JPH03226744A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度が改
良されかつ生保存時のカブリが改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに頻する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジヘンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフヱノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール系類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

このインターイメージ効果を向上させる手段の一つとし
て、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，
７４６号、同４，３７７．６３４号、同４，３３２，８
７８号、特開昭４９−１２９．５３６等に開示されてい
るＤＩＲハイドロキノンがあげられる。

これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処理中に酸化さ
れることによって、現像抑制剤を放出させる物であるが
、これまで、ＤＩＲハイドロキノンによってインターイ
メージ効果が向上する程現像処理中に酸化される速度を
速くすると生フィルムの経時中に、カブリが増加したり
、現像時にカブリが増加するという写真性能上非常に大
きな問題を伴なっていた。逆に、ＤＩＲハイドロキノン
の還元性をこれらのカブリの増加を生じさせない程度に
低下させると、現像処理中の還元力が不足し、現像抑制
剤の放出が少なく、インターイメージ効果をほとんど向
上させる事ができなかった。

又、従来から知られている米国特許第２１３１０３８号
、同２６９４７１６号、同２４４４６０５号、同２２３
２７０７号に開示されている様なカブリ抑制剤をこのＤ
ＩＲハイドロキノンと併用するとカブリはある程度抑え
られるが、ＤＩＲハイドロキノンの現像活性が低下する
事でインターイメージ効果も低下する。

以上の様に、これまでＤＩＲハイドロキノンによるカブ
リの増加を伴なわないで、大きなインターイメージ効果
を発現させる事が非常に困難であった。このＤＩＲハイ
ドロキノンによるカブリの増加を抑制しつつ、インター
イメージ効果を発現させる技術が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的の第一は、生保存時のカブリの増加を伴な
わないで大きなインターイメージ効果を有する多層カラ
ー写真感光材料を提供する事である。

本発明の目的の第二は、粒状性を悪化させる事なく大き
なインターイメージ効果を有し、高鮮鋭度の多層カラー
写真感光材料を提供する事である。

本発明の目的の第三は、カブリの増加を伴なわないで、
高鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒白ハロゲン化銀感光材料
を提供する事である。

（問題を解決するための手段） 本発明は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を存するハロゲン化銀写真材料において下記
式（１）で示される化合物を少なくとも一種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れた。

一般式（１） 弐〔Ｉ〕において、Ｒ８はＲ，−ＮＣＯＮＲｓ　　　Ｒ
ａ Ｒ，−０ＣＯＮ−１Ｒ３−５ｏ□Ｎ−またはＲ、Ｒａ Ｒ，−ＮＳＯ，Ｎ−を表わし、Ｒ３はアルキル基、Ｒｓ
　　　　　Ｒａ アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｒ１およびＲ１
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
ｚはハメットの置換基定数σｐｌｉが０、　３以下の置
換基を表わし、ｎはＯｌｌまたは２を表わし、ｎが２の
場合２つのＲ１は同しであっても異なってもよく、Ｂは
ハイドロキノン母核酸化体より離脱後ＰＵＧを放出する
基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、ｉは整数を
表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで除去
されうる基を表わし、Ｒ９とＲｘ、Ｒ＋　とＡあるいは
Ａ’　、Ｒ，とＡあるいは八“、およびふたつのＲ７は
、−緒になって環を形成してもよい。）すなわち、本発
明者らは従来のＤＩＲ／＼イドロキノンの欠点を克服す
べく鋭意検討を重ねた結果、式（１〕テ示されるＤＩＲ
ハイドロキノンを使用することによって、生保存時のカ
ブリを増加させることなく、インターイメージ効果を大
きく向上させることを見出した。

更に詳細な研究の結果、式（＋）で示される化合物群の
中でも、特に式（Ｉｔ）で示される化合物が、少量の使
用量で優れた特性を示すことを発見するに至った。

一般式［１１］ 式〔■〕において、Ｒ，、Ｒｔ　、ＢＳＰｔＪＧ。

Ａ、Ａ’　＝　ｎおよびｌは式（１）と同じ意味を持つ
。

ＤＩＲハイドロキノンによるカブリ増加を抑制し、かつ
インターイメージ効果を向上させる技術として、特開昭
６３−１７４４５に開示されている化合物との併用が知
られている。本発明では、式（１）の化合物を用いるこ
とによって、これらのカブリ抑制剤を用いることなく、
また従来のＤＩＲハイドロキノンよりも少ない使用量に
より、カブリ増加をともなわないで、大きなインターイ
メージ効果を達成できた。

本発明の式（１）および式（Ｉりについて更に詳細に説
明する。

Ｒ１ば、Ｒ，−ＮＧＯＮ−１Ｒ１へ０ＣＯＮ−Ｒｓ　　
Ｒａ　　　　　　　　　” Ｒａ　　５ＯｚＮ−またはＲｊ−ＮＳＯ，Ｎ−を表Ｒ４
Ｒｓ　　　Ｒａ わし、Ｒ３は、置換あるいは無置換のアルキル（炭素数
１〜３０．例えばメチル、エチル、ｉｓ。

プロピル、ｎ−デシル、ｎ−へキサデシルなど）、置換
あるいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えば
フェニル、ナフチル、ｍ−ドデシルアミドフェニル、ｍ
−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル、ｐ−ドデシル
オキシフェニルなど）、またはへテロ環基（例えば、２
−ピリジル、４−ビリジル、３−ピリジル、２−フリル
など）を表わし、Ｒ１上の置換基としては、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、了り−ルチオ基、カルボン酸アミド基、ス
ルフオン酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基またはへテロ環残基などが揚げられ、Ｒ４およびＲＳ
は、同じであっても異なってもよく、水素原子またはＲ
３で示された置換基を表わす。

式〔Ｉ〕および式（１１３において好ましいＲ４は水素
原子である。

式（１）および式（ＩＩ）において、Ｒ２はハメットの
置換基定数σｐ値が０．３以下の置換基を表わし、それ
らの例として置換あるいは無置換のアルキル基（炭素数
１〜３０、例えばメチル、エチル、ｔｓｏ−プロピル、
ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシルなど）、置換あるいは無
置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル、ｍ−ドデシルアミドフェニル、ｍ−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、ｐ−ドデシルオキシフェ
ニルなど）、アルコキシ基（炭素数１〜３ｏ、例えばメ
トキシ、エトキシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−ヘキサデ
シルオキシなど）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０
、例えばフェノキシ、ナフチルなど）、アルキルチオ基
（炭素数１〜３ｏ、例えばメチルチオ、ｎ〜ブチルチオ
、ｎ−デシルチオなと）、アリールチオ（炭素数６〜３
ｏ、例えばフェニルチオ、２−ｎ−ブチルオキシ−５ｔ
ｅｒｔ−オクチルフヱニルチオなど）、アシルアミノ基
（例えばナセチルアミド、ｎ−デカン酸アミド、安息香
酸アミドなど）、スルホン酸アミド基（メタンスルホン
酸アミド、ｎ−ブタンスルホン酸アミドなど）、または
ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素）などが揚げられる
。

