JP2881326B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳しくはヒドラジン系化合物とハイドロキノン系化
合物をともに含有し、色汚染、色かぶりの発生が改良さ
れ、鮮鋭性が改良され、該非感光性層に隣接するハロゲ
ン化銀乳剤層の高温高湿下での写真性の変動の少ない感
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では異なる感色性層
間の好ましくない色汚染が生じ、色再現性に悪影響を及
ぼすことが良く知られている。これらを防止する手段と
して、例えば米国特許2336327号、同4277553号などにハ
イドロキノン系化合物を用いる方法が提案されている。
これらの化合物は確かに色汚染防止にある程度の効果を
有しているが、その効果は小さく、防止効果を発現した
後着色生成物をもたらす、非感光性層に隣接するハロゲ
ン化銀乳剤層の高温高湿下での写真性の変動を大きくす
るなどの問題があつた。

一方、本発明の化合物と類似の化合物を発色現像主薬
の酸化体との反応によつて放出する化合物、カプラーが
米国特許第4,390,618号等に提案されている。しかし、
これら化合物はカプラー発色単位を有することで本発明
の化合物とは異なつており、その効果もそれを発現する
メカニズムも本発明とは異なるものである。一般式
（Ｉ）の化合物は特開昭62−87731号、特開平１−14745
5号及び欧州特許0338785A2号によつて公知であるが、本
発明の一般式（II）で表した化合物をともに同一の若し
くは隣接した非感光性層に併用した場合については言及
されておらず、具体的な記載もない。また特開平１−14
7455号には本発明と類似の化合物を非感光性層に用いる
ことが提案されているが、これらヒドラジン系化合物の
みを使用した場合、酸化された現像主薬を還元する能力
に優れているものの、非感光性層に隣接するハロゲン化
銀乳剤層の高温高湿下での写真性の変動が大きい、乳化
分散時の適性に乏しいなどの問題があつた。

本発明ではヒドラジン系化合物とハイドロキノン系化
合物とを同一非感光性層に併用するか、または２種以上
の隣接した非感光性層に組み合わせて用いるという点で
先行技術とは異なつている。

これら先行技術との違いは実施例にて示されよう。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第１に色汚染、色かぶりが少なく色再
現性に優れた感光材料を提供することであり、第２に、
該非感光性層に隣接するハロゲン化銀乳剤層の高温高湿
下での写真性の変動の少ない感光材料を提供することで
あり、第３に、鮮鋭度の優れた感光材料を提供すること
である。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明は支持体上にそれぞれ一層以上のシ
アンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
及び一層以上の非感光性層とを有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、実質的に非発色性でかつ耐拡
散性の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物並びに一般
式（II）で表わされる化合物との同一の若しくは直接隣
接した非感光性層に含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ）中、R³¹はアリール基を表し、R³²は水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、
これらは置換基を有していても良い。R³¹及びR³²の少な
くとも一方はその中に炭素数８以上のアルキル基を含
み、R³¹とR³²の炭素数の総和は20以上60以下である。R
³³、R³⁴は水素原子を表す。G³¹はカルボニル基、スルホ
ニル基、−P(O)R³⁵−、スルフィニル基、またはイミノ
メチレン基を表し、R³⁵は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、アモノ基から選ばれる基を表す。

ただし、一般式（Ｉ）で表わされる化合物が現像主薬
酸化体と反応して、カブラセ剤もしくは現像促進剤又は
それらの前駆体を放出することはない。

一般式（II）中、R²²ないしR²⁶は同じであっても異な
っていてもよく、水素原子またはベンゼン環に置換可能
な基である。ただしR²²及びR²⁴のうち少なくとも１つは
ヒドロキシ基、スルホンアミド基またはカルボンアミド
基である。Ｚは水素原子またはアルカリ条件下で脱保護
可能な保護基である。R²²ないしR²⁶、OZは共同で環を形
成しても良い。

更に詳しく説明するとR³¹は置換基で置換されていて
もよく、具体的には前記一般式（Ｉ）のR¹¹、R¹²、R¹³
及びR¹⁴の置換基と同じものを挙げることができ、特に
ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ
基、置換アミノ基、スルホニルアミノ基、ウレタン基、
アリールオキシ基、ヒドロキシ基及びカルボキシル基が
好ましい。

又、これらの置換基は可能なときは互いに連結して環
を形成してもよい。

R³¹として好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基（例えばフエニル、ナフチル）である。

R³²で表わされる基のうち好ましいのは、水素原子、
アルキル基（例えばメチル）、アリール基（例えば２−
ヒドロキシメチルフエニル、２−ヒドロキシフエニルま
たはアラルキル基、（例えば、ヒロドロキシベンジル）
などである。

R³²の置換基としては、前記R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴に関
して列挙した置換基が適用できる他、例えばアシル基、
アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールオキシカル
ボニル基、アルケニル基、アルキニル基、スルホニル
基、シアノ基、ハロゲン原子やニトロ基なども適用でき
る。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されてい
てもよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結
して環を形成してもよい。

R³¹及びR³²の少なくとも一方はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
が組み込まれているものが好ましい。バラスト基は８以
上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な基で
あり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フエニル基、
アルキルフエニル基、フエノキシ基、アルキルフエノキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、チオエーテル基、スルホニル
基、アシル基、ヒドロキシ基など及びこれらの基の組合
せからなるものの中から選ぶことができる。R³¹とR³²の
総和は13以上が好ましく、より好ましくは炭素数20ない
し60のものである。

