JP2949199B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インターイメージ効果
が向上し、鮮鋭度が改良されかつ生保存時のカブリが改
良されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像
することにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノール、イ
ンドアニリン、インダミン、アゾメチン、フエノキサジ
ン、フエナジンおよびそれに類する色素ができ、色画像
が形成されることは知られている。この方式においては
通常色再現には減色法が使われ、青、緑、および赤に選
択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤
とが使用される。イエロー色画像を形成するためには、
例えばアシルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタ
ン系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するため
には主としてピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾー
ル、ピラゾロピラゾール、ピラゾロトリアゾール、シア
ノアセトフエノンまたはインダゾロン系カプラーが使わ
れ、シアン色画像を形成するためには主としてフエノー
ル系あるいはナフトール系類が使われる。ところで、こ
れらのカプラーから生成する各色素は、理想的な分光吸
収スペクトルではなく、特にマゼンタおよびシアン色素
は、吸収スペクトルがブロードであつたり、短波長領域
に副吸収をもつており、カラー写真感材の色再現上好ま
しくない。特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を
招く傾向がある。これを改良する一手段として、インタ
ーイメージ効果を発現させることにより、ある程度は改
良することができる。このインターイメージ効果を向上
させる手段の一つとして、米国特許第３，３７９，５２
９号、同３，６２０，７４６号、同４，３７７，６３４
号、同４，３３２，８７８号、特開昭４９−１２９，５
３６等に開示されているＤＩＲハイドロキノンがあげら
れる。これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処理中に
酸化されることによつて、現像抑制剤を放出させる物で
あるが、これまで、ＤＩＲハイドロキノンによつてイン
ターイメージ効果が向上する程現像処理中に酸化される
速度を速くすると生フイルムの経時中に、カブリが増加
したり、現像時にカブリが増加するという写真性能上非
常に大きな問題を伴なつていた。逆に、ＤＩＲハイドロ
キノンの還元性をこれらのカブリの増加を生じさせない
程度に低下させると、現像処理中の還元力が不足し、現
像抑制剤の放出が少なく、インターイメージ効果をほと
んど向上させる事ができなかつた。又、従来から知られ
ている米国特許第認２１３１０３８号、同２６９４７１
６号、同２４４４６０５号、同２２３２７０７号に開示
されている様なカブリ抑制剤をこのＤＩＲハイドロキノ
ンと併用するとカブリはある程度抑えられるが、ＤＩＲ
ハイドロキノンの現像活性が低下する事でインターイメ
ージ効果も低下する。以上の様に、これまでＤＩＲハイ
ドロキノンによるカブリの増加を伴なわないで、大きな
インターイメージ効果を発現させる事が非常に困難であ
つた。このＤＩＲハイドロキノンによるカブリの増加を
抑制しつつ、インターイメージ効果を発現させる技術が
強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、生保存時のカブリの増加を伴なわないで大きなイン
ターイメージ効果を有する多層カラー写真感光材料を提
供する事である。本発明の目的の第二は、粒状性を悪化
させる事なく大きなインターイメージ効果を有し、高鮮
鋭度の多層カラー写真感光材料を提供する事である。本
発明の目的の第三は、カブリの増加を伴なわないで、高
鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒白ハロゲン化銀感光材料を
提供する事である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、下記式〔ＩＩ〕又
は式〔ＩＩＩ〕で示される化合物を少なくとも一種含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料で達成
された。

【０００５】

【０００６】すなわち、本発明者らは、従来のＤＩＲハ
イドロキノンの欠点を克服すべく、鋭意検討を重ねた結
果、式〔ＩＩ〕又は式〔ＩＩＩ〕で示されるアミド基を
有することを特徴とするＤＩＲハイドロキノンを使用す
ることによって、生サーモでのカブリを増加させること
なく、インターイメージ効果を大きく向上させることを
見出した。 一般式〔ＩＩ〕

【０００７】

【化５】

【０００８】式〔ＩＩ）において、Ｒ_４は置換基を表わ
し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より脱離後、ＰＵＧ
を放出する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、
１は整数を表わし、ＡおよびＡ′は、水素原子またはア
ルカリで除去されうる基を表わし、ｎは２以上の整数を
表わす。 一般式〔ＩＩＩ〕

【０００９】

【化６】

【００１０】式〔ＩＩＩ〕において、Ｒ_５は置換基を表
わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より脱離後、ＰＵ
Ｇを放出する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わ
し、１は整数を表わし、ＡおよびＡ′は、水素原子また
はアルカリで除去されうる基を表わし、ｍは１から５の
整数を表わし、ｍが２以上の時、Ｒ_５は、それぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。ＤＩＲハイドロキノン
によるカブリ増加を抑制し、かつインターイメージ効果
を向上させる技術として、特開昭６３−１７４４５に開
示されている化合物との併用が知られている。本発明で
は、式〔ＩＩ〕又は式〔ＩＩＩ〕の化合物を用いること
によってこれらのカブリ抑制剤を用いることなく、また
従来のＤＩＲハイドロキノンよりも少ない使用量によ
り、カブリ増加を伴なわないで、大きなインターイメー
ジ効果を達成できた。

