DE68929026T2

DE68929026T2 - Photographisches Element, das einen Fänger für das Entwickleroxidationsprodukt enthält

Info

Publication number: DE68929026T2
Application number: DE1989629026
Authority: DE
Inventors: John William C/O Eastman Kodak Company Harder
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1988-04-21
Filing date: 1989-04-19
Publication date: 2000-01-27
Anticipated expiration: 2009-04-20
Also published as: JPH0212239A; EP0338785A3; EP0338785A2; DE68929026D1; EP0338785B1; JP2795674B2

Description

Diese Erfindung betrifft ein photographisches Element und insbesondere ein farbphotographisches Element mit einer Abfängerverbindung für oxidierte Entwicklerverbindung.
Es ist aus dem Stande der Technik bekannt, einem photographischen Element einen Abfänger zuzusetzen, um den Abfänger mit oxidierter Entwicklerverbindung umzusetzen, um diese daran zu hindern, innerhalb des Elementes an einer unerwünschten Stelle oder zu einem unerwünschten Zeitpunkt zu reagieren. Das Vorhandensein von oxidierter Entwicklerverbindung an einer unerwünschten Stelle kann zur Ausbildung einer Verfärbung oder von Schleier führen und dadurch die Qualität der erhaltenen Farbbilder beeinträchtigen.
Zu bekannten Abfängern für oxidierte Entwicklerverbindungen gehören Ballastgruppen aufweisende Hydrochinonverbindungen, wie sie in der U. S.-Patentschrift 3 700 453 beschrieben werden, wobei die Ballastgruppen sekundäre Alkylsubstituenten mit 9 bis 20 Kohlenstoffatomen sind. Auch bekannt sind Ballastgruppen aufweisende Sulfonamidophenole, wie sie beschrieben werden in der U. S.-Patentschrift 4 205 987 und in Research Disclosure, Februar 1979, Nr. 17842. (Research Disclosure wird veröffentlicht von Kenneth Mason Publications., Ltd., The Old Harbourmaster's, 8 North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DD, England und wird im folgenden einfach bezeichnet mit "RD"). Keine dieser Literaturstellen schlägt jedoch die Verwendung von Verbindungen vom Hydrazin-Typ als Abfängerverbindungen für oxidierte Entwicklerreste vor.
Die U. S.-Patentschrift 4 684 604 bezieht sich auf Verbindungen, die photographisch geeignete Gruppen (PUG) freizusetzen vermögen. Die Verbindungen weisen einen Hydrazidrest auf, der zu einer Azogruppe oxidiert werden kann. Die Azogruppe bewirkt dann die Freisetzung der erwünschten Gruppe PUG. Der Hydrazid rest ist an ein Heteroatom eines Restes gebunden, der die Gruppe PUG enthält, wobei die Bindung über eine Bindung erfolgt, die eine saure Gruppe oder eine aktive Methylengruppe benachbart zu einer sauren Gruppe umfaßt. Diese Patentschrift offenbart oder schlägt nicht die Verwendung von Hydrazidverbindungen zum Abfangen von oxidierten Entwicklerresten vor.
Die U. S.-Patentschrift 4 224 401 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von negativen Silberbildern von hohem Kontrast unter Verwendung von hoch-sensitiven Silberbromid- oder Silberbromojodidemulsionen und Hydrazidverbindungen. Die Hydrazidverbindungen wirken als Keimbildungsmittel und können substituierte Phenylgruppen aufweisen. Diese U. S.-Patentschrift offenbart jedoch nicht noch schlägt sie vor die Verwendung von solchen Hydrazidverbindungen als Abfänger für oxidierte Entwicklerverbindungen in farbphotographischen Elementen.
Demzufolge ist es wünschenswert, die Menge an oxidierter Entwicklerverbindung, die in farbphotographischen Elementen zurückbleibt, zu vermindern oder zu eliminieren. Hydrazinverbindungen des Standes der Technik sind weder für diesen Zweck verwendet noch vorgeschlagen worden.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines farbphotographischen Elementes, das einen Träger umfaßt, mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht sowie eine Abfangverbindung für oxidierte Entwicklerverbindung.
