JPH03226745A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度が改
良されかつ生保存時のカブリが改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現俸生薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画偉が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現にけ
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画僧形成剤とが使用される
。イエロー色画儂を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール。

ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノンまたはイ
ンダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成す
るためＫは主としてフェノール系あるいはナフトール系
類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったシ
、短波長領域に副吸収をもっておシ、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることによシ、ある程度は改良すること
ができる。

このインターイメージ効果を向上させる手段の一つとし
て、米国特許第３．３７２．ｊコタ号、同３　、ｔ２０
．７＃Ａ号、同≠、ｊ７７、ＡＪμ号、同４Ｃ，３３２
，１７１号、特開昭＄９−／、２り、６３４等に開示さ
れているＤＩＲハイドロキノンがあげられる。

これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処理中に酸化さ
れることによって、現像抑制剤を放出させる物であるが
、これまで、ＤＩＲハイドロキノンによってインターイ
メージ効果が向上する程現像処理中に酸化される速度を
速くすると生フィルムの経時中に、カブリが増加したり
、現像時にカフ’ｌＪが増加するという写真性能上非常
に大きな問題を伴なっていた。逆に、ＤＩＲノ・イドａ
キノンの還元性をこれらのカブリの増加を生じさせない
程度に低下させると、現像処理中の還元力が不足し、現
像抑制剤の放出が少なく、インターイメージ効果をほと
んど向上させる事ができなかった。

又、従来から知られている米国特許第２７３１ｏＪｒ号
、同ＪＡ５’４’７／Ａ号、同ｘａａｐｔ。

３号、同＝２３２７０７号に開示されている様なカブリ
抑制剤をこのＤＩＲハイドロキノンと併用するとカブリ
はある程度抑えられるが、ＤＩＲハイドロキノンの現像
活性が低下する事でインターイメージ効果も低下する。

以上の様に、これまでＤＩＲハイドロキノンによるカブ
リの増加を伴なわないで、大きなインターイメージ効果
を発現させる事が非常に困難であった。このＤＩＲハイ
ドロキノンによるカブリの増加を抑制しつつ、インター
イメージ効果を発現させる技術が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的の第一は、生保存時のカブリの増加を伴な
わないで大きなインターイメージ効果を有する多層カラ
ー写真感光材料を提供する事である。

本発明の目的の第二は、粒状性を悪化させる事なく大き
なインターイメージ効果を有し、高鮮鋭度の多層カラー
写真感光材料を提供する事である。

本発明の目的の第三は、カブリの増加を伴なわないで、
高鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒白ハロゲン化銀感光材料
を提供する事である。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少くとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、下記式（１）で示される化合物を少なくとも一種
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料で
達成された。

（式中、Ｒ１はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテ
ロ原子が置換されていない炭素数−以上のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基あるいは、ヘテロ環基を
表わし、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはハメットの置
換基定数σｐが０゜３以下の置換基を表わし、Ｂは）・
イドロキノン母核酸化体より脱離後、ＰＵＧを放出する
基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、ｌは整数を
表わし、ＡおよびＡ′は、水素原子またはアルカリで除
去されうる基を表わす。） すなわち、本発明者らは、従来のＤＩＲハイドロキノン
の欠点を克服すべく、鋭意検討を重ねた結果、式ＣＩ）
で示されるアミド基を有することを特徴とするＤＩＲハ
イドロキノンを使用することによって、化サーモでのカ
ブリを増加させることなく、インターイメージ効果を大
きく向上させることを見出した。

さらに詳細な研究の結果、式ＣＩ）で示される化合物群
の中でも、特に式ＣＩＩ）および式ＣＩ［Ｉ）で示され
る化合物が少量の使用量ですぐれた特性を示すことを発
見するに至った。

一般式〔■〕 式Ｃｌ０）において、Ｒ４は置換基を表わし、ＰＵＧ、
Ａ、Ａ’　、Ｂおよびｌは式Ｃ１）と同じ意味を持ちｎ
は２以上の整数を表わす。

一般式ＣＩ） 式〔■〕において、Ｒ５は置換基を表わし、Ａ、Ａ’　
、Ｂ％ＰＵＧおよびｌは式［１）と同じ意味を持ち、ｍ
ｉｄ／から！の整数を表わし、ｍが２以上の時、Ｒ５は
それぞれ同じであっても異なっていてもよい。

ＤＩＲハイドロキノンによるカブリ増加を抑制し、かつ
インターイメージ効果を向上させる技術として、特開昭
１７−／７μ＋ｔＫ開示されている化合物との併用が知
られている。本発明では、式ＣＩ）の化合物を用いるこ
とによってこれらのカブリ抑制剤を用いることなく、ま
た従来のＤＩＲハイドロキノンよりも少ない使用量によ
り、カブリ増加を伴なわないで、大きなインターイメー
ジ効果を達成できた。

本発明をさらに詳細に説明する。

式ＣＩ）においてＲ１は、カルボニル基に隣接する炭素
原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置
換あるいは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数コ〜
３０、例えばメチル、エチル、ｎ−ノニル、ｎ−ウンデ
シル、ｎ−ペンタデシル、／−（２，Ｊ−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）−フロビル、ｌ−へキシルノニル
ナト）、置換あるいは無置換のアリール基（好ましくは
、炭素数ｔ〜３０．例えばフェニル、ナフチル、ｍ−ト
チカンアミドフェニル、ｍ−ヘキサテシルスルホンアミ
ドフェニル、ｐ−ドデシルオキシフエニルなど）または
へテロ環基（例えば、２−ピリジル、ダービリジル、３
−ピリジル、コーフリル基など）を表わし、Ｒ１上の置
換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、カルメン醒アミド基、スルホン酸アミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ニトロ基またはへテロ環残基などがあ
げられる。

式（１）において、Ｒ２およびＲ３は、水素原子または
ハメットの置換基定数σｐが０．３以下の置換基を表わ
ｔｌそれらの例として、置換あるいは無置換のアルキル
基（メチル、エチル、ｎ−ノニル、ｎ−ウンデシルなど
）、置換あるいは無置換のアリール基（フェニル、ナフ
チル、ｍ−ドデカンアミドフェニル、ｍ−ヘキサデシル
スルホンアミドフェニルなど）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−へキサデシル
オキシなど）、アリールオキシ基（フェノキシ、ナフト
キシなど）、アルキルチオ基（メチルチオ、ｎ−ブチル
チオ、ｎ−デシルチオなど）。

７１７−ルチオ基（フェニルチオ、２−ｎ−７’チルオ
キシ−ｊ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオなど）、ア
シルアミノ基（アチセルアミド、ｎ−デカン酸アミド、
安息香酸アミドなど）、スルホン酸アミド基（メタンス
ルホン酸アミド、ｎ−ブタンスルホン酸アミド、ｎ−ド
デシルスルホン酸アミドなど）、またはノ・ロダン原子
（塩素、臭素、フッ素）などが挙げられる。