【００１１】本発明をさらに詳細に説明する。

【００１２】

【００１３】式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕においてＲ_４
及びＲ_５として好ましい置換基はアルキル基（ｎ−ヘプ
チル、ｎ−ノニル、ｎ−トリデシルなど）、アリール基
（フエニル、ナフチルなど）、アルコキシ基（ｎ−ヘキ
シルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ｎ−デシルオ
キシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシな
ど）、アリールオキシ基（フエノキシ、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフエノキシ、２−クロロ−４−ｔｅｒｔ
−アミルフエノキシ、３−ペンタデシルフエノキシな
ど）、アルキルチオ基（ｎ−ヘキシルチオ、ｎ−デシル
チオ、ｎ−ヘキサデシルチオなど）、アリールチオ基
（フエニルチオ、２−ｎ−ブチルオキシ−５−ｔｅｒｔ
−オクチルフエニルチオ、４−ドデシルオキシフエニル
チオなど）、カルボン酸アミド基（ｎ−デカン酸アミ
ド、２−（２′，４′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）−ブタン酸アミド、ｎ−ヘキサデカン酸アミド、２
−エチルヘキサン酸アミド、３−デカン酸アミド安息香
酸アミなど）、スルホン酸アミド基（ｎ−ドデシルスル
ホン酸アミド、ｎ−ヘキサデシルスルホン酸アミド、４
−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホン酸アミドな
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（ｎ−ドデシルオ
キシカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル
アミノなど）、スルフアモイル基（ｎ−デシルスルフア
モイル、ｎ−ヘキサデシルスルフアモイルなど）、スル
ホニル基（ｎ−オクタンスルホニル、ｎ−ドデカンスル
ホニル、ベンゼンスルホニルなど）、ウレイド基（Ｎ−
ｎ−ドテシルカルバモイルアミノ、Ｎ−ｎ−ヘキサデシ
ルカルバモイルアミノなど）、カルバモイル基（Ｎ−ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ヘキサデジルカルバ
モイルなど）、アルコキシカルボニル基（２−エチルヘ
キシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデシルカルボニル
など）、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基な
どが挙げられる。またこれらの置換基には、さらに、上
述の基が置換していてもよい。

【００１４】式〔ＩＩ〕において、好ましいＲ_４は炭素
数５から３０の置換基であり、好ましいｎは２から５で
ある。式〔ＩＩＩ〕において、Ｒ_５に含まれる炭素数の
合計が、５から３０であることが好ましい。式〔ＩＩ〕
および〔ＩＩＩ〕において、ＡおよびＡ′がアルカリに
より除去されうる基（以下、プレカーサー基という）を
表わすとき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
イミドイル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加
水分解されうる基、米国特許第４，００９，０２９号に
記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、
米国特許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の
後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型の
プレカーサー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同
３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号
に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第
４，３３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
基または米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１
０，６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基が挙げられる。式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕に
おいてＢで表わされる基は、ハイドロキノン母核が現像
時に現像主薬酸化体により酸化されキノン体となった
後、 ⁻ −（Ｂ） _１ −ＰＵＧを放出し、さらにその後ＰＵ
Ｇを放出しうる２価の基を表わし、タイミング調節機能
を有していてもよく、また、もう一分子の現像主薬酸化
体と反応してＰＵＧを放出するカプラーとなる基、ある
いは酸化還元基であってもよい。ここで、１が０の場合
は、ＰＵＧが直接、ハイドロキノン母核に結合している
場合を意味し、１が２以上の場合には、同じあるいは異
なるＢの２つ以上の組合せを表わす。

【００１５】Ｂがタイミング調節機能を有する二価の連
結基である場合、それらの例としては、以下のものが挙
げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここに＊印は式
〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕におい
て右側に結合する位置を表わす。一般式（Ｔ−１）

【００１６】

【化７】

【００１７】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
ＮＲ_６７−基を表わし、Ｒ_６５およびＲ_６６は水素原子
または置換基を表わし、Ｒ_６７は置換基を表わし、ｔは
１または２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ（Ｒ
_６５）（Ｒ_６６）−は同じものもしくは異なるものを表
わす。Ｒ_６５およびＲ_６６が置換基を表わすときおよび
Ｒ_６７の代表的な例は各々Ｒ_６９基、Ｒ_６９ＣＯ−基、
Ｒ_６９ＳＯ_２−基、Ｒ_６９Ｎ（Ｒ_７０）ＣＯ−基または
Ｒ_６９Ｎ（Ｒ_７０）ＳＯ_２−基などが挙げられる。ここ
でＲ_６９は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ_７０は脂肪族基芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。Ｒ_６５、Ｒ_６６およびＲ_６７の各々は２価
基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含さ
れる。式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては
以下のような基が挙げられる。

【００１８】

【化８】

【００１９】（２） 分子内求核置換反応を利用して開
裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２）

【００２０】

【化９】

【００２１】式中、＊印は式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕
において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は式〔Ｉ
Ｉ〕および〔ＩＩＩ〕において右側に結合する位置を表
わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
りＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものである。

【００２２】

【化１０】

【００２３】（３） 共役系に沿つた電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｉ−３）

【００２４】

【化１１】

【００２５】式中、＊印、＊＊印，Ｗ、Ｒ_６５、Ｒ_６６
およびｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を
表わす。具体的には以下のような基が挙げられる。

【００２６】

【化１２】

【００２７】（４） エステルの加水分解による開裂反
応を利用する基。 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４）

【００２８】

【化１３】

【００２９】一般式（Ｔ−５）

【００３０】

【化１４】

【００３１】（５） イミノケタールの開裂反応を利用
する基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 −般式（Ｔ−６）

【００３２】

【化１５】

【００３３】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ
_６８は、Ｒ_６７と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）
で表わされる基の具体例としては以下の基が挙げられ
る。

【００３４】

【化１６】

【００３５】Ｂで表わされる基が、カプラーとなる基、
あるいは酸化還元基となる基の例としては以下のものが
あげられる。カプラーとなる基としては例えばフェノー
ル型カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素
原子においてハイドロキノン母核と結合しているもので
ある。また５−ピラゾロン型カプラーの場合には５−ヒ
ドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基よ
り水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン母
核と結合しているものである。これらの例ではそれぞれ
ハイドロキノン母核より離脱して初めてフェノール型カ
プラーまたは５−ピラゾロン型カプラーとなる。またそ
れらのカップリング位にはＰＵＧが結合する。Ｂがハイ
ドロキノン母核の酸化体より開裂してカプラーとなる基
を表わすとき、好ましくは下記式（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、または（Ｃ−４）で表わされる基で
ある。 一般式（Ｃ−１）

