DE69224811T2 - Photografisches material und photografisches verfahren - Google Patents
Photografisches material und photografisches verfahrenInfo
- Publication number
- DE69224811T2 DE69224811T2 DE69224811T DE69224811T DE69224811T2 DE 69224811 T2 DE69224811 T2 DE 69224811T2 DE 69224811 T DE69224811 T DE 69224811T DE 69224811 T DE69224811 T DE 69224811T DE 69224811 T2 DE69224811 T2 DE 69224811T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- photographic
- blocked
- photographically useful
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 70
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 41
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 37
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 32
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 28
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011669 selenium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 33
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- 238000011160 research Methods 0.000 description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 11
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 10
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 10
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 10
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 10
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001408630 Chloroclystis Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 3
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- KAMCBFNNGGVPPW-UHFFFAOYSA-N 1-(ethenylsulfonylmethoxymethylsulfonyl)ethene Chemical compound C=CS(=O)(=O)COCS(=O)(=O)C=C KAMCBFNNGGVPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 2
- ILKZXYARHQNMEF-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-methoxyethyl)azanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ILKZXYARHQNMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000178 1,2,4-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical class C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical class SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-triazol-1-ium-4-thiolate Chemical class SC1=CNN=N1 LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZVWMFBVTTUSAW-UHFFFAOYSA-N 2-morpholin-4-ylethanethiol Chemical compound SCCN1CCOCC1 YZVWMFBVTTUSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDAIGHZFMLGNDQ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC([N+](=O)[O-])=CC=C21 UDAIGHZFMLGNDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Thiobispropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSCCC(O)=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBQWCMNVBGTAAM-UHFFFAOYSA-N 4-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]butanoyl chloride Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(OCCCC(Cl)=O)C(C(C)(C)CC)=C1 WBQWCMNVBGTAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N [4-(diethylamino)-2-methylphenyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+](CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000326 densiometry Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- NMAACQILAGCQPR-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-oxopiperidine-3-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1CNCCC1=O NMAACQILAGCQPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N indophenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=C1C=CC(=O)C=C1 RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 210000004088 microvessel Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- KPCHOCIEAXFUHZ-UHFFFAOYSA-N oxadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CON=N1 KPCHOCIEAXFUHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELWCAITJAEQNL-UHFFFAOYSA-N oxan-2-ol Chemical compound OC1CCCCO1 CELWCAITJAEQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRYQZMHVZZSQRT-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C[N+](C)(C)C MRYQZMHVZZSQRT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CSN=N1 JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/159—Development dye releaser, DDR
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/16—Blocked developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft ein neues photographisches Element mit einer neuen blockierten photographisch nützlichen Verbindung, die die photographisch nützliche Gruppe der Verbindung bei der photographischen Entwicklung schneller freizusetzen vermag
- Auf dem photographischen Gebiet sind verschiedene Verbindungen, wie Kuppier und Farbstoffe, bekannt, die eine blockierende Gruppe aufweisen und die bei der Entwicklung des photographischen Materials mit der Verbindung freigesetzt oder entblokkiert werden kann. Derartige Verbindungen und verschiedene Blockierungsgruppen sind beispielsweise beschrieben worden in den U.S.-Patentschriften 4 690 885; 4 358 525 sowie 4 554 243 und in der U.S.-Patentschrift 5 019 492. Während diese Verbindungen eine verbesserte Aufbewahrungsstabilität ermöglicht haben im Vergleich zu Verbindungen, die nicht blockiert sind, und eine Freisetzung der photographisch nützlichen Gruppe von der Verbindung bei der Entwicklung ermöglichen, ist doch die Stabilität der Verbindungen während der Aufbewahrung vor der Exponierung und Entwicklung des photographischen Materials, das die Verbindungen enthält, nicht voll zufriedenstellend und der Grad der Freisetzung oder der Entblockierung der Verbindung ist geringer als erwünscht.
- Es bestand ein fortgesetztes Bedürfnis nach einer blockierten photographisch nützlichen Verbindung, die eine blockierende Gruppe enthält, die ein Mittel der Ausgestaltung des Ballast von solchen Verbindungen darstellt ohne nachteiligen Effekt auf ein photographisches Material.
- Das photographische Element der Erfindung weist einen Träger auf, der mindestens eine photographische Silberhalogenidemulsionsschicht trägt, sowie eine blockierte, photographisch geeignete Verbindung mit einer photographisch geeigneten Gruppe und einer blockierenden Gruppe, die die photographisch nützliche Gruppe bei der Entwicklung des photographischen Elementes freizusetzen vermag. Die blockierende Gruppe enthält eine β-Ketocarbonylgruppe, die Teil eines 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringes ist, der ein Stickstoff-, Schwefel-, Selen- oder Sauerstoff-Heteroatom enthält, das sich in einer Position befindet, die der β-Ketocarbonylgruppe nicht benachbart ist. Der Erfindung ist ferner gerichtet auf die photographisch nützliche Verbindung und das photographische Verfahren, bei dem das Element eingesetzt wird.