式（１）および弐口目において、Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＡ
あるいはＡ’　、Ｒ，とＡあるいはＡｏおよびふたつの
Ｒ２は、−緒になって環を形成してもよく、その場合の
環員数は５がら７が好ましい。

式（１）および式（［１）において、ｌは好ましくは０
，１または２を表わす。

式（１３で示される化合物の中で、好ましい化合物は弐
（ｎ）で示される化合物であるが、更に好ましい化合物
は式（Ｉ［［）で表わされる。

−船式（ＩＩＩ） Ａ 式（ｍ）におけるＲ＋　、Ｂ、ＰＵＧ−Ａ、Ａ’および
ｉは式（１）および式（１１）と同じ意味を持つ。

式（１）、（Ｉｆ）および式（Ｉｌｌ）における、Ａ１
Ａ’　、　ＢおよびＰＵＧについて詳述する。

式（１）　　（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）においてＡお
よびＡｏがアルカリにより除去されうる基、（以下、プ
レカーサー基という）を表わすとき、好ましくはアシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基
、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許第
４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用し
た型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０．６１２
号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求
核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第３
．６７４．４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは
同３，９９３．６６２号に記載のアニオンが共役系を介
して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカ
ーサー基、米国特許第４．３３５．２００号に記載の環
開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起
こさせるプレカーサー基または米国特許第４．　３６３
．　８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

式（１）、（ＩＩ）および〔■〕においてＢで表わされ
る基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化体
により酸化されキノン体となった後、ｅ−＋Ｂ）−１Ｐ
ＵＧを放出し、サラニソノ後ＰＵＧを放出しうる２価の
基を表わし、タイミング調節機能を有していてもよく、
また、もう−分子の現像主薬酸化体と反応してＰＵＧを
放出するカプラーとなる基、あるいは酸化還元基であっ
てもよい。

ここでｌがＯの場合は、ＰＵＧが直接、ハイドロキノン
母核に結合している場合を意味し、ｉが２以上の場合に
は、同じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす
。

Ｂがタイミング調節機能を有する二価の連結基である場
合、それらの例としては、以下のものが挙げられる。

（１）へミアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６．３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
一般式で表わされる基である。ここに※印は式（１）　
　（ＩＩ）および（ｍ）において左側に結合する位置を
表わし、※※印は式（１）　　（ＩＩ）および（Ｉ［ｌ
）において右側に結合する位置を表わす。

一般式 （Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ４゜ 基を表わし、ＲＡＳおよびＲ１は水素原子または置換基
を表わし、Ｒ６？は置換基を表わし、ｔは１ま４Ｓ ま たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ１ は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒｈ、および
Ｒｔｈ＆が置換基を表わすときおよびＲ６？の代表的な
例は各々Ｒ４９基、Ｒａ、ＣＯ−基、ＲｂｑＳＣ）を基
、Ｒｘ　Ｎ　ＣＯ−基またはＲ，９ＮＳＯ，−基などＲ
７゜　　　　　　　　　　Ｒ７゜ が挙げられる。ここでＲ１は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ１゜は脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす。Ｒ５５、Ｒ４６およびＲ
ｈ７の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成
する場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる
基の具体的例としては以下のような基が挙げられる。

ＣＦｌ、ＣＨ３ Ｃ１０゜ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は弐〔■〕　〔■〕およびＣＩＩ＋）におい
て左側に結合する位置を表わし、＊＊印は式（１）（ｎ
）および（Ｉ［Ｉ）において右側に結合する位置を表わ
し、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子
が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより
求核攻撃を受けて本本印との結合を開裂できる基であり
ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応することが
できるように立体的に関係づける連結基を表わす、一般
式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４．４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。

一般式Ｎ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、ＲｈいＲ４いおよび【は（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす、Ｒ体的
には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２．６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および本本印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　　一般式（Ｔ−５）＊−０
−Ｃ−＊＊　　　　　　＊−５−Ｕ−亭平（５）イミノ
ケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４．５４６．０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲｈｏはＲ１と同じ意
味を表わす、一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例
としては以下の基が挙げられる。

ＮＵ鵞 Ｂで表わされる基が、カプラーとなる基、あるいは酸化
還元基となる基の例としては以下のものがあげられる。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
ハイドロキノン母核と結合しているものである。また５
−ピラゾロン型カプラーの場合には５−ヒドロキシピラ
ゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素原子を
除いた酸素原子においてハイドロキノン母核と結合して
いるものである。これらの例ではそれぞれハイドロキノ
ン母核より離脱して初めてフェノール型カプラーまたは
５−ピラゾロン型カプラーとなる。またそれらのカップ
リング位にはＰＵＧが結合する。

Ｂがハイドロキノン母核の酸化体より開裂してカプラー
となる基を表わすとき、好ましくは下記式（Ｃ ■）、　（（、−２）　　、　（Ｃ ３） または （−４）で表わされる基である、。

一般式（Ｃ−１）　　　　　一般式（Ｃ２） 一般式 （ ） 一般式 （Ｃ ４） 式中、■１およびｖ２は置換基を表わし、■１、Ｖａ　
、Ｖｓおよび■、は窒素原子または置換もしくは無置換
のメチン基を表わし、■７は置換基を表わし、Ｘは０な
いし４の整数を表わし、Ｘが複数のときＶ、は同じもの
または異なるものを表わし、２つの■、が連結して環状
構造を形成してもよい。■、は−Ｃ〇−基、−８Ｏ１−
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、 ■。

は 構成するための非金属原子群を表わし、■ 。は水 素原子または置換基を表わす。ただしＶおよび ｖ２がそれぞれ２価を表わし、連結してもよい。

■１は好ましくはＲ’ｌ　１基を表わし、■２はＲ１゜
基、ＲｖｘＣＯ−基、Ｒ？３ＮＧＯ−基、ｆｆ４ ＲｔｚＳＯｚ−基、ＲｖｘＳ−基、Ｒｏｏ−基、または
Ｒｑｘ　Ｓ　Ｏｓ　Ｎ−基が好ましい例である。■、お
ｔａ よびｖ２が連結して環を形成したときの例としてはイン
デン類、インドール類、ピラゾール類、またはベンゾチ
オフェン類が挙げられる。