【００３６】

【化１７】

【００３７】一般式（Ｃ−２）

【００３８】

【化１８】

【００３９】一般式（Ｃ−３）

【００４０】

【化１９】

【００４１】一般式（Ｃ−４）

【００４２】

【化２０】

【化２１】

【００４３】式中、Ｖ_１およびＶ_２は置換基を表わし、
Ｖ_３、Ｖ_４、Ｖ_５およびＶ_６は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ_７は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
_７は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ_７が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ_８は−ＣＯ−
基、−ＳＯ_２−基、酸素原子または置換イミノ基を表わ
し、Ｖ_９は−Ｖ_８−Ｎ（−＊）−Ｃ（Ｖ_１０）＝Ｃ（−
＊＊）−とともに５員ないし８員環を構成するための非
金属原子郡を表わし、Ｖ_１０は水素原子または置換基を
表わす。ただしＶ_１およびＶ_２がそれぞれ２価基を表わ
し、連結して−Ｃ（−Ｏ−＊）＝Ｃ（−＊＊）−ととも
に５員ないし８員環を形成してもよい。

【００４４】Ｖ_１は好ましくはＲ_７１基を表わし、Ｖ_２
はＲ_７２基、Ｒ_７２ＣＯ−基、Ｒ_７３Ｎ（−Ｒ_７４）Ｃ
Ｏ−基、Ｒ_７２ＳＯ_２−基、Ｒ_７２Ｓ−基、Ｒ_７２Ｏ−
基、またはＲ_７３ＳＯ_３Ｎ（−Ｒ_７４）−基が好ましい
例である。Ｖ_１およびＶ_２が連結して環を形成したとき
の例としてはインデン類、インドール類、ピラゾール
類、またはベンゾチオフエン類が挙げられる。Ｖ_３、Ｖ
_４、Ｖ_５またはＶ_６が置換メチン基を表わすとき好まし
い置換基としてはＲ_７１基、Ｒ_７３Ｏ−基、Ｒ_７１Ｓ−
基、またはＲ_７１ＣＯＮＨ−基が挙げられる。

【００４５】Ｖ_７の好ましい例としてはハロゲン原子、
Ｒ_７１基、Ｒ_７１ＣＯＮＨ−基、Ｒ_７１ＳＯ_２ＮＨ−
基、Ｒ_７３Ｏ−基、Ｒ_７１Ｓ−基、Ｒ_７３Ｎ（−
Ｒ_７４）ＣＯ−基、Ｒ_７３Ｎ（−Ｒ_７４）ＣＯＮ（−Ｒ
_７５）−基、Ｒ_７１ＣＯ−基またはＲ_７３ＯＯＣ−基が
好ましい例である。複数のＶ_７が連結して環状構造を形
成するときの例としてはナフタレン類、キノリン類、オ
キシインドール類、ベンゾジアゼピン−２，４−ジオン
類、ベンズイミダゾール−２−オン類またはベンゾチオ
フエン類が挙げられる。Ｖ_８が置換イミノ基を表わすと
き好ましくはＲ_７３Ｎ（−）−基である。

【００４６】Ｖ_９が−Ｖ_８−Ｎ（−＊）−Ｃ（−
Ｖ_１０）＝Ｃ（−＊＊）−と構成する好ましい環構造は
インドール類、イミダゾリノン類、１，２，５−チアジ
アゾリン−１，１−ジオキシド類、３−ピラゾリン−５
−オン類、３−イソオキサゾリン−５−オン類、または
下記で示されるものが挙げられる。

【００４７】

【化２２】

【００４８】Ｖ_１０の好ましい例はＲ_７３基、Ｒ_７３Ｏ
−基、Ｒ_７３Ｎ（−Ｒ_７４）−基、Ｒ_７１ＣＯＮ（−Ｒ
_７３）−基、またはＲ_７１Ｓ−基である。前記において
Ｒ_７１およびＲ_７２は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Ｒ_７３、Ｒ_７４およびＲ_７５は水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。ここ
で脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に説明したの
と同じ意味であるが、ただしこれらの基に含まれる総炭
素数は好ましくは１０以下である。一般式（Ｃ−１）で
表わされる基の具体的な例としては以下の基が挙げられ
る。

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】一般式（Ｃ−２）で表わされる基の具体的
な例としては以下の基が挙げられる。

【００５２】

【化２４】

【００５３】一般式（Ｃ−３）で表わされる基の具体的
な例としては以下の基が挙げられる。

【００５４】

【化２５】

【００５５】一般式（Ｃ−４）で表わされる基の具体的
な例としては以下の基が挙げられる。

【００５６】

【化２６】

【００５７】一般式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕において
Ｂで表わされる基がハイドロキノン母核より開裂して酸
化還元基となる基を表わすとき、好ましくは下記一般式
（Ｒ−１）で表わされる。 一般式（Ｒ−１）

【００５８】

【化２７】

【００５９】式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原
子または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個
のＸおよびＹの少なくとも１個は−ＰＵＧを置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換
もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎ
は１ないし３の整数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同
じものもしくは異なるものを表わす）、Ａは水素原子ま
たはアルカリにより除去されうる基を表わし、式（Ｉ）
におけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑお
よびＡのいずれか２つの置換基が２価基となつて連結し
環状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝
Ｙ）_ｎがベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合で
ある。ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わ
すとき、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換
されたイミノ基であるときである。このときＰおよびＱ
は下記のように表わされる。

【００６０】一般式（Ｎ−１）

【化２８】

【００６１】一般式（Ｎ−２）

【００６２】

【化２９】

【００６３】ここに＊印はＡと結合する位置を表わし、
＊＊印は−（Ｘ＝Ｙ）_ｎ−の自由結合手の一方と結合す
る位置を表わす。式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜
３２、好ましくは１〜２２の直鎖または分岐、鎖状また
は環状、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪族
基（例えばメチル、エチル、ベンジル、フエノキシブチ
ル、イソプロピル）、炭素数６〜１０の置換または無置
換の芳香族基（例えばフエニル基、４−メチルフエニル
基、１−ナフチル基、４−ドデシルオキシフエニル基な
ど）、またはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子も
しくは酸素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環
基（例えば２−ピリジル基、１−フエニル−４−イミダ
ゾリル基、２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好
ましい例である。

【００６４】一般式（Ｒ−１）においてＰおよびＱは好
ましくはそれぞれ独立に酸素原子または一般式（Ｎ−
１）で表わされる基である。一般式（Ｒ−１）において
好ましくはＰが酸素原子を表わし、Ａが水素原子を表わ
すときである。一般式（Ｒ−１）においてさらに好まし
くは、ＸおよびＹが、置換基としてＰＵＧを有するメチ
ン基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは
無置換のメチン基であるときである。一般式（Ｒ−１）
で表わされる基において特に好ましい基は下記一般式
（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わされるものである。 一般式（Ｒ−２）