また、R³¹及びR³²の置換基として、極性基を少なくと
も一つ有する場合が好ましい例としてあげられる。極性
基としては、C.HanschらJournal of Organic Chemistr
y,第11巻、p1207〜1216（1973）（シー・ハンシユら、
ジヤーナル オブ オーガニツク ケミストリー、第11
巻、p1207〜1216（1973））で定義されているπ値が、
単独あるいは組合せで−1.0より小さくなる基である。
極性基の具体例の一部はすでにR³¹及びR³²の置換基とし
て述べられているが、まとめて示すと、例えばスルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド）、ヒドロキシ基、ヒドロキシフエニル基、ヒドロ
キシメチル基、アミノ基、カルボキシル基、カルバモイ
ル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、ウレイド基、チ
オウレイド基、スルフアモイル基、アンモニウム基、ス
ルホ基、スルフイン酸基、スルホニル基（メチルスルホ
ニル基、フエニルスルホニル、４−ヒドロキシフエニル
スルホニル）、スルフイニル基（メチルスルフイニル、
フエニルスルフイニル）、リン酸エステル基（ジメチル
ホスホノ）、ヘテロ環基（５−テトラゾリル）及びエー
テル基（メトキシエトキシ、４−（４−ヒドロキシフエ
ニルスルホニル）フエノキシ）などがあげられる。

R³¹及びR³²の少なくとも一方がバラスト基を有する場
合、上記の極性基が置換されている場合が好ましい。

さらにR³¹、R³²は、ハロゲン化銀粒子表面に対する吸
着を強める置換基を有してもよい。

かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミ
ド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国
特許第4,385,108号、同4,459,347号、特開昭59−195,23
3号、同59−200,231号、同59−201,045号、同59−201,0
46号、同59−201,047号、同59−201,048号、同59−201,
049号、同60−179734号、同61−170733号、同62−948号
等に記載された基が挙げられる。

好ましいものとしては、非環状チオアミド基、例え
ば、チオウレイド、チオウレタン）、環状のチオアミド
基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば
２−メルカプトチアジアゾール、３−メルカプト−1,2,
4−トリアゾール、５−メルカプトテトラゾール、２−
メルカプト−1,3,4−オキサジアゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール）、又は含窒素ヘテロ環基（例え
ば、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、インダ
ゾール）の場合である。

より好ましくはバラスト基の組み込まれたものであ
る。

R³³、R³⁴としては水素原子、炭素数20以下のアルキル
スルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくは
フエニルスルホニル基又はハメツトの置換基定数の和が
−0.5以上となるように置換されたフエニルスルホニル
基）、炭素数20以下のアシル基（好ましくはベンゾイル
基、又はハメツトの置換基定数の和が−0.5以上となる
ように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は分岐
状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換基と
しては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミ
ド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スル
ホン酸基が挙げられる。）） R³³、R³⁴としては水素原子が最も好ましい。−G³¹−R
³²で表わされるものとしては、具体的にはホルミル基、
アシル基（アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセ
チル、クロロアセチル、ベンゾイル、４−クロロベンゾ
イル、ピルボイル、２−ヒドロキシベンゾイル、２−ヒ
ドロキシメチルベンゾイル、５−ドデカンアミド−２−
ヒドロキシベンゾイル、２−〔４−（４−ヒドロキシフ
エニルスルホニル）フエノキシ〕ドデカノイル、メトキ
サリル基、メチルオキサモイル）、アルキルスルホニル
基（メタンスルホニル、２−クロロエタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル）、
アルキルスルフイニル基（メタンスルフイニル）、アリ
ールスルフイニル基（ベンゼンスルフイニル）、カルバ
モイル基（メチルカルバモイル、フエニルカルバモイ
ル）、スルフアモイル基（ジメチルスルフアモイル）、
アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、メトキ
シエトキシカルボニル、メトキシエトキシエトキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（フエノキシカ
ルボニル）、スルフアモイル基（メチルスルフイナモイ
ル）、アルコキシスルホニル（メトキシスルホニル、エ
トキシスルホニル）、チオアシル基（メチルチオカルボ
ニル）、チオカルバモイル基（メチルチオカルバモイ
ル）又はヘテロ環基（ピリジル）を表わす。特に、ホル
ミル基、アシル基が好ましい。

一般式（III）でG³¹、R³³、R³⁴およびヒドラジン窒素
を含めた形でヒドラゾン構造 を形成してもよい。

上記においてR³⁵はアルキル基、アリール基又はヘテ
ロ環基を表わす。R³⁶は水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に記
す。但し、本発明は以下の化合物に限定されるものでは
ない。

これらの化合物例およびその合成法は、例えば特開昭
57−86,829号、米国特許第4,560,638号、同第4,478,928
号、さらには同2,563,785号、同2,588,982号、特開昭56
−67,843、米国特許第4,030,925号、同第4,080,207号、
同第4,031,127号、同第3,718,470号、同第4,269,929
号、同第4,276,364号、同第4,278,748号、同第4,385,10
8号、同第4,459,347号、同4,478,928号、同4,560,632
号、英国特許第2,011,391B号、特開昭54−74,729号、同
55−163,533号、同55−74,536号、同60−179,734号、同
61−236548号、同61−270,744号、同62−270,948号、同
63−234,244号、同63−234,245号、同63−234,246号、
同63−223,744号、同63−121,838号、欧州特許第第338,
785A2号に記載されている。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物（以下本発
明の化合物と略す）は非発色性であり、芳香族第１級ア
ミノ現像主薬酸化体とカツプリングして有色もしくは無
色の色素を形成するカプラー残基を有することはない。
また、芳香族第１級アミノ現像主薬酸化体と酸化還元反
応を起すレドツクス残基は、一般式（Ｉ）のR¹¹、R¹²、
R¹³、R¹⁴およびG¹¹の部分を有してもよいが、レドツク
ス部位が酸化還元反応を起こした後、アルカリ性下ヒド
ラジン部分がレドツクス部位から放出されることはな
い。