Dieses Ziel wird mit einem farbphotographischen Element erreicht, das gekennzeichnet ist dadurch, daß die Abfangverbindung ein Hydrazid mit der Strukturformel ist:
worin:
R¹ steht für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carboxy, Carbonamido mit der Formel -NR&sup4;COR&sup5;, -OCOR&sup5;, Sulfonamido mit der Formel -NR&sup4;SO&sub2;R&sup5;, oder Amino mit der Formel -NR&sup4;R&sup5;, worin R&sup4; steht für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und worin R&sup5; steht für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe;
R² steht für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen, Aryloxy mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen, Aralkyl oder Amino mit der Formel -NHR³, worin R³ steht für Phenyl oder Benzyl, und
n steht für 0, 1 oder 2,
wobei gilt, daß mindestens einer der Substituenten R¹ und R² eine Ballastgruppe ist von ausreichender Größe, um die Hydrazidverbindung in dem photographischen Element vor der Entwicklung in alkalischer Entwicklungslösung nicht-diffundierend zu machen,
wobei ferner gilt, daß mindestens einer der Substituenten R¹ und R² eine polare Gruppe aufweist, die besteht aus -NHSO&sub2;CH&sub3;, -NHSO&sub2;C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;, -NHSO&sub2;aryl, -CH&sub2;OH, -NH&sub2;, -COOH, -CONH&sub2;, -NHCONH&sub2;, -NHCSNH&sub2;, -N&spplus;(R&sup5;)&sub3;, -SO&sub3;&supmin;, -SO&sub2;&supmin;,
oder
und wobei ferner gilt, daß die Hydrazidverbindung keine Zeitsteuergruppe enthält, die eine photographisch nützliche Gruppe freisetzt.
Zu Substituenten R¹, die Elektronen spendende Gruppen sind, gehören Alkyl, das eine substituierte oder unsubstituierte gerade oder verzweigte Kette sein kann, mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen; Alkoxy, das eine substituierte oder unsubstituierte gerade oder verzweigte Kette sein kann, mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen; und Amino mit der Formel -NR&sup4;R&sup5;, worin R&sup4; steht für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und R&sup5; steht für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, oder ist eine Benzyl- oder eine Phenylgruppe, die substituiert sein kann.
R²-Substituenten, die Alkyl- oder Alkoxygruppen sind, können aus Gruppen bestehen, wie für diese gleichen Substituenten in R¹ definiert, oder R² kann eine Aryl- oder Aryloxygruppe sein mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Phenyl, Phenoxy, Naphthyl oder Naphthoxy.
Steht R² für Phenyl oder Phenoxy, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Arylring einen Wasserstoff-Bindungssubstituenten in einer Position ortho zum Punkt der Bindung der Carbonylgruppe an das Hydrazid-Stickstoffatom aufweist. Zu bevorzugten Wasserstoff-Bindungsgruppen gehören Hydroxy, primäre oder sekundäre Aminogruppen der Formel -NR&sup4;R&sup5;, Sulfonamidogruppen der Formel -NHSO&sub2;R&sup4;, Carbonamidogruppen der Formel -NR&sup4;COR&sup5; sowie Ureidogruppen der Formel -NHCONHR&sup4;, worin R&sup4; steht für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und worin R&sup5; steht für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, oder eine Benzyl- oder Phenylgruppe.
Diese Gruppen können auch als Substituenten an R²-Alkylgruppen vorliegen.
Mindestens eine der Gruppen R¹ und R² weist eine polare Gruppe auf, die besteht aus
-NHSO&sub2;CH&sub3;, -NHSO&sub2;C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;, -NHSO&sub2;aryl, -CH&sub2;OH, -NH&sub2;, -COOH, -CONH&sub2;, -NHCONH&sub2;, -NHCSNH&sub2;, -N&spplus;(R&sup5;)&sub3;, -SO&sub3;&supmin;, -SO&sub2;&supmin;,
oder
Diese Gruppen neigen dazu, die oberflächenaktive Natur des Hydrazins während der alkalischen Entwicklung zu erhöhen.