【００６５】

【化３０】

【００６６】一般式（Ｒ−３）

【００６７】

【化３１】

【００６８】式中、＊印はハイドロキノン母核と結合す
る位置を表わし、＊＊印はＰＵＧと結合する位置を表わ
す。Ｒ_６４は置換基を表わし、ｑは０．１ないし３の整
数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ_６４は同じ
でも異なつていてもよく、また２つのＲ_６４が隣接する
炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となつて
連結し環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベ
ンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボ
ルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフエ
ン類、キノリン類、ベンゾフラン類、２，３−ジヒドロ
ベンゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの
環構造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有し
てもよい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ま
しい置換基の例、およびＲ_６４が縮合環を形成していな
いときのＲ_６４の好ましい例は以下に挙げるものであ
る。

【００６９】すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド基、ベンズアミド基など）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、
エチルチオ基など）、カルバモイル基（例えばＮ−プロ
ピルカルバモイル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−ｉ−プロピルカルバモイル基など）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、プロポキシ
カルボニル基、など）、脂肪族基（例えばメチル基、ｔ
−ブチル基など）、ハロゲン原子（例えばフルオロ基、
クロロ基など）、スルフアモイル基（例えばＮ−プロピ
ルスルフアモイル基、スルフアモイル基など）、アシル
基（例えばアセチル基、ベンゾイル基など）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、またはヘテロ環チオ基（例え
ば１−フエニルテトラゾリル−５−チオ基、１−エチル
テトラゾリル−５−チオ基など後述のＰＵＧで表わされ
る基）が挙げられる。またＲ_６４が２つ連結し環状構造
を形成する場合の代表的な例としては以下の基

【００７０】

【化３２】

【００７１】（＊印および＊＊印は一般式（Ｒ−３）で
説明したのと同じ意味を表わす）が挙げられる。一般式
〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕においてＰＵＧで表わされる
基は現像抑制剤を表わす。詳しくはテトラゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリル
チオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリ
ル基、ベンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、オ
キサジアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基、チアジア
ゾリルチオ基、チオエーテル置換トリアゾリル基（例え
ば米国特許第４，５７９，８１６号に記載のある現像抑
制剤）またはオキサゾリルチオ基などでありこれらは適
宜、置換基を有してもよく、好ましい置換基としては以
下のものが挙げられる。すなわち、Ｒ_７７基、Ｒ_７８Ｏ
−基、Ｒ_７７Ｓ−基、Ｒ_７７ＯＣＯ−基、Ｒ_７７ＯＳＯ
_２−基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ_７７Ｓ
Ｏ_２−基、Ｒ_７８ＣＯ−基、Ｒ_７７ＣＯＯ−基、Ｒ_７７
ＳＯ_２Ｎ（−Ｒ_７８）−基、Ｒ_７８Ｎ（−Ｒ_７９）ＳＯ
_２−基、Ｒ_７８Ｎ（−Ｒ_７９）ＣＯ−基、Ｒ_７７（Ｒ
_７８−）Ｃ＝Ｎ−基、Ｒ_７８（Ｒ_７９−）Ｎ−基、Ｒ
_７８ＣＯＮ（−Ｒ_７９）−基、Ｒ_７７ＯＣＯＮ（−Ｒ
_７８）−基、Ｒ_７７ＳＯ_２Ｏ−基、Ｒ_７８（Ｒ_７９−）
ＮＣＯＮ（−Ｒ_８０）−基、または以下で示される基が
挙げられる。

【００７２】

【化３３】

【００７３】ここでＲ_７７は、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ_７８、Ｒ_７９およびＲ_８０は脂
肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。
一分子中にＲ_７７、Ｒ_７８、Ｒ_７９およびＲ_８０が２個
以上あるときこれらが連結して環（例えばベンゼン環）
を形成してもよい。ここで脂肪族基とは炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０の飽和もしくは不飽和、分岐も
しくは直鎖、鎖状もしくは環状、置換もしくは無置換の
脂肪族炭化水素基である。芳香族基とは炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０の置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。複
素環基とは炭素数１〜１８、好ましくは１〜７の、複素
原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より
選ばれる。飽和もしくは不飽和の、置換もしくは無置換
の複素環基であり、好ましくは４員ないし８員環の複素
環基である。これらの脂肪族基、芳香族基および複素環
基が置換基を有するとき、置換基の例としては前記現像
抑制剤の例として挙げた複素環チオ基または複素環基の
有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。一般式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕において特に好ま
しい現像抑制剤は、開裂したときは現像抑制性を有する
化合物であるが、それが発色現像液中に流れ出した後
は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解され
る（もしくは変化する）性質を有する現像抑制剤であ
る。

【００７４】例えば米国特許第４，４７７，５６３号、
特開昭６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０
号、同６０−２３３６５０号、または同６１−１１７４
３号に記載のある現像抑制剤が挙げられる。式〔ＩＩ〕
および〔ＩＩＩ〕において特に好ましい１は０，１また
は２である。以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を列記するが、本発明はこれらに限られるものではな
い。ただし、化合物（２６）は参考例を表わす。

