JPH04100039A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、水に
難溶なエポキシ化合物を用いて色画像の保存性を改良せ
しめたハロゲン化銀カラー写真材料に関する。さらに詳
しくは、上記化合物を用いて湿度及び熱に対する黄色画
像の堅牢性を改良し、かっ色再現性に優れ、たハロゲン
化銀カラー写真材料に関する。

（従来の技術） カラー写真感光材料を記録として半永久的に保存する場
合は、光退色、暗退色の程度を極力小さ（抑えてイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各色素画像の三色退色カラ
ーバランスを初期の状態に保持することが要望される。

しかしながら、湿度の高い環境で保存した場合、イエロ
ー色素画像の暗退色が他の二色より大きく画質を著しく
劣化させてしまうことがあった。

また、米国特許４，５４０，６５４号や同４゜８８２．
２６６号で代表されるいわゆるピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーが実用されるに至って、良好なセンシトメ
トリーと特に赤色の良好な色再現性を与え、さらにステ
ィンが少なく画像保存性に優れたカラープリントが得ら
れるようになった。

一方、従来から実用されているイエローカプラーは、形
成される発色色素の極大吸収波長が色再現性の点から好
ましい吸収特性に対して、一般に長波長側に位置してお
り、また５００ｎｍを越える長波長領域における吸収が
シャープにゼロに減少しないという欠点を有しており、
黄色や緑色等の色相に対して優れた色再現性を得るには
不十分であった。このような問題点を解消するために、
例えば特開昭１−１７３４９９号に開示されているよう
な極大吸収波長が比較的に短波長側にあるイエロー色素
を与えるカプラーの使用が考えられる。

しかしながら、上記マゼンタカプラー、とりわけ適度な
カップリング速度をもつマゼンタカプラーと、上記短波
型イエローカプラーを使用するとき、できあがったカラ
ー写真は高濃度、低カブリで、かっ色再現性に優れてい
るものの、カラー写真の長期保存時に、イエロー画像中
のマゼンタ濃度が高くなるという、画像保存時における
混色の問題が生ずることがわかり、優れた色再現性を画
像保存時にも良好に保つことが望まれていた。

このような問題を解決するため、特開昭６４−５００４
８号、同６４−５００４９号及び特開昭６１−４０４１
号などに環状エーテル化合物もしくはエポキシ基含有化
合物を使うことが開示されているが、これらの化合物は
温湿度によるイエロー色素画像の暗退色の改良にある程
度効果が認められるものの、まだ十分な改良ではなかっ
た。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は色像の長期保存における退色が改良され
、かつ優れた色再現性を有する色素画像を形成し得るハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

さらに詳しくは、高温下保存における黄色画像の退色及
び黄色画像中のマゼンタ混色が改良され、かっ色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、上記目的を、紙支持体上
の親水性コロイド層中に下記一般式（１）、（Ｉ［）ま
たは（ｍ）で示される水難溶性エポキシ化合物から選ば
２れた少なくとも１種を含有し、該紙支持体の原紙のｐ
Ｈが５ないし９であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにより解決するに至っ
た。

般式（ｒ） 一般式（ＩＩ） 上記一般式（■）、（ＩＩ）又は（川）のエボギシ化合
物についてより詳しく説明するとＬＬ２としては例えば ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ２ ＣＨ 一 一般式（ＩＩＩ　） などが挙げられ、Ａとしては ＣＨ２ （式中、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ１はアルキル基またはハロゲン
原子を表わし、Ｌ’、Ｌ”は２価の脂肪族の有機基を表
わす。また、Ｍは酸素または窒素原子、Ａは多価の連結
基を表わす。ａ、ｂ、ｃはＯ〜４の整数、ｘ、ｙはＯ〜
２０の実数、βは１または２、ｍは２〜４の整数を表わ
す。）などが挙げられる。

本明細書における「水難溶性」とは、２５℃において水
への溶解度が１０％以下であることを示し、本発明のエ
ポキシ化合物は、カプラーと共にあるいは別々にゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て乳化分散して用いることができる。このとき、沸点１
６０℃以上の水に難溶な高沸点有機溶剤あるいは低沸点
の補助有機溶媒を用いることも、できろ。またカプラー
と水に難溶なエポキシ化合物は別層（例えば、中間層、
保護層、あるいは支持体と最下層の感光層との間の層や
保護層と最上層の感光層との間の層などの非感光層）に
添加することもできるが、同一層、特に前記一般式（Ｔ
Ｖ）のイエローカプラーの場合には同−油滴中に添加す
ることが好ましい。