式（ｎ）およびＣＩ）においてＲ４及びＲ５として好ま
しい置換基はアルキル基（ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、
ｎ−トリデシルなど）、アリール基（フェニル、ナフチ
ルなど）、アルコキシ基（ｎ−へキシルオキシ、コーエ
チルへキシルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ドデシル
オキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシなど）、アリールオキ
シ基（フェノキシ、コ１μｍジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ、コークロローＩＩ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ、３−はンタデシルフエノキシなど）、アルキルチオ
基（ｎ−へキシルチオ、ｎ−デシルチオ、ｎ−ヘキサデ
シルチオなど）、アリールチオ基（フェニルチオ、Ｊ−
ｎ−ブチルオキシ−ｊ−ｔｃｒｔ−オクチルフェニルチ
オ、弘−ドデシルオキシフェニルチオなど）、カルボン
酸アミド基（ｎ−デカン酸アミド、コー（λ′、μ′−
ジーｔｃｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタン酸アミド。

ｎ−ヘキサデカン酸アミド、コーエチルヘキサン酸アミ
ド、３−デカン酸アミド安息香酸アミなど）、スルホン
酸アミド基（ｎ−ドデシルスルホン［７ミド、ｎ−ヘキ
サデシルスルホン酸アミド、≠−ｎ−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホン酸アミドなト）、アルコキシカルボニル
アミノ基（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ、ｎ−
へキシルオキシカルボニルアミノなど）、スルファモイ
ル基（ｎ−デシルスルファモイル、ｎ−ヘキサデシルス
ルファモイルなど）、スルホニル基（ｎ−オクタンスル
ホニル、ｎ−ドデカンスルホニル、ベンゼンスルホニル
など）、ウレイド基（Ｎ　−ｎ−ドテシルカルバモイル
アミン、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルアミノなど
）、カルバモイル基（Ｎ　−ｎ−ドデシルカルバモイル
、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルなト）、アルコキ
シカルボニル基（コーエチルへキシルオキシカルボニル
ｎ−ヘキサデシルカルボニルなど）、シアン基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、水酸基などが挙げられる。またこれ
らの置換基には、さらに、上述の基が置換していてもよ
い。

式（ＩＩ）において、好ましいＲ４は炭素数ｊから３０
の置換基であり、好ましいｎはコから３である。

式ＣＩ［［）においてｂ”５に含まれる炭素数の合計が
、よから３０であることが好ましい。

式ＣＩ）Ｃｌ）、およびＣＩ）において、ＡおよびＡ′
がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカーサー
基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スルホニ
ル基などの加水分解されうる基、米国特許第≠、００り
、０２り号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレ
カーサー基、米国特許第≠、ｊ１０．ｔ／コ号に記載の
環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として
利用する型のプレカーサー基、米国特許第Ｊ、ｔ７１ｔ
、１７７１号、同３，９３２，１ｔｌｒＯ号もしくは同
３．タタＪ、Ａｉ４／号に記載のアニオンが共役系を介
して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカ
ーサー基、米国特許第≠、３３！、２００号に記載の環
開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起
こさせるプレカーサー基または米国特許第≠、３ｔ３　
、Ｊ’６３号、同弘、μ１０．Ａ／ｒ号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

式ＣＩ）、Ｃｌ０）およびＣｎ１）においてＢで表わさ
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体によシ酸化されキノン体となった後、ｅ＋Ｂ＋、ＰＵ
Ｇを放出し、さらにその後ＰＵＧを放出しうる二価の基
を表わし、タイミング調節機能を有していてもよく、ま
た、もう−分子の現像主薬酸化体と反応してＰＵＧを放
出するカプラーとなる基、あるいは酸化還元基であって
もよい。ここで、ｊが０の場合は、ＰＵＧが直接、ノ・
イドロキノン母核に結合している場合を意味し、ｌがコ
以上の場合には、同じあるいは異なるＢの２つ以上の組
合せを表わす。

Ｂがタイミング調節機能を有する二価の連結基である場
合、それらの例としては、以下のものが挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第μ、ｌ弘Ａ、Ｊりを号、特開昭６０−コグタフ
μを号および同６０−２μりｌゲタ号に記載があシ下記
一般式で表わされる基である。ここに＊印は式ＣＩ）（
ＩＩ）およびＣＩ［［）ておいて左側に結合する位置を
表わし、＊＊印は式ＣＩ）（ｎ）および〔■〕において
右側に結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−ｉ ） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−６７ 基を表わし、Ｒ６５およびＲ６６は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔはｌ６５ またはコを表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ−」 ６６ け同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ６５および
Ｒ６６が置換基を表わすときおよびＲ６７の代表的な例
は各々１６９基、Ｒ６９ＣＯ−基、基などが挙げられる
。ここでＲ６９は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ７０は脂肪族基、芳香族基、複素環基または
水素原子を表わす。

Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６７の各々は二価基を表わし、
連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

一般式（Ｔ−／）で表わされる基の具体的例としては以
下のような基が挙げられる。

Ｈ３ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許筒μ、コｕｔｒ、り４２号に記載のある
タイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことが
できる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎ　ｕ　−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊＊式中、＊印は
式（１）ＣＩ〕および〔■〕罠おいて左側に結合する位
置を表わし、＊＊印は式ＣＩＢｎ）および〔■〕におい
て右側に結合する位置を表わし、Ｎｕ＃ｉ求核基を表わ
し、酸素原子またはイオウ原・子が求核種の例であり、
Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよシ求核攻撃を受けて＊＊
印との結合を開裂できる基でありＬｉｎｋ／／′ｉＮｕ
とＥとが分子内求核置換反応することができるように立
体的に関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−ｕ）で
表わされる基の具体例としては例えば以下のものである
。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第μ、弘Ｏり、３２３号または同ダ、μ
コｉ、ｒ弘！号に記載があシ下記一般式で表わされる基
である。

一般式（１−ｊ　） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ６５、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−／）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的ＶＣは以下のような基が挙げられる。

（４）　　エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基。

例えば西独公開特許第２．ｔ２４，３１）号に記載のあ
る連結基であシ以下の基が挙げられ−る。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−／）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４ｔ）　　　　　一般式（Ｔ−ｊ）（５）
イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第≠、ｊ≠Ａ、０７７号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−Ａ） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−／）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲｓｓはＲ６７と同じ
意味を表わす。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

Ｂで表わされる基が、カプラーとなる基、あるいは酸化
還元基となる基の例としては以下のものがあげられる。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
ハイドロキノン母核と結合しているものである。またよ
−ピラゾロン型カプラーの場合にＦｉ、ｔ−ヒドロキシ
ピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素原
子を除いた酸素原子においてハイドロキノン母核と結合
しているものである。これらの例ではそれぞれハイドロ
キノン母核よシ離脱して初めてフェノール型カプラーま
たＶｉｔ−ピラゾロン型カプラーとなる。またそれらの
カップリング位にはＰＵＧが結合する。

Ｂがハイドロキノン母核の酸化体より開裂してカプラー
となる基を表わすとき、好ましくは下記式（Ｃ−／）、
（Ｃ−，２）、　（Ｃ−３）、または（Ｃ−ａ）で表わ
される基である。