Wie hier benutzt und in der Beschreibung angegeben, schließt eine Bezugnahme auf Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Aralkyl- und Benzylgruppen, die dargestellt werden durch einen oder mehrere der Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; eine Substitution mit Halogenatomen ein, zum Beispiel Chlor, oder mit Haloalkylgruppen, zum Beispiel Trifluoromethyl, oder mit
und
Zu typischen Verbindungen, die unter die oben dargestellte Strukturformel fallen, gehören:
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind entweder an sich bekannt oder sind bekannten Verbindungen strukturell ähnlich. Ihre Herstellung kann unter Anwendung einer existierenden Technologie erfolgen. Beispielsweise wird die Verbindung Nr. 1 nach folgendem Verfahren hergestellt: Synthese der Verbindung Nr. 1
p-Methoxyphenylhyrazid-Hydrochlorid (5,0 g) wurde in Acetonitril (200 ml) gelöst, mit N,N-Dimethylanilin (10 g) behandelt und auf < 10ºC unter Stickstoff abgekühlt. Das 2-(4-(4-Acetoxyphenylsulfonyl)phenoxy)dodecylchlorid wurde in Tetrahydrofuran (THF) (50 ml) gelöst und tropfenweise innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur erwärmen gelassen, wobei 2 Stunden lang gerührt wurde. Die Reaktionsmischung wurde mit Ethylacetat (EtOAc) und 10% HCl aufgeteilt. Die organische Schicht wurde nochmals mit 10% HCl gewaschen, mit MgSO&sub4; getrocknet und zu einem dicken Öl konzentriert.
Das dicke Öl wurde in 100 ml Methanol gelöst und mit 5 ml konzentrierter HCl behandelt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wurde zwischen EtOAc und Wasser aufgeteilt und die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, abgetrennt, mit MgSO&sub4; getrocknet und zu einem dicken Öl konzentriert. Dieses Öl wurde in Dichloromethan gelöst und konzentriert (zweimal) und schließlich in 20 ml Dichloromethan gelöst und über Nacht zur Auskristallisation stehengelassen. Die feste Masse wurde durch Filtration abgetrennt und mit kaltem Methylenchlorid gewaschen und an der Luft getrocknet, unter Gewinnung von 15 g (48%) des erwünschten Produktes (Fp. 148-150ºC). Synthese der Verbindung Nr. 21
Lauroylchlorid (72,2 g) und Pivalinsäure (33,7 g) wurden in 300 ml Acetonitril gelöst und mit Triethylamin (33,4 g) behandelt. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur 3 Stunden lang gerührt. 5-Aminosalicylsäure wurde zur Reaktionsmischung zugegeben und die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Die feste Masse, die sich bildete, wurde abfiltriert und zunächst mit Acetonitril und dann mit 10%iger HCl-Lösung gewaschen. Das erhaltene Produkt wurde aus Methanol umkristallisiert und über Nacht in einem Vakuumofen bei Raumtemperatur getrocknet.
Diese Verbindung (10 g) wurde mit 50 ml Thionylchlorid behandelt und bei Raumtemperatur 3 Stunden lang gerührt und zu einem dicken Öl konzentriert. Das dicke Öl wurde in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und tropfenweise zu einer Lösung von Phenylhydrazin (3,2 g) und N,N-Dimethylanilin (3,6 g) in Tetrahydrofuran, abgekühlt mittels eines Trockeneis-Acetonbades, zugegeben. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde kalt gehalten und 3 Stunden lang gerührt. Eine Lösung von wäßriger, 10%iger HCl (200 ml) wurde zugegeben und die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur gebracht. Die Reaktionsmischung wurde mit Ethylacetat aufgeteilt. Die organische Schicht wurde mit 10%iger HCl-Lösung (200 ml) gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Das Produkt wurde durch Kolonnenchromatographie auf Silicagel gereinigt, unter Gewinnung von 9 g (70%) des gewünschten Produktes, Fp. (153ºC). Synthese der Verbindung Nr. 27