以下に一般式（Ｉ）、（ｎ）及び（ｍ）で示される本発
明に用いることのできる化合物例を具体的に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（ＩＩＩ−２） なお、構造式中にある変数Ｘは実数であり、Ｏ〜２０の
範囲であれば何でもよい、Ｘが必ずしも整数とならない
のは、数種類の整数値を有するエポキシ化合物がある比
率で混合された状態であり、その平均値を示しているか
らである。これらのエポキシ化合物は単独で用いても、
２種類以上組合せて用いてもよく、また本発明のエポキ
シ化合物以外の高沸点有機溶媒または／および水溶性か
つ有機溶媒可溶性の重合体と併用してもよい。

前記高沸点有機溶媒および重合体の例としては、特開昭
６４−５３７号に開示されているものが好ましい。

本発明に用いられる上記エポキシ樹脂は、例えば苛性ソ
ーダ存在下でビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるものである（大石直四部他著「プラ
スチック材料講座（５）エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
参照）。このエポキシ樹脂としては市販品が利用でき、
例えば商品名、エピコート（シェルケミカル社製）、ア
ラルダイト（チバ社製）、ベークライト（ＵＣＣ社製）
、ＤＥＲ（ダウケミカル社製）で示されるものがある。

本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙のｐ　Ｈ値は
５乃至９であるが、５．５乃至８．５であることがさら
に好ましい。

本明細書において、原紙のｐＨ値は、ＪＩＳＰ−８１３
３の熱水抽出法の規定により測定した値とする。Ｊ　Ｉ
　５−Ｐ−８１３３の熱水抽出法の概略を以下に記載す
る。

試験片約１．Ｏｇを量り取り、三角フラスコ１００ｍ！
容に入れて２０ｍ！の蒸留水を加え、先の平なカキマゼ
棒で試験片が一様に湿るまで浸し柔らかくする。次に蒸
留水５０ｍ１をさらに加えてかきまぜ、フラスコに冷却
管をつける０次に水を沸騰させずにフラスコの内容物を
９５〜１００’Ｃに保つような湯浴中にフラスコをおく
。この温度でときどき振り動がしながら１時間加熱した
のち、２０℃±５　ｄｅｇに冷却し、そのまま抽出液の
ｐ）ｌ値をガラス電極ｐＨ計を用いて測定する。

上記測定方法の詳細および測定に用いる器具については
、１９６３年の日本工業規格に従う。

以下、本発明に用いる紙支持体の構成、およびｐＨ値を
紙支持体のｐ）（値を５乃至９とするための具体的手段
について説明する。

紙支持体に用いる原紙は、木材バルブを主原料とし、こ
れを抄紙して製造する。木材バルブとしては、針葉樹パ
ルプ、広葉樹バルブのいずれも使用可能であるが、本発
明においては短繊維の広葉樹バルブを多く用いることが
好ましい、具体的には、原紙を構成するパルプのうち、
６０重量％以上を広葉樹バルブとすることが好ましい。

なお、必要に応じて、木材バルブの一部をポリエチレン
、ポリプロピレン等からなる合成パルプ、あるいはポリ
エステル、ポリビニルアルコール、ナイロン等からなる
合成繊維に置き換えてもよい。

また、使用するバルブ全体の濾水度は、Ｃ３Ｆの規定で
１５０乃至５００ｃｃであることが好ましく、２００乃
至４００ｃｃであることがさらに好ましい、さらに、叩
解後の繊維長については、ＪＪＳ−Ｐ−８２０７により
規定される２４＋４２メッンユ残分が４０重量％以下と
なるようにすることが好ましい。

原紙中には一般にサイズ剤が内添されるが、本発明にお
いては紙支持体のｐＨ値を５乃至９とする必要があるた
め、エポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸無水物、ロジン酸
無水物、アルケニル無水コハク酸、コハク酸アミド、イ
ソプロペニルステアレート、アジリジン化合物、アルキ
ルケテンダイマー等の中性サイズ剤を内添サイズ剤とし
て使用することが好ましい。