以下式（II）について更に詳細に説明する。

式（II）において、R²²ないしR²⁶は同じでも異なつて
いてもよく、水素原子又はベンゼン環に置換可能な基で
ある。そのような置換基の好ましい例としては、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、シ
アノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
ウレイド基、オキシカルボニルアミノ基、アシロキシ
基、スルフアモイルアミノ基、スルホニルオキシ基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アシル基、スルホニ
ル基、又はオキシカルボニル基があげられる。これらの
基は、ここで述べた基で更に置換されていてもよい。

式（II）中のR²²ないしR²⁶について更に詳細に説明す
る。

式（II）中、R²²ないしR²⁶のハロゲン原子としては例
えばＦ、Cl、Br、Ｉである。アルキル基としては、炭素
数１ないし30の置換されてもよい直鎖状、分岐状又は環
状のものであり、例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、sec−オクチル、ｔ−オクチル、ｔ−ペンチル、ｔ
−ヘキシル、ペンタデシル、ｔ−ペンタデシル、sec−
オクタデシル、４−ヘキシロキシカルボニル−1,1−ジ
メチルブチルである。

アルケニル基としては、炭素数２ないし30の置換され
てもよい直鎖状、分岐状又は環状のものであり、例えば
ビニル、アリル、プレニル、１−オクテニル、ω−オク
タデセニルである。

アルキニル基としては、炭素数２ないし30の置換され
てもよい直鎖状又は分岐状のものであり、例えばエチニ
ル、３−ブチニル、ω−ヘキサデシニルである。

アラルキル基としては、炭素数７ないし30の置換され
てもよいもので、例えばベンジル、1,1−ジメチル−１
−フエニルメチル、２−フエニルエチル、２−ヒドロキ
シ−４−ラウリルアミドフエニルメチル、3,5−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフエニルメチルである。

アリール基として炭素数６ないし30の置換されてもよ
い、単環状又は縮合環状のものであり、例えばフエニ
ル、ナフチル、４−ノニルフエニル、３−ヘキサデカン
アミドフエニル、２−テトラデシロキシフエニルであ
る。

ヘテロ環基としては、酸素、窒素、硫黄、リン、セレ
ン、又はテルルを少なくともひとつ含む、置換基を有し
てもよい３員ないし12員環のもで、例えば２−フリル、
フルフリル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−イミダ
ゾリル、モルホリノ、1,2,4−トリアゾール−３−イ
ル、１−テトラゾリル、ピロリジノ、２−セレナゾリル
である。

エーテル基としては、炭素数１ないし30の置換されて
いてもよい、アルコキシ基（例えばメトキシ、メトキシ
エトキシ、ヘキサデシロキシ、イソプロポキシ、シクロ
ヘキシロキシ、ベンジロキシ）、アルケニロキシ基（例
えばアリロキシ、２−ペンテニロキシ）、アルキニロキ
シ基（例えばプロパルギロキシ、２−オクチニロキ
シ）、アリーロキシ基（例えばフエノキシ、−2,4−ジ
−ｔ−ペンチルフエノキシ、３−ペンタデシルフエノキ
シ、２−ドデシロキシフエノキシ）である。

チオエーテル基としては、炭素数１ないし30の置換さ
れてもよい、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチ
ルチオ、ドデシルチオ、ヘキサデシルチオ、オクタデシ
ルチオ、２−ヘキシルデシルチオ、シクロヘキシルチ
オ、ベンジルチオ）、アルケニルチオ基（例えばアリル
チオ、２−オクテニルチオ）、アルキニルチオ基（例え
ばプロパルギルチオ、２−ヘキシニルチオ）、アリール
チオ基（例えばフエニルチオ、２−オクチロキシ−５−
ｔ−オクチルフエニルチオ、５−ｔ−オクチル−２−ピ
バリルアミドフエニルチオ）である。

カルボンアミド基としては炭素数１ないし30の置換さ
れてもよい、アルカンカルボン酸アミド基（例えばアセ
タミド、２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブ
タンアミド、ドデカンアミド、シクロヘキサンアミ
ド）、アルケンカルボン酸アミド基（例えばアクリルア
ミド、メタクリルアミド）、アルキンカルボン酸アミド
基（例えばプロピオン酸アミド）、アレーンカルボン酸
アミド基（例えばベンズアミド、3,5−ビス（２−ヘキ
シルデカンアミド）ベンズアミド）、ヘテロ環カルボン
酸アミド基（例えばニユチンアミド、チアゾール−４−
カルボン酸アミド）である。

スルホンアミド基としては、炭素数１ないし30の置換
されてもよいアルカンスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンミド、オクタンスルホンアミド、２−ヘキシ
ルデカンスルホンアミド、４−（2,4−ジ−ｔ−ペンチ
ルフエノキシ）ブタンスルホンアミド、シクロヘキサン
スルホンアミド）、アルケンスルホンアミド基（例え
ば、２−プロペンスルホンアミド、ω−オクテンスルホ
ンアミド）、アルキンスルホンアミド基（例えば２−プ
ロピンスルホンアミド）、アレーンスルホンアミド基
（例えばベンゼンスルホンアミド、２−オクチロキシ−
５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド、４−オクタ
デシロキシベンゼンスルホンアミド）である。