一般式（Ｃ−／）　　　　　一般式（Ｃ−２）一般式（
Ｃ−３ ） 一般式（Ｃ−４ｔ） ＊＊ 式中、■１およびｖ２は置換基を表わし、■３、ｖ４、
■５およびＶ６は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖｌは置換基を表わし、ＸはＯない
しμの整数を表わし、Ｘが複数のときｖ７は同じものま
たは異なるものを表わし、λつのｖ７が連結して環状構
造を形成してもよい。■８は−ＣＯ−基、−８０２−基
、酸素原子まとともにｊ負ないしｌ員環を構成するだめ
の非金属原子部を表わし、ＶＩＯは水素原子または置換
基を表わす。ただし■１およびＶ２がそれぞれコ価ゝヤ しｌ員環を形成してもよい。

Ｖｌｔｊ好１）．、＜　ｈｌ（ｙｔ　基’に表ｈシ、Ｖ
ｚｔｉＲ７ｚ基、Ｒ７２Ｃ〇−基、Ｒ７３ＮＣ〇−基、
Ｒ７２ＳＯ２−基、７４ が好ましい例である。Ｖｌおよび■２が連結して環を形
成したときの例としてはインデン類、インドール類、ピ
ラゾール類、またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

Ｖ３、■４、ｖ５または■６が置換メチン基を表わすと
き好ましい置換基としてはＲ７１基、Ｒ７３０−基、Ｒ
７□Ｓ−基、−またはＲ７ＩＣ０ＮＨ−基が挙げられる
。

Ｖ７の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ７１基、Ｒ
７ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ７１Ｓ０２ＮＨ−基、Ｒ７３〇−
Ｒ７１Ｃｏ−基またはＲ７３００Ｃ−基が好ましい例で
ある。複数のｖ７が連結して環状構造を形成するときの
例としてはナフタレン類、キノリン類、オキシインドー
ル類、ベンゾジアゼピン−２，≠−ジオン類、ペンズイ
ミダゾールーーーオン類またはベンゾチオフェン類が挙
げられる。

ｖ８が置換イミノ基を表わすとき好ましくはＲ７３Ｎ、
、基である。

構造はインドール類、イミダゾリノン類、／、ｊ。

！−チアジアゾリンー／、／−ジオキシド類、３−ピラ
ゾリン−よ−オン類、３−インオキサシリ＊ 挙げられる。

ＶＩＯの好ましい例はＲ７３基、Ｒ７３〇−基、る。

前記においてＲ７１およびＲ７２は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、Ｒ７３、Ｒ７４およびＲ７
５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの基に含
まれる総炭素数は好ましくは１０以下である。

一般式（Ｃ−ｔ ）で表わされる基の具体的な例 としては以下の基が挙げられる。

一般式（Ｃ−Ｊ）で表わされる基の具体的な例としては
以下の基が挙けられる。

★ 一般式（Ｃ−３ ）で表わされる基の具体的な例 としては以下の基が挙げられる。

＊ ＊ 一般式（Ｃ−４ｔ）で表わされる基の具体的な例として
は以下の基が挙げられる。

−紋穴ＣＩ）［１））および（ｎＩ）においてＢで表わ
される基がハイドロキノン母核よシ開裂して酸化還元基
となる基を表わすとき、好ましくは下記−紋穴（Ｒ，−
／）で表わされる。

−紋穴（Ｒ−／） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ　）ｎ−Ｑ−Ａ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は−ＰＵＧを置換基として有するメチ
ン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは／ないし３
の整数を表わしくｎ個のＸ％ｎ個のＹは同じものもしく
は異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリ
により除去されうる基を表わし、式（Ｉ）ＩｃおけるＡ
と同じ意味を持つ。ここでＰ％Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡのい
ずれかλつの置換基が２価基となって連結し環状構造を
形成する場合も包含される。例ｊＬＩｄ　（Ｘ＝Ｙ　）
ｎがベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である
。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

−紋穴（Ｎ−／）　　　　　−紋穴（Ｎ−２）ここに＊
印はＡと結合する位置を表わし、＊＊印は−（ｘ＝ｙ　
）−の自由結合手の一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数ｌ〜３２、好ましくは
ｌ−ココの直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、（ンジル、フェノキシブチル、インプロピル
）、炭素数ｔ〜１０の置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル基、≠−メチルフェニル基、ｌ−ナフチル
基、グードデシルオギシフェニル基など）、またはへテ
ロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子よ
シ選ばれる≠員ないし７員環の複素環基（例えばコービ
リジル基、／−フェニル−グーイミダゾリル基、−一フ
リル基、ベンゾチエニル基など）が好ましい例である。

一般式（Ｒ−／）においてＰおよびＱは好ましくはそれ
ぞれ独立に酸素原子または一般式（Ｎ−／）で表わされ
る基である。

一般式（Ｒ−／）において好ましくはＰがｉ１２素原子
を表わし、Ａが水素原子を表わすときである。

−紋穴（Ｒ−／）においてさらに好ましくは、Ｘおよび
Ｙが、置換基としてＰＵＧを有するメチン基である場合
を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無置換のメチン
基であるときである。

−紋穴（Ｒ−／）で表わされる基において特に好ましい
基は下記−紋穴（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わされ
るものである。

一般式（Ｒ−、？） 木 一般式（Ｒ−３ ） 式中、＊印はノ・イドロキノン母核と結合する位置を表
わし、＊＊印＃１ＰＵ（）と結合する位置を表わす。

Ｒ６４は置換基を表わし、ｑは０、ｌないし３の整数を
表わす、ｑがコ以上のときλつ以上のＲ６４は同じでも
異なっていてもよく、またλつのＲ６４が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ４価基となって連結
し環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、キノリン類、ベンゾフラン類、２．３−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの環構
造となシ、これらはさらに７個以上の置換基を有しても
よい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい
置換基の例、およびＲ６４が縮合環を形成していないと
きのＲ６４の好ましい例は以下に挙げるものである。

すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基など）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基など）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基な
ど）、カルバモイル基（例えばＮ−プロピルカルバモイ
ル基、Ｎ−１−ブチルカルバモイル基、Ｎ−１−ｉロピ
ルカルバモイル基ナト）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
など）、脂肪族基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基など
）、ノ・ロダン原子（例えばフルオロ基、クロロ基など
）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモ
イル基、スルファモイル基など）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基など）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、またはへテロ環チオ基（例えば／−フェニ
ルテトラゾリル−！−チオ基、ｌ−エチルテトラゾリル
−よ−チオ基など後述のＰＵＧで表わされる基）が挙げ
られる。まだＲ６４がλつ連結し環状構造を形成する場
合の代表的な例としては（＊印および＊＊印は一般式（
Ｒ−３）で説明したのと同じ意味を表わす）が挙げられ
る。