Ｖ３、Ｖ、　、Ｖ、または■６が置換メチン基を表わす
とき好ましい置換基としてはＲＴ＋基、Ｒ７，〇−基、
Ｒ７＋Ｓ−基、またはＲ７Ｉ　ＣＯＮ　Ｈ基が挙げられ
る。

■、の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ７基、Ｒｖ
＋Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ□Ｎ　Ｈ−基、Ｒ７，〇−
基、Ｒ１，Ｓ−基、Ｒ１５ＮＣＯ−基、Ｒ？１ Ｒ７４Ｒ７５ Ｒ７ｘＯＯＣ−基が好ましい例である。複数のｖ７が連
結して環状構造を形成するときの例としてはナフタレン
類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジアゼピ
ン−２，４−ジオン頬、ベンズイミダゾール−２−オン
類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

■、が置換イミノ基を表わすとき好ましくはＲｑ　ｘ　
Ｎ　（基である。

環構造はインドール類、イミダゾリノン類、１２゜ ５−チアジアゾリン−１゜ ■ ジオキシド類、 ビラプリン−５−オン類、 イソオイサゾ 類が挙げられる。

■１゜の好ましい例はＲｆｆ３基、Ｒ１，〇−基、Ｒ７
３Ｎ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、またはＲ７，Ｓ−基Ｒ？
４　　　　　　　Ｒｙｉ である。

前記においてＲｆｆ＋およびＲ７□は脂肪族基、芳香族
基、または複素環基を表わし、Ｒｆｆ３、Ｒ？４および
ＲＴＳは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は
前に説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの基
に含まれる総炭素数は好ましくは１０以下である。

一般式（Ｃ−１）で表わされる基の具体的な例としては
以下の基が挙げられる。

一般式 （Ｃ−２） で表わされる基の具体的な例 としては以下の基が挙げられる。

一般式 （ ） で表わされる基の具体的な例 としては以下の基が挙げられる。

し１１３＋Ｕ、Ｎ１１ 一般式 （ ） で表わされる基の具体的な例 としては以下の基が挙げられる。

ａＨｑ ＣＯＣ４Ｈ９（ｔ） 一般式（１）（ｎ）および（Ｉｌｌ）においてＢで表わ
される基がハイドロキノン母核より開裂して酸化還元基
となる基を表わすとき、好ましくは下記一般式（Ｒ−１
）で表わされる。

一般式（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）、−Ｑ−Ａ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は−ＰＵＧを置換基として有するメチ
ン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３
の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしく
は異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリ
により除去されうる基を表わし、式（１）におけるＡと
同じ意味を持つ。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑおよびへのいず
れか２つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形
成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）、がベンゼ
ン環、ピリジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　　一般式（Ｎ−２）＊　−
Ｎ−＊＊　　　　　　　　　＊−Ｎ−ＩＩＳＯ□−ＣＣ
ｏ−Ｇ ここに＊印はＡと結合する位置を表わし、＊＊印は−（
Ｘ＝Ｙ）、−の自由結合手の一方と結合する位置を表わ
す。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
）、炭素数６〜１゜の置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル基、４−メチルフェニル基、Ｉ−ナフチル
基、４ドデシルオキシフエニル基など）、またはへテロ
原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より
選ばれる４員ないし７員環の複素環基（例えば２−ピリ
ジル基、１−フェニル−４−イミダゾリル基、２−フリ
ル基、ベンゾチエニル基など）が好ましい例である。

一般式（Ｒ−１）においてＰおよびＱは好ましくはそれ
ぞれ独立に酸素原子または一般式（Ｎｌ）で表わされる
基である。

一般式（Ｒ−１）において好ましくはＰが酸素原子を表
わし、Ａが水素原子を表わすときである。

−Ｊｌｌｕ式（Ｒ−１）においてさらに好ましくは、Ｘ
およびＹが、置換基としてＰＵＧを有するメチン基であ
る場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無置換の
メチン基であるときである。

一般式（Ｒ−１）で表わされる基において特に好ましい
基は下記一般式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わされ
るものである。

一般式（Ｒ ２） 一般式（Ｒ ３） υ■ 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＰＵＧと結合する位置を表わす。

Ｒ６４は置換基を表わし、ｑは０，１ないし３の整数を
表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲ１４は同じでも
異なっていてもよく、また２つのＲ＆４が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結
し環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ペンジチオフェン類
、キノリン類、ベンゾフランｆｆ、２．３−ジヒドロヘ
ンシフラン類、インダン類、またはインデン類などの環
構造となり、これらはさらに１個以−Ｆの置換基を有し
てもよい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ま
しい置換基の例、およびＲ５４が縮合環を形成していな
いときのＲｏの好ましい例は以下に挙げるものである。

すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基など）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基など）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基な
ど）、カルバモイルｌ（例えばＮ−プロピルカルバモイ
ル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−１−プロピ
ルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
など）、脂肪族基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基など
）、ハロゲン原子（例えばフルオロ基、クロロ基など）
、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイ
ル基、スルファモイル基など）、アシル基（例えばアセ
チル基、ヘンジイル基など）、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、またはへテロ環チオ基（例えば１−フェニル
テトラゾリル−５−チオ基、１−エチルテトラゾリル−
５−チオ基など後述のＰＵＧで表わされる基）が挙げら
れる。またＲ４４が２つ連結し環状構造を形成する場合
の代表的な例としては（＊印および＊＊印は一般式（Ｒ
−３）で説明したのと同し意味を表わす）が挙げられる
。

一般式（１）　　［１１）および（ＩＩＩ）においてＰ
ＵＧで表わされる基は現像抑制剤を表わす。詳しくはテ
トラゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ヘンジ
チアジアゾリルチオ基、ヘンジオキサゾリルチオ基、ヘ
ンゾトリアヅリル基、ヘンゾインダゾリル基、トリアゾ
リルチオ基、オキサジアゾリルチオ基、イミダゾリルチ
オ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテル置換トリア
ゾリル基（例えば米国特許第４，５７９，８１６号に記
載のある現像抑制剤）またはオキサゾリルチオ基などで
ありこれらは適宜、置換基を有してもよく、好ましい置
換基としては以下のものが挙げられる。