In einen Rundbodenkolben, enthaltend Methoxyethoxyethanol, wurde Phosgen in Toluol zugegeben. Diese Reaktionsmischung wurde unter Stickstoff bei Raumtemperatur über Nacht gerührt und die Reaktionsmischung wurde auf ein Drittel ihres Volumens konzentiert. Diese Lösung wurde tropfenweise zu einer Lösung von p- Nitrophenylhydrazin-Hydrochlorid (32,2 g) und N,N-Dimethylani lin (41,2 g) in Acetonitril (300 ml) zugegeben und die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur 3 Stunden lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit Ethylacetat und 10%iger HCl- Lösung aufgeteilt. Die organische Schicht wurde mit 10%iger HCl-Lösung gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und dann zu einer festen Masse konzentriert. Dieses Material (15 g) wurde in Tetrahydrofuran (50 ml) aufgenommen und mit 2 g 10% Palladium auf Kohle behandelt und mit Wasserstoff bei einem Druck von 40 psi über Nacht geschüttelt. Die Reaktionsmischung wurde mit Hexadecylsulfonylchlorid (16,2 g) und Triethylamin (5,1 g) behandelt und bei Raumtemperatur 3 Stunden lang gerührt.
Die Reaktionsmischung wurde durch Super Cell filtriert und dann mit Ethylacetat und 10%iger HCl aufgeteilt. Die organische Schicht wurde mit 10%iger HCl gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert.
Das Produkt wurde durch Kolonnenchromatographie gereinigt, unter Verwendung eines Lösungsmittelsystems aus 30% Ethylacetat/ 70% Dichloromethan, unter Gewinnung von 19 g (68%) des gewünschten Produktes (Fp. 82ºC).
Die Abfänger dieser Erfindung können in der Weise und zu dem Zweck verwendet werden, wie Abfänger für oxidierte Entwicklerverbindung nach dem Stande der Technik verwendet werden. Beispielsweise können sie in einer Zwischenschicht zwischen Silberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber unterschiedlichen Bereichen des sichtbaren Spektrums empfindlich sind, untergebracht werden. Alternativ können sie in einer Schicht vorliegen, die ein farbgebendes Material erzeugt, oder in einer Schicht mit anderen photographischen Zusätzen, wie zum Beispiel in einer Schicht, enthaltend einen Filterfarbstoff oder ein reflektierendes Mittel oder ein Beizmittel. Bei Einführung in eine separate Schicht kann eine solche Schicht auch eine Unterschicht sein, die angeordnet ist zwischen sämtlichen der Silberhalogenidemulsionsschichten und einem Träger. Die separate Schicht kann auch eine Deckschicht sein, die angeordnet ist über sämtlichen der Silberhalogenidemulsionsschichten.
Die Menge an Abfängerverbindung, die verwendet wird, hängt von dem speziellen Zweck ab, für den der Abfänger verwendet werden soll, und dem Grad des erwünschten Abfangens. In typischer Weise werden geeignete Ergebnisse erhalten, wenn der Abfänger in einer Menge zwischen 5 bis 2000 mg/m² verwendet wird.
Der Abfänger kann in photographische Elemente nach Methoden eingeführt werden, die aus dem Stande der Technik bekannt sind. Im Falle bestimmter Ausführungsformen kann der Abfänger in einem hoch siedenden Lösungsmittel gelöst werden, wie zum Beispiel einem in Wasser unlöslichen Kupplerlösungsmittel, und kann dann entweder in einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder in einem getrennten Träger, wie zum Beispiel Gelatine, dispergiert werden. Typische geeignete Kupplerlösungsmittel sind mäßig polare Lösungsmittel, wie Tritolylphosphat, Di-n-butylphthalat, Diethyllauramid und 2,4-Dipentylphenol. Typische Träger sind Gelatine und andere hydrophile Kolloide, wie sie üblicherweise in photographischen Silberhalogenidelementen verwendet werden. Diese Träger werden beschrieben in RD, Dezember 1978, Nr. 17643, Abschnitt IX. Die Abfänger können in das Element in einem polymeren Latex eingeführt werden. Geeignete Techniken zur Dispergierung der Abfänger in einem Latex werden beschrieben in den U. S.-Patentschriften 4 203 716 und 4 214 047 sowie in RD, Juli 1977, Nr. 15930, und Juli 1980, Nr. 19551.