−紋穴（１）ｌ：ｎ）およびＣＩＩＩ”ｌにおいてＰＵ
Ｇで表わされる基は現像抑制剤を表わす。詳しくはテト
ラゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチ
アジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベン
ゾトリアゾリル基、ペンゾインダゾリル基、トリアゾリ
ルチオ基、オキサジアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ
基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテル置換トリアゾ
リル基（例えば米国特許第１Ｉ、ｊ７り、ｒｌｔ号に記
載のある現像抑制剤）またはオキサゾリルチオ基などで
ありこれらは適宜、置換基を有してもよく、好ましい置
換基としては以下のものが挙げられる。すなわち、Ｒ７
７基、Ｒ７８０−基、Ｒ７７Ｓ−基、Ｒ７７０Ｃ〇−基
、Ｒ７７０Ｓ０２−基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、Ｒ７７Ｓ０２−基、Ｒ７８ＣＯ−基、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ７８、Ｒ７９およ
びＲ８０は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。−分子中にＲ７７、Ｒ７８、Ｒ７９および
Ｒ８０がコ個以上あるときこれらが連結して環（例えば
ベンゼン環）を形成してもよい。ここで脂肪族基とは炭
素数１−２０、好ましくは／−７０の飽和もしくは不飽
和、分岐もしくは直鎖、鎖状もしくは環状、置換もしく
は無置換の脂肪族炭化水素基である。芳香族基とは炭素
数６〜コ０１好ましくはＡ、１０の置換もしくは無置換
のフェニル基または置換もしくは無置換のナフチル基で
ある。複素環基とは炭素数／〜／ｌ、好ましくは１〜７
の、複素原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素
原子より選ばれる。飽和もしくは不飽和の、置換もしく
は無置換の複素環基であや、好ましくはｔ員ないしｌ員
環の複素環基である。これらの脂肪族基、芳香族基およ
び複素環基が置換基を有するとき、置換基の例としては
前記現像抑制剤の例として挙げた複素環チオ基または複
素環基の有してもよい置換基として列挙した置換基が挙
げられる。

−紋穴（１）ＣＩ［）および（Ｉｌ［）において特に好
ましい現像抑制剤は、開裂したときは現像抑制性を有す
る化合物であるが、それが発色現像液中に流れ出した後
は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解され
る（もしくは変化する）性質を有する現像抑制剤である
。

例えば米国特許第４ｔ、蓼７７．７４３号、特開昭ｔｏ
−コ／１６４１号、同ｔｏ−２．２１７ｊＯ号、同６０
−２３３４３０号、または同６１−／／７４ｔＪ号に記
載のある現像抑制剤が挙げられる。

式（１）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において好ましい
ｊｌｌｄＯ、／またはコである。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を列記するが
、本発明はこれらに限られるものではない。

（１） （コ） （３） υＨ Ｃ４） （ｊ） ３Ｈ７ｎ （＃　） （、：（）ＮＨＣ３Ｈ７ｎ （−〇） （−ｌ） （２，２） （コ３） ハｉＮ ０′１３ （Ｊ→ （コり （コｔ） Ｈ 以下に具体的な化合物の合成列をいくつか示すが、本発
明で用いられる化合物は、これらの方法を利用すること
で、きわめて容易に合成することができる。

合成例ｔ　化合物（１）の合成 ／−／）＃、！−ジメトキシーｎ−ヘキサデカノイルア
ニリド（１−１）の合成 コ、ｊ−ジメトキシアニリンＩｊＪｇとピリジン２７ｍ
１を／ｌのアセトニトリルに混合し、ｎ−ヘキサデカノ
イルクロリド２７！ｇを水冷下に滴した。室温で１時間
攪拌した後、析出している結晶をろ過しアセトニトリル
で洗浄後乾燥し、３／ｊｇの（ｔ−ｉ）を得た。

１−Ｊ）ｎ−ヘキサデカノイルアミノヒドロキノン（ｌ
−２）の合成 上記で得た（／−／）７７４ｇをトルエン！０Ｏｒｒ／
ｌＫ溶解し、ｚｏ　０ｃの油浴上で攪拌しながら塩化ア
ルミニウム／／７ｇをゆつくシ添加した。

ｚｏ　ｏｃで２時間攪拌した後、油浴温度をｒｏｏｃに
上げさらに１時間攪拌した。反応終了後、混合物を室温
にもどし、氷水中にゆっくり注ぐと、結晶が析出した。

結晶をろ過し、水洗した後、さらにアセトニトリルで洗
浄し、乾燥すると１０Ｊ、７ｇの（／−Ｊ）が得られた
。

／−ｊ）ｎ−ヘキサデカノイルアミンベンゾキノン（／
−３）の合成 上記で得た（／−２）３０ｇを酢酸エチルぶ００ｍ１に
溶解し、二酸化マンガンｌａｇを添加した。室温下、φ
時間攪拌した後、混合物を加熱ｒ過し、ｒ液を濃縮した
。濃縮物からアセトニトリルで再結晶し、２７ｇの（／
−３）を得た。

ｌ−μ）化合物（／、）の合成 λ−メルカプトーよ一メチルチオー／、３．１−チアジ
アゾールｉｉ、１ｇとｐ−）ルエンスルホン酸コｇをコ
００ｒｘＪのクロロホルムに溶解シ、室温下、攪拌しな
がら上記３）で得た（／−ｊ）２５ｇを添加した。

室温下、３０分攪拌し、析出した結晶をｒ別し、得られ
た粗結晶をアセトニトリルで再結晶するとＪｕｇの目的
化合物（１）を無色結晶として得た。

（融点ｉｔｊ〜／ｌぶ　’ｃ） 合成例ユ　化合物（／７）の合成 コー／）ｍ−ニトロ安息香酸−コ、ｊ−ジメトキシアニ
リド（コーｌ）の合成 ｍ−二トロ安息香酸！Ａ、／ｇ、アセトニトリル！００
ｒｒＪ中に、水冷下、２４ｍ１の塩化チオニルを滴下し
た。滴下後３０分間攪拌し、反応混合物にｊコ、１ｇの
一１！−ジメトキシアニリンを添加した。室温下、３０
分攪拌し、析出した結晶をＰ別し、粗結晶をアセトニト
リルで再結晶するとＡｕｇの（λ−１）を得た。

λ−Ｊ）ｍ−アミノ安息香酸コ、ｊ−ジメトキシアニリ
ド（λ−２）の合成 還元鉄≠ｊｇ、塩化アンモニウムμ、ｊｇ、水ｔＯｍｌ
およびインプロパツールｌＩ００ｍｌの溶液をスチーム
バス上で加熱攪拌し、上記で得た（Ｊ−／）ＡＯｇを少
しずつ添加した。１時間、加熱還流した後、反応混合物
を室温に戻して、鉄粉をｒ別後、ｆ液を濃縮した。残渣
を酢酸エチルに溶解し、水洗、乾燥後、溶媒を留去する
と、５３ｇの（コーコ）を油状物として得た。

λ−Ｊ）ｍ−ヘキサデカンスルホン酸アミド安息香酸コ
、ｊ−ジメトキシアニリド（コー３）の合成 上記で得た（コーコ）２０ｇをアセトニトリル１００ｍ
１とピリジン７．１ｍ１ｌに溶解し、ヘキサデカンスル
ホニルクロリド２Ａ、Ｊｇを加えた。

反応混合物をｔｏ’ｃに加熱し、３時間攪拌した後、水
１ｏｏｍｌを加えた。析出した結晶をＰ別し、粗結晶を
アセトニトリルで再結晶したところＪｕｌの（コー３）
を結晶として得た。