【００７５】

【化３４】

【００７６】

【化３５】

【００７７】

【化３６】

【００７８】

【化３７】

【００７９】

【化３８】

【００８０】

【化３９】

【００８１】

【化４０】

【００８２】

【化４１】

【００８３】以下に具体的な化合物の合成列をいくつか
示すが、本発明で用いられる化合物は、これらの方法を
利用することで、きわめて容易に合成することができ
る。

【００８４】合成例１．化合物（１）の合成 １−１）２，５−ジメトキシ−ｎ−ヘキサデカノイルア
ニリド（１−１）の合成 ２，５−ジメドキシアニリン１５３ｇとピリジン９７ｍ
ｌを１ｌのアセトニトリルに混合し、ｎ−ヘキサデカノ
イルクロリド２７５ｇを水冷下に適下した。室温で１時
間撹拌した後、析出している結晶をろ過しアセトニトリ
ルで洗浄後乾燥し、３１３ｇの（１−１）を得た。 １−２）ｎ−ヘキサデカノイルアミノヒドロキノン（１
−２）の合成 上記で得た（１−１）１１４ｇをトルエン５００ｍｌに
溶解し、５０℃の油浴上で攪拌しながら塩化アルミニウ
ム１１７ｇをゆつくり添加した。５０℃で２時間攪拌し
た後、油浴温度を８０℃に上げさらに１時間攪拌した。
反応終了後、混合物を室温にもどし、氷水中にゆつくり
注ぐと、結晶が析出した。結晶をろ過し、水洗した後、
さらにアセトニトリルで洗浄し、乾燥すると１０３．７
ｇの（１−２）が得られた。

【００８５】１−３）ｎ−ヘキサデカノイルアミノベン
ゾキノン（１−３）の合成 上記で得た（１−２）３０ｇを酢酸エチル６００ｍｌに
溶解し、二酸化マンガン６０ｇを添加した。室温下、４
時間攪拌した後、混合物を加熱▲ろ▼過し、▲ろ▼液を
濃縮した。濃縮物からアセトニトリルで再結晶し、２７
ｇの（１−３）を得た。 １−４）化合物（１）の合成 ２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアジ
アゾール１１．５ｇとｐ−トルエンスルホン酸２ｇを２
００ｍｌのクロロホルムに溶解し、室温下、攪拌しなが
ら上記３）で得た（１−３）２５ｇを添加した。室温
下、３０分攪拌し、析出した結晶を▲ろ▼別し、得られ
た粗結晶をアセトニトリルで再結晶すると３１ｇの目的
化合物（１）を無色結晶として得た。（融点１６５〜１
６６℃）

【００８６】合成例２ 化合物（１７）の合成 ２−１）ｍ−ニトロ安息香酸−２，５−ジメトキシアニ
リド（２−１）の合成 ｍ−ニトロ安息香酸５６．１ｇ、アセトニトリル３００
ｍｌ中に、氷冷下、２６ｍｌの塩化チオニルを滴下し
た。滴下後３０分間攪拌し、反応混合物に５２．１ｇの
２，５−ジメトキシアニリンを添加した。室温下、３０
分攪拌し、析出した結晶を▲ろ▼別し、粗結晶をアセト
ニトリルで再結晶すると６１ｇの（２−１）を得た。 ２−２）ｍ−アミノ安息香酸２，５−ジメトキシアニリ
ド（２−２）の合成 還元鉄４５ｇ、塩化アンモニウム４．５ｇ、水６０ｍｌ
およびイソプロパノール４００ｍｌの溶液をスチームバ
ス上で加熱攪拌し、上記で得た（２−１）６０ｇを少し
ずつ添加した。１時間、加熱還流した後、反応混合物を
室温に戻して、鉄粉を▲ろ▼別後、▲ろ▼液を濃縮し
た。残渣を酢酸エチルに溶解し、水洗、乾燥後、溶媒を
留去すると、５３ｇの（２−２）を油状物として得た。
２−３）ｍ−ヘキサデカンスルホン酸アミド安息 香酸２，５−ジメトキシアニリド（２−３）の合成 上記で得た（２−２）２０ｇをアセトニトリル１００ｍ
ｌとピリジン７．１ｍｌに溶解し、ヘキサデカンスルホ
ニルクロリド２６．３ｇを加えた。反応混合物を６０℃
に加熱し、３時間攪拌した後、水１００ｍｌを加えた。
析出した結晶を▲ろ▼別し、粗結晶をアセトニトリルで
再結晶したところ３５ｇの（２−３）を結晶として得
た。

【００８７】２−４）ｍ−ヘキサデカンスルホン酸アミ
ド安息香酸アミドハイドロキノン（２−４）の合成 上記で得た（２−３）１５ｇをトルエン２００ｍｌに溶
解し、室温下、１２．５ｇの塩化アルミニウムを添加し
た。反応混合物を４０℃の油浴上で、３０分攪拌した
後、さらに油浴温度を９０℃に上げ２時間攪拌した。反
応終了後、混合物を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別、
水洗し、アセトニトリルで加熱洗浄したところ、１１ｇ
の（２−４）を得た。 ２−５）ｍ−ヘキサデカンスルホン酸アミド安息香酸ア
ミドベンゾキノン（２−５）の合成 上記で得た（２−４）１１ｇをクロロホルム３００ｍｌ
ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、二酸化マンガ
ン２０ｇを加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を
▲ろ▼過し、▲ろ▼液を濃縮後、水を加え析出した結晶
を▲ろ▼別し、アセトニトリルで洗浄し、８．７ｇの
（２−５）を得た。 ２−６）化合物（１７）の合成 上記で得た（２−５）８．７ｇをクロロホルム６０ｍｌ
に分散し、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾール２．７ｇとｐ−トルエンスルホン酸
０．５ｇを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶
を▲ろ▼別し、アセトニトリルで再結晶すると、７．２
ｇの（１７）を無色結晶として得た。（融点１８９〜１
９０℃）

【００８８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９
３６号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【００８９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、米国特許第４，６６
３，２７１号、同第４，７０５，７４４号，同第４，７
０７，４３６号、特開昭６２−１６０４８号、同６３−
８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目
的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含
有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨ
ウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２
ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロ
ンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２
３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００９０】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６、および同Ｎｏ．３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を
使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀
とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光
せずに、その現像処理において実質的に現像されないハ
ロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。本発明に使用で
きる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディ
スクロージャーに記載されており、下記の表に関連する
記載箇所を示した。

【００９１】

【表１】

【００９２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ
〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のも
のが特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載の
ものが好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの
典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，
０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第
４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英
国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８
８Ａ号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を
有するカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３
７号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正
するためのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．
３０７１０５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリ
ング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収
を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０
号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プ
レカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いるこ
とも好ましい。