また、原紙中には一般にサイズ剤の定着剤が内添される
が、本発明においては原紙のｐＨ値を５乃至９とする必
要があるため、定着剤として通常使用される硫酸バンド
（硫酸アルミニウム）に代えて、カチオン化でんぷん、
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリルアミド誘導体等の中性または弱
アルカリ性の化合物を用いることあるいは硫酸バンドを
添加したのち、アルカリにより中和することが好ましい
。

さらに、原紙中には、平滑度の向上を目的として、炭酸
カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、二酸化チタン
、尿素樹脂微粒子等の填料を内添してもよい。

上記内添サイズ剤、定着剤、填料以外の内添薬品として
、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコー
ル等の紙力増強剤ｉ　無水ｖ　Ｌ／ゼイン共重合体とポ
リアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の四級
アンモニウム塩等の柔軟化剤；有色染料；蛍光染料等を
必要に応じて原紙中に添加してもよい、これらの内添薬
品も、原紙のｐＨ値を５乃至９とするため、原則として
ｐ）（値が中性に近い薬品を選択して使用することが好
ましい、また、酸性あるいはアルカリ性の薬品を使用す
る必要が場合には、その使用量を可能な限り少量とする
ことが好ましい。

紙支持体に用いる原紙は、以上述べたような原料を使用
し、長編抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造すること
ができる。

原紙の秤量は２０乃至３００．ｒ／ｒｄであることが好
ましく、５０乃至２００　ｇ／ｎ（であることが特に好
ましい、原紙の厚さは２５乃至３５０μｍであることが
好ましく、４０乃至２５０μｍであることが特に好まし
い。

また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンキャレンダーまたは抄紙後のスーパーキャ
レンダーのようなキャレンダー処理を実施することが好
ましい、上記キャレンダー処理より、原紙の密度は、Ｊ
　ｌ５−Ｐ−８１１８の規定で０．７乃至１．２ｇ／ｒ
ｒｌとなることが好ましく、０．８５乃至１．１０ｇ／
イとなることが特に好ましい。

以上述べたような原紙の製造方法、特に内添薬品（内添
サイズ剤、定着剤等）および表面サイズ剤の選択により
、製造される原紙のｐＨ値を５乃至９に調整することが
できる。

本発明の感光材料は、以上述べたような原紙をそのまま
紙支持体として使用することができる。

また、原紙表面に表面サイズ剤を塗布してもよい。

表面サイズ剤の例としては、ポリビニルアルコ−ル、ス
クーチ、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、ス
チレン無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマ
ー、ポリウレタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げる
ことができる。

上記原紙（表面サイズ剤を塗布したものを含む）の一方
または両方の面にさらに塗布層を設けてもよい、上記塗
布層の構成については特に制限はないが、疎水性ポリマ
ーを含むことが好ましい、疎水性ポリマーを含む塗布層
を設けることにより、紙支持体の吸水度が低下し、感光
層の塗布において生しる支持体の歪みを減少させること
ができる。

上記疎水性ポリマーは、ホモポリマーでもコポリマーで
もよい、また、コポリマーの場合、一部に親水性の繰り
返し単位を有していても全体として疎水性であればよい
、上記疎水性ポリマーの例としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、塩化ビニリデン、スチレン−ブタジェン
・コポリマーメチルメククリレートーブタジエン・コポ
リマーアクリロニトリル−ブタジェン・コポリマー、ス
チレン−アクリル酸エステル・コポリマー、メチルメタ
クリレート−アクリル酸エステル・コポリマー、および
スチレンーメククリレートーアクリル酸エステル・コポ
リマー等を挙げることができる。

塗布層には、解像力向上の目的で顔料を添加してもよい
、上記顔料としては、公知の塗被紙に用いられる顔料を
使用することができる。顔料の例としては、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、タルク、クレイ、カオリン、焼成カ
オリン、水酸化アルミニウム、無定型シリカ、結晶型シ
リカ、合成アルミナシリカ等の無機顔料；およびポリス
チレン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂等の有
機顔料を挙げることができる。

顔料の添加量としては、疎水性ポリマー中に５〜６０重
量％が適当であり、好ましくは８〜３０重量％、より好
ましく−は１４〜３０重量％である。

上記塗布層を設ける方法としては、押出しコート法、デ
ィンデコート法、エアーナイフコート法、カーテンコー
ト法、ローラーコート法、ドクターコート法、グラビア
コート法等を用いることができる。