ウレイド基としては、炭素数２ないし30の置換されて
もよいアルキルウレイド基（例えばＮ′,N′−ジエチル
ウレイド、Ｎ′−ベンジル−Ｎ′−メチルウレイド、ピ
ロリジノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミ
ノ、Ｎ′−シクロヘキシルウレイド、Ｎ′−〔３−（2,
4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）プロピル〕ウレイ
ド、Ｎ′−オクタデシルウレイド、Ｎ′−（３−デシロ
キシプロピル）ウレイド）、アルケニルウレイド基（例
えばＮ′−アリルウレイド）、アルキニルウレイド基
（例えばＮ′−プロパルギルウレイド基）、アリールウ
レイド基（例えばＮ′−フエニルウレイド、Ｎ′−（２
−テトラデシロキシフエニル）ウレイド、Ｎ′−（２−
クロロ−５−ドデシロキシカルボニルフエニル）ウレイ
ド、Ｎ′−（４−シアノフエニル）ウレイド）、ヘレロ
環ウレイド基（例えばＮ′−（２−イミダゾリル）ウレ
イド、Ｎ′（３−ピリジル）ウレイド、Ｎ′−（２−チ
アゾリル）ウレイド）である。

オキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２ないし
30の置換基を有してもよい、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ、イソブチロキ
シカルボニルアミノ、シクロヘキシロカルボニルアミ
ノ、ベンジロキシカルボニルアミノ）、アルケニロキカ
ルボニルアミノ基（例えばアリロキシカルボニルアミ
ノ）、アルキニロキシカルボニルアミノ基（例えばプロ
パルギロキシカルボニルアミノ基）、アリーロキシカル
ボニルアミノ基（例えばフエノキシカルボニルアミノ）
である。

アシロキシ基としては、炭素数１ないし30の置換基を
有してもよいアルキルカルボニルオキシ基（例えばアセ
トキシ、２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエニルオキ
シ）ヘキサノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ジクロ
ロアセトキシ、４−オキソペンタノイルオキシ）、アル
ケニルカルボニルオキシ基（例えばアクリロイルオキ
シ、オレオイルオキシ）、アルキニルカルボニルオキシ
基（例えばプロピオイルオキシ）、アリールカルボニル
オキシ基（例えばベンゾイルオキシ、3,5−ビス（２−
ヘキシルデカンアミド）ベンゾイルオキシ）、ヘテロ環
カルボニルオキシ基（例えばニユチノイルオキシ、フロ
イルオキシ、テノイルオキシ）である。

スルフアモイルアミノ基として炭素数１ないし30の置
換基を有してもよい、アルキルスルフアモイルアミノ基
（例えばＮ′−ベンジル−Ｎ′−メチルスルフアモイル
アミノ、モルホリノスルホニルアミノ、Ｎ′−オクタデ
シルスルフアモイルアミノ）、アルケニルスルフアモイ
ルアミノ基（例えばＮ′−アリルスルフアモイルアミ
ノ）、アルキニルスルフアモイルアミノ基（例えばＮ′
−プロパルギルスルフアモイルアミノ）、アリールスル
フアモイルアミノ基（例えばＮ′−フエニルスルフアモ
イルアミノ基、Ｎ′−（３−オクタンスルホンアミドフ
エニル）スルフアモイルアミド）、ヘテロ環スルフアモ
イルアミノ基（例えばＮ′−（４−ピリジル）スルフア
モイルアミノ）である。

スルホニルオキシ基としては、炭素数１ないし30の置
換基を有してもよい、アルキルスルホニルオキシ基（例
えばメチルスルホニルオキシ、オクチルスルホニルオキ
シ、３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）プロピ
ルスルホニルオキシ）、アルケニルスルホニルオキシ基
（例えば２−ブテニルスルホニルオキシ）、アルキニル
スルホニルオキシ基（例えばプロパルギルスルホニルオ
キシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばフエニル
スルホニルオキシ、５−ｔ−オクチル−２−ピバロイル
アミノフエニルスルホニルオキシ）である。

カルバモイル基としては、炭素数１ないし30の置換さ
れてもよい、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−
エチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
イソプロピルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイル、Ｎ−〔３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−（３−ドデシロキシ
プロピル）カルバモイル）、Ｎ−アルケニルカルバモイ
ル基（例えばＮ−アリルカルバモイル）、Ｎ−アルキニ
ルカルバモイル基（例えばＮ−ブチリルカルバモイ
ル）、Ｎ−アリールカルバモイル基（例えばＮ−フエニ
ルカルバモイル、Ｎ−（４−オクチロキシフエニル）カ
ルバモイル、Ｎ−〔２−クロロ−５−（１−ドデシロキ
シカルボニルエチロキシカルボニル）フエニル〕カルバ
モイル）、Ｎ−ヘテロ環カルバモイル基（例えばＮ−
（４−ピリジル）カルバモイル、Ｎ−（２−オキサゾリ
ル）カルバモイル）である。

スルフアモイル基としては、炭素数０ないし30の置換
基を有してもよい、アルキルスルフアモイル基（例えば
エチルスルフアモイル、ヘキサデシルスルフアモイル、
オクタデシルメチルスルフアモイル、４−（2,4−ジ−
ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチルスルフアモイル）、ア
ルケニルスルフアモイル基（例えばアリルスルフアモイ
ル）、アルキニルスルフアモイル基（例えばプロパルギ
ルスルフアモイル）、アリールスルフアモイル基（例え
ばフエニルスルフアモイル、２−テトラデシロキシフエ
ニルスルフアモイル）、ヘテロ環スルフアモイル基（例
えば２−イミダゾリルスルフアモイル）である。

アシル基としては、炭素数１ないし30の置換基を有し
てもよい、アルキルカルボニル基（例えばアセチル、オ
クタデカノイル、３−カルボキシプロパノイル、４−ド
デシルオキシカルボニルブタノイル、フエニルアセチ
ル、シクロヘキシルカルボニル）、アルケニルカルボニ
ル基（例えばシンナモイル、オレオイル）、アルキニル
カルボニル基（例えばフエニルプロピオロイル）、アリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル、３−ヘキサデカ
ンアミドベンゾイル）、ヘテロ環カルボニル基（例えば
イソニユチノイル）である。

スルホニル基としては、炭素数１ないし30の置換基を
有してもよい、アルキルスルホニル基（例えばメチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、オクタデシルスルホニ
ル、４−（2,4−ジ−ｔ−ヘキシルフエノキシ）ブチル
スルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アルケニル
スルホニル基（例えばアリルスルホニル）、アルキニル
スルホニル基（例えばフエニルエチニルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニル、４
−ドデシロキシフエニルスルホニル）である。

オキシカルボニル基としては、炭素数２ないし30の置
換基を有してもよい、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル、ドデシロキシカルボニル、イソプ
ロポキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル、
ベンジロキシカルボニル、アルケニロキシカルボニル基
（例えばアリロキシカルボニル）、アルキニロキシカル
ボニル基（例えばプロパルギロキシカルボニル）、アリ
ーロキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニル
基、３−ペンタデシルフエノキシカルボニル）である。

次に式（II）のＺについて説明する。

Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能な保護
基である。

Ｚの保護基の例としては、アシル基（例えばアセチ
ル、クロロアセチル、シクロロアセチル、ベンゾイル、
４−シアノベンゾイル、４−オキソペンタノイル）、オ
キシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、フエ
ノキシカルボニル、４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−（４−ニトロフエニル）カルバモイル、Ｎ−
（１−イミダゾリル）カルバモイル）、さらに特開昭59
−197,037号、同59−201,057号、同59−108,776号、米
国特許第4,473,537号に記載されている保護基があげら
れる。

OZ,R²²ないしR²⁶で共同して環を形成する場合、好ま
しくはOZとR²²、R²²とR²³、R²³とR²⁴、R²⁴とR²⁵、R²⁵と
R²⁶又はR²⁶とOZが結合して、飽和あるいは不飽和の４な
いし８員からなる炭素環もしくはヘテロ環を形成するも
のである。この場合、例えば以下のものが挙げられる。
ここで＊印は〔Ｉ〕式のベンゼン環に結合する位置を表
わす。

式（II）で示される化合物は、ビス体、トリス体、オ
リゴマー又はポリマーなどを形成してもよい。式（II）
のR²²ないしR²⁶の有する炭素数の合計は８以上が好まし
い。

式（II）のうち好ましくは以下に示す式（IV）〜（VI
I）である。

式（IV）においてＸはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、R²²、R²³、R²⁵、R²⁶はそれぞれ式（II）の
それと同義である。

式（Ｖ）においてＸはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、R²²ないしR²⁵は式（II）のそれと同義であ
る。

式（VI）においてＸはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、Ｙはカルバモイル基、オキシカルボニル
基、アシル基又はスルホニル基であり、R²³、R²⁴は一般
式（II）のそれと同義である。

式（VII）においてR⁷¹ないしR⁷⁸は式（II）のR²²と同
義であり、R⁷⁹ないしR⁸²は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、、ヘテロ環基であり、ｎは０ないし50の整数で
ある。

式（IV）において、R²²、R²³、R²⁵、R²⁶として好まし
くは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アルキル基、
エーテル基、チオエーテル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、ウレイド基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子、スルホ基、アルキル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルホニル基であり、最も好ま
しくは、R²²及びR²⁵のいずれか一方が、アルキル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基で他方が水素原子、
ハロゲン原子、スルホ基、スルホニル基、アルキル基の
場合である。

Ｘとして好ましくはヒドロキシ基である。

式（Ｖ）において、R²²ないしR²⁵として好ましくは水
素原子、アルキル基、エーテル基、チオエーテル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、スル
ホニル基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、アシ
ル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、
エーテル基、チオエーテル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基であり、最も好ましくは水素原子、アルキ
ル基、エーテル基である。R²³、R²⁴として好ましくは水
素原子、アルキル基、ハロゲン原子、エーテル基であ
り、更に好ましくは水素原子、アルキル基であり、最も
好ましくは水素原子である。Ｘとして好ましくはヒドロ
キシ基である。

式（VI）においてＸとして好ましくはヒドロキシ基で
あり、Ｙとして好ましくはカルバモイル基、オキシカル
ボニル基である。

式（VII）においてR⁷¹ないしR⁷⁸として好ましくは水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、エーテル基、チオ
エーテル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ス
ルホニル基、アシル基、カルバモイル基であり、更に好
ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、エーテル基、チオエ
ーテル基であり、最も好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、カルボンアミド基である。ｎ＝０のと
きR⁷²、R⁷⁴としてはアルキル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基が好ましい。ｎが０以外の時は、R⁷²、R
⁷⁴は水素原子が好ましい。ｎは０又は20ないし50の整数
が好ましい。

本発明による一般式（II）で示される化合物の具体例
を以下にあげるが、これらに限定されるわけではない。

本発明による式〔II〕で示される化合物は以下に示す
特許、及びそこで引用された特許に記載された方法及び
それに準ずる方法によつて合成することができる。

式〔IV〕で示される化合物のうち、モノアルキル置換
ハイドロキノン米国特許第2,360,290号、同2,419,613
号、同2,403,721号、同3,960,570号、同3,700,453号、
特開昭49−106,329号、同50−156,438号に、ジ置換アル
キルハイドロキノンが、米国特許第2,728,659号、同2,7
32,300号、同3,243,294号、同3,700,453号、特開昭50−
156,438号、同53−9,528号、同53−55,121号、同54−2
9,637号、同60−55,339号に、ハイドロキノンスルホネ
ート数が、米国特許2,701,197号、特開昭60−172,040
号、同61−48,855号、同61−48,856号に、アミドハイド
ロキノン類が、米国特許第4,198,239号、同4,732,845
号、特開昭62−150,346号、同63−309,949号に、電子吸
引性基を有するハイドロキノン類が、特開昭55−43,521
号、同56−109,344号、同57−22,237合、同58−21,249
号に記載されている。

式〔Ｖ〕で示される化合物が、米国特許第4,447,523
号、同4,525,451号、同4,530,899号、同4,584,264号、
同4,717,651号、特開昭59−220,733号、同61−169,845
号、特公昭62−1386B号、西独特許第2,732,971号に、式
〔VI〕で示される化合物が、米国特許第4,474,874号、
同4,476,219号、特開昭59−133,544号に、式〔VII〕で
示される化合物が、米国特許第2,710,801号、同2,816,0
28号、同第4,717,651号、特開昭57−17,949号、同61−1
69,844号、特願昭62−294,676号、同62−294,681号、同
62−258,696号、同63−25,483号、同63−234,895号、同
63−217,290号、同63−240,699に記載されている。

またハイドロキノンのアルカリプレカーサーとして
は、米国特許第4,443,537号、特開昭59−108,776に記載
がある。

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は耐拡散化さ
れていることが必要であるが、＞Ｎ−Ｎ＜当たりの分子
量としては300以上2000以下であり、400以上1200以下が
好ましく、450以上1000以下がより好ましく、500以上80
0以下がさらに好ましい。

本発明の化合物（Ｉ）及び（II）はそれぞれ２種以上
組み合わせて用いてもよい。

本発明の化合物は、感光材料中の保護層、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、フイルター層、下塗り層、ア
ンチハレーシヨン層が少なくとも１層に含有させて用い
ることができるが、感光性乳剤層及び／または二つの感
光性乳剤層（感色性は同じでも異なつていてもよい）の
間の中間層に用いることが好ましく、該中間層に用いる
ことが最も好ましい。また、本発明の化合物（Ｉ）と
（II）は２層以上の互いに隣接した非感光性層に別々に
添加して組み合わせて用いてもよいし、同一非感光性層
に併用することもできる。同一非感光性層に組み合わせ
て用いるのが更に好ましい。

本発明を同一非感光性層に添加する場合、化合物
（Ｉ）の含有比はモル比にして10〜95％であり、より好
ましくは30〜85％である。

本発明の化合物をこれらの層中に添加するには、塗布
液にそのまま、あるいはアルコール（例えばメチルアル
コールなど）等のハロゲン化銀カラー写真感光材料に影
響を及ぼさない低沸点有機溶媒に溶かして添加すること
もできる。また、ラテツクス等のポリマーに分散、含浸
することもできるし、高沸点有機溶媒に溶解し、水溶液
中に乳化分散することもできる。

非感光性層に本発明の化合物を添加する場合には、該
非感光性層のゼラチン塗布量は0.2〜2.0g/m²が適当であ
り、0.3〜1.2g/m²であることが好ましく、0.4〜1.0g/m²
であることが更に好ましい。

本発明の感剤中への総添加量は、１×10^-7〜１×10^-2
mol/m²、好ましくは１×10^-6〜３×10^-3mol/m²、より好
ましくは１×10^-5〜７×10^-4mol/m²である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭62−43748号、同59−113438
号、同59−113440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62−
200350号、同62−206541号、62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。

また特公昭55−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59−
202464号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至までの大サイズ粒
子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、同No.307105（1989年１月）,863〜865頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsi
on Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikmanet al.,Making and Coating Photographic E
mulsion,Focal Press,1964）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することがきる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、
特開昭63−264740号に記載のコア／シェル型内部潜像型
乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳
剤の調製方法は、特開昭59−133542号に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異
なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に好まし
い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643、同No.18716および同No.307105に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ、粒子サイズ分布、ハゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,498号、特開昭5
9−214852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好まし
く使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第4,626,498
号、特開昭59−214852号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はない
が、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子
径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用する
ことが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜100モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％
含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当
直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2
μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好ま
しく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号、同第
4,788,132号、特開昭62−18539号、特開平１−283551号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。

本発明の感光材料に、特開平１−106052号に記載の、
現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前
駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、国際公開W088/04794号、特表平
１−502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,208A号、米国特許4,420,555号、特開平１−2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
No.17643、VII−Ｃ〜Ｇ、および同No.30715、VII−Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,248,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第
4,500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249,453
A号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第
4,775,616号、同第4,451,559号、同4,427,767号、同第
4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許2,10
2,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、同No.307105のVII−Ｇ項、米国特許第4,163,67
0号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許第1,146,368号に記載のものが
好ましい。また、米国特許第4,774,181号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII−Ｆ項
及び同No.307105、VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同60−184248号、同63
−37346号、同63−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平１−44940号、同１−45687号に記載の
現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合
物としては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号、同第313,
308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、ア
ニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−ter
t−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコー
ルや特開昭63−257747号、同62−272248号、および特開
平１−80941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−3,5−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁
左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好まし
く、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ま
しく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度T_1/2
は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚
は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度T_1/2は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えば、エー・
グリーン（A.Green）らによるフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.Sci.En
g.）,19巻、２号,124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより、測定でき、T_1/2は
発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達
するまでの時間を定義する。

膜膨潤速度T_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は15
0〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、
乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ま
しい。

本発明に従ってカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および
同No.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,Nジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。黒白現像液と発色現像液をともに用
いる反転系の処理がより好ましい。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。発色現像液のpHは11以上である
ことが特に好ましい。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−82033号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−216050号に記
載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同53−37418
号、同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同53−94,927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ス
テインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ま
しい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（pKa）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等があげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イミ
ダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類
を0.1〜10モル/l添加することが好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は25℃〜50
℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度範囲に
おいては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発
生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同60−191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,159に
記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135638号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同59−218443号、同6
1−238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されてい
る熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料101） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀0.18 ゼラチン 1.40 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.07 EX−３ 0.02 EX−12 0.002 Ｕ−１ 0.06 Ｕ−２ 0.08 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.02 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 EX−２ 0.335 EX−10 0.020 Ｕ−１ 0.07 Ｕ−２ 0.05 Ｕ−３ 0.07 HBS−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.0 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 EX−２ 0.400 EX−３ 0.050 EX−10 0.015 Ｕ−１ 0.07 Ｕ−２ 0.05 Ｕ−３ 0.07 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 EX−３ 0.010 EX−４ 0.080 EX−２ 0.097 HBS−１ 0.22 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX−５ 0.040 HBS−１ 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素Ｖ 3.0×10^-5 増感色素VI 1.0×10^-4 増感色素VII 3.8×10^-4 EX−６ 0.260 EX−１ 0.021 EX−７ 0.030 EX−８ 0.025 HBS−１ 0.100 HBS−３ 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素Ｖ 2.1×10^-5 増感色素VI 7.0×10^-5 増感色素VII 2.6×10^-4 EX−６ 0.094 EX−８ 0.018 EX−７ 0.026 HBS−１ 0.160 HBS−３ 0.008 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.2 増感色素Ｖ 3.5×10^-5 増感色素VI 8.0×10^-5 増感色素VII 3.0×10^-4 EX−13 0.015 EX−11 0.100 EX−１ 0.025 HBS−１ 0.25 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.54 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.05 EX−５ 0.08 HBS−１ 0.03 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.08 乳剤Ｂ 銀 0.07 乳剤Ｆ 銀 0.07 増感色素VIII 3.5×10^-4 EX−９ 0.721 EX−８ 0.042 HBS−１ 0.28 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VIII 2.1×10^-4 EX−９ 0.154 EX−10 0.007 HBS−１ 0.05 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VIII 2.2×10^-4 EX−９ 0.20 HBS−１ 0.07 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 0.05 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径 約1.5μｍ）0.54 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、
ゼラチン防腐・防黴剤1,2−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコ
ールや界面活性剤を添加した。

（試料102〜110） 試料101の第６層の化合物Ｑ−11を第１表に示した化
合物に当モル置き換えして試料102〜110を作成した。

これら試料に赤色光でイメージワイズ露光を与え、下
記のカラー現像処理を行つた。処理済みストリツプスを
濃度測定し、シアン濃度がカブリ＋2.0を与える点にお
けるマゼンタの解析濃度からマゼンタのカブリ濃度を減
じた値を色濁り度として第１表に示した。

また白色を露光した直後（Ａ条件）及び暗所で50℃相
対湿度80％下で14日間放置した後（Ｂ条件）、それぞれ
下記の現像処理を行った。Ａ条件に対するＢ条件の緑感
層の感度（マゼンタ濃度のカブリ＋2.5の相対感度）の
変化を高温高湿条件下での感度変化として第１表に示し
た。ここで相対感度とは、カブリ＋2.5の濃度を与える
露光量の常用対数値をＡ条件の値から差し引いた値であ
る。

さらに鮮鋭度の評価として、赤色光で均一露光した
後、緑色光にてMTF値測定用パターンで露光し、マゼン
タ像のMTF値を算出した。

カラー現像処理は下記の処理行程に従って38℃で実施
した。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 水を加えて 1.0l 第１表から、従来のハイドロキノン誘導体Ｑ−11、Ｑ
−１またはヒドラジン系化合物５、39を同一系統のみで
含有する試料は高温高湿条件下での感度変化あるいは色
濁り度が大きいこと、これに対し、両系統の化合物を併
用した本発明の試料は色濁りの防止効果、鮮鋭性に優
れ、かつ高温高湿条件下での感度変化が小さいことがわ
かり、本発明の有効性が明らかである。

実施例２ 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフイル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料201とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

（試料201） 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 1.9 g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1 g 第２層：中間層 ゼラチン 0.40g 染料Ｄ−４ 0.4 mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.06μｍ、変動係数18％、AgI含量１モル％） 銀量0.05g ゼラチン 0.4 g 第４層：低感度赤感乳剤層 乳剤Ａ 銀量0.2 g 乳剤Ｂ 銀量0.3 g ゼラチン 0.8 g カプラーＣ−１ 0.15g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−９ 0.05g 化合物Cpd−Ｄ 10 mg 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1 g 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量0.2 g 乳剤Ｃ 銀量0.3 g ゼラチン 0.8 g カプラーＣ−１ 0.2 g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−３ 0.2 g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1 g 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量0.4 g ゼラチン 1.1 g カプラーＣ−３ 0.7 g カプラーＣ−１ 0.3 g 添加物Ｐ−１ 0.1 g 第７層：中間層 ゼラチン 1.0 g 添加物Ｐ−１ 0.2 g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.2 g 第８層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量0.3 g 乳剤Ｆ 銀量0.1 g 乳剤Ｇ 銀量0.1 g ゼラチン 0.5 g カプラーＣ−７ 0.35g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.03g 化合物Cpd−Ｇ 0.02g 化合物Cpd−Ｈ 0.02g 化合物Cpd−Ｄ 10 mg 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1 g 第９層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量0.3 g 乳剤Ｈ 銀量0.1 g ゼラチン 0.6 g カプラーＣ−７ 0.3 g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.03g 化合物Cpd−Ｇ 0.05g 化合物Cpd−Ｈ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.01g 第10層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量0.5 g ゼラチン 1.0 g カプラーＣ−４ 0.4 g 化合物Cpd−Ｂ 0.08g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.02g 化合物Cpd−Ｈ 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.02g 第11層：中間層 ゼラチン 0.6 g 染料Ｄ−２ 0.05g 染料Ｄ−１ 0.1 g 染料Ｄ−３ 0.07g 第12層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 銀量0.1 g ゼラチン 1.1 g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.01g 第13層：中間層 ゼラチン 0.6 g 第14層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量0.4 g 乳剤Ｋ 銀量0.1 g 乳剤Ｌ 銀量0.1 g ゼラチン 0.8 g カプラーＣ−５ 0.6 g 第15層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量0.1 g 乳剤Ｍ 銀量0.4 g ゼラチン 0.9 g カプラーＣ−５ 0.3 g カプラーＣ−６ 0.3 g 第16層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量0.4 g ゼラチン 1.2 g カプラーＣ−６ 0.7 g 第17層：第１保護層 ゼラチン 0.7 g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.01g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.02g ホルマリンスカベンジヤー Cpd−Ｃ 0.2 g Cpd−Ｉ 0.4 g 染料Ｄ−３ 0.05g 第18層：第２保護層 コロイド銀 銀量0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、AgI含量１モ
ル％） 銀量0.1 g ゼラチン 0.4 g 第19層：第３保護層 ゼラチン 0.4 g ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μ） 0.1 g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
（平均粒径1.5μ） 0.1 g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.03g またすべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフエノール、1,2−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フエノキシエタノール、
フエネチルアルコールを添加した。

試料101に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。

（試料202〜210） 試料201の第７層の化合物Cpd−Ａを第２表に示した化
合物に等モル置き換えして試料202から210を作成した。

これらの試料に赤色光でイメージワイズ露光を与え、
下記の現像処理を行った。処理済みのストリツプスを濃
度測定し、イエロー、マゼンタ濃度が最大となる点での
シアンの最小濃度を解析濃度に変換した値を色濁り度と
して第２表に示した。

また、白色を露光した直後（Ａ条件）及び暗所で50℃
相対湿度80％下で14日間放置した後（Ｂ条件）、それぞ
れ下記の現像処理を行った。Ａ条件に対するＢ条件の赤
感層の感度（シアン濃度のカブリ＋2.5の相対感度）の
変化を高温高湿条件下での感度変化として第２表に示し
た。ここで相対感度とは、カブリ＋2.5の濃度を与える
露光量の常用対数値をＡ条件の値から差し引いた値であ
る。

さらに鮮鋭度の評価として、緑色光で均一露光した
後、赤色光にてMTF値測定用パターンで露光し、シアン
像のMTF値を算出した。

カラー現像処理は下記の処理行程に従って38℃で実施
した。

各処理液の組成は、以下の通りであつた。

第２表から、実施例１の場合と同様に、本発明の試料
は両系統の化合物を併用することで色濁りの防止効果、
鮮鋭性に優れ、かつ高温高湿条件下での感度変化が小さ
いことがわかり、さらに前記した実施例１のネガ系にお
けるより、本反転系において有効性が高いことが明らか
である。

実施例３ 試料201の第７層に第３表の化合物を等モルに置き換
える以外は全く同様にして、試料301〜308の感光材料を
作成した。これらの試料にマゼンタ色の階調露光を与
え、実施例２に示したカラー現像処理を行った。ただし
発色現像液はpH10、11、12に調整したものを準備した。
処理済みのストリツプスを濃度測定し、マゼンタ濃度が
カブリ＋2.0を与える点でのシアン濃度の解析濃度を求
め、色濁り度として第３表に示した。

第３表から、本発明の試料は特に発色現像液のpH値が
11以上の場合に色濁りを防止する効果に優れ、色再現性
への有効性が明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/392

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にそれぞれ一層以上のシアンカプ
   ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカ
   プラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー
   カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層及び一層
   以上の非感光性層とを有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、実質的に非発色性でかつ耐拡散性の下
   記一般式（Ｉ）で表わされる化合物並びに一般式（II）
   で表わされる化合物との同一の若しくは直接隣接した非
   感光性層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（Ｉ）中、R³¹はアリール基を表し、R³²は水素原
   子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、こ
   れらは置換基を有していても良い。R³¹及びR³²の少なく
   とも一方はその中に炭素数８以上のアルキル基を含み、
   R³¹とR³²の炭素数の総和は20以上60以下である。R³³、R
   ³⁴は水素原子を表す。G³¹はカルボニル基、スルホニル
   基、−P(O)R³⁵−、スルフィニル基、またはイミノメチ
   レン基を表し、R³⁵は水素原子、アルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
   アミノ基から選ばれる基を表す。 ただし、一般式（Ｉ）で表わされる化合物が現像主薬酸
   化体と反応して、カブラセ剤もしくは現像促進剤又はそ
   れらの前駆体を放出することはない。 一般式（II）中、R²²ないしR²⁶は同じであっても異なっ
   ていてもよく、水素原子またはベンゼン環に置換可能な
   基である。ただしR²²及びR²⁴のうち少なくとも１つはヒ
   ドロキシ基、スルホンアミド基またはカルボンアミド基
   である。Ｚは水素原子またはアルカリ条件下で脱保護可
   能な保護基である。R²²ないしR²⁶、OZは共同で環を形成
   しても良い。