【００９３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状に
造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。その他、本発
明の感光材料に用いることのできる化合物としては、米
国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラ
ー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第４，３３
８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に記載の多
当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６
２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、
同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４
７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。本発明に使用するカプラーは、
種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。水中
油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第
２，３２２，０２７号などに記載されている。水中油滴
分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸
点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジ
ブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【００９４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明は種々のカラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。本発明
に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎ
ｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２
８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより
好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_１／２は３０秒以下
が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_１／２は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えば、エー・
グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより、測定でき、Ｔ_１／２は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するま
での時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_１／２は、バインダ
ーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗
布後の経時条件を変えることによって調整することがで
きる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算でき
る。本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【００９５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物の
ような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一
般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。また反転処理を
実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色現像す
る。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンな
どの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１
２であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処
理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義
する開口率で表わすことができる。即ち、

【００９６】

【数１】

【００９７】上記の開口率は、０．１以下であることが
好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５であ
る。このように開口率を低減させる方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、
特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させ
ることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。発
色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂
白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定
着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化
を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも
よい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

【００９８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には
上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有
機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸
は、酸解離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸などが好ましい。定着液や
漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多
量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の
使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も
広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好ま
しい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧
州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液または
漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜
９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチ
ルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル
／ｌ添加することが好ましい。脱銀工程の時間の合計
は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ま
しい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分であ
る。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５
℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀
速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止
される。

【００９９】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光材
料に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１２５
７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２５９
号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好まし
い。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理後、水
洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工
程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等
使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎ
−ａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔ
ｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ Ｔｅｌｅ−ｖｉｓｉｏ
ｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水
量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時
間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物
が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラ
ー感光材料の処理において、このような問題が解決策と
して、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウ
ムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，
５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工
業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。本発
明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜９で
あり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４
号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

【０１００】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。上記水洗及び／又は安定液の
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程にお
いて再利用することもできる。自動現像機などを用いた
処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する
場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及
び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵
するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用い
るのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７
号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５
９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８
５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載のシッフ塩基型化
合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の
１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。また、本発
明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，５００，６
２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８
４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１０，
６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感光材料にも
適用できる。

【０１０１】

【発明の効果】本発明の化合物を用いると混色防止効果
が大きくかつ保存安定性を向上することができるこの効
果は特に発色現像液のｐＨが高い場合に効果が大きい。

【０１０２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１０３】実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフイ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ^２当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）
銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第４層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．３μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル
％の単分散立方体の１：１の混合物） 銀量 ０．４
ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０１５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量４モル％の単分散
立方体）銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ含置２モル％の単分散双
晶粒子）銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ

【０１０４】第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
Ｉ含量０．３モル％） ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．２ｇ 第９層：低惑度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル
％の単分散立方体の１：１の混合物）
銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立
方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μｍ、ＡｇＩ含景１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）銀量０．５
ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．４ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ

【０１０５】第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層増感色素Ｓ−５及びＳ−
６で増感された沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、Ａ
ｇＩ含量３モル％の単分散立方体と平均粒径０．２μ
ｍ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立方体の１：１の混合
物） 銀量 ０．６ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散立
方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ含量１．５モル
％、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）銀量 ０．４
ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−６ ０．７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．８ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ
ｍ、ＡｇＩ含量１モル％）銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．
１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。更に、防腐・
防黴剤として１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、２−フェノキシエタノール、及びフェネチルアルコ
ールを添加した。なお、ここで用いた乳剤において単分
散とは変動係数が２０％以下であることを意味する。

【０１０６】

【化４２】

【０１０７】

【化４３】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】

【化４５】

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】

【０１１４】

【化５０】

【０１１５】

【化５１】

【０１１６】

【化５２】

【０１１７】

【化５３】

【０１１８】

【化５４】

【０１１９】試料１０１から１１４の作製 試料１０１において、第４層のＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｄ
のかわりに比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、比較化合物
Ｃ、本発明の化合物（１）、（２）、（３）、（４）、
（６）、（１３）、（１５）、（１６）、（１７）、
（１８）、（２７）、（３０）をそれぞれ等モル添加し
た以外試料１０１と同様にして作製した。得られた試料
１０１〜１１６をストリツプス形態に裁断後、赤フイル
ターを通してウエツジ露光を行ない、更に緑フイルター
を通して均一露光を行つた。次に２０μ、１ｍｍ巾に軟
Ｘ線で露光を行いエツジ効果を評価した。処理は下記処
方にて行つた。インターイメージ効果はシアン発色濃度
が２．０の部分のマゼンタ濃度とシアン発色濃度がＤｍ
ｉｎの部分のマゼンタ濃度の差によつて評価した。エツ
ジ効果はミクロ濃度計にてＲフイルターを介して１ｍｍ
巾、２０μｍ巾の濃度を測定しそれらの濃度の比をとつ
て評価した。次に各試料を４０℃８０％ＲＨの条件下で
１４日間保存し、室温に保存したものと同時に処理して
シアン発色層の最大濃度を比較した。得られた結果を表
２に示した。表２から明らかなように本発明のＤＩＲ化
合物を用いるとインターイメージ効果、エツジ効果が大
きく、保存時の最大濃度の低下（かぶり増加に対応）が
少ないことがわかる。またＤＩＲ・化合物を第４層のか
わりに第２層、第３層、第８層、第９層、第１４層、お
よび／または第１５層に添加しても同様な結果が得られ
た。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【化５５】

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【表５】

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【表８】

【０１２８】

【表９】

【０１２９】

【表１０】

【０１３０】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１ を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ^２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ^２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示
す記号は下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有
する場合はそのうちの一つを代表して載せた。ＵＶ；紫
外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、ＥｘＦ；染
料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー、Ｅｘ
Ｍ ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラー、
Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．０ ＥｘＭ−６ ０．２ ＵＶ−１ ０．０３ ＵＶ−２ ０．０６ ＵＶ−３ ０．０７ Ｓｏｌｖ−１ ０．３ Ｓｏｌｖ−２ ０．０８ ＥｘＦ−１ ０．０１ ＥｘＦ−２ ０．０１ ＥｘＦ−３ ０．００５ Ｃｐｄ−６ ０．００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０）

【０１３１】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径 ０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比
３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２
４，０，６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０） 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）