以上述べたような塗布層を設ける場合、１乃至１００”
ｇ／ｒ＋（の塗布量にて原紙上に設けることが好ましい
、より好ましい塗布量は５乃至６０ｇ／Ｍである。

なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、上記塗布
層の塗布時、または塗布後、グロスキャレンダーまたは
スーパーキャレンダーのようなキャレンダー処理を実施
することが好ましい。

本発明で使用するイエローカプラーとしては一般式（Ｉ
Ｖ）で示した構造の化合物が好ましい。

一般式（ＴＶ） 〔式中、Ｒ１，はアリール基または三級アルキル基を、
Ｒ３２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ１３はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第
一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を、ｎは０〜４の整数をそれぞれ表わす
。ただしｎが複数のとき、複数のＲ□、は同じでも異な
っていてもよい。〕 本発明に用いる化合物（■）についてさらに詳細に説明
する。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１，は好ましくは炭素原子
数６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル
、ｏ−ｔ−リル、４−メトキシフェニル、２−メトキシ
フェニル、４−ブトキシフェニル、４−オクチルオキシ
フェニル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、■−ナフ
チル）または炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例
えばｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、ｌ、　
　ｌ、　　３．　３テトラメチルブチル、Ｉ−アダマン
チル、１．　１−ジメチル−２−クロロエチル、２−フ
ェノキン−２−プロピル、ビシクロＣ２，２，２］オク
タン−１−イル）である。

一般式（ＩＶ）において、ＲＩ２は好ましくはフッ素原
子、炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原
子数６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリ
ル、ｏ　−ト’Ｊル、４−メトキシフェニル）、炭素原
子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシル
オキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原
子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−トリルオキシ、０−トリルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタ
デシルフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアルキル
アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピ
ロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜
２４のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ
、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭
素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチ
オ、４−メトキシフェニルチオ、４ｔ−ブチルフェニル
チオ、４−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１！は好ましくはハロゲン
原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２４のアリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシルオキ
シフェニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ
−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエト
キシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキ
シフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカル
ボニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、１−（ドデシルオキシカルボニル）エトキ
シカルボニル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−ｔ−
オクチルフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカ
ルボンアミド基〔例えばアセトアミド、ピバロイルアミ
ノ、ベンズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラ
デカンアミド、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−
２−メチルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４のス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、ヘンサブカンスルホンアミド）
、炭素原子数１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−テトラデシル力ルバモイル、Ｎ
、Ｎ−ジヘキシル力ルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、
炭素原子数０〜２４のスルファモイル基（例えばＮ−メ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ
−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
オクチルスルファモイル）、炭素原子数１〜２４のアル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ベンジル
スルホニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数６
〜２４のアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニル
、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４のウ
レイド基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウ
レイド、３，３−ジメチルアミノ、３−テトラデシルウ
レイド）、炭素原子数０〜２４のスルファモイルアミン
基（例えばＮ、　Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）
、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基
（例えばメトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカル
ボニルアミノ、ドデシルオキン力ルポニルアミノ）、ニ
トロ基、炭素原子数１〜２４の複素環基（例えば４−ピ
リジル、２−チエニル、フタルイミド、オクタデシルス
クシンイミド）、シアン基、炭素原子数１〜２４のアシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、
炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原
子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメ
チルスルホニルオキシ、ヘイサブシルスルホニルオキシ
）または炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキ
シ基（例えばｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ドデ
シルフェニルスルホニルオキシ）である。

一般式（ＩＶ）において、ｎは好ましくは１または２の
整数である。

一般式（ＩＶ）において、Ｘは好ましくは芳香族第一級
アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜２
４の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数
６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−
ｔ−プチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ
−カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数１〜２４のア
シルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、
ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキル
スルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、
ブチルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオキシ）
、炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基（
例えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニル
スルホニルオ士シ）または炭素原子数１〜２４の複素環
オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、１−フェニル−
１，２，３，４−テトラゾール−５イルオキシ）であり
、より好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合
する複素環基またはアリールオキシ基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クンンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
ｌ。

２、　４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、
ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリア
ゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン
、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２〜オン
、チアゾリン−２−オン、ベンズイミダシリン−２−オ
ン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン
−２−オン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシリ
ン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２．６−
シオキシプリン、パラバン酸、１，２゜４−トリアシリ
ジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、
２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があ
り、これらの複素環基は置換されていてもよい。置換基
の例として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ−ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
ＲＩ３の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好
ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ＋　Ｉ　％　Ｒ，２、ＲＩコ及
びＸのそれぞれについて本発明において特に好ましく用
いられる置換基の例について述べる。