、２−ｅ）ｍ−ヘキサデカンスルホン酸アミド安息香酸
アミドハイドロキノン（２−μ）の合成 上記で得た（、２−３）１）ｇをトルエンコｏ。

ｍｌｌに溶解し、室温下、／２．ｊｇ、の塩化アルミニ
ウムを添加した。反応混合物をａｏ　０ｃの油浴上で、
３０分攪拌した後、さらに油浴温度をり００Ｃに上げ２
時間攪拌した。反応終了後、混合物を氷水に注ぎ、析出
した結晶をｆ別、水洗し、アセトニトリルで加熱洗浄し
たところ、／／ｇの（コーグ）を得た。

２−ｊ）ｍ−ヘキサデカンスルホン酸アミド安息香酸ア
ミドベンゾキノン（２−ｚ）の合成 上記で得た（２−４（）／／ｇをクロロホルム３００ｒ
ｒＪジメチルアセトアミドｊＯｍＪに溶解し、二酸化マ
ンガン２０ｇを加え、室温で１時間攪拌した。

反応混合物をｆ過し、ｒ液を濃縮後、水を加え析出した
結晶をｒ別し、アセトニトリルで洗浄し、ざ、７ｇの（
コーよ）を得た。

λ−ぶ）化合物（１７）の合成 上記で得た（ｊ−ｊ）Ｊ’、７ｇをクロロホルムＡＯｍ
ｌに分散し、コーメル力プトー！−メチルチオ−１，３
，≠−チアジアゾールコ、７ｇとｐ−トルエンスルホン
酸Ｏ１ｊｇを加え、室温で１時間攪拌した。

析出した結晶をｒ別し、アセトニトリルで再結晶すると
、７．２ｇの（１７）を無色結晶として得た。

（融点／Ｉ？へｌりＯ ０Ｃ） 本発明の感光材料は、支持体上に責感色重層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および１順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−触に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
）３４３８号、同５９−１）３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１）２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８１））　／高怒
度緑怒光重層（ＧＯ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＦＩ）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＦＩ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）Ｉ／Ｒ１（
／ＲＬの順、またはＯＨ／ＢＬ／ＧＭ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）ｌ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌ（／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳削層／高域度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中怒度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中怒度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５，７４４号、同第４．７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなと
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）１２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　Ｌｙｐｅｓ）　”　％同逼１８７１６　（１９７９年
１）月）、６４８頁、同Ｎ（１３０７１０５（１９８９
年１）月）、８６３〜８６５頁、およびグラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ＋ｗｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＯｕｆｆｔｎＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａ＋、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ
＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１）２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱１７
６４３、同患１８７１６、および同ＮＩＬ　３０７１０
５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含育率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１−０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

顧 譚 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１），９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用するこよ−がで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
ＮＩＬ　１７６４３、■−ｃ−ｃ、および同隘３０７１
０５　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている
。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１）．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１．４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１）２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１）８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４．５５６゜６３０号、国際公開１）０８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２、２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１）号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６．
６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．７７５
．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４２
７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．２
５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０１）１０，２１
）号、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３
２０号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１３７号、欧州特許第３４１゜ＪＢＢＡ号等に記載
されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６　、５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、同弘３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４．１３８，２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７
、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述（７）ＲＤ　１７６
４３、Ｖ［−Ｆ項及び同ｋ　３０７１０５　、■−Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３
−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，
２４８．９６２号、同４，７８２゜０１２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７１４０号、同
第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４’、’２８３，４７２号、
同第４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ド７クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎａ　１）４４９
、同２４２４１−１特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，
４７７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　’
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジーも一アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＩ　（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ；Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、１）−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｊｅｒｋ−オクチルアニ
リンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる
。

ま、だ補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好まし
くは５０°Ｃ１Ｊ、１約１６０℃以下の有８！溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー怒光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソ−！−７ソｌＪ：／−３−オン、ｎ−ブチル　
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル
−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノ
ール、２−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、丸１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同ｈα３０７１０５の
８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔｌ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対温度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ＠ｒ、ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
＋１９ｓ、　２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ１／、は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽ｌａ膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌ１ｔは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／Ｍ厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎα１８７１６の６５１
左ａ〜右摺、および同Ｎａ　３０７１０５の８８０〜８
８１真に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とがてきる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も音用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒトＯキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止荊などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる３代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（［
［［）ｉｆ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌｌは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐｎで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

を用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９．５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３’５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、逼影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒荊としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨｔ
ｌ！整のためにｐＫａが６゜０〜９．０の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、ｌ−
エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を（Ｃ１〜１０モル／ｌ添加することが好
ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。ｆｉ拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を°著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用
を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｔｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮Ｔ１物がを
光材料に付着する等の問題が生じる１本発明のカラー怒
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアタール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余
線［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年
）工業技術会、日木防菌防黴学余線「防菌防黴側事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）Ｉは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定他側と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる１色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート荊や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー胤１４，８５
０及び同魔１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５Ｔ−
１４４５４７号、および同５８−１）５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０″Ｃにおい
て使用される１通常は３３゛Ｃ〜３８″Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 試料ｉｏｉの作製 下塗シを施した厚み７１７２ｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料ｉｏｉとした。数字はｍ２当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−ｉ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−Ｊ 紫外線吸収剤Ｕ　−１ 高沸点有機溶媒Ｏｉ 第λ層：中間層 ゼラチン 高沸点有機溶媒Ｏ１ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 、　４ＡＯｇ ０　、．２！ｇ １、りｇ ０．０弘ｇ Ｏ，１ｇ ａ、１ｇ Ｏ，１ｇ Ｏ，１ｇ ダＯｍｇ １−／ −３ （平均粒径ｏ、ｏＡｐｍ％　ＡｇＩ含量含量７チルチ　
　　　　　　　　銀量　０．０６ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　Ｏ００ｇ第μ層；低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−コで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径Ｏ０≠μｍ％　ＡｇＩ含量Ｉ１．ｊモルチの
単分散立方体と平均粒径０゜３μｍ％　ＡｇＩ含量μ、
！モルチの単分散立方体の／：ｌの混合物）　銀量　　
０．４Ｌｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．ｒｇ
カプラーＣ−ｔ、ｏ、コＯｇ カブ、ｙ−ｃ−タ　　　　　　　　　Ｏ３θｊｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　Ｏ，０／！ｇ高沸点有機溶
媒０ｉｌ−コ　　　　０，１０ｇ第ｊ層：中感度赤感性
乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−ａで分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０，１２ｍ、ＡｇＩ含量ダモルチの単分散
立方体）銀量　Ｏ１μｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増悪色素Ｓ−を及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双
晶粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ
−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　０．０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含量０．３モル％）　　　　０．０２ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．　０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　０．２ｇ第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μｍ、　Ａｇｌ含量４．５モ
ル％の単分散立方体の１−１の混合１）１Ｉ）　　　　
　　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，Ｌｏｇ カプラーＣ−８０，Ｌｏｇ 化合物Ｃｐ、ｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合＠１Ｉｃｐａ−ＨＯ
，０２ｇ 化合’＞Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸
点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 高沸点有機熔媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　５μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体）　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−ＦＯ００２ｇ 化合物ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物
Ｃｐｄ−ＨＯ，０５ｇ 高沸点育機溶媒０ｉ１−２　　　　０．０１ｇ第１）層
：高感度緑悪性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μｍ、Ａｇｌ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物ＣＰｄ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐ　ｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−２ 第１２１：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−２ 第１３層・イエローフィルター層 黄色コロイドＳ１￥　　　　　　　銀量ゼラチン 混色防止剤ｃｐ　ｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層：低怒度青惑性乳剤層 ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０，４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体の１＝１の混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０゜６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０２ｇ第１６１：中感
度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０，５μｍ、、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立
方体）　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１７層：高怨度青怒性乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　
　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収剖
Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収刷り−４０，０３ｇ 紮外＆！＠収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有ｌ！溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇホルマリンスカ
ベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０，４ｇポリメチルメ
ククリレート（平均粒径１．　５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０
ｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