すなわち、Ｒｕｆｆ基、Ｒ１，〇−基、Ｒ？’ｌＳ−基
、１’；！？、０ＣＯ−基、Ｒ，，０３Ｏｆ−基、ハロ
ゲン原子、ノアノ基、ニトロ基、Ｒ７ｑ　Ｓ　Ｏｚ　−
基、Ｒ７ａＣＯ−基、Ｒ７ｙＣＯＯ−基、Ｒｑ７ＳＯｘ
Ｎｔｓ Ｒ’ＩＱ　　　　　　　　　　　Ｒ’＋９Ｒ７８ＣＯＮ
−基、Ｒｔ７０　ＣＯＮ−基、Ｒｑｑ　　　　　　　　
　　　　Ｒ７１１Ｒ７１１Ｎ　ＣＯＮ−基、Ｒｑｑ　Ｓ
　Ｏｚ　Ｏ−基、Ｒｖｖ　　　Ｒ＋＋。

または 脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ１＋＋
、Ｒ□およびＲ８゜は脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子を表わす。−分子中にＲ７７、Ｒ’ｌｆｉ
、Ｒｆｆ９およびＲ８゜が２個以上あるときこれらが連
結して環（例えばヘンゼン環）を形成してもよい。ここ
で脂肪族基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の
飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もしくは
環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基である。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置
換もルくは無置換のフェニル基または置換もしくは無置
換のナフチル基である。複素環基とは炭素数１〜１８、
好ましくは１〜７の、複素原子として窒素原子、イオウ
原子もしくは酸素原子より選ばれる。飽和もしくは不飽
和の、置換もしくは無置換の複素環基であり、好ましく
は４員ないし８員環の複素環基である。これらの脂肪族
基、芳香族基および複素環基が置換基を存するとき、置
換基の例としては前記現像抑制剤の例として挙げた複素
環チオ基または複素環基の有してもよい置換基として列
挙した置換基が挙げられる。

一般式（＋）　　（ＩＩ）および（Ｉ［ｌ）において特
に好ましい現像抑制剤は、開裂したときは現像抑制性を
を有する化合物であるが、それが発色現像液中に流れ出
した後は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分
解される（もしくは変化する）性質を有する現像抑制剤
である。

例えば米国特許第４，４７７．５６３号、特開昭６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２
３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載のあ
る現像抑制剤が挙げられ式（ｎｌ）において、好ましい
Ｒ１は Ｒｓ　　　ＨＨ す、Ｒ８およびＲ１は、前述と同じ意味を持つ。

式（Ｉｌ＋）において、好ましいＡおよびＡｏは水素原
子である。

式（ＤＩ）において、好ましいｌは０またはｌである。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を列記するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

（１） （２） （３） （４） ■ ■ Ｈ （５） （６） （７） ０■ Ｈ Ｈ （８） （９） （１０） （１１） （１２） （ｌ　３） Ｈ Ｈ Ｃ８゜ （１４） （１５） （１６） １１ Ｈ Ｃ３１＋、−ｎ （１７） （１８） （ｌ　９） １１ （２０） （２ｌ） さし１Ｉ３ （２２） （２５） （２６） ＮＩＩＬ；υし■ゴ （２７） （２８） （２９） ０■ （３０） 以下に具体的な化合物の合成例をいくつか示すが、本発
明で用いられる化合物は、これらの方法を利用すること
で容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物１） （１ Ａ） （１−Ｂ） （１ Ｃ） υ （１−Ｄ） １）１−Ａの合成 ２．５−ジメトキシアニリン５０ｇにアセトニトリル４
００１ｄｌ、ピリジン２６ｄを加え、更に、フェニルク
ロロホルメイト４６ｇを滴下後、室温にて３時間撹拌し
た０反応終了後、反応混合物に塩酸水溶液を加え、酢酸
エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮し、標記化合物５
０ｇを得た。

２）１−Ｂの合成 上記で得られた１−Ａ２５ｇにアセトニトリル３００ｄ
、１−ヘキサデシルアミン２２ｇを加え、５時間加熱還
流を行った０反応終了後、反応混合物に塩酸水溶液を加
え、析出した結晶を濾別、アセトニトリルにて洗浄、乾
燥し、標記化合物３５ｇを得た。

３）１−Ｃの合成 上記で得られた１−８１６ｇに４７％臭化水素酸２５０
ｄを加え、２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合
物に水を加え、析出した結晶を濾別、アセトニトリルに
て洗浄、乾燥し、標記化合物１１ｇを得た。

４）１−Ｄの合成 上記で得られた１−Ｃ１，５ｇにエタノール５０屑！、
２．３−ジクロロ−５，６−ジシアツー１゜４−ヘソゾ
キノン０．９ｇを加え、室温にて３０分間撹拌した。反
応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、標記化合物１
．３ｇを得た。

５）例示化合物ｌの合成 上記で得られた１−Ｄｌ、３ｇに酢酸エチル１５０ｍ１
、更に、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４
−チアジアゾール０．６ｇ、Ｐ−トルエンスルホン酸・
−水和物０．１ｇを加え、５０°Ｃにて１時間攪拌した
０反応終了後、析出した不溶物を濾去、濾液を濃縮した
。残留物を、アセトニトリルより晶析、濾別、乾燥し、
標記化合物０．９ｇを得た。（融点：ｘａｔ、１−１３
３２°Ｃ） 合成例２ （例示化合物２） （２〜Ａ） 〔２ Ｂ） （２ Ｃ） 例示化合物２ １）２−Ａの合成 ２．５−ジメトキシアニリン８０ｇに４７％臭化水素Ｈ
４５０ｇを加え、これを６時間加熱還流した０反応終了
後、反応混合物を濃縮、析出した結晶を濾別、アセトニ
トリルで洗浄後、乾燥し、標記化合物８７ｇを得た。

２）２−Ｂの合成 上記で得られた２−Ａ３０ｇにアセトニトリル３００ｄ
を加え、これに窒素気流下、ピリジン２８ｄを加え、室
温にて１５分間攪拌した。更に、窒素気流下、ｎ−ヘキ
サデシルクロロホルメイト４８ｇをＮ、　Ｎ−ジメチル
アセトアミド１５０ｄに溶解した溶液を滴下後、室温に
て３時間攪拌した０反応終了後、反応混合物に塩酸水溶
液を加え、析出した結晶を濾別、アセトニトリルにて洗
浄後、乾燥し、標記化合物５４ｇを得た。

３）２−Ｃの合成 上記で得られた２−８３０ｇに酢酸エチル５００ｄ、二
酸化マンガン４５ｇを加え、４５°Ｃにて３時間攪拌し
た。反応終了後、不溶物を濾去、濾液を濃縮し、標記化
合物２３ｇを得た。