一般式（ＴＶ）において、Ｒ８１は特に好ましくは２も
しくは４−アルコキシアリール基（例えば４−、メトキ
シフェニル、４−ブトキシフェニル、２メトキンフエニ
ル）またはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好
ましい。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１２は特に好ましくはメチ
ル基、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はジアルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基
が最も好ましい。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ，ユは特に好ましくはアル
コキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基で
ある。

一般式（ＩＶ）においてＸは特に好ましくは窒素原子で
カップリング活性位に結合する複素環基またはアリール
オキシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式（ＩＶ）により表わされる。

一般式（Ｖｌ） Ｒ。

一般式（Ｖｌ）においてＺは、−〇−ＣＲ，Ｒ。

Ｃ−−Ｎ−Ｃ Ｒ，Ｒ，Ｒ。

Ｒ，Ｒ。

−Ｎ Ｒ，Ｒ。

わす。ここで、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアミン基を表わ
し、Ｒ６及びＲ１は水素原子、アルキル基、アリール基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、また
はアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ１゜及びＲ１１
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。

ＲｌｏとＲｌ　ｌは互いに結合してベンゼン環を形成し
てもよい。Ｒ４とＲ６、Ｒ，とＲ，、Ｒ，とＲ７または
Ｒ１とＲ，は互いに結合して環（例えばシクロブタン、
シクロヘキサン、シクロへブタン、ノクロヘキセン、ピ
ロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

一般式（ｌで表わされる複素環基のうちとくに好ましい
ものは、一般式（ｌにおいてＺがである複素環基である
。

一般ｚ（ＶＴ）で表わされる複素環基の総炭素原子数は
２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜
１６である。一般式（■）で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、１ヘンシルイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２゜４
〜ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピルオキ
サゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジ
メチルチアゾリンニ／−２４−ジオン−３−イル基、５
，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イル
基、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン−４
−イル基、１−メチル−２−フェニル−１，２，４−ト
リアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、ｌ−ベン
ジル−２−フェニル−１，２，４−トリアシリジン−３
，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−１−
メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル基、
１−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、■−ベンジルー５−ドデシルオキ
シイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基かある
。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４ジオン−
３−イル基（例えば１−ベンンルーイミダゾリジンー２
，４−ジオン〜３−イル基）か最も好ましい基である。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキンフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノシキ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　（Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キシ基、２．３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（
３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も好
ましい例である。

一般式（ＩＶ）で示されるカプラーは置換基ＲＲ１□ くは２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

一般式（■）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式（■）のくり返し単位を含有し、一般式（■
）で示されるイエロー発色くり返し単位は多量体中に１
種類以上含有されていてもよく、共重合成分として非発
色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を含む
共重合体であってもよい。

一般式（■） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− −ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−ＮＨ−−Ｃ
ＯＯ−−０ＣＯ−−Ｃ０ −Ｏ−−３−−３Ｏ，−−ＮＨ３Ｏ，−または−ＳＯ，
ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０またはｌを示す。Ｑは
一般式（ＩＶ）で表わされる化合したイエローカプラー
残基を示す。

多量体としては一般式（Ｖ［Ｉ）のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレ
ン様モノマーの共重合体か好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸なと）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−プチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前２己一般式（■）
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性
、熱安定性等か好影響を受けるように選択することがで
きる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（Ｖ［［）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされるイエロー色素形成カ
プラーＲＩ３及びＸの具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

しｔ Ｒ１３の具体例を以下に示す。

Ｈｓ （１日） Ｈｉ Ｃ＋Ｊｚフ −Ｎ）１ｃＯｃ１（、Ｃ）ＩＣＯＯＣＩ（。

−ＮＨ３ＯｚＣ＋ｚＨｚｓ−ｎ Ｈｚ −ＣＯＯＣ＋ｄｈｓ −ｃｏｏｃｔｔｃｏｏｃ　ｌ　ｔＨｚ　５−ＣＯＮ）Ｉ
Ｃ ＃ｌｌｚｗ −ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｓｅｃｔ□Ｈ２゜−ＮＨＣＯＣ＋
ｓＨ３＋−ｎ 一般式（ＩＶ） で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を以下に示す。

表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲｏの具体例に付
した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の置換
位置を表わす。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性７１０ゲン化銀乳剤層での
使用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法がある。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１ｍ′当た
りｌＸｌ０−′モル〜ｌＯ−！モルであり、好ましくは
ｌＸｌ０−’モル〜５Ｘ１０−’モル、より好ましくは
２Ｘ１０−’モル−１０−１モルである。

次に前記一般式ＣＭ−１１〕で表わされる化合物につい
て、以下詳しく説明する。

一般式ＣＭ−ＩＩ） 一般式〔Ｍ−１１］において、Ｒ１゜は水素原子又は置
換基を表す。Ｙ、は水素原子又は離脱基を表し、特にハ
ロケン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂ及
びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表
し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重
結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭
素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部である
場合を含む。ＲＩ　Ｏ又はＹ、で２量体以上の多量体を
形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチ
ンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量体を
形成する場合を含む。

一般式ＣＭ−ＩＩ）で示される化合物はピラゾロアゾー
ル系カプラーとして知られている。本発明のピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも米国特許第４，５００，６３
０号に記載のイミダゾ〔ｌ。

２−ｂ〕　ピラゾール類は好ましく、米国特許第４゜５
４０．６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ〕〔１，
２，４）ｈリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されているよ
うな分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３
又は６位に直結しているピラゾロトリアゾールカプラー
、特開昭６１−６５２４６号に記載されているような分
子内にスルホンアミド基を含んだようなアルコキシフェ
ニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾール
カプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同２
９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基
やアリーロキシ基を持つピラゾロトリアゾールカプラー
の使用が好ましい。

一般式ＣＭ−ＩＩ）で示されるピラゾロアゾール系カプ
ラーの具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

一般式（Ｉ）〜（［Ｉ）のエポキシ化合物の添加量は、
１イ当り通常０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０１
〜５ｇ、より好ましくは０．０３〜１ｇである。また一
般式（ＴＶ）又は（Ｍ−ＩＩ）で表わされるカプラーの
化合物の添加量は感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層
中に、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モ
ル、好ましくは０．１〜０．５モル含、有される。

本発明において写真構成層のｐＨは従来のものと変わら
ず、通常ｐＨ４〜９の範囲にあるが、こ本発明に用いら
れるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩
臭化銀、沃臭化銀などを用いることができるが、特に迅
速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有
率が９０モル％以上、更には９５％以上、特に９８％以
上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。

本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
，３３７．４９ＯＡ２号の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料
）を咳感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７
０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエ
タン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上
（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ま
しい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰ０．２７７．５８９Ａ２号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でか、つ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
側を添加するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい。露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２６号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカラー現像処理
が施されうるが、カラー感材の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい、
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５．６６ＯＡ２号（特願平１−１
０７０１１号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。

また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０，３３３．１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６ｊ１号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラ
ー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３．８
．３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

以下、本発明を実施例に従って詳細に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

〔実施例〕

（紙支持体の作成〕 ＬＢＫＰ７０部とＬＢＳＰ３０部の木材パルプをディス
クリファイナ−を用いてＣＳ　Ｆ　２９０　ｃｃに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（ディ
ンクハーキュレス社製、アコ−ベル１２）１．０部、ア
ニオンポリアクリルアミド（加用化学工業社製ポリスト
ロン１９’４−７）１゜０部、カチオンボリアクリルア
゛ミド（加用化学工業社製ポリストロン７０５）’０．
５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（デイ
、クハーキュレス社製、カイメン５５７）０．３部をい
ずれもパルプに対する絶乾重量比で添加した。次いで長
網抄紙機を用いて、坪量１７０　ｇ／ｎ（、厚さ１６５
μｍの原紙に抄造した０以上のようにして作成した原紙
を（Ａ）とする。

原紙（Ａ）のｐ）（値をＪ　Ｉ　５−Ｐ−８１３３の熱
水抽出法により測定したところ、６．４であった。

原紙（Ａ）と同一の叩解パルプに中性サイズ剤としてエ
ポキシ化脂肪酸アミド（近代化学工業社製、Ｎ５＝７１
５）０．６部、アニオンポリアクリルアミド（加用化学
工業社製ポリストロン１９４−７）１．２部、硫酸アル
ミニウム１．０部、ＮａＯＨ，０，９部、カチオン化デ
ンプン１．０部をいずれもバルブに対する絶乾重量比で
添加した。

次いで原紙（Ａ）と同様にして坪ｔ１７０ｇ／ｄ、厚さ
１６５μｍの原紙（Ｂ）を抄造した。原紙（Ｂ）のｐｌ
（値は７．３であ゛った。

次いで原紙（Ａ）と同一の叩解バルブを用い、ステアリ
ン酸ナトリウム１．０部、アニオンポリアクリルアミド
（加用化学工業社製、ポリストロン１９４−７）１．０
部、硫酸アルミニウム１゜５部をいずれもバルブに対す
る絶乾重量比で添加した０次いで原紙（Ａ）と同様にし
て、坪１１７０ｇ／ｒｄ、厚さ１６６μｍの原紙を抄造
し、原紙（Ｃ）とした。

熱水抽出法によるｐＨ値は３．８であった。

原紙（Ｃ）の硫酸アルミニウム添加後、アルミン酸ナト
リウムを０．５部添加した以外は原紙（Ｃ）と同様にし
て原紙（Ｄ）を作成した。

熱水抽出法によるｐ）（値は４．７であった。

上記原紙（Ａ）〜（Ｄ）それぞれの表面（感光材料を塗
布する面）に１０重量％の酸化チタンを含有する密度０
．９４ｇ／−のポリエチレンを３５μｍの厚さで押出し
コーティングし、裏面には密度０．９８ｇ／ｃｊのポリ
エチレンを３０μｍの厚さで押出しコーティングし、紙
支持′体（Ａ）〜（Ｄ）を作成した。

実施例１ 前記のように作成した紙支持体（Ａ）の表面にコロナ放
電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構
成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙１
０１を作製した。酋布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イ゛エローカプラー　（ＢｘＹ）　１９．１　ｇ′Ｊ６
よび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ
および溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、
この溶液を１０％ドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた。一方塊臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８ｇ＋のものと０．７０−のものとの３部７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０
８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０２モル％を粒子表面
に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．　ＯＸ　１
０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したも
のを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

また各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量
が２５．０ｍｇ／ばと５０．０ｍｇ／ばとなるように添
加した。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０３ｅ ＳＯＪ−Ｎ（Ｃ２）１５）　３ （ＣＬ）４ （ＣＨ２）。

ｓｏ、ｅ ＳＯ，Ｎ）Ｉ　（Ｃ２）１５）　。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）縁感性乳剤層 赤感性乳剤層 １１３ＣＬ （ハロゲン化銀１モル当たり、犬サイズ乳剤に対しては
４０ＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５６Ｘ１
０−’モル） および Ｃ７■。

１θ Ｃ３）１ （ハロゲン化ｍ１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９ＸｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．　ｉ　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１．０−’モル添加した。

ＳＯ，ｅ Ｓｏ、Ｈ−Ｎ　（Ｃ２１（５）　３ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対してはｌ０
ＸＩＯ−５モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−　（５−メチルウレイドフェニル）５〜メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１．Ｏ−５モル、７７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
ＩＯ−Ｎモル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （１０１ｍｇ／鴎り （Ｌｏ−ｇ／ｍ”） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ’）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色ａ　料（Ｔ　ｉ　Ｄ　
、　）と青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１８６イエローカブラー
（［１ｘＹ）　’　　　　　　　　　０８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０９９混色防止
剤（［：ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０１１１第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０５５−のもの
と、０．３！ｂａ＋＋のものとの１３混合物（へｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともへｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１２４マセンタカブラー（ＥｘＭ）
　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（自＋ｄ−２）
　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
３＞　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−９＞　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．４０第
四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５溶
媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２
４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５ｈａ＋の
ものと、０．４５ρのものとの１＝４混合物（へｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は００９と０，１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１，３４シ了ンカブラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ （εｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラ Ｉ Ｒ＝　Ｃ，Ｈ３とＣ，ＩＩ。

と Ｉ の各々重量で２４゛４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２ン 色像安定剤 Ｃ００Ｃ，８５ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 の４： ：４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ，１ｌｓ（Ｌン の２ ．４ ：　４ 混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 七ＣＨ２−ＣＨ）−− （Ｃｐｄ−８＞ 色像安定剤 ＩＪ との１＝ １混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ １）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶 媒 の２： ■混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 ｃｏｏｃ８旧。

（ＣＨ２）− ［００［、）Ｉ、。

（Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階＊ｉｉ光を与え
た。この時の露光は０１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　温　　度　鰻匝　補充液゛タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７１漂白窓
着　３０〜３５℃　４５秒　２１７　　１７１リンス■
　３０〜３５℃　２０秒　−１ｏ　ｆリンス■　３０〜
３５℃　２０秒　−ｌＯＩ！リンス■　３０〜３５℃　
２０秒　３５（７１０１乾　　燥　７０〜８０℃　６０
秒 本補充量は感光材料１ｍ″あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　ａｅエチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ γミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ｉｌＨＩＴ［ｉＸ　４Ｂ。

０、［］１１５ｇ−〒 ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．Ｏｇ ５．５ｇ７．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｆｐＨ（２５
℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液（タンク
液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸Ｍ　（ＩＩＩ）アンモニウム １０００ｒｎ！ １０、４５ ４００　ｒｎＥ ００　ｍｌ 次に第１表に示すように、カラー印画紙１０１の第１層
（青感層）の溶媒として５ｏｌｖ−３の他に本発明のエ
ポキシ化合物をさらに添加、および紙支持体、マゼンタ
カプラー、イエローカプラーを替えた以外は、カラー印
画紙１０１と同様にしてカラー印画紙１０２〜１３０を
作成した。

得られた各試料の青フィルター露光部（黄色濃度）につ
いて、これを温度６０℃、相対湿度７０％の条件下で６
ケ月間保存したときの青フィルター初濃度Ｄ：　＝２．
０からの濃度低下ΔＤｌ及びＤｓ　＝２．０における緑
フィルター濃度の変化ΔＤ’　　（黄色中のマゼンタ混
色量）を測定した。

また、カラーチエッカ−（マクベス社製）を撮影したネ
ガフィルムからグレ一部の色調を合わせて各試料にプリ
ントし、各色相における色再現性を官能評価した。鮮や
かなものをＯｌそれより明比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は長期保存に
おける退色防止性を有し、かっ色再現性に優れた色素画
像を形成するという優れた効果を奏する。とりわけ本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は高温下保存にお
ける黄色画像の退色防止、および黄色画像中のマゼンタ
混色防止の点で改良され、かっ色再現、性に優れる。

第１表から、色像保存性、色再現性において本発明の試
料は優れていることが分かる。すなわち、比較試料１０
７は１０１〜１０６よりも色再現性は改良されるものの
、イエローの褪色及びイエロー中のマゼンタ混色などの
色像保存性が悪化してしまい、試料１０８や１０９のよ
うに原紙ｐＨが７．３の紙支持体を使ってもやや改良さ
れるが十分ではない。これに対し、本発明のエポキシ化
合物を組合わせた試料１１Ｏ〜１３０は色像保存性と色
再現性共によくしている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙支持体上の親水性コロイド層に下記一般式（
   I ）、（II）または（III）で示される水難溶性エポキ
   シ化合物から選ばれた少なくとも１種を含有し、該紙支
   持体の原紙のｐＨが５ないし９であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基またはハ
   ロゲン原子を表わし、Ｌ＾１、Ｌ＾２は２価の脂肪族の
   有機基を表わす。また、Ｍは酸素または窒素原子、Ａは
   多価の連結基を表わす。ａ、ｂ、ｃは０〜４の整数、ｘ
   、ｙは０〜２０の実数、ｌは１または２、ｍは２〜４の
   整数を表わす。）
2. （２）一般式（IV）で表わされるイエローカプラーを含
   有する請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１はアリール基または三級アルキル基
   を、Ｒ＿１＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ
   基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基を、Ｒ＿１＿
   ３はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は
   芳香族第一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱可能な基を、ｎは０〜４の整数をそれぞ
   れ表わす。ただしが複数のとき、複数のＲ＿１＿２は同
   じでも異なっていてもよい。〕
3. （３）一般式（Ｍ−II）で表わされるマゼンタカプラー
   を含有することを特徴とする請求項（１）または（２）
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿０は水素原子又は置換基を表す。Ｙは
   水素原子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメ
   チン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚａ−
   Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり
   、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
   芳香環の一部である場合を含む。Ｒ＿１＿０又はＹ＿４
   で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ
   あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
   で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。〕