更に、防腐・防黴剤として１．２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ −２ −３ Ｈ ０） Ｏ） −４ −５ −６ Ｃ −８ −９ Ｈ ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐａ Ｈ ｐｄ−Ｂ ｐｄ ｐ　ｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ−Ｅ Ｃ，）Ｉｓ　　０ １ ｐｄ−Ｇ −１ ｕ−２ −３ −４ −５ −６− −３ −５ −６ −２ ＳＵ．に ３ ＣＨ，−Ｃｌ（Ｓｏ□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣ）ｌｚ；
ｃＨｓｃｈｃＨｔｃＯＮＨｃＨｚＣＨ３ 試料１０／から／／ＩＩの作製 試料ｌＯｌにおいて、第μ層の中間層のＤＩＲ化合物ｃ
ｐｃｔ−Ｄのかわシに比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、比
較化合物Ｃ１本発明の化合物（１）、（コ）、（３）、
（≠）、（７）、（１３）、（ｌり、（／ｌ）、（１７
）、（／ざ）をそれぞれ等モル添加した以外試料１０／
と同様にして作製した。

得られた試料１０／〜／ｌ≠をストリップス形態に裁断
後、赤フィルターを通してウェッジ露光を行ない、更に
緑フィルターを通して均一露光を行った。次に一〇μ、
／ｍｍ巾に軟Ｘ線で露光を行いエツジ効果を評価した。

処理は下記処方にて行った。インターイメージ効果はシ
アン発色濃度が２．０の部分のマゼンタ濃度とシアン発
色濃度がＤｍｉｎの部分のマゼンタ濃度の差によって評
価した。エツジ効果はミクロ濃度計にてＲフィルターを
介して／ｍｍ巾１．？θμｍ巾の濃度を測定しそれらの
濃度の比をとって評価した。次に各試料を弘０°ＣＪ’
Ｏ％ＲＨの条件下で／≠日間保存し、室温に保存したも
のと同時に処理してシアン発色層の最大濃度を比較した
。

得られた結果を表１に示した。

表／から明らかなように本発明のＤＩＲ化合物を用いる
とインターイメージ効果、エツジ効果が大きく、保存時
の最大濃度の低下（がぶり増加に対応）が少ないことが
わかる。

表 ／ １０／（比較例） １０２（比較例） １０３（比較例） ／θ≠（比較例） ＩＯ！（本発明） １０４（本発明） １０７（本発明） １０ｇ（本発明） １０り（本発明） Ｉｌｏ（本発明） ／／／（本発明） ｌｊコ（本発明） ／１３（本発明） ／／ＩＩ（本発明） ｐｄ−Ｄ 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 比較化合物Ｃ （１） （コ） （３） （！１） （７） （／３） （ｌｊ） （／１） （１７） （／ｒ） Ｏ，Ｏ＋２ ０．０＋２ ０　、Ｏｌ ｏ、ｏｉ ｏ　＋ｏｔ Ｏ、Ｑ！ ｏ、ｏｔ Ｏ、θμ ０、Ｏｊ ｏ、ｏｔ Ｏ，０１ ｏ、ｏｔ ｏ、ｏｔ ｏ　、ｏｔ ハ０７ ＩＯ＋２ ／　、０３ ／、ＯＪ ／　、ｌｊ ／　　　／ｉ＜ ／　、／７ １、／／ １、／ｊｔ １、／ｌ ／、ｌｊ ｌ　、／！ ／、ｌｊ １、／６ Ｏ，２ざ ０　　、＋２０ ０　、Ｏ乙 Ｏ、ｌｊ ０．０７ ｏ、ｏｔ ｏ　、ｏｔ ｏ、ｏｔ Ｏ，０７ ０，０７ ｏ、ｏｔ Ｏ，０６ ０，０７ ｏ、ｏｔ （ＵＳ≠、７ｔ０ ≠５３に記載の化合物） （特開昭ｔμｍｚ＜１に記載の化合物）比較化合物Ｃ （特開昭ｔ２ １０ｊ７ＪＰに記載の化合物） 〔処理工程〕 処理工程　時間　　温度　タンク容量　補充量黒白現像
　６分　　３８°Ｃ１２℃　　２．２１！、／ボ第−水
洗　２−　　３８〃　　４＃　　　７．５　４反　　転
　２〃　　　３８〃　　　４＃　　　　１゜１発色現像
　６＃　　　３８Ｊ　　１２Ｎ　　２．２　　Ｉ濶　整
２〃３８−　４＃　　１．１ 漂　　　白　　６　Ｊ　　　３８＃　　　１２ｊＦ　　
　０１２２　　＃定　着　４分　３８°ｃ　　　８ｊ！
　　　１．１ｊ！／ポ第二水洗　４＃　　３８Ｉ　　８
Ｊ　　７゜５Ｉ安　　定　ＩＪ　　　２５−　　　２Ｉ
　　　１．１　　＃各処理液の組成は以下の通りであっ
た。

星ｍ 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−２，０ｇ　　　２．０ｇトリ
メチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・上メス　　　　２０ｇ　　　２０ｇルホ
ン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２　ｇ 水を加えて １０００ｄ　　１０００ｄ Ｈ ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反Ｊわ炎 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 Ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ３．０ｇ　母液に 同じ １．０ｇ ０．１ｇ ｇ ５ｍ１ 水を加えて　　　　　　　　　１０１００ＯＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

見立里ｌ丘 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸 塩 ２．０ｇ　　　２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ ３、σｇ １．５ｇ １ｇ ３．６−シチアーヱ、８− オクタンジオール 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリ Ｈ整立 １．０　ｇ １．０ｇ １０００ｄ　　１０００ｍ １）．８０　１２゜Ｏｏ ラムで五周整した。

エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す １血豆 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 母液　補充液 ８．０ｇ　　母液に 同じ ２ｇ ０９４ｄ ０．１ｇ １０００戚 ６．２０ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ ４．０ｇ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（ｎｌ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す 定１亘 ２０　ｇ ４０　ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ １０００ｄ　　１０００ｍ ５．７０　　５．５０ トリウムで調整した。