４）例示化合物２の合成 上記で得られた２−Ｃ２２，Ｏｇに塩化メチレン６００
ｄ、更に、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾール９．２ｇ、Ｐ−トルエンスルホン酸
・−水和ｅｔｔＪ　Ｏ、５ｇ　ヲ加ｔ、室温にて２時間
還流した。反応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、
標記化合物２７．８ｇを得た。（融点：１３５．８〜１
３６．０°Ｃ）合成例３（例示化合物３） （３−Ａ） （３ Ｂ） （３−Ｃ） 例示化合物３ １）３ への合成 ５〜ジメトキシアニリン１５ｇにアセトニトリル１００
ｄ、ピリジン８Ｉ＃１を加え、更に、■−ヘキサデカン
スルホニルクロライド３６ｇを滴下後、４０℃にて５時
間攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し
、標記化合物２１ｇを得た。

２）３−Ｂの合成 上記で得られた３−ＡＩＯ，Ｏｇに塩化メチレン１００
ｄを加え、これに、水冷下、三臭化ホウ素６ｄを滴下し
た。水冷下にて２時間攪拌後、水を加え、酢酸エチルに
て抽出、水洗、乾燥し、濃縮した。残留物をアセトニト
リルより晶析、濾別、乾燥し、標記化合物７．９ｇを得
た。

３）３−Ｃの合成 上記で得られた３−８７，５ｇに酢酸エチル１００ｍ！
、二酸化マンガン１０．０ｇを加え、室温にて１時間攪
拌した０反応終了後、不溶物を濾去、濾液を濃縮し、標
記化合物７．０ｇを得た。

４）例示化合物３の合成 上記で得られた３−Ｃ６，８ｇに塩化メチレン５０ａｄ
、更に、２−メルカプト−５−メチルチオ１．３．４−
チアジアゾール３．０ｇ、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸・
−水和物０．５ｇを加え、室温にて２時間撹拌した。反
応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、標記化合物６
、Ｏｇを得た。

（融点：　１３３．６〜１３５．０’Ｃ）本発明の感光
材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性
層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられて
いればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層
数および層順に特に制限はない、典型的な例としては、
支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異
なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少な
（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該
感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感
色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配
列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感
色性の順に設置される。しかし、目的に応して上記設置
順が逆であっても、また同−感色性層中に異なる感光性
層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

咳中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に閏がって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ１１）　／高感
度緑感光性層（Ｇ）ｌ）　／低怒度緑感光性屡（ＧＬ）
／高怒度赤怒光重層（１？ｌ＋）　／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ）Ｉ
／ＲＬの順、または８１／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
）ｌの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌ（／
Ｒ）ｌ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）Ｉ／ＩＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を起重
し、支持体に閏がって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低怒度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４，７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＫＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光悪度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層樽成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１９ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤｌａ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）　”　、、問丸１Ｂ７１６　（１９７９年
１１月）　、　６４８頁、同漱３０７１０５（１９８９
年１１月”）　、　８６３〜８６５頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓＬｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ａ＋ａｎｅｔａ１．＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＨＩｌｕｌｓｉ
ｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ａｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３、同隘１８７１６、および同Ｎｉｌ　３０７１
０５に記載されており、その該当筒所を後掲の表にまと
めた。

本発明には、非感光性微粒子Ａロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ノーロダン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ悶が好ましく、０．
０２〜０．２μ儂がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

罷 罪 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー隘
１７６４３、■−Ｃ−Ｃ，および同Ｎα３０７１０５　
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
弘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャー障２４２３０
　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同
６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−
１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許筒
４゜５００、６３０号、同第４．５４０，６５４号、同
第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６．
６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４２
７，７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４．２
５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されて
いる。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、同徹３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国
特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８
号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好
ましい、また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７
７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７５４３
、■−Ｆ項及び同阻３０７１０５　、■−Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，
９６２号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等にｌｔｃ！載のＤＩＲレドフ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤｆＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲ
レドシクス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜
３０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｔｌ　１１
４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等
に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５
５．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油満分散法に用いられる常圧での沸点が１７５“Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジプチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドｉ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０゛Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有ａＲ剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出ｉ１　（ＱＬＳ　）第２，５４１，２７４号およ
び同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンツエート、フェノール、４−クロル−３，５
−シミチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし０゜本発
明は種々のカラー感光材料に通用することができる。一
般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用
もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなど
を代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎα３Ｑ７１０５
の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１／、は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる１例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、１９ｔ’、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（Ｉ１１潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔｌ／！は発色現像液で３０’Ｃ，３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤ｌｌ！厚の９０％を飽和
１にとし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定
義する。

膜膨濶速Ｋ　Ｔ　＋　／　！は、バインダーとしてのゼ
ラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条
件を変えることによって調整することができる。また、
膨潤率は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎａ　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎ［１１８７１６
の６５１左欄〜右欄、および同曵３０７１０５の８８０
〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も存用であるが、ｐ−）
エコレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノートエチルートβ−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌｌは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）ｉ塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（［［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
ｌＩ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐｌ（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を育する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定ｉ液には、ｐｌ（
ｌ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エ
チルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好ま
しい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０″Ｃ１好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴がら後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアタール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会纏「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、１影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により：ａ縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー？ｆｉｌＬ１
４，８５０及び同階１５．１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ 試料１０１０作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
怒光材料を作製し、試料１０１とした。数字はＭ当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　１・　９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４０ｇ高沸点有機
溶媒０ｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ　＋含量１モル％）銀量
　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感
度赤怒乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、Ａｇ＋含量４５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．　３μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル
％の単分散立方体のｔｉｌの混合物） １Ｍ量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−
１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　０．０１５ｇ高沸点
有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，１０ｇ第５層；中感度赤感性
乳剖層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｉ含量４モル％の単分散
立方体）　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　０．８８カプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０４１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散
双晶粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−
３Ｑ、７ｇ カプラーＣ−，１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１　
　　　　　　　　　０．　０２ｇ第８Ｎ：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６ｇｍ、Ａｇ
　Ｉ含量０．３モル％）０．０２ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ０．２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０，４μｍ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル
％の単分散立方体の１：ｌの混合物）　　　　　　　　
銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０．５
ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐｄ　
−Ｇ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−８０，
０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有機
溶媒Ｏｉ！−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　５μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体）　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，Ｉｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ　−Ｇ　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ　
−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏ３ｌ　−２０，０１ｇ第１１層：高感
度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀孔Ｍ
（球換算時平均粒径０．　６μｍ、Ａｇｌ含量１．３モ
ル％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　
　　　　　ｆＲ量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　１．　０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０２
ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０２ｇ第１２層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２　
　　　　　　　　　０．　０５ｇ第１３層：イエローフ
ィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　
　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ１ｇ高沸機溶媒０ｉｌ−１０，０１
ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：低
感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇ［含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇ［含量３モル％の単分散
立方体のｌ：ｌの混合物）８艮量　　　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−
５０，６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０２ｇ第１６層：中感
度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含Ｎ含Ｎ２モル型分散立方
体）　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点を機溶媒Ｏｔｌ　−２０，０２ｇ第１７層：高感
度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量１．　５モル
％、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　
　　　　銀量　０．４ｇｌ。

