”１ｌＪＬ笠１カ
ラー現像　３５℃　　４５秒　１６１膳１１７１漂白定
着　３０〜３５℃　４５秒　　２】５鳳１１７１リンス
■　３０〜３Ｓ’Ｃ２０秒　　　　　　　１０１リンス
■　３０〜３５℃　２０秒　　　　　　　１０１リンス
■　３０〜３５℃　２０秒　　３５０ｍ１　　　１０１
乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 宰補充量は感光材料１ｒ＋？あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 ｉＬｚ二里ＪＩ　　　　　　　　　Ｌノ久羞　１充差水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００　■１　８００　鳳ｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。 Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ＩＮａ 蛍光増白剤（ｋ！ＨＩＴＥＸ　４Ｂ。 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） １．５　　ｇ　　　２．０　　ｇ ０．０１５　　ｇ ８．０　　ｇ　　　１２．０ｇ １．４　　ｇ ２５　　　ｇ　　　２５　　　ｇ ５．０　　ｇ　　　７．０　　ｇ ４．０　　ｇ　　　５．０　　ｇ ４．０　　ｇ　　　５．０　　ｇ １．０　　ｇ　　　２．０　　ｇ １０００ｍｌ　　　１０００ｍ１ １０．０５　　１０．４５ ユゴ定１１（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍｌチ
オ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　　　　１００　
ＩＩＩ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（ｚｓ℃）６．０ １２λ羞（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 第４表 第４表かられかるように１本発明の構成による感材を走
査露光することでランニング処理による感度変動が小さ
くなることがわかる。この改良効果は、０．１″露光の
ような長時間低照度露光ではほとんど見られないことも
わかる。更にこの本発明の構成による感材の改良効果は
１分光増感波長が長波の場合の方が大きいこともわかる
。 （実施例２） 実施例１で作成したサンプルを、実施例１と同様の露光
を行なった後、露光の終了した試料は。 ヘーパー処理機を用いて１次の処理工程でカラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング
テスト）を行なった。 処ＩＬ口程　温−−−度　膨潤　補］（液＊　タシ乙り
１Ｌ量カラー現像　３５℃　　２０秒　　６０ｍ１　　
　２１漂白定着　３０〜３５℃　２０秒　　６ｋｌ　　
　　２１リンスの　３０〜３５℃　１０秒　　　　　　
　　１１リンス０３０〜３５℃　１０秒　　　　　　　
　１１リンス０３０〜３５℃　１０秒　　１２０ａｌ　
　　　ｌ　１燥　７０〜８０℃　２０秒 本補充量は感光材料１ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 夏旦二皇ＪＬｔ　　　　　　　　　ｉ之１１１充羞水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　謬１８
００ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。 Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　ｏ、ｏｉｓ　ｇトリエ
タノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　４．９ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　２５　　ｇ　　３７　　ｇ４−アミノ−３
−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒ ドロキシプロピル）アニソ ン・２・ｐ−トルエンスル ホン酸　　　　　　　　　　１２．８　ｇ　　１９．８
ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ。 住人化学製） １．０　ｇ ｚ、ｏ　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００重１　１００
０ｍ１００Ｏ（２５℃）　　　　　　　　　　１０．０
５　１０．４５ｍ＜タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００　■１チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）　
　　　１００■１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　１７　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１０００■ＩＰＨ（２５℃）６．０ １２λ亙（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ａｐｐ
−以下） 実施例１と同様の評価を行なったところ、本発明の構成
による感材を走査露光に用いるとランニング処理による
感度変動が小さくなり、実施例１と同様に優れているこ
とがわかった。 （発明の効果） 本発明によって、高画質なハードコピーが安価に、しか
も迅速に得られ、またランニング処理などによる現像処
理の変動に対しても写真特性（例えば感度）の変動が小
さいという利点がある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）イエロー、マゼンタ、またはシアンに発色するカ
   プラーのいずれかをそれぞれ含有する少なくとも三種の
   感色性の異なるハロゲン化銀感光層を支持体上に有する
   、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカラー画像
   を形成する方法において、前記ハロゲン化銀感光層の少
   なくとも１層には、下記一般式（ I ）で表される化合
   物の少なくとも１種が含有されており、かつ該感光材料
   を１画素あたりの露光時間が１０＾−＾４秒より短い走
   査露光方式で露光し、その後発色現像処理することを特
   徴とするカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、トリフルオロメチル基を、Ｌは▲数式、化学式、表等
   があります▼ または、−ＮＨＳＯ＿２−（ＣＨ＿２）ｍ−を表わす。 Ｒ＿４は水素原子またはアルキル基を、ｍは０〜４の整
   数をそれぞれ表わす。 Ｒ＿３はハロゲン原子、アルキル基、アリール基アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アル
   キルアリール基、アルコキシアリール基、アリールオキ
   シアルキル基、アルキルアリールオキシ基、又はアリー
   ルアルキルオキシ基である。 Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン系カラー現像薬
   の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を、
   ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただしｌが複数の
   時、複数のＬ−Ｒ＿３は同じでも異なっていても良い。 〕
2. （２）一般式（ I ）で表わされる化合物の置換基Ｒ＿
   ２は、Ｃ＿１＿４以下のアルコキシ基、又は、アリール
   オキシ基である請求項（１）記載のカラー画像形成方法
   。
3. （３）一般式（ I ）で表される化合物を含有するハロ
   ゲン化銀感光層の分光感度極大が、５５０ｎｍ以上であ
   り、走査露光光源としてレーザーを用いる請求項（１）
   記載のカラー画像形成方法。
4. （４）三種の感色性の異なるハロゲン化銀感光層の分光
   感度極大が、すべて６５０ｎｍ以上であり、走査露光光
   源として半導体レーザーを用いる請求項（１）記載のカ
   ラー画像形成方法。
5. （５）発色現像処理時間が２０秒以下、該発色現像処理
   から乾燥までを含めた全処理時間が９０秒以下である請
   求項（１）記載のカラー画像形成方法。