母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　８．０ｇ　母液に亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　同じ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　１０００社ｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ｉ足置 母液　補充液 ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　５．０ＩｌＩＩ
！　　母液にポリオキシエチレン−ｐ ０．５− 同じ 一モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） 水を加えて ０００ｄ ソルビタン・エステル※ ＣＨｉＯ（ＣＪａＧ）− （ＣＬＬ。ＣＨｘ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 実施例二 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１　　を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増悪色素、ＥｘＣニジアンカブ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥχＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６０，
２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ ＥχＦ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，００５ ０ｐ　ｄ　−６０，００１ 第２層（低怒度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ 第３１（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ゼラチン ＥχＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ 塗布銀量　　　０．６５ １．０ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２Ｘ１０−” ０．３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，１０ 第４層（高怒度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５　μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ＭＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥχＣ−Ｉ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） 塗布銀量　　　１．５ １．４ １．９Ｘ１０−’ １．２Ｘ１０−’ １．９Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−” ０．０８ ０．０９ ０．０８ ’０．２０ ４．６ＸＩＯ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ
　−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低域度緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３１，６ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑怒乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥχＳ　
−３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４ＸｌＯ−’ ＥχＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０−０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高怒度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．８モル％、銀量比３：４：
２の多層構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４モル、０
モル、３モル％、球相当径０７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＥχＹ−８ ＥχＣ−１ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ ｐｄ−８ 第９層（中間Ｎ） ゼラチン ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテフクス ｏｌｖ−１ Ｖ−４ Ｖ−５ ５，２Ｘ１０−’ Ｉ　　Ｘｌ０−’ ０．３Ｘ１０” ０．０８ ０．０３ ０．０２ ０．０１ ０．０１ ０．２３ ０．０５ ０．０１ １Ｘ１０−’ ０．０１ ０．６ ０．０４ ０．０５ ０．０２ ０．０３ ０．０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２−１の内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３，０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−
３６Ｘ１０−’ ＥχＭ−１００，１９ Ｓａｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ、３０Ｓｏ
ｌｖ−６０，０３ 第１）層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０，０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ　ｄ　−
２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ ＣＰｄ−６０，０Ｑ２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０〕塗布限ｉｔ　　　Ｏ，４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／Ｈみ比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１巳ｘＳ−６
９ｘ１ｏ−’ ＥｘＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１６ ＥχＹ−１）１・０４ Ｓｏｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ、５１第１
３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥχＹ−
１２０，２０ ３ｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高域度青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０
．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，ＯＬ ＥχＹ−１，ｌ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２０Ｅ
ｘＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４
０，１） Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ｔｔ　ｍ　）塗布銀量　　０．３
６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ
　ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ｎ（）　、界面活性剤Ｗ−１（０゜
００６ｇ／ｍ”　　）　　、　Ｗ−２（０，３３ｇ／鵬
”）　　、　Ｗ−３（０，１０ｇ／ｍ”）を塗布助剤や
乳化分散剤として添加した。

また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１．
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

Ｖ−１ ０詞 Ｖ−２ Ｒ Ｖ−３ Ｈ （ｔλし４ＩＩ９ Ｖ−４ Ｘ　：　）’−７０：３０　（ｉ＋ｔ％）Ｖ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−３ Ｃ！Ｏ５Ｏρ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥχＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ （ＣＨｚＪ　３ｓＯ３トＮ　（ＣｚＨｓ）　３ｘＳ−８ ＥχＣ−１ ０１（ ｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ （１）し４８９υしくＩＮＨ ＯＣＨｚＣＴｏＳＣＨｚＣＯｚＨ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＭ−７ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ し！ しＩ ｘＹ−９ ｘＹ−１） Ｃｐｄ−１ Ｃ６Ｈ１３ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ １） Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ｒｕ＋ ｐ　ｄ−６ ｐ　ｄ−７ ｐ　ｄ−８ −１ ＣＩ（ｚ＝ＣＨＳｏｔ　　ＣＨｚ　　Ｃ０Ｎ）ｌ　　Ｃ
ＨｚＣＨｚ＝ＣＦＩ−Ｓ（ｈ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ｃＨ
ｚ■ −３ Ｊｓ （ｎ）Ｃ，ＨｑＣＨＣＩ（、Ｃ００ＣＲ。

（ｎ）Ｃ＆ＣＨＣＨｚＣＯＯＣＨＳＯＪａＪｓ −４ ＣｓＦ＋、５Ｏ１Ｎ（ＣＪＪＣＨｚＣＯＯＫ試料コＯコ
〜−／≠の作製 試料、１０１において第１Ｏ層に添加したＤＩＲカプラ
ーＥｘＹ−タの変わ、９に表１に示したような比較化合
物、本発明の化合物をＪ　Ｘ　／　Ｏｅｘｐ（−ｔｌ　
）　ｍｏ　Ｉ　ｅ　／ｍｘｍ添加した以外、試料２０／
と同様にして作表した。

得られた試料２０７〜コｌμを実施例１と同様な手順で
インターイメージ効果、エツジ効果、長期保存時のかぶ
り等を評価した。なお処理は下記の工程で行なった。

その結果、実施例１と同様な結果が得られた。

工　程　　処理時間　処理温度　　補充量　　タンク容
量発色現像　３分／ｊ秒　Ｊｒｏｃ　　　ａｒｍｌ　　
　　ｌｏＬ漂　白　１分００秒　ＪＩｏＣ２０ｍ１　　
　　ａＬ漂白定着　３分ｌ！秒　ｊｒ’ｃ　　　３０ｍ
１　　　　　ＩＬ水洗（１）　　　　≠Ｏ秒　３．ｔ’
ｃ（２）から（１）への　　　弘り向流配管方式。

水洗（２）１分００秒　Ｊｊ’ＣｊＯｍＩｌ　　　　ｓ
Ｌ安　　定　　　ｕｏ秒　３１ｒ０ｃ　　　２Ｏｍｌ　
　　　　　ａＬ乾　燥　７分７３秒　ｚｒ０ｃ 補充量はＪｊｍｍ巾／ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

ｐＨ７，ｊ （発色現像液） 母液（ｇ）　　　補充液（ロ）） ジエチレントリアミ ン五酢＠　　　　　　　　／　、　０　　　　／　、／
ｌ−ヒドロキシルチ リデン−／、１ ジホスホン酸　　　　　Ｊ、Ｏｊ、、２亜硫酸ナトリウ
ム　　　　ｔｉｔ、ｏ　　　　≠、弘炭酸カリウム　　
　　　！０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　　　
　１．≠　　　０．７ヨウ化カリウム　　　／、３ｍｇ ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　コ、グ　　　２．ｊ≠−（Ｎ−
エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） 一一−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　ダ、ｊ 水を加えて　　　　　　／、０Ｌ ｐＨ１０，ＯＪ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　ｉｏｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　ｉｏ、。

漂白促進剤　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｒモルｊ　、　
ｊ ｔ、ｏＬ ｉｏ　　、　ｉ。

／　　、２０．０ アンモニア水（コ７チ）　　　　　ｔｚ、ｏｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨＡ、Ｊ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　！０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　２，０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７２．０ｆｔｍ酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　、２弘０．０ｒｎｌア
ンモニア水（２７％）　　　　　　Ａ、０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−ｔ２゜Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−ａｏｏ）を充
填し九混床弐カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度をＪｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩
化インシアタール酸ナトリウムλＯｍｇ／Ｌと硫酸す）
　ＩＪウム０．／Ｊ−ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨ
はＪ、ｊ−７，１の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７チ）　　　　　　コ、Ｏｍｊｌポリオキシエチレン−
ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｔｏ） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて ｐＨ ｐＨ 実施例３ 不定形（双晶厚板）ハロゲン化銀乳剤の調製水ｌｌ中に
２！ｇの臭化カリウム、コ弘ｇの沃化カリウム、１．２
ｇのチオシアン酸カリウムおよびＪｕｇのゼラチンが入
った容器をｔｏ　０ｃＶｃ温度を保ち、激しく攪拌しな
がら、通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液と、臭化カリ
ウム水溶液をダブルジェット法で添加して、最終的に法
度含量ｒモル係、平均粒径ｉ、ｏμｍの比較的不定型に
近い厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、色素
（ａ）コＪＯｍｇ／Ａｇモルとフェノキシエタノール１
０１００００ｐｐ対ゼラチン）を添加し。