ゼラチン カプラーＣ−６０゜ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ホルマリンスカベンジャ− ｐｄ−Ｃ 染料Ｄ−３ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤 ０６μｍ、Ａｇｒ含量１モル％） 銀量 ０、１　ｇ ０、４ｇ ０゜ （平均粒径０゜ ０゜ ｇ ４ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ５ｇ ゼラチン 第２０層；第３保護層 ゼラチン ０゜ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．
１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４−６の共重合体
（平均粒径１．　５μｍ）０．１ｇシリコーンオイル　
　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，ＯｎＩｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

更に、防腐・防黴剤として１．２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ −２ −３ Ｈ Ｈ Ｈ −４ Ｃ−５ −６− ７− −９ Ｈ ｉ１−１ フタル酸ジブチル ｉ１−２ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ ０）１ ｐｄ−Ｂ ｐａ−ｃ Ｐｄ−Ｄ Ｈ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐｄ−Ｈ −１ −２ −３ −４ （ｔ）し４１１？ −５ −６− −２ −３ −４ −５ −６ Ｄ−１ −２ コυｚＫ ）ｕｓ晶 −３ −１ ＣＨｚｌｌＣＪＩＳＯｚＣＢｚＣＯＮＩＴＣＨｚＣＨｚ
＝ＣＥＳＣｈＣＥｚＣＯＮＢＣＩｈ−１ ＨＩ 試料１０１から１１４の作製 試料１０１において、第４３１の中間層のＤＩＲ化合物
Ｃｐｄ−Ｄのがわりに比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、比
較化合物Ｃ１本発明の化合物（１）（２）、（３）、（
４）、〔５）、（１２）、（１６）、（１９）、（２１
）、（２５）をそれぞれ等モル添加した以外試料１０１
と同様にして作製した。

得られた試料１０１〜１１４をストリップス形態に裁断
後、赤フィルターを通してウェッジ露光を行ない、更に
緑フィルターを通して均一露光を行った９次に２０μ、
ｌｓｍ巾に軟Ｘ線で露光を行いエツジ効果を評価した。

処理は下記処方にて行った。インターイメージ効果はシ
アン発色濃度が２．０の部分のマゼンタ濃度とシアン発
色濃度がＤｍｉｎの部分のマゼンタ濃度の差によって評
価した。エツジ効果はミクロ濃度計にてＲフィルターを
介して１ｍ巾、２０．巾の濃度を測定しそれらの濃度の
比をとって評価した１次に各試料を４０℃８０％ＲＨの
条件下で１４日間保存し、室温に保存したものと同時に
処理してシアン発色層の最大濃度を比較した。

得られた結果を表１に示した。

表１から明らかなように本発明のＤＩＲ化合物を用いる
とインターイメージ効果、エツジ効果が大きく、保存時
の最大濃度の低下（かぶり増加に対応）が少ないことが
わかる。

表１ １０２（比較例） １０３（比較例） １０４（比較例） １０５（本発明） １０６（本発明） １０７（本発明） １０Ｂ（本発明） １０９（本発明） １１０（本発明） １１１（本発明） １１２（本発明） １１３（本発明） １１４（本発明） 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 比較化合物Ｃ （１） （２） （３） （４） （５） （１２） （１６） （１９） （２１） （２５） ０．０２　　　１．０２ ０．０２　　　１．０４ ０．０１　　　１．０３ ０．０７　　　１．１８ ０．０７　　　１．１９ ０．０５　　　１．１６ ０．０４　　　１．１５ ０．０６　　　１．１８ ０．０５　　　１．１６ ０．０３　　　１．１１ ０．０７　　　１．１９ ０．０６　　　１．１？ ０．０６　　　１．１３ ０．１８ ０．０６ ０．０６ ０．０６ ０．０７ ０．０８ ０．０８ ０．０５ ０．０８ ０．０５ ０．０７ ０．０７ ０．０８ 比較化合物Ａ （ＵＳ４゜ ７４０゜ ４５３に記載の化合物） ｐＨ ＨｚＣＨ３ 比較化合物Ｂ （ｔＪｓ４゜ ７４０゜ ４５３に記載の化合物） ｚＨｓ 比較化合物Ｃ （特開昭６４−５４６に記載の化合物）〔処理工程〕 黒白現像 第−水洗 反　　転 発色現像 調整 漂　　　白 定　　　着 第二水洗 安　　　定 ３８℃ ３８〃 ８Ｉ ３８＃ ３８〃 ８１ ３８°Ｃ ３８〃 ２５〃 １２Ｉ！ ４〃 ４〃 １２〃 ４〃 １２〃 １ ８〃 ２〃 ２．２ｆ／ｒｒｒ ７．５ １．１　　〃 ２．２　　〃 １゜１　　〃 ０．２２　　〃 １．１ｆ／ボ ア、５　　〃 １．１ 各処理液の組成は以下の通りであった。

ニトリロ−ＮＮＮ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２、ＯＩｇ ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００献　１０００ｄ 　Ｈ ９，６０ ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 光亘里像櫃 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 母液 補充液 ３、Ｏｇ　母液に 同じ １．０ｇ ０．１ｇ ｇ ５Ｉｄ ０００ｍ ６．００ トリウムで調整した。

母液 補充液 ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸 １．０　ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ ３．０ｇ ６５ｇ １ｇ 塩 ３．６−シチアー１．８　　　１．０ｇ　　１．０ｇ＝
オクタンジオール 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０１０
０Ｏ！Ｐ’Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

醤堅丘 母液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸　　　８．０ｇ　母液に・２ナ
トリウム塩・２　　　　　　　同じ水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す １亘丘 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（Ｉ［［）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す ＩＬ放 ２ｇ ０．４ｍ Ｏ，Ｉｇ １０００＋ｄ ６．２０ トリウムで調整した。

母液　　補充液 ２．０ｇ　　　４゜０ｇ １２０　ｇ　　　２４０　ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ １０００ｄ　　１０００ｍ ５．７０　　　５．５０ トリウムで富周整した。