【０１３２】第８層（高感度緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．８モル％、銀量比３：
４：２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モ
ル、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ ８モル％、コアシェル比２：１の内部
高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）

【０１３３】第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０．０７ｇ／ｍ^２）、界面活性剤Ｗ−１（０．００６
ｇ／ｍ^２）、Ｗ−２（０．３３ｇ／ｍ^２）、Ｗ−３
（０．１０ｇ／ｍ^２）を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。また、主として防黴・防菌性を向上させるため
に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フ
ェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添加し
た。

【０１３４】

【化５６】

【０１３５】

【化５７】

【０１３６】

【化５８】

【０１３７】

【化５９】

【０１３８】

【化６０】

【０１３９】

【化６１】

【０１４０】

【化６２】

【０１４１】

【化６３】

【０１４２】

【化６４】

【０１４３】

【化６５】

【０１４４】

【化６６】

【０１４５】

【化６７】

【０１４６】

【化６８】

【０１４７】試料２０２〜２１４の作製 試料２０１において第１０層に添加したＤＩＲカプラー
ＥｘＹ−９の変わりに表１に示したような比較化合物、
本発明の化合物を３×１０ｅｘｐ（−４）ｍｏｌｅ／ｍ
×ｍ添加した以外、試料２０１と同様にして作製した。
得られた試料２０１〜２１４を実施例１と同様な手順で
インターイメージ効果、エツジ効果、長期保存時のかぶ
り等を評価した。なお処理は下記の工程で行なつた。そ
の結果、実施例１と同様な結果が得られた。 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

【０１４８】水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロ
ームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／Ｌと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この
液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあつた。

【０１４９】実施例３ 不定形（双晶厚板）ハロゲン化銀乳剤の調製 水１ｌ中に２５ｇの臭化カリウム、２４ｇの沃化カリウ
ム、１．９ｇのチオシアン酸カリウムおよび２４ｇのゼ
ラチンが入つた容器を６０℃に温度を保ち、激しく攪拌
しながら、通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液と、臭化
カリウム水溶液をダブルジエツト法で添加して、最終的
に沃度含量８モル％、平均粒径１．０μｍの比較的不定
型に近い厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、
色素（ａ）２３０ｍｇ／Ａｇモルとフエノキシエタノー
ル５００００ｐｐｍ（対ゼラチン）を添加し、続いてチ
オ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学増感（後
熟）を行い感光性沃臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤
（Ｂ）と同様に、但し、最初の溶液中の沃化カリウム量
を１８ｇにし、温度を４０℃にして、沃度含量６モル
％、平均粒径０．６μｍの感光性沃臭化銀乳剤（Ｃ）を
得た。さらに、乳剤（Ｃ）同様にただし、化学増感を施
していない感光性沃臭化銀乳剤（Ｄ）を得た。

【０１５０】

【化６９】

【０１５１】塗布試料の作製 両面下塗りを施したポリエチレンテレフタレート支持体
を用いて下記処方を塗設した。 （裏面） 最下層 ゼラチン ０．４５ｇ／ｍ^２ アニオン性ポリマー^＊ ０．３７ｇ／ｍ^２ Ｗ−１ ２ｍｇ／ｍ^２ 第２層 ゼラチン ５ｇ／ｍ^２ アニオン性ポリマー^＊ ２．９ｇ／ｍ^２ 最上層 ゼラチン １ｇ／ｍ^２ Ｗ−２ ２１ｍｇ／ｍ^２ Ｃ_８Ｆ_１７ＳＯ_３Ｋ ６ｍｇ／ｍ^２ ポリポタシウムｐ−ビニルベンゼンスルホネート
５１ｍｇ／ｍ^２ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μｍ）
３５ｍｇ／ｍ^２ Ｄ−４ １１３ｍｇ／ｍ^２ Ｄ−５ ５３ｍｇ／ｍ^２ Ｄ−６ ７２ｍｇ／ｍ^２ ビス−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
４７０ｍｇ／ｍ^２ （乳剤層） 最下層 Ａｇ量 乳剤（Ｄ）を用いた ０．８ｇ／ｍ^２ ゼラチン １．１ｇ／ｍ^２ ポリエチレンオキサイド ４ｍｇ／ｍ^２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン ８．５ｍｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−８ ０．８ｍｇ／ｍ^２ ポリポタシウムｐ−ビニルベンゼンスルホネート
１７ｍｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−９ ０．５ｍｇ／ｍ^２

【０１５２】第２層 Ａｇ量 乳剤（Ｃ）を用いた １．４ｇ／ｍ^２ ゼラチン ２ｇ／ｍ^２ ポリエチレンオキサイド ７ｍｇ／ｍ^２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン １５ｍｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−８ １．５ｍｇ／ｍ^２ ポリポタシウムｐ−ビニルベンゼンスルホネート
５０ｍｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−９ ０．４ｍｇ／ｍ^２ 第３層 Ａｇ量 乳剤（Ｂ）を用いた ４．５ｇ／ｍ^２ ゼラチン ８．３ｇ／ｍ^２ ポリエチレンオキサイド ５５ｍｇ／ｍ^２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン ４５ｍｇ／ｍ^２ ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３ ２１０ｍｇ／
ｍ^２ ポリポタシウムｐ−ビニルベンゼンスルホネート
６３ｍｇ／ｍ^２ フエノキシエタノール ２０５ｍｇ／ｍ^２ 最上層 ゼラチン ０．９ｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−１０ １３ｍｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−１１ ５０ｍｇ／ｍ^２ Ｃｐｄ−１２ ８８ｍｇ／ｍ^２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン １５ｍｇ／ｍ^２ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ）
２４ｍｇ／ｍ^２ ポリポタシウムｐ−ビニルベンゼンスルホネート
６ｍｇ／ｍ^２ 含フツ素系界面活性剤 Ｃｐｄ−１３