Mehrfarbige photographische Elemente, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, enthalten Farbbilder erzeugende Einheiten, die gegenüber einem jeden der drei primären Bereiche des Spektrums empfindlich sind. Eine jede Einheit kann aus einer einzelnen Emulsionsschicht aufgebaut sein oder mehreren Emulsionsschichten, die gegenüber einem vorgegebenen Bereich des Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elementes, einschließlich der Schichten der bilderzeugenden Einheiten, können in verschiedener Reihenfolge angeordnet sein, wie es aus dem Stande der Technik bekannt ist. Im Falle eines alternativen Formats kann die Emulsionsschicht oder können die Emulsionsschichten in Form von einer oder mehreren segmentierten Schichten abgeschieden sein, beispielsweise durch Anwendung von Mikrogefäßen oder Mikrozellen, wie es in der U. S.-Patentschrift 4 362 806 beschrieben wird.
Ein bevorzugtes photographisches Element gemäß dieser Erfindung weist einen Träger auf, auf dem sich mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, der ein einen gelben Bildfarbstoff erzeugendes Material zugeordnet ist, auf dem sich ferner mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, der ein einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugendes Material zugeordnet ist, und auf dem sich mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, der ein einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugendes Material zugeordnet ist, wobei das Element ferner einen Abfänger dieser Erfindung enthalten kann.
Die Elemente der vorliegenden Erfindung können zusätzliche Schichten aufweisen, wie sie üblicherweise in photographischen Elementen vorliegen, wie zum Beispiel Deckschichten, Abstandsschichten, Filterschichten, Lichthofschutzschichten, pH-vermindernde Schichten (gelegentlich auch als Säure-Schichten bezeichnet), neutralisierende Schichten, Zeitsteuerschichten, opake und reflektierende Schichten und opake, Licht absorbierende Schichten. Der Träger kann aus irgendeinem Material bestehen, das dafür bekannt ist, daß es für die Verwendung im Falle photographischer Elemente geeignet ist. Zu typischen Trägern gehören Polymerfilme, Papier (einschließlich mit einem Polymer beschichtetes Papier), Metall oder Glas. Details bezüglich der Träger und anderer Schichten der photographischen Elemente, die im Rahmen dieser Erfindung geeignet sind, finden sich in RD, Dezember 1978, Nr. 17643, worauf oben Bezug genommen wurde.
Die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen, die in den photographischen Elementen dieser Erfindung verwendet werden, können grobkörnige, reguläre oder feinkörnige Silberhalogenidkristalle oder Mischungen hiervon enthalten, und sie können aufgebaut sein aus solchen Silberhalogeniden, wie Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromojodid, Silberchlorobromid, Silberchlorojodid, Silberchlorobromojodid und Mischungen hiervon. Die Emulsionen können beispielsweise lichtempfindliche Silberhalogenid-Tafelkornemulsionen sein. Die Emulsionen können negativ arbeitende oder direkt-positive Emulsionen sein. Sie können latente Bilder überwiegend auf der Oberfläche der Silberhalogenidkörner abbilden oder im Inneren der Silberhalogenidkörner. Sie können chemisch und spektral gemäß üblichen Methoden sensibilisiert sein. Die Emulsionen bestehen in typischer Weise aus Gelatineemulsionen, obgleich andere hydrophile Kolloide nach üblichen Methoden verwendet werden können. Details bezüglich der Silberhalogenidemulsionen finden sich in RD, Nr. 17643, Dezember 1978 und den dort zitierten Literaturstellen.
Die photographischen Silberhalogenidemulsionen können andere Zusätze enthalten, die nach dem photographischen Stande der Technik üblich sind. Geeignete Zusätze werden beispielsweise beschrieben in RD, Dezember 1978, Nr. 17643. Zu geeigneten Zusätzen gehören spektral sensibilisierende Farbstoffe und Desensibilisierungsmittel, Antischleiermittel, Maskierungskuppler, DIR-Kuppler, DIR-Verbindungen, Antiverfärbungsmittel, Bildfarbstoff-Stabilisatoren, absorbierende Materialien, wie zum Beispiel Filterfarbstoffe, und UV-Absorber, Licht streuende Materialien, Beschichtungshilfsmittel, Plastifizierungsmittel und Gleitmittel und dergleichen.
Je nachdem das Farbstoffbild liefernden Material, das in dem photographischen Element verwendet wird, können solche Zusätze in die Silberhalogenidemulsionsschicht oder in eine separate Schicht eingeführt werden, die der Emulsionsschicht zugeordnet ist. Das Farbstoffbild liefernde Material kann irgendein Material aus einer Anzahl von aus dem Stande der Technik bekannten Materialien sein, wie zum Beispiel Farbstoffe erzeugende Kuppler, bleichbaren Farbstoffen, Farbstoff-Entwicklern und Farbstoffe freisetzenden Verbindungen vom Redox-Typ. Das spezielle Material, das verwendet wird, hängt von der Natur des Elementes und dem Typ des erwünschten Bildes ab.
Farbstoffbilder erzeugende Materialien, die im Falle von üblichen Farbmaterialien verwendet werden, die bestimmt sind für eine Entwicklung mit separaten Lösungen, bestehen vorzugsweise aus Farbstoffe bildenden Kupplern; d. h. Verbindungen, die mit oxidierter Entwicklerverbindung unter Erzeugung eines Farbstoffes kuppeln. Bevorzugte Kuppler, die blaugrüne Farbstoffbilder erzeugen, sind Phenole und Naphthole. Bevorzugte Kuppler, die purpurrote Farbstoffbilder erzeugen, sind Pyrazolone und Pyrazolotriazole. Bevorzugte Kuppler, die gelbe Farbstoffbilder erzeugen, sind Benzoylacetanilide und Pivalylacetanilide.
Zu den Entwicklerverbindungen, die dazu verwendet werden können, um die photographischen Elemente dieser Erfindung zu entwickeln, deren oxidierte Form durch die Abfänger dieser Erfindung reduziert werden kann, gehören Hydrochinone, Aminophenole, 3-Pyrazolidone und Phenylendiamine. Einige dieser Entwicklerverbindungen werden, wenn sie für spezielle Anwendungsfälle verwendet werden, nach dem Stande der Technik als Elektronenübertragungsmittel bezeichnet. Die speziell verwendete Entwicklerverbindung hängt von dem speziellen Typ des photographischen Elementes ab, das entwickelt wird. Beispielsweise sind Phenylendiamine die Entwickler der Wahl bei der Verwendung mit farbphotographischen Elementen, die Farbstoffe liefernde Kuppler enthalten, während 3-Pyrazolidone häufig mit Bildübertragungsmaterialien verwendet werden, die durch eine Redox-Reaktion Farbstoffe freisetzende Verbindungen enthalten (Redox dye releasers).
Zu repräsentativen Entwicklerverbindungen gehören: Hydrochinon; N-Methylaminophenol; 1-Phenyl-3-pyrazolidon; 1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon; 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidon; N,N-Diethyl-p-phenylendiamin; 3-Methyl-N,N-diethyl-p- phenylendiamin; 3-Methoxy-N,N-diethyl-p-phenylendiamin; und N,N,N',N'-Tetramethyl-p-phenylendiamin.
Das Merkmal "nicht-diffundierend", das hier verwendet wird, hat die Bedeutung, die dem Merkmal auf dem Gebiet der Photographie in üblicher Weise zubemessen wird und kennzeichnet Materialien, die im Falle sämtlicher praktischer Zwecke nicht durch organische Kolloidschichten eines photographischen Elementes, wie zum Beispiel eine Gelatineschicht, diffundieren oder wandern, wenn das Element in einem alkalischen Medium entwickelt wird, vorzugsweise wenn es in einem Medium entwickelt wird, das einen pH-Wert von 10 oder größer aufweist. Das Merkmal "diffundierbar" hat die umgekehrte Bedeutung und kennzeichnet die Materialien, die die Eigenschaft haben, wirksam durch die Kolloidschichten von photographischen Elementen in einem alkalischen Medium zu diffundieren.
Das Merkmal "zugeordnet zu", das hier verwendet wird, bedeutet, daß die Materialien entweder in den gleichen oder unterschiedlichen Schichten vorliegen können, so lange die Materialien während der Entwicklung Zutritt zueinander haben.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen diese Erfindung weiter.

Beispiel 1

Verbindungen der Erfindung wurden in einem Zwei-Schichtenformat getestet (Bildaufzeichnungsschicht und Deckschicht). Die Bildaufzeichnungsschicht wurde auf einen Celluloseacetatträger aufgetragen und bestand aus 1,5 g/m² Gelatine, 1,1 g/m² des Bildkupplers A, 1,75 g pro Mol Ag Tetraazainden, 0,75 g/m² Silberhalogenidemulsion und einer Verbindung dieser Erfindung in der in Tabelle I angegebenen Menge. Jede Emulsion enthielt Silberbromojodidkörner (2% Jodid, 0,53 Mikron), die grünsensibilisiert wurden mit den Farbstoffen B und C, wie unten angegeben. Die Deckschicht bestand aus 2,0 g/m² Gelatine. Die Beschichtungen wurden mit Bis(vinylsulfonylmethyl)ether in einer Menge von 1,75% der gesamten Gelatine gehärtet. Saponin wurde in beiden Schichten als oberflächenaktives Mittel verwendet. Die Verbin dungen wurden in einem Verhältnis von 1 : 2 in N,N-Diethyldecanamid dispergiert, unter Verwendung von Cyclohexanon (Verhältnis 1 : 3) als Hilfslösungsmittel. Die Dispersionen wurden 6 Stunden lang vor der Beschichtung gewaschen.
Abschnitte der Beschichtungen wurden in eine Bombe gebracht, die Luft bei 4000 psi (27 580 Pa) und 50ºC enthielt, worauf sie in der Bombe 6, 40 und 72 Stunden lang aufbewahrt wurden. Die Streifen wurden dann extrahiert, um die Menge an Verbindung zu bestimmen, die zurückgeblieben war. (Der Bomben-Test ist ein beschleunigter Test, der kennzeichnend ist für einen Langzeit- Widerstand der bezüglich einer Oxidation zu testenden Verbindung).
Die erzielten Stabilitätsergebnisse waren wie folgt: Tabelle I Kuppler A Sensibilisierungsfarbstoff B Anhydro-5,5',6,6'-tetrachloro-1,1',3-triethyl-3'-(3-sulfobutyl)- benzimidazolocarbocyanin-Hydroxid Sensibilisierungsfarbstoff C Anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanin-Hydroxid, Natriumsalz
Aus den obigen Daten kann ersehen werden, daß Verbindungen dieser Erfindung unter den Testbedingungen stabil sind und daß eine Zersetzung vermieden wird. Eine Zersetzung führt zu einer Farbschleier-Erzeugung in den Bild aufzeichnenden Schichten.

Beispiel 2

Es wurden zusätzliche Tests durchgeführt unter Verwendung von Beschichtungen, hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Zweck dieser Tests bestand darin, die Effekte von Verbindungen dieser Erfindung auf Farbstoff-Dichtewerte zu zeigen.
Ein jedes Beispiel wurde unter Verwendung eines 21 Stufen aufweisenden Keils mit Dichten von 0 bis 3,0 in Stufen von 0,15 mit einer Lichtquelle von 5500 K 0,02 Sekunden lang durch ein Wratten-Filter 8 belichtet. Eine jede Probe wurde gemäß einer E-6-Entwicklungsfolge entwickelt.
Die getesteten Verbindungen wurden in zwei Konzentrationen aufgetragen, 0,17 mMol/m² und 0,42 mMol/m², wobei die Mengen 10 und 25 Mol-% der Menge an aufgetragenem Kuppler entsprachen. Die Ergebnisse der höheren Beschichtungskonzentration sind in Tabelle II zusammengestellt. Tabelle II
Wie sich den obigen Daten entnehmen läßt, verursachen die Verbindungen dieser Erfindung, wenn sie in einer Konzentration von 0,42 mMol/m² aufgetragen werden, einen minimalen blauen oder grünen Farbschleier.

Claims

1. Farbphotographisches Element mit einem Träger, mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einer Abfang-Verbindung für oxidierte Entwicklerverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die Abfang-Verbindung ein Hydrazid mit der Strukturformel ist:

worin:

R¹ steht für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Carboxy, Carbonamido mit der Formel -NR&sup4;COR&sup5;, -OCOR&sup5;, Sulphonamido mit der Formel -NR&sup4;SO&sub2;R&sup5; oder Amino mit der Formel -NR&sup4;R&sup5;, worin R&sup4; steht für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und worin R&sup5; steht für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe;

R² steht für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen, Aryloxy mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen, Aralkyl oder Amino mit der Formel -NHR³, worin R³ steht für Phenyl oder Benzyl, und

n steht für 0, 1 oder 2,

wobei gilt, daß mindestens einer der Substituenten R¹ und

R² eine Ballastgruppe einer ausreichenden Größe darstellt, um die Hydrazid-Verbindung in dem photographischen Element vor der Entwicklung in alkalischer Entwicklungslösung nichtdiffundierend zu machen,

wobei ferner gilt, daß mindestens einer der Substituenten R¹ und R² eine polare Gruppe aufweist, die besteht aus -NHSO&sub2;CH&sub3;, -NHSO&sub2;C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;, -NHSO&sub2;aryl, -CH&sub2;OH, -NH&sub2;, -COOH, -CONH&sub2;, -NHCONH&sub2;, -NHCSNH&sub2;, -N&sup4;(R&sup5;)&sub3;, -SO&sub3;&supmin;, -SO&sub2;&supmin;,

oder

und wobei ferner gilt, daß die Hydrazid-Verbindung keine Zeitsteuergruppe aufweist, die eine photographisch geeignete Gruppe freigibt.

2. Photographisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein R¹-Substituent eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ist oder eine Carboxy-, Carbonamido-, Sulfonamido- oder Aminogruppe wie definiert.

3. Photographisches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ steht für eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen.

4. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß R² steht für eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Ringkohlenstoffatomen.

5. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß R² steht für eine Phenyl- oder Phenoxygruppe, die gegebenenfalls substituiert ist durch eine Wasserstoff bindende Gruppe in einer Position Ortho zum Punkt der Bindung der Carbonylgruppe.

6. Photographisches Element nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoff bindende Gruppe besteht aus einer Hydroxygruppe, einer primären oder sekundären Aminogruppe der Formel -NR&sup4;R&sup5;, einer Sulfonamidogruppe der Formel -NHSO&sub2;R&sup4;, einer Carbonamidogruppe der Formel -NHCOR&sup4; oder einer Ureidogruppe der Formel -NHCONHR&sup4;.

7. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die Abfang-Verbindung in einer Schicht vorliegt, die angeordnet ist zwischen Silberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber unterschiedlichen Bereichen des sichtbaren Spektrums empfindlich sind, in einer Schicht mit einem Farbe erzeugenden Mittel oder anderen photographischen Zusätzen, oder in einer Überzugs- oder Unterschicht.

8. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß die Abfang-Verbindung in einer Menge von 5 bis 2000 mg/m² vorliegt.

9. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1-8, in dem die Ballastgruppe in der Abfang-Verbindung die Verbindung nicht-diffundierend in dem photographischen Element vor der Entwicklung in einem alkalischen Entwicklungsmedium mit einem pH- Wert von 10 oder größer macht.

10. Photographisches Element nach Anspruch 1, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Abfang-Verbindung eine der folgenden Strukturformeln aufweist:

oder