母液　　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　８．０ｇ　母液に亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　同じ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　１０１００ＯＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン（３７％）　　　　　　５．０ｍ　　母液に
ポリオキシエチレン−ｐ　　　　Ｏ，５ｍ　　同じ一モ
ノノニルフェニルエ エチル ｐＨ 調整せず ソルビタン・エステル※ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎｌ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｎＴ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のノ＼ロダン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶媒、Ｅｘ
Ｆ；染料、Ｅ　ｘ　Ｓ　ｉ増感色素、ＥｘＣ；シアンカ
プラー、ＥＸＭ；マゼンタカプラーＥＸＹ　；イエロー
カプラー、Ｃｐｄ、添加剤筒１ｊｉ！（ハレーション防
止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　ｏ、１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．　０ＥｘＭ−６０，２ ｕｖ−ｉ　　　　　　　　　　　　　０．　０３ＵＶ−
２０，０６ ＵＶ−’３０．０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ ＥｘＦ−３０，００５ Ｃｐｄ−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｒ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　４５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−１
２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，４ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５２，ａｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７４，２ＸｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，００９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．ｏ） 塗布ｉｉｉ愛　　　　　　　０．　６５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１２，３Ｘ１０−
’ ＥｘＳ−２１，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７４，２Ｘ１０−” ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｒ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４ＥｘＳ−１１
，９ｘｌｏ−’ ＥｘＳ−２１，２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１，９Ｘ１０”’ ＥｘＳ−７８，０ＸＩＯ−” ＥｘＣ−１０，０８ ＥｘＣ−４０，０９ Ｓｏｌｖ　−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６ｘｉｏ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６Ｃｐｄ−１
０，１ ポリエチルアクリレ−ドラ　　　　　０．０８テツクス ５ｏｌｖ−１０，０８ 第６１（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｒ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０，１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　４ＥｘＳ−
３１，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４４，５ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１，４ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．８モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−４
５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ｘｌｏ−’ ＥｘＳ−８０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，０８ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０１ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２３ Ｓｏｌｖ−２０，０５ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−８０，０１ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６Ｃｐｄ−１
０，０４ ポリエチルアクリレ−ドラ　　　　０．０５テツクス ５ｏｌｖ−１０，０２ ＵＶ−４０，０３ ＵＶ−５０，０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１８モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．　６５μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｒ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３６
ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７゜０）　　　　　　塗布銀量　　　
０．４５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．　３μｍ、球相当径の変動係数３０％
、板状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　０，
２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．　　ＩＥｘＳ−
６９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１３ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１６ ＥｘＹ−１１１，０４ Ｓｏｌｖ−１’　　　　　　　０．５１第１３層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１２
０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部病Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２，０） 塗布銀Ｉ　　　Ｏ，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５ＥｘＳ−６
１ＸＩ（Ｉ’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５Ｎ（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　２モル％、均−Ａｇｒ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４０，
１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラ テンクス　　　　　　　　　　　　０．０９第１６層（
第２保護Ｎ） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｔ型
、球相当径０゜０７８ｍ） 塗布銀量　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．２Ｃｐｄ−４
０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ボ）、界面活性剤Ｗ−１（０，００６ｇ
／ボ）、Ｗ−２（０，３３ｇ／ｉ）　、ｗ−３（ｏ、　
　１０　ｇ／ポ）を塗布助剤や乳化分散剤として添加し
た。

また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

Ｖ Ｉ （ＪＶ Ｕ■ ＵＶ−４ ｘ：ｙ−７０ ：３０ （ｗｔ％） ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｏｌｖ−６ ｘＦ Ｎ　（Ｃｔｌ（ｓ）　ｚ ｘＦ−２ ｘＦ−３ Ｈｓ Ｃ）１３ ＣＪｓＯ５Ｏｚ　ｅ ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ−３ ｘＳ ｘＳ ５ ｘＳ （ＣＨＩ）ａｓＯｓθ （Ｃ）Ｉｚ）ａｓＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）：＋ｘＳ （ＣＩｌｚ）　ｚｓｃｈＨ−Ｎ（ＣＪｓ）　３ｘＳ ｘＣ ０■ ｘＣ−２ Ｈ Ｃ８゜ ｘＣ ｘＣ Ｈ ｘＭ ｘＭ ｘＭ ７ ｘＭ−１０ Ｉ ｘＹ ｘＹ−９ Ｈｆｆ ｘＹ−１１ ｘＹ−１２ ｐｄ−１ Ｈ ｐ　ｄ−２ ｐｄ ６ＨＩＳ ｐ　ｄ ４ ｐｄ−５ ＣＨｚ ■ ｐｄ ｐｄ−７ ｐｄ Ｃ）１．＝ｃＨ−５ｏ□−ＣＨｔ−ＣＯＮ）ｌ−Ｃ）Ｉ
ｔＣ１ｈ＝ＣＨ−５ｏｗ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＦｌｚ
−１ −２ Ｃ，Ｈｌ （ｎ）Ｃ，ＬＣＩ（ＣＬＣＯＯＣＬ （ｎ）Ｃ，ＨｗＣＩＩＣＩＩｚＣＯＯＣＨ３ＯＪａＣ２
Ｈ。

Ｗ　　　４　　　　　　ＣｅＦ＋７ＳＯＪ（ＣＪｔ）Ｃ
ＩＩｚＣＯＯＫ試料２０２〜２１４の作製 試料２０１において第１０層に添加したＤＩＲカプラー
ＥｘＹ−９の変わりに表１に示したような比較化合物、
本発明の化合物を３　＊１０ｅｘｐ（−４）ｌｓＯｊ！
ｅ／ｍｅ−添加した以外、試料２０１と同様にして作製
した。

得られた試料２０１〜２１４を実施例１と同様な手順で
インターイメージ効果、エンジ効果、長期保存時のかぶ
り等を評価した。なお処理は下記の工程で行なった。

その結果、実施例１と同様な結果が得られた。

工程　　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３８°Ｃ４５ａＥ　　　　１０ｆ
漂　　白　１分００秒　　３８°Ｃ２０ｒｄ４１漂白定
着　３分１５秒　　３８°Ｃ３０ｍ　　　　ｓｐ水洗　
（２）１分００秒　　３５°Ｃ３０１ｄ４４２安　　　
定　　　　４０秒　　３８°Ｃ２０ｒｘｆ１４Ｎ乾　　
燥　１分１５秒　　５５°Ｃ 補充量は３５ｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