【０１５３】

【化７０】

【０１５４】

【化７１】

【０１５５】

【化７２】

【０１５６】

【化７３】

【０１５７】

【化７４】

【０１５８】

【化７５】

【０１５９】試料３０２〜３１５の作製 試料３０１において第２層及び第３層に実施例１の試料
１０１〜１１４で用いたＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｄから本
発明の化合物（１８）までを各層の塗布銀量１ｍｏｌｅ
に対して５×１０^−４ｍｏｌｅ添加した。これらは同量
のトリクレジルフオスフエート及び補助溶媒として添加
した１０倍量の酢酸エチルに溶解後、ホモジナイザーで
分散した。得られた試料３０１〜３１５に対し実施例１
と同様にしてエツジ効果を評価した。これらの試料はＤ
−７６処理処方を用い２０℃、７分間、小型タンクにて
処理した。その結果、ＤＩＲ化合物を添加した試料はい
ずれせエツジ効果が高くなつていたが本発明の化合物を
用いた試料は特にエツジ効果が高かつた。

【０１６０】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第１層塗布側には１５重量％
のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料として、また微量
の群青を青味染料として含む。 （感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ^２単位で示した塗布
量を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ・・・１．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％、平均粒
子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布１０％、立方体、コ
ア沃度タイプコアシエル）・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．５μ、
粒子サイズ分布１５％、立方体）・・・０．１０ ゼラチン ・・・１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４等量） ・・・０．
１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ・・
・０．０６ 現像促進剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０５ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．８μ、
粒子サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝８，コア
沃度）） ・・・０．１５ ゼラチン ・・・１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４等量） ・・・０．
１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ・・
・０．１０

【０１６１】第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ・・・０．０２ ゼラチン ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） ・・・０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０ ＤＩＲ−ＨＱ（Ｃｐｄ−２４） ・・・０．０１５ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀１モル％・沃化銀２．５モル％、平均粒
子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コ
ア沃度型コアシエル））・・・０．０４緑色増感色素
（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀
２．５モル％、平均粒子サイズ０．４８μ、粒子サイズ
分布１２％、立方体）・・・０．０６ ゼラチン ・・・０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） ・・・
０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１等量） ・・・
０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６）・・・０．１５ ＤＩＲ−ＨＱ（Ｃｐｄ−２４） ・・・０．０１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ１．０μ、
粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝９、均一
沃度型）） ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） ・・・
０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、２２等量）
・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６）・・・０．１５ 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ・・・０．２０ ゼラチン ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５）・・・０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀２モル％・沃化銀２．５モル％、平均粒
子サイズ０．３８μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コ
ア沃度型コアシエル））・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５
μ、粒子サイズ分布１１％、立方体）・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） ・・・
０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０５

【０１６２】第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４μ、
粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝１４））
・・・０．２５ ゼラチン ・・・１．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） ・・・
０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．１５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１０ 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・１．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、４、１５等量） ・
・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） ・・・０．０６ 分散媒 （Ｃｐｄ−６）紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ
−１、２） ・・・０．１５ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１７、１８）
・・・０．０２ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１９、２０）
・・・０．０２ 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ） ・・・０．０７ 変性ポバール ・・・０．０２ ゼラチン ・・・１．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、２等量）・・・０．１７ 更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ
（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、
Ｍａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安
定剤として、（Ｃｐｄ−２１、２２、２３）を用いた。
以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０１６３】

【化７６】

【０１６４】

【化７７】

【０１６５】

【化７８】

【０１６６】

【化７９】

【０１６７】

【化８０】

【０１６８】

【化８１】

【０１６９】

【化８２】

【０１７０】

【化８３】

【０１７１】

【化８４】

【０１７２】

【化８５】

【０１７３】

【化８６】

【０１７４】処理工程 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩
４．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネート・カリウム塩
２５．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ １−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム ５．０ｍｇ 水を加えて １ｌ （ｐＨ ９．７０） （カラー現像液） ベンジルアルコール １５．０ｍｌ ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール
０．２ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 ０．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩
２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム １．０ｍｇ 水を加えて １ｌ （ｐＨ １０．４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール
１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩
５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウ
ム−水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム（７００ｇ／ｌ液）
１６０．０ｍｌ 氷酢酸 ５．０ｍｌ 水を加えて １ｌ （ｐＨ ６．５０）

【０１７５】上記試料を試料４０１とした。試料４０１
の第５、６層のＣｐｄ−２４の代りに比較化合物Ａ、比
較化合物Ｂ、比較化合物Ｃ（実施例１に記載）と本発明
の化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（２７）、
（３０）をそれぞれ等モル添加して第２表に示すように
試料４０２〜４１０を作成した。得られた試料を３２０
０゜Ｋの光源にて鮮鋭度測定用パターンを焼き付けた。
またマクベスカラーチャートを撮影したリバーサルフィ
ルム（富士フィルム製ＲＴＰ）をそれぞれの試料にプリ
ントした。それぞれの露光された試料を下記の処理工程
にて処理を行った。鮮鋭度はＭＴＦ値で判定した。一方
マクベスカラーチャートのグリーンの色の彩度をカラー
コンピューターでマンセル方式測定した結果を第２表に
示す。表１１から明らかなように、本発明の化合物を用
いた場合には、鮮鋭度と彩度が向上することがわかる。

【０１７６】

【表１１】

【０１７７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 高梨 操 審判官 江藤 保子 審判官 伏見 隆夫 (56)参考文献 特開 昭62−103639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−278852（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−233642（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/305

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、一般式〔ＩＩ〕で示される化合物を少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔ＩＩ〕 【化２】 （式中、Ｒ _４ は置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母
   核酸化体より脱離後、ＰＵＧを放出する基を表わし、Ｐ
   ＵＧは現像抑制剤を表わし、１は整数を表わし、Ａおよ
   びＡ′は、水素原子またはアルカリで除去されうる基を
   表わし、ｎは２以上の整数を表わす。）
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、一般式〔ＩＩＩ〕で示される化合物を少なくとも
   一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔ＩＩＩ〕 【化３】 （式中、Ｒ _５ は置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母
   核酸化体より脱離後、ＰＵＧを放出する基を表わし、Ｐ
   ＵＧは現像抑制剤を表わし、１は整数を表わし 、Ａおよ
   びＡ′は、水素原子またはアルカリで除去されうる基を
   表わし、ｍは１から５の整数を表わし、ｍが２以上の
   時、Ｒ _５ は、それぞれ同じであっても異なっていてもよ
   い。）