ｏ、ｏｒ ｔ　　、ｏＬ 、ｏ−ｒ、。

４、Ｊ 続いてチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学
増感（後熟）を行い感光性沃臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。

乳剤（Ｂ）と同様に、但し、最初の溶液中の沃化カリウ
ム量をＩｌｇにし、温度を≠ｏ　０Ｃにして、法度含量
２モルチ、平均粒径Ｏ２ｔμｍの感光性沃臭化銀乳剤（
Ｃ）を得た。

さらに、乳剤（Ｃ）同様にただし、化学増感を施してい
ない感光性沃臭化銀乳剤（Ｄ）を得た。

色素（ａ）： 両面下塗りを施したポリエチレンテレフタレート支持体
を用いて下記処方を塗設した。

（裏面） 最下層 ゼラチン　　　　　　　　　０．４ｔｊｇ／ｍ２アニオ
ン性ポリマー＊ 、　７７　ｇ　／　ｍ　２ 第２層 ゼラチン アニオン性ポリマ 最上層 ゼラチン ＊ ｚ　ｇ　／　ｍ　２ コ、りｇ　／　ｍ　２ ／　ｇ　／　ｍ　２ ０８Ｆ１７Ｓ０３に ポリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μｍ） ２　／　ｍ　ｇ　／　ｍ　２ Ａｍｇ／ｍ２ ｊ　／　ｍｇ　７ｍ　２ ｊ　ｊ　ｍｇ　／　ｍ　２ ｘ　：　ｚ＝♂ｏ　：ｒｏ（モル％） ／　Ｊ　ｍｇ　／　ｍ　２ ｊ　Ｊ　ｇ　／　ｍ　２ ヒス−（ヒニルスルホニルア セトアミド）エタン　　　≠７０ｍｇ／ｍ２（乳剤層） 最下層 Ａｇ量　乳剤（Ｄ）を用いた　０．ｌｒｇ／ｍ２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　／、／ｇ／ｍ２ポリエチレンオ
キサイド　　　　４１　ｍｇ　／　ｍ　２ダーヒドロキ
シ−６−メチル 一／、Ｊ、Ｊａ、７−チト ラザインデン　　　　　　　ｒ、ｊｍｇ／ｍ２ホリホタ
シウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ／７ｍｇ／ｍ２ 第２層 Ａｇ量 乳剤（Ｃ）を用いた 、　４’　ｇ　／　ｍ　２ ゼラチン ２ｇ　／　ｍ２ ポリエチレンオキサイ ド ７　ｍ　ｇ　／　ｍ　２ 弘−ヒドロキシ−ｔ−メチル １ ａ ７−チト ラザインデン ／　ｊ　ｍｇ　／　ｍ　２ ポリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ｊ　Ｏｍ　ｇ　／　ｍ　２ 第３層 Ａｇ量　乳剤（Ｂ）を用いた ゼラチン ポリエチレンオキサイド ≠−ヒドロキシーｔ−メチル 一／、！、Ｊａ、７−チト ラザインデン ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３ ポリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート フェノキシエタノール 最上層 ゼラチン ≠、ｊｇ／ｍ２ １．３ｇ７ｍ２ ｔｊｍｇ／ｍ２ μｊ　ｍ　ｇ　／　ｍ　２ コ／　Ｏｍ　ｇ　／　ｍ　２ Ａ　Ｊ　ｍｇ　／　ｍ　２ コＯｊｍｇ／ｍ２ Ｏｏりｇ　／　ｍ　２ ／Ｊｍｇ／ｍ２ ！　Ｏｍｇ　／　ｍ　２ ｒ　ｒ　ｍｇ　７ｍ　２ μｍヒドロキシ−４−メチル 一／、Ｊ、Ｊａ、７−チト ラザインデン ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ） ポリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 含フッ素系界面活性剤 ／　ｊ　ｍｇ　／　ｍ　２ ２≠ｍ　ｇ　／　ｍ　２ Ａｍｇ／ｍ２ Ｃ６Ｆ１７８０２ＮＨ（−ＣＨ２＋″′０ＣＨ２ＣＨ２
Ｎ（Ｇ（３）３試料３０２〜３１ｊの作製 試料ＪＯ／において第２層及び９ｇ３層に実施例１の試
料１０／〜／／≠で用いたＤＩＲ化合物ｃｐｃｔ−Ｄか
ら本発明の化合物（／ｒ）−ｊでを各層の塗布鋏量／ｍ
ｏｌｅに対してｊＸ１０４ｍｏｌｅ添加した。

これらは同量のトリクレジルフォスフェート及び補助溶
媒として添加したｉｏ倍量の酢酸エチルに溶解後、ホモ
ジナイザーで分散した。

得られた試料３０／〜３ｉｔに対し実施例１と同様にし
てエツジ効果を評価した。

これらの試料はＤ−７Ｊ処理処方を用い２０００１７分
間、小型タンクにて処理した。

その結果、ＤＩＲ化合物を添加した試料はいずれせエツ
ジ効果が高くなっていたが本発明の化合物を用いた試料
は特にエツジ効果が高かった。

（発明の効果） 実施例１．コ、３から明らかなように本発明の化合物を
用いると混色防止効果が大きくかつ保存安定性に優れて
いることがわかる。この効果は特に発色現像液のｐＨが
高い場合に効果が大きいことは上記の結果から明かであ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下
   記式（ I ）で示される化合物を少なくとも一種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘ
   テロ原子が置換されていない炭素数２以上のアルキル基
   、シクロアルキル基、アリール基あるいは、ヘテロ環基
   を表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子または、ハメ
   ットの置換基定数σ＿ｐが０．３以下の置換基を表わし
   、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より脱離後、ＰＵＧを
   放出する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、ｌ
   は整数を表わし、ＡおよびＡ′は、水素原子またはアル
   カリで除去されうる基を表わす。）
2. （２）式（ I ）で表わされる化合物が式（II）で表わ
   される化合物であることを特徴とする請求項（１）に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は置換基を表わし、ＰＵＧ、Ａ、Ａ′、
   Ｂおよびｌは式（ I ）と同じ意味を持ち、ｎは２以上
   の整数を表わす。）
3. （３）式（ I ）で表わされる化合物が式（III）で表わ
   される化合物であることを特徴とする請求項（１）に記
   載の感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は置換基を表わし、Ａ、Ａ′、Ｂ、ＰＵ
   Ｇおよびｌは、式〔 I 〕と同じ意味を持ち、ｍは１か
   ら５の整数を表わし、ｍが２以上の時、Ｒ＿５は、それ
   ぞれ同じであつても異なつていてもよい。）