ｐＨ６，３ （発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　　１．０　　１．１五酢酸 １−ヒドロキジエナリデ　　　３．０　　３．２ンー１
１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　　　１．４　　０．７ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　１．５ｇヒドロキシルアミン硫酸
　　　　２．４　　２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエチル アミノコ−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液）　母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム １．０１ １０．０５ （単位ｇ） １．０！ １０．１０ １２０．０ １０．０ １００．０ 硝酸アンモニウム ■Ｏ１０ 漂白促進剤 ０．００５モル アンモニア水 （２７％） １５．０ｄ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　
Ｈ６，３ （漂白定着液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　５０．０第二鉄アンモニ
ウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　５．〇二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫
酸アンモニウム水　　　　　　２４０．０ｄ溶液（７０
％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　６．０ｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ
７，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カ千オン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１１Ｉｇ／！以下に処理し、続いて
二塩化イソシアタール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナ
トリウム０．１５　ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　　　　２．　ＯＩｄポリオキ
シエチレン−ＰＯ１３ 一モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　０．０５ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｐ）
（５，０−８，０ ｐ　Ｈ６，３ 実施例３ ハロ°ン　　　　の 水１１中に２５ｇの臭化カリウム、２４ｇの沃化カリウ
ム、１．９ｇのチオシアン酸カリウムおよび２４ｇのゼ
ラチンが入った容器を６０°Ｃに温度を保ち、激しく攪
拌しながら、通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液と、臭
化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加して、最終
的に法度含量８モル％、平均粒径１．　０μｍの比較的
不定型に近い厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この
後、色素（ａ）２３０■／Ａｇモルとフェノキシエタノ
ール５００００ｐｐｍ（対ゼラチン）を添加し、続いて
チオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学増感（
後熟）を行い感光性沃臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤（
Ｂ）と同様に、但し、最初の溶液中の沃化カリウム量を
１８ｇにし、温度を４０°Ｃにして、法度含量６モル％
、平均粒径０．６μｍの感光性沃臭化銀乳剤（Ｃ）を得
た。

さらに、乳剤（Ｃ）同様にただし、化学増感を施してい
ない感光性沃臭化銀乳剤（Ｄ）を得た。

色素（ａ） 両面下塗りを施したポリエチレンテレフタレート支持体
を用いて下記処方を塗設した。

（裏面） 最下層 ゼラチン ０１ ４５ｇ／ｎｆ アニオン性ポリマー ０゜ ３７ｇ／イ 第２層 ゼラチン ５ｇ／ポ アニオン性ポリマー ２゜ ９ｇ／ポ 最上層 ゼラチン １ｇ／ボ ＣｅＦ　＋　ｖｓＯ３に ポリポタシウムＰ−ビニルベ ンゼンスルホネート ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μｍ） ＊　　　　　ＣＬ ６■／ｒｒｒ １■／ボ ３５ｍｇ／ボ ｘ：ｚ−８０：２０ （モル％） １３■／ＩＴｒ ビス−（ビニルスルホニルアセ アミド）エタン （乳剤層） 最下層 Ａｇ量　乳剤（Ｄ）を用いた ゼラチン ポリエチレンオキサイド ４−ヒドロキシ−６−メチル ト ４７０■／イ ８ｇ／ｎ（ ｔ、１ｇ／イ ４ａ＋ｇ／ポ ａ ７−チト ラザインデン ８゜ ５■／ｎ−ｒ ポリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート １７■／ポ 第２層 Ａｇ量 乳剤（Ｃ） を用いた ４　ｇ／ｒｄ ゼラチン ２ｇ／ｎｆ ポリエチレンオキサイ ド ７■／ポ ４−ヒドロキシ−６−メチル ＝１ ａ ７−チト ラザインデン １５■／ボ ポリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ５０■／ｄ 第３層 Ａｇ量　乳剤（Ｂ）を用いた ゼラチン ポリエチレンオキサイド ４−ヒドロキシ−６−メチル １．３．３ａ、７−チト ラザインデン Ｃ１（＊ＣＨｔＣ（ＣＨｚＯＨ）　ｘ ポリボタシウムｐ−ビニル ベンゼンスルホネート フェノキシエタノール 最上層 ゼラチン ５ｇ／ポ ３ｇ／ｎｆ ５５■／ｒｒｒ ４５■／ｎ（ ２１０■／Ｍ ６３■／ポ ２０５ｍｇ／ｎ１ ９ｇ／ポ １３■／ｎ（ ５０■／ボ ８８■／ｒｒｆ ４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３３ａ、７−チト ラザインデン ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ） ポリポタシウムｐ−ビニル ベンゼンスルホネート １５■／ボ ２４■／ポ ロｍｇ／イ 含フン素系界面活性剤 Φ ＣｓＦ＋ｖＳＯｔＮＨイＣＨｚ）ｓＯｃＨｚｃＦＩＪ（
ＣＬ）□試料３０２〜３１５の作製 試料３０１において第２層及び第３層に実施例１の試料
１０１−１１４で用いたＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｄから本
発明の化合物（１８）までを各層の塗布銀量１　ｙａｏ
ｌｅに対して５　＊　１０−’ｍｏ１ｅ添加した。

これらは同量のトリクレジルフォスフェート及び補助溶
媒として添加した１０倍量の酢酸エチルに溶解後、ホモ
ジナイザーで分散した。

得られた試料３０１〜３１５に対し実施例１と同様にし
てエツジ効果を評価した。

これらの試料はＤ−７６処理処方を用いた２０°Ｃ１７
分間、小型タンクにて処理した。

その結果、ＤｆＲ化合物を添加した試料はいずれもエツ
ジ効果が高くなっていたが本発明の化合物を用いた試料
は特にエツジ効果が高かった。

（発明の効果） 実施例１．２．３から明らかなように本発明の化合物を
用いると混色防止効果が大きくかつ保存安定性に優れて
いることがわかる。この効果は特に発色現像液のｐＨが
高い場合に効果が大きいことは上記の結果から明かであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真材料において下記式〔 I
   〕で示される化合物を少なくとも一種含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿３は
   アルキル基、 アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ＿４およびＲ
   ＿５は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし
   、Ｒ＿２はハメットの置換基定数σｐ値が０．３以下の
   置換基を表わし、ｎは０、１または２を表わし、ｎが２
   の場合２つのＲ＿２は同じであっても異なってもよく、
   Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後ＰＵＧを放出
   する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、ｌは整
   数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで
   除去されうる基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿１とＡ
   あるいはＡ′、Ｒ＿２とＡあるいはＡ′、およびふたつ
   のＲ＿２は一緒になって環を形成してもよい。）