- Ein photographisches Element, in dem die blockierte, photographisch nützliche Verbindung dargestellt wird durch die Formel:
- worin bedeuten
- T¹ und T² einzeln freisetzbare Zeitsteuergruppen;
- n und m einzeln 0 oder 1;
- PUG eine photographisch nützliche Gruppe,
- R¹ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl;
- x gleich 0, 1 oder 2;
- die Gruppe (H&sub2;C)xZ, welche die zwei OH&sub2;-Gruppen überbrückt, ist derart, daß sich Z in jeder Ringposition dazwischen befindet; und
- Z steht für
- R² steht für H; - -R³ ; - -O-R³; -SO&sub2;-R³;
- substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Aryl oder eine photographische Ballastgruppe;
- R³ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl oder Aryl oder
- R&sup4; und R&sup5; einzeln Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl oder Aryl;
- R substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Aryl oder eine photographische Ballastgruppe, die ein Ring-Wasserstoffatom ersetzt; und Y gleich 0, 1, 2 oder 3,
- stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
- Mit dem Stickstoff-Heteroatom ist eine bevorzugte Formel:
- und eine andere Formel ist:
- wobei weitere bevorzugte blockierte photographisch nützliche Verbindungen durch die Formel dargestellt werden:
- Beispiele für geeignete blockierte, photographisch nützliche Verbindungen innerhalb der obigen Formel werden durch die Formeln dargestellt:
- worin
- Q¹ für Wasserstoff steht oder eine abkuppelnde Gruppe;
- BALL eine Ballastgruppe ist; und
- DYE für die Atome steht, die einen Farbstoff vervollständigen.
- Die blockierende Gruppe, wie beschrieben, kann eine Ballastgruppe (BALL) aufweisen. Ballastgruppen, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt sind, können für diesen Zweck verwendet werden.
- Eine Ausführungsform der Erfindung besteht aus einem photographischen Element mit einer blockierten photographisch nützlichen Verbindung, die die neue blockierende Gruppe, wie beschrieben, enthält. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht aus einem Verfahren zur Erzeugung eines photographischen Bildes durch Entwicklung eines exponierten photographischen Elementes, wie beschrieben, vorzugsweise in Gegenwart eines dinukleophilen Reagens.
- Eine weitere Ausführungsform besteht aus einer neuen photographisch nützlichen Verbindung, welche die neue blockierende Gruppe, wie beschrieben, enthält.
- Die blockierten, photographisch nützlichen Verbindungen ermöglichen sowohl eine ausgezeichnete Aufbewahrungsstabilität wie auch eine schnellere Freisetzung durch Entwicklung eines photographischen Elementes, das eine solche Verbindung enthält. Beide dieser Eigenschaften werden erreicht durch die blockierten, photographisch nützlichen Verbindungen, wie beschrieben, mindestens zum Teil aufgrund der speziellen Struktur der neuen blockierenden Gruppe. Die beschriebenen blockierten photographisch nützlichen Verbindungen reagieren lediglich sehr langsam mit nukleophilen Verbindungen mit einer nukleophilen Gruppe, wie zum Beispiel Methylamin, Hydroxid oder Wasser, die dazu beiträgt, die Aufbewahrungsstabilität des photographischen Elementes, das solche Verbindungen enthält, zu reduzieren. Eine Freisetzung findet jedoch sehr rasch statt bei Umsetzung mit einer nukleophilen Verbindung, die zwei nukleophile Gruppen enthält, die hier beschrieben werden als dinukleophiles Reagens, wie zum Beispiel Wasserstoffperoxid, sowie substituierte und unsubstituierte Hydroxylamine, Hydrazine und Diamine, überdies erlaubt die beschriebene blockierende Gruppe in den blockierten photographisch nützlichen Verbindungen eine raschere Freisetzung während der photographischen Entwicklung, wie eine raschere Freisetzung als im Falle der blockierten photographisch nützlichen Verbindungen gemäß U.S.-Patentschrift 5 019 492.
- In chemischen Systemen, die gute Aufbewahrungseigenschaften erfordern und raschere Freisetzungseigenschaften der Verbindungen, wie beschrieben, kann die Freisetzung der blockierenden Gruppe eingeleitet werden durch Umsetzung der blockierenden Gruppe mit einem geeigneten dinukleophilen Reagens. Je nach der speziellen photographisch geeigneten Gruppe, der speziellen blockierenden Gruppe und der gewünschten Endverwendung der Verbindung kann die Einleitung der Entblockierung stattfinden durch Umsetzung des speziellen dinukleophilