JPH04199048A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。−方、活性点に陰イオンとして離脱可
能な基を有するものは２当量カプラー、すなわち１モル
の色素を形成するのに現像核を有するハロゲン化銀を化
学量論的に２モルしか必要としないカプラーであり、し
たがって４当量カプラーに対して一般に感光層中のハロ
ゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くできるため、感光材料
の処理時間の短縮が可能となり、さらに形成される色画
像の鮮鋭度が向上する。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４．３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとしてカラーネガティブフィル
ムを中心として広く利用され始めている。

一方、近年の写真業界への要求の一つとして簡易、迅速
処理の具現化が挙げられる。例えばハロゲン化銀カラー
印画紙では、発色現像液に浸漬する時間が１分以下、乾
燥を含めた現像処理時間が４分以下であるような処理シ
ステムが一般的になりつつある。ところがこのような短
時間現像処理では、従来では考えられなかった種々の問
題点が生じることがわかってきた。その中で最も重大な
のは発色濃度の低下という問題点である。

（発明が解決しようとする課題） 今日の写真感光材料に対する要求性能は水準が高（なっ
てきている。前述のフェノール型シアンカプラーはカラ
ーネガティブフィルム用としては好適であるとは言え、
薄層化を考慮した場合にはさらなる高発色性、高カップ
リング反応性が望まれている。また、カラーベーパー用
としては、最大吸収波長の短波化、高発色性、高カップ
リング反応性および迅速処理適性の向上が強（望まれて
いる。

ところで米国特許第４，７７２，５４３号には５−位に
置換フェノキシ基又は置換フェニルチオ基で置換された
アルキルアミド基を有する２−（フェニルウレイド）−
フェノール型シアンカプラーが開示されている。又、特
開昭６３−１６１４５０号には５−位に置換フェノキシ
基又は置換フェニルチオ基で置換されたアルキルアミド
基を有する２−（４−シアノフェニルウレイド）−フェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。

しかし、これらのシアンカプラーは、より高いカップリ
ング反応性および高発色性に対する上記要求に対し、残
念ながら満足のいく結果を与えるものではない。この事
は後述する実施例において明らかにされよう。

以上のことより、本発明の目的は、高いカップリング反
応性、高発色性および迅速処理適性を与え、かつ上記要
求を満足させる新規なシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記目的を達成すべく、研究開発を進めた
結果、２−ウレイドシアンカプラーの５位−バラスト基
中のフェニル基の特にオルト位に特にアミド基を導入す
ると、高いカップリング反応性及び高い色素吸収濃度を
与えるシアンカプラーになり得ることを見出し、本発明
を成すに至った。

すなわち、上記目的は、（１）支持体上に少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料で
あって、該乳剤層と同一の層もしくは別の層に下記一般
式（Ｔ）で表わされるシアン色素形成カプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料お
よび（２）ハロゲン化銀中の塩化銀含率が９０モル％以
上であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わす。Ｒ２は水素原子また
はアルキル基を表わす。Ｒ３はベンゼン環に置換可能な
基を表わす。Ｒ４およびＲ５は水素原子、またはアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表わし、Ｒ４とＲ″は互いに同一であってもよく、
文具なっていてもよい、、Ｒ６はアリール基を表わす。

Ｌは酵素原子または硫黄原子を表わす。Ｚは水素原子ま
たはカップリング離脱基を表わす。βは０〜４の整数で
ある。） 上記において、Ｒ１−Ｒ６の基として規定した基はさら
に置換基を有するものを包含する。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好
ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直
鎖状または分岐鎮状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル
基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のア
リール基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基
または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換されて
いてもよい。Ｒ１は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしく
は置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有す
るアルキル基［例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３
．５．５−トリメチルヘキシル、３，５．５−トリメチ
ルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−へ
キシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オクチル
ドデシル、２，４．６−トリメチルへブチル、２，４，
６．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチ
ル、３−（を−オクチルフェノキシ）プロピル、３−　
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２
−（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキ
シプロビル、２−ドデシルチオエチル、９゜ｌＯ−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル、
２−（２−ナフチルオキシ）エチル］、無置換もしくは
置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル
基［例えばアリル、１０−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、シンナミル］、無置換もしくは置換基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を宥するシ
クロアルキル基［例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル］、または無置換もしくは置換基（ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチ
オ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基［例
えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−ビフ
ェニリル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４−
を−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニルコで
あり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換アルキル基である。

Ｒ２は好ましくは水素原子またはＣ数１〜３６（より好
ましくは１〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基であり、これらは前記置換基群Ａから選ばれる基で置
換されていてもよい。Ｒ２の例は、例えば水素原子、メ
チル基、エチル基、０−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−オ
クチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、ベンジル基、２−メトキシエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基である。これらのうち、水素原子また
はメチル基が特に好ましい。

Ｒ３はベンゼン環上に置換可能な基であり、好ましくは
前記置換基群Ａの中から選らばれる基であり、ρが複数
のとき、Ｒ２は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ
２はさらに好ましくはハロゲン原子（Ｆ、　Ｃｊ２、Ｂ
ｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、
ブチル、ｔ−ブチル、を−オクチル、２−ドデシル）、
Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４のアルコキシ基（
例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ベンジル
オキシ、２−エチルへキシルオキシ、３−ドデシルオキ
シプロポキシ、２−ドデシルチオエトキシ、ドデシルオ
キシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２４のカルボンア
ミド基（例えばアセトアミド、２−エチルヘキサンアミ
ド、トリフルオロアセトアミド）またはＣ数１〜２４の
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ドデ
カンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）である
。

一般式（Ｉ）においてρは好ましくはＯ〜２の整数であ
り、より好ましくは０または１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ゛及びＲ５は水素原子、Ｃ数１
〜３６（好ましくは１〜２４）のアルキル基、Ｃ数２〜
３６（好ましくは２〜２４）のアルケニル基、Ｃ数３〜
３６（好ましくは５〜２４）のシクロアルキル基、Ｃ数
７〜３６（好ましくは７〜２４）のアラルキル基または
Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリール基を表
わし、これらの基が置換可能な場合、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基またはアルコキシカルボニル基で置換されていてもよ
い。Ｒ４及びＲ５の例として水素原子、メチル、エチル
、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル
、ドデシル、アリル、ヘキセニル、フェノキシメチル、
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ヘ
キサデシル、ベンジル、フェネチル、フェニル、トリル
、４−メトキシフェニルなどを挙げられる。

Ｒ４及びＲ６は好ましくは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、またはアリール基、より好ましくは水素
原子またはアルキル基である。

一般式（Ｉ）においてＬは酸素原子またはイオウ原子を
表わし、好ましくは酸素原子である。

一般式（Ｉ）においてＲ６は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよいにこで、好ましい置換基として、ハロ
ゲン原子（Ｆ、ＣＱ、Ｂｒ、ｒ）、シアノ基、ニトロ基
、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル
基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ
−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が
挙げられる。Ｒ６は好ましくはハロゲン原子、シアノ基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−゛アルキル
スルホニルー３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスル
ホニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４
−アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハロゲノフ
ェニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロ
ゲノフェニル、３，４−ジシアノフェニル、３−シアノ
−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチ
ルフェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、
特に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−
ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル
、３．４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホ
ニルフェニルである。

一般式（Ｉ）において、Ｚは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ”、−Ｓ　Ｒ”、−ＯＣＲ”、−０ＳＯ２Ｒ”、−
ＮＨＣＯＲ”、Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１
〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結
合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク酸イミ
ド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−
ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここでＲＩＩ
はＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニ
ル基、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６
のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし、
これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置換されて
いてもよい。２はさらに好ましくは水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキル
チオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下
記一般式（Ｕ）で表わされる基または下記一般式（ｊＩ
Ｉ　）で表わされる基である。

一般式（Ｕ） （式中、Ｒ１２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を
、ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ
６は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（ＩＩＩ） Ｒ１３ −Ｏ−（Ｃ）、、−Ｙ−Ｒ” （式中、Ｒ１３及びＲ１はそれぞれ水素原子またはＩＩ −Ｐ−を、Ｒ１１及びＨａｓはそれぞれヒドロキシルＲ
ＩＩＩ 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、ｎは１〜６の整数をも異なっていてもよ
い。） 一般式（ＩＩ）において、Ｒ′２は好ましくはハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オ
クチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキ
シ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはア
ルコキシ基である。ｍは好ましくは０〜２の整数、より
好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１３及び／またはＲ１４
が一価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメ
チル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ　−ドデシル）、アリ
ール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノ
イル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基
（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）であり、Ｒ１３及びＲ１４はさらに好ましくは
水素原子、アルキル基またはアリール基であある。一般
式（ＩＩＩ）においてＲＩＧは好ましくはアルキル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基
または置換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはアルコキシ基または置換もしくは無置換アミノ基
である。

一般式（ＩＩＩ）においてｎは好ましくは１〜３の整数
、より好ましくはｌを表わす。

ＣＨ３ Ｒコ ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ −ＣＨ２−−ＣＨ−−ＣＨ− ＣＨ３ 以下に一般式（Ｉ）におけるＲ６の具体例を示す。

以下に一般式（ｒ）ＫおけるＺの具体例を示す。

ＨＦＣ１−０ＣＣＨコー０ＳＯ２ＣＨコ０ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ３−ＯＣＨ２ＣｏＯＣＨ３−ＯＣＨ２ＣＨ，Ｃ０
０ＣＨ，−０ＣＨＣＯＯＣＨコＣＨコ −ＯＣＨ，Ｃ０ＯＨ−ＯＣＨ，ＣＨ２５ｏ２ＣＨ。

−０ＣＩ→２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０１（−０ＣＨ２Ｃ
ＯＮＨＣ１（２Ｃ１（２０Ｃ１（）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ＣＨ２ＣＯＯＨ−ＯＣＨｚＣＨ７ＮＨＳＯｚＣＨｘ−Ｓ
Ｃ日２ｃＯＯｃ２Ｈ５５ＣＫＩＣＯＯＨＯＨ 一５ＣＨ２ＣＨ，ＯＨ−５ＣＨ７ＣＨＣＨ，０Ｈ−ｏｃ
ｔ＋２ｃｏＮりｊ＞−ＮＨｃｏｃＨ２ｃｕ２ｃｏｏＨ−
ＯＣＨ２ＣＯＯＣＪ９−ｓｅｃ　　　　　−０ＣＨ２Ｃ
ＯＯＣ４１（９−ｔ−ＯＣＨ２Ｃ００（ラ　−０ＣＨ２
ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨ：＋−０Ｃ１＋２ＣＯＯＣＨ
２−’；Ｏ，，’　−０ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＯＯＣ２
Ｈｓ−ｏｃｔ＋□Ｃ０１１１１凸Ｑ（：）ｌｚ　〜ＱＣ
）Ｉ、Ｃ００Ｃ１１□ＣＨ２５Ｏ，ＣＨ。

なお、Ｚかカップリング離脱基の場合写真的有用基（例
えば現像抑制剤残基、色素残基）を含有しないことか好
ましい。

以下に、本発明のシアンカプラーの具体的化合物例を示
す。

例１ 例２ Ｔ−１ 例４ 例５ 例６ 例７ 例８ 例９ 例１０ 例１１ 例１２ 例１３ 望３ 例１５ Ｈ Ｃ２Ｈ３ （４Ｈ１７（ｔｌ ゝＮＨＣＯＣ４Ｈ９ｆｎｌ Ｃ８Ｈ１７ｆｔ＋ 以下に本発明のカプラーの合成例を示し、本発明を更に
説明する。

合成例　例示カプラー１の合成 窒素気流下、２−アセチルアミノフェノール（１，５，
１ｇ、０．１０ｍｏρ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（２００ＴＩＪ）溶液に、炭酸カリウム（１３，８ｇ
、０．１０ｍｏｎ）存在下、２−ブロモドデカン酸エチ
ル（３０，７ｇ、０．１０Ｉｏｏｊ２）を滴下し、８０
℃にて３時間撹拌する。冷却後、水を加え、酢酸エチル
で２回抽出する。有機層を水で３回洗い、減圧下溶媒を
留去する。残査のエタノール（１００ＴＩｉｉり溶液に
、室温にて、４規定水酸化ナトリウム水溶液（１００Ｔ
ｒＷ）を加え、２時間撹拌する。水を加え、酢酸エチル
で３回抽出する。有機層を１規定希塩酸、水、飽和食塩
水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧下溶媒
を留去し、塩化メチレン（１５０ｄ）、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（０，５ＴＩｌ［Ｉ）を加え、オキザリ
ルクロライド（１４ｃｃ）を室温にて１５分で滴下し２
時間撹拌する。減圧下溶媒を留去すると、２−（２−ア
セチルアミノフェノキシ）ドデカン酸クロライドの粗生
成物（３２３ｇ、８８％）が得られた。

米国特許第４，３３３，９９９号に記載の合成方法に従
って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェ
ニル）ウレイド］フェノール（２３，６ｇ、０．０８８
ｍｏｊ２）のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（２００ｍ
ｉｌり溶液に、室温にて２−（２−アセチルアミノフェ
ノキシ）ドデカン酸クロライドの粗生成物を３０分で滴
下し、滴下後６０℃にて２時間撹拌する。冷却後、水を
加え、酢酸エチルで２回抽出する。有機層を０１規定希
塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。減圧下溶媒を留去し、残査をヘキサン−酢酸エ
チル（２０：ｌ）から再結晶すると、例示化合物（３７
，４ｇ、７１％）が得られた。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、好ましくは０．０１ないし０２モル使用する。また
１平方メートルあたりの塗布量は０，０１ないし５ミリ
モルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルである
。

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２，０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸、壱有機溶媒が使用でき、他の類似構
造のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高
沸点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を
使用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー
写真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなと）、脂肪酸エステル類（例
えば、テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルヘキシルセバ
ケート、２−エチルへキシル−９，１０−エポキシステ
アレート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデ
シル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、フェノール類
（例えば、２．４＝ジーｔ−ペンチルフェノール、２．
４−ジノニルフェノール、２．４ジドデシルフエノール
など）および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量が
４０〜７０重量％のパラフィン類）などの高沸用有機溶
媒が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる事ができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好ましく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る事もできる。併用できる好ましいシアンカプラーとし
ては、■−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド−
１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許６９０８９
９号、特開昭６４、−７８２５２に記載）、２−ウレイ
ドフェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０４４
に記載）等が挙げられる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ベーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用
することができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用い
ることが出来る。ここで実質的沃化銀を含まないとは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことをいう。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［−層
または複数層］とでハロゲン組成の異なるいわゆる積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用
いることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒
子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、
耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において
異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良（、ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これら
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モ％以上が好ましく
、９５モル％以上がさらに好ましい。塩化銀含有率が９
０モル％未満では迅速処理時の発色性が著しく低くなり
、また混色が著しくなる。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にノ１０ゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。

上記局在層のノ＼ロゲン組成は、臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を
越えるものがより好ましい。そして、これらの局在層は
、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上
にあることができるが、一つの好ましい例として、粒子
のコーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げるこ
とができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす、、）は、２μｍ以下
で０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．
　５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＯ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

Ｍｌ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎ（Ｌ１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌム（ｏｎｔｅｌ　、　ｌ
　９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」。

フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｄｉｏｎ、　　　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　
　　、　　　ｌ　　９　６４）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．　４１３．　１４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比か約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ第
１・クラフィック・サイエンス・アンド・エン７ニアリ
ング（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳ
ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第
４，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２．１．５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクローシャーＮｏ、
　Ｉ　７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　＋７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
ｇ度上昇剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバインダ
ー　　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤滑剤
　　２７頁　　６５０頁右桐１２　　塗布助剤、　　　
２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の、劣化を防止
するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４．５１１．．６４９号、欧州特許第２
４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物か好ましく、米国特許第４，３１
０．６］９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６
５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
１０４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙
げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２号、同第４，１
４６，３９６号、同第４，２２８．２３３号、同第４，
２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２
．８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２．８９５，８２６号、同第３．　７７２．　００２号
、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１１
号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同第
２４９，４５３Ａ号、米国特許箱３．’４４６，６２２
号、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６１
６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７
６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクローシャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許箱４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許箱Ｌ　　ｌｊ
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
箱４．７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許箱４．７７７．１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許箱２，１２５
．５’７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許箱２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤｌ、７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の難脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎｏ、、ｌ　
ｌ　４　Ｌ１２、同２４２４］、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許箱
４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許箱４，７７４，１８１号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許箱２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
箱４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２
．　５４１．　２７４号および同第２．５４１，２３０
号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につい
てはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細は
、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート　トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば、安
息香酸２−エチルヘキ′シル、２．４−ジグロロ安息香
酸２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエ
チルラクリルアミト）、脂肪酸エステル類（例えば、コ
ハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキ
シル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸ト
リブチル、シエチルアゼレー））、塩素化パラフィン類
（塩素含量１０％ないし８０％のパラフィン類）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点約３０’Ｃ〜１５０６Ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−工トキノエチルアセテ−１
〜、メチルセロソルロゲン化銀の１モルあたり０．００
１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプ
ラーでは０．Ｏｌないし０，５モル、マゼンタカプラー
では０．００３ないし０．　３モル、またシアンカプラ
ーでは０００２ないし０３モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４Ｔ号、−同６２−２７２２４８号、および特開平１−
８０９４１号に記載の１．　２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキンベンゾエート
、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノー
ル、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル
）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材才４は通常用いられてい
るプラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテＬ／フタレートなど）、紙なとの
可撓性支持体またはカラス、なとの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサ
ーチ・ディスクロージャー１７　’６巻　Ｉｔｅｍ　　
１７６４３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキソベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドギシマト）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許箱２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許箱２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許束３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３．
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許束４，３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許束２，７３
５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５Ｌ−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許束３゜７００．
４５５号、特開昭５１−７２２２４号、米国特許４，２
２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許束３，４５７，０７９号、
同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許束３．　３３６
．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第
１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同
第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１ｉ４０３６号、同第５９−５３８４６号、
同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許束
４，０５０，９３８号、同第４．２４］、１５５号、英
国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号なとにそれぞれ記
載されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラ
ーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を達
成することかできる。シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれ
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することかよ
り効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許束３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許束３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、べ“ンゾフエノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許束３，７０５，８０５
号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許束４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許束３，７００，４５５号に記載のもの）を用いる
ことかできる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ、　　−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのか一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキンルアミン、ジエチルヒドロキソルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ンアミン（ｌ、４−シアサビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
ンエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンンアミンーＮ、　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチｌノンジ
アミンーシ（０−ヒドロキンフェニル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることかできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキンベンセン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいり。

（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル
ｌ−（ＩＩ）、クロム（’ＶＩ）　、銅（ＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物１重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルンアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩、
過硫酸塩。

臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンセン類などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体：米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物類：臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が太きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西特許第第１
，２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２゜８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことかできるか、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムか最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　％ｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖腰生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題の解決策として、特
開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化学
Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合線［微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ（１，９８２年）工業技術台
、日本防菌防黴学合線［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５’ｌ−８５４３号、５８−１４８
３４号、同６０−２２’０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等能の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１．５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかできる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国
特許第３．６７４．４９９号に記載のコ／Ｘルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料１
０１〜１０８．１１０〜１１２）を下記に示す組成で作
成した。各試料に添加するカプラーの種類は第１表に示
す。数値は、カプラー以外についてはｇ／ｒｎ　２単位
で表わした。（ハロゲン化銀については、銀換算での値
を示した）乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３ｕａ＋）　　　　　　銀　０．８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．２カプラー（第１
表参照）　　ｍｏｌ／ｍ”単位　０．００１ジブチルフ
タレート　　　　　　　　　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・９ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．４１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−８− トリアジン酸ナトリウム　　　　　　０．０４つぎに、
乳剤層中にジブチルフタレートを添加しない以外は、試
料１０１と同様の方法で試料１０９を作成した。

このようにして作成したカラー感光材料（試料１０１−
１１２）を、連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４
０ｃｍ５にて露光した後、下記の標準カラー現像処理を
行なった。

標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　６分３０秒 定着　　　　　　　４分２０秒 水洗　　　　　　　５分 安定　　　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０．０［臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．３　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ。

ｐＨ１０，０ 漂白液 プロピレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１０５．０　ｇアン
モニア水　　　　　　　　　　　　３．０７ｄ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　ＩＯ，ｏ　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１０℃ｐＨ４，２ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０　ｇ亜硫駿
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　１７５．０　ｍ１
２重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．０℃ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度崎１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０℃標準カラー現像
処理工程においてシアン発色した試料（１０１−１０９
）を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いて、ガンマ値（セ
ンシトメトリー曲線の勾配）と、Ｄ　ｍａｘ　（最大発
色濃度）を測定した。結果を第１表に示す。各個は、試
料１、０１の測定値を１としたときの相対値で表わした
。

第１表 比較カプラーＡ：米国特許第４．３３３．９９９号化合
物例７に記載 比較カプラーＢ：米国特許第４．７７２．５４３号化合
物例】に記載 Ｑ 比較カプラーＣ：特開昭６３−１６１４５０号化合物例
１に記載 第１表より、本発明の化合物を用いた場合は、比較カプ
ラーを用いた場合に比べてカップリング反応性が高く、
かつ最大発色濃度の高い画像な与えることがわかる。

次に、試料（１０１−１１２）の最大濃度部を、日立製
作所製ＴＪ−３２００型紫外可視分光光度計を用いて、
えｍａｘ　　（吸収極大値）を求めた。

熱堅牢性の評価は、シアン発色した試料（１０］−１，
１２）を、温度８０℃、相対湿度７０％の条件で７日間
加熱した後の濃度を、初濃度からの落ちの比率の百分率
として求めた。但し初濃度は、１．５の部位を用いた。

１．５ 次に、還元退色に対する耐性を調べるため、試料１０１
−１１２を連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４０
　ｃｍｓにて露光した後、下記のような組成の漂白液を
用いる以外は、前述した標準カラー現像処理と同様の処
理（以後、還元退色処理と呼ぶ）を行なった。

漂白ｌ夜 プロピレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　９０ｇプロピ
レンジアミン四酢酸酢酸第 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１５ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　１５０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１１ｐＨ４，２ 還元退色処理によってシアン発色した試料（ｌｏｔ−１
１２）を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いてＤ　ｗａｘ
　（最大発色濃度）を測定し、前述の標準カラー現像処
理によって発色した対応する試料（１０１−１１２）の
Ｄ　ｍａｘに対する比を求めた。

このようにして得られたえｆｆ１ａＸ　、色像残存率、
および還元退色耐性を第２表に示した。

第２表 第２表より、本発明のカプラーを用いた場合は、生成色
素のえｗａｘが撮影用ネガ感材に好適な６８５〜７０５
ｎｍにあり、かつ比較用カプラーＡ、ＢおよびＣを用い
た場合に比較して色像保存性および還元退色耐性に優れ
ていることが分かる。

実施例２ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成の
感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料２０
１）を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ”単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．３４第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８８第３層
（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　０．２５乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　　銀　０．２５増感色素１　　　
　　　　　　　Ｂ、９　Ｘｌ、Ｏ−５増感色素ｎ　　　
　　　　　　　１．８　Ｘｌ０−５増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　３．Ｉ　Ｘｌ０−’カプラー（化合物
例１）　　　　　　　０．３ＳＥＸ、−１００，０２０ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７３第４層（
第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　銀　１．０増感色素Ｉ
　　　　　　　　　　５．Ｉ　Ｘｌ０−５増感色素ＩＴ
　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０弓増感色素ＩＩＩ　
　　　　　　　　　２．３　Ｘｌ０−’カプラー（化合
物例１）　　　　　　　０．４ＳＥＸ−３０，０２０ ＥＸ−１００，０）５ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１第５層（
第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　銀　　１．６０増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　５．４Ｘ！、０−５増
感色素Ｕ　　　　　　　　　　　　］４Ｘ１０−５増感
色素［１？　　　　　　　　　　　　２．４Ｘ　１０−
’Ｅ　Ｘ　−３０，０１０ Ｅ　Ｘ　−４０，０８０ ＥＸ−２０，０９７ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　］、３９第６Ｎ
（中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６８第７層
（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　　ｏ、１５乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　　銀　　０．　Ｉｓ増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　　　３．ＯＸｌ、０−’増感色素
■１．ＯＸ　１０−’ 増感色素■　　　　　　　　　　　３．８Ｘ　１０−’
ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢ　Ｓ　−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、５３第８層
（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ銀　　ｏ、４５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−
５増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　７．ＤＸｌｏ
−５増感色素ｖＩＩ　　　　　　　　　　　２．６ＸＩ
［’ＥＸ−６０，０９４ Ｅ　Ｘ　−８０，０１，８ ＥＸ−７０，０２６ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４３第９層
（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀　　１．２増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　　　３．５Ｘ　１０−５増感色
素’／ｌ　　　　　　　　　　　　８．０Ｘ１０−５増
感色１ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　３．Ｏｘ　１０
−’ＥＸ−１３０，０１Ｓ ＥＸ−１４０，０１Ｓ ＥＸ−１１０，＋００ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ８ＢＳ−２０，１０ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　　　１．３１第１０
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．０ＳＥＸ−
５０，Ｑ８ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８１第１１
層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　　０，０８乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　銀　　０．０７乳剤Ｆ　　　　　
　　　　　　　銀　　０．０７増感色素■　　　　　　
　　　　　３．５ＸＩＯ−’ＥＸ−９０，７２ Ｅ　Ｘ　−８０，０４２ ８Ｂ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９４第１２
層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀　　０．４５増感色素
ＶＩＵ　　　　　　　　　　　　２．　ＩＸ　１０−’
ＥＸ−９０，１５４ ＥＸ−１００，００７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６６第１３
層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　　０，７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２Ｘ　１０−’
ＥＸ、−１５０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　０５Ｕ　−４０
，ＩＩ Ｕ　−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１，５μｍ）　　　　　　　０゜５４Ｓ−１
０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

Ｘ−１ ＣＰ。

Ｘ−２ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ ０Ｈ Ｘ−５ ０６山ゴｔｎ＋ εＸ−６ Ｘ−７ しｌ εＸ−８ Ｘ−９ Ｘ−１０ ＳＣＩＩω、Ｃ１ｆ。

［ Ｃ１１゜ Ｅ）Ｃ’−１２ ＣＩ＋５０ＳＯ，ｅ Ｘ−１３ Ｘ−１４ Ｘ−１５ Ｄ （１）Ｃ，ＩＩ。

χ：ｙ−７Ｑ：３０艶１％） Ｖ−５ ＨＢＳ−１）リクレジルホスフエート ＨＢｓ−２ジーｎ−プチルフクレート 増恣色歪１ 増感色素ｎ １！怒色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増怒色索■ 増惑色紫■ Ｓ−１ Ｃ１１゜ ＋１　　　　１ Ｃ１＋、−０１−Ｓｏ、−Ｃ）Ｉ、−ωＮｌｌ　−ＣＭ
　。

唾 ０７１Ｃ）ｌ　−５ｏ　ｆ−（Ｉ＋　、−Ｃｏ間−（＋
（。

次に、第３Ｍ及び第４層に添加するシアンカプラーの種
類を第３表に示すように変更した試料２０２〜２１１を
作成した。このとき、シアンカプラーの添加量は各層共
、試料２０１と等モルになるように添加した。

作成した試料（２０１−２１，１）は、３５闘巾に裁断
・加工し赤色光のウェッジ露光を与えた６次に、下記に
示す処理方法でシネ式自動現像機を用いて処理を行った
。但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量
が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた
試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量°　タンク容量発
色現象　３分１５秒　　３７．８℃　　２３ｍ１１０ｇ
漂　　白　　　　４０秒　　３８．０℃　　　５摺　　
　　　５Ｃ定　　着　　１分３０秒　　３８．０℃　　
３０ｄ　　　　　　１０ρ水洗（１）　　　　３０秒　
　３８．０℃　　−５ρ水洗（２）　　　　３０秒　　
３８．０℃　　３０ｍ２　　　　５　ｇ安　　定　　　
３０秒　　３８．０℃　　２０ｍ１　　　　５氾乾　　
燥　　１分　　　　　　５５℃ ＊補充量は３５闘巾１ｍ当たりの量 水法は（２）から（１）への向流方式である。

以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０１．１１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　３．０　　３．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　１．４−ヨウ化カリウム　　　　　　　
　１．５ｍｇ　　＝ヒドロキシルアミン硫酸塩　　２．
４　　３．６２−メチル−４−［Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミン］アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　４゜５６．４水を加えて　
　　　　　　　　１．Ｏｊ２　１．０９ｐ　Ｈ１０，０
５１０，１０ （漂白７夜） 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩　　　　　　　　　　１４４．０　２０６．０１
．３−プロピレンジアミン 四酢酸　　　　　　　　　　　２．８　　４．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　８４．０　１２０．０硝酸アン
モニウム　　　　　　３０．０　４１．７酢酸（９８％
）　　　　　　　　　　　５０．０　　？２．５水を加
えて　　　　　　　　　　１．０℃１．０βｐＨ［アン
モニア水（２７％）で調整］４．０　　　３．２ （定着ン夜） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　　　　１７亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモニウム水溶
液 （７００ｇ／ρ）　　　　　　　　　　　　３４０．０
ｍｊ２水を加えて　　　　　　　　　　　　１，０ｌｐ
８　　　　　　　　　　　　　　　７．０（水洗水）母
液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ１−ＩＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｎ以下に処理し
、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
ｊ２と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｉ！、を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　１．２ｍｆ２界面活性
剤　　　　　　　　　　　　　０．４［Ｃ＋。Ｈ２，−
０−＋ＣＨ，ＣＨ２０）−ｉ−ｉ　Ｈ］エチレングリコ
ール　　　　　　　　　１，０水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．（１ｐＨ５，０−７，０ 処理工程において試料（２０１−２１１）は、いずれも
良好な発色性、色相、および十分なりＩＩＩａｘ（最大
発色濃度）を示した。

熱堅牢性の評価のために、シアン発色した試料（２０１
−２１１）を、実施例１と同様の方法で色像残存率を求
めた。

還元退色耐性は、試料２０１−２１１を各２枚ずつ、連
続濃度のウェッジを用い、赤色光にて露光した後、１枚
は、実施例１における標準カラー現像処理、もう１枚は
還元退色処理を行なう事により求めた。

色像残存率、および還元退色率の結果を第３表に示す。

第３表 （比較カプラーＡ〜Ｃは実施例１に同じ）実施例３ （試料３０１の作成） 下塗りを施した三酢酸セルロールフィルムベース上に以
下に示す層構成の試料３０１を作成した。第１層塗布液
は下記のように調製した。

（第１層塗布液の調整） シアンカプラー（Ｄ）０．８１ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．２ｇ、及びジブチルフタレ−１
−０，５ｃｃを１０ｃｃの酢酸エチルに完全に溶解した
。このカプラーの酢酸エチル溶液全皿に１４％のゼラチ
ン水溶液を加え、ホモジナイザーで乳化分散を行った。

乳化分散後蓋留水を加え全量を１００ｇとした。この乳
化分散物１００ｇと塩臭化銀乳剤ＥＭ−１とを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第１層塗布液を調整し
た。ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

（層構成） 支持体 三酢駿セルロースフィルム 第１層 塩臭化銀乳剤　　　　　　銀換算で０．２６ｇ／ｆｆｌ
”ゼラチン　　　　　　　　　　　　５．４２ｇ／ｍ２
カプラー　　　　　　　　　　　　０．８ｍｍｏｌ／ｍ
”ジブチルフタレート　　　　　　　０．２４ｃｃ／ｍ
２保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５５ｇ／＋ｎ”
（試料３０２〜３１０の作成） 試料３０１において、カプラー及び塩臭化銀乳剤を第３
表に記すように置き換えた以外は試料３０１と同様に作
成した。このときカプラーは等モル、乳剤は銀換算で等
重量になるように置き換えた。なお、使用した塩臭化銀
乳剤のハロゲン組成は以下のとおりである。

Ｍ−１ ＣＩ２＝８０モル％、Ｂｒ＝２０モル％Ｍ−２ Ｃｊ２＝９５モル％、Ｂｒ＝５モル％ （試料の処理と発色性の評価） 以上のように作成した試料３０１〜３１１に、口先でウ
ェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像
処理を行った。現像処理後の試料３０１〜３１１の最高
露光部（Ｄ　ｗａｘ部）の可視吸収スペクトルを測定し
たところ、いずれの試料も最大吸光度を与える波長が６
２５ｎｍ〜６６０ｎｍの範囲内に存在した。次に、富士
式濃度計を用いてガンマ値（センシトメトリー曲線の勾
配）とＤ　ｗａｘの測定を行った。結果を第４表に示す
。

なお、多値は試料３０１の値に対する相対値で示した。

瓜里＝１−　　微−崖　　　旺−澗 カラー現像　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 リンス０　　３５℃　　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 乾燥　　　　　８０℃　　　６０秒 （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左う：」１象液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　３．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　１．６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
０．０１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　２５　　ｇ
ヒドラジノニ酢酸　　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（
ＷＨｒＴＥＸ−４ 住友化学製）　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００１１ｉｐＨ（水酸化カリ
ウムを加えて）１．０．０５１亘足Ｉ蓬 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ
チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／β）　　１００ｄ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４０ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　３０ｇ硝酸（６７％）　　　　　　　　　
　２７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐ
Ｈ５，４ １２ス丞 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは第４表 第４表より本発明により作成された試料は、迅速処理時
において高い発色性を示すことが分かる。

比較化合物り 実施例４ ポリエチレンデ両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラ印画紙
（試料４０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（εｘＹ）　２９．１　　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７　、２ｃｃおよ
び溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞ
れ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤ＡＣ立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８ｔａＯ大サイズ乳剤Ａと０．７０ｍの小サイ
ズ乳剤Ａとの３＝７混合物（銀モル比）１粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青悪性増惑
色素Ａ。

Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞ
れ２．Ｏｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加されている。

また、この乳剤の化学熟成は硫黄増悪剤と全増悪剤が添
加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０麟ｇ／ポと５０．０　ｍｇ７Ｍとなるよう
に添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増悪色素
をそれぞれ用いた。

青怒性乳剤層用増感色素Ａ ５ｏ、ｅ　　　　５ＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）　３前悪性乳
剤層用増怒色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層用
増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６　Ｘ　１０−’モル〕 および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は７．０×ＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては
１．０Ｘ１０−ｓモル） 赤感性乳剤層用増悪色素Ｅ Ｉ ＣｚＨｓ　　　　Ｉｅ　　　Ｃ５ＨＩｌ（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ１０
−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．ｌＸｌ０
−モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ
、５　Ｘ　１０′□Ｓモル、７．７Ｘ１０−’モル、２
．５Ｘ１．Ｏ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加しくｌ０ｍｇ／ｍ
”） （１ｋｇ／ｍ”） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミ不−Ｆ紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感性乳剤Ｎ） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｃｌ−１）　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．
１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　０．０６第五層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−ｓ）０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三Ｎ（緑怒性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ａ＋の
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９屑の小サイズ乳剤Ｂとの１
：３混合物（へｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）０１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２３色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．
１６色像安定剤（Ｃｐ、ｄ−４）　　　　　　　　　　
　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　
　　　０．０２）８媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５＞　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤怒性乳則Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８虜の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥＸＣ）　　　　
　　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
ン　　　　　　　　　　０，１８色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１４第六層（
紫外ｍ吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紮外
腺吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６
混色防止荊（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５＞　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ
）　　イエローカプラー との１−１混合物（モル比） （Ｅｘ門）マゼンタカフ“ラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ＣＯＯＣ，Ｈ。

（Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＣＨ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ＣｎＬ（ｔ） Ｃ４Ｈ＊（ｔ） の２：４：４混合物帽１比） （Ｃｐｃｌ−７）色像安定剤 一＋ＣＨ，−Ｃ１ｌ）−− ＣＯＭＨＣａＨｑ　（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１：１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨ３ＣＨ。

＼／ ＣＨ ＣＨ，ＣＨ３ （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （ｔｌＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃｓ１ｌ＋＋（Ｌ） Ｃ４１１ｇ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）？容　　媒 （Ｓｏｌｖ−２）？容　　媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌシー４）溶媒 （Ｓｏｌシー５０容　　媒 ｃｏｏｃｓｎ。

（Ｃｌｌｚ）ｓ Ｃ００Ｃ，Ｉ＋、。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）？容　　媒 ｊｌ：＠ｌｌ　＋　ｔｃｔｌｃｌｌ　（Ｃ１ｌｚ）　ｔ
ｃＯＯｃｓ）Ｉ　＋　ｑ＼１ 次に、第５層に添加するシアンカプラーの種類及び添加
量を第５表に示すように変更した試料４０２〜４０４を
作製した。

まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株代会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調ｎ光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量るこなるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。

処理上■　直−一度　片冊　補ｙ４じム」カラー現像　
３５°Ｃ４５秒　１６１ｍＲ１７１漂白定着　３０〜３
５’Ｃ４５秒　２１．５ａＮ　　　１７１リンス■　３
０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　＋０１’リンス■　３０
〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆリンス■　３０〜
３５°Ｃ２０秒　３５０＋＋＋ｆｆｉ　　　１０　（！
乾　　燥　７０〜８０“Ｃ６０秒 傘補充量は感光材料１．　ｎτあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里像血　　　　　　　　又ヱクｎ−Ｊｊ−Ｕｉ改
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｄ
　　８００　　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ボスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ　−トリ
エタノールアミン　　　　８．０　　ｇ　　１２．０ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキン メチル）ヒドラジン　　　　４．０　ｇ　　５．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキンルアミン・ＩＮａ　　４．Ｏｇ　　５．０　
ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＵ、Ｘ　４Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　１０００ｉｆｆｉ　　１
０００ｄｐＨ（２５’Ｃ）　　　　　　　　１０．０５
　１０．４５轟亘定１血（タンク液と補充液は同し）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１．０
０　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　
ｇエチレンジアミン四節ＩＭ銖（Ｉｌｌ）アンモニウム
　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１０００　ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　
　　　　　　　６．０−Ｖエイ二ダ１ｋ（タンクン夜と
補充液は同し）イオン交換水（カルシウム、マグネシウ
ムは各々３ｐｐ霧以下） 次に、試料４０１〜４０４を連続濃度の光学ウェッジを
通して赤色光にて露光した後、先のランニングテストで
作成した処理液にて現像処理を行った。

現像処理工程において発色した試料（４０１〜４０４）
について富士式濃度計によりシアン濃度を測定した。試
料４０１におけるシアン濃度１．５を与える露光量での
他の試料の濃度を第５表にまとめる。

第５表 第５表より本発明によるハロゲン化銀感光材料は多層感
光材料においても、高い発色性及び活性を示すことが分
かる。

（発明の効果） 以上の結果から、本発明の化合物を用いれば、カップリ
ング反応性及び発色濃度が高いハロゲン化銀カラー感光
材料が得られ、特にその効果はハロゲン組成において塩
素の含率の高い乳剤と組み合わせた場合顕著である。

手糸売ネ甫正書岨発） 平成３年８月１６日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するカラー写真感光材料であって、該乳剤層と同一
   の層もしくは別の層に下記一般式（ I ）で表わされる
   シアン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ＾２は水素原子
   またはアルキル基を表わす。Ｒ＾３はベンゼン環に置換
   可能な基を表わす。Ｒ＾４およびＲ＾５は水素原子、ま
   たはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ま
   たはアリール基を表わし、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに同一
   であってもよく、又異なっていてもよい。Ｒ＾６はアリ
   ール基を表わす。 Ｌは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚは水素原子ま
   たはカップリング離脱基を表わす。ｌは０〜４の整数で
   ある。）
2. （２）ハロゲン化銀中の塩化銀含率が９０モル％以上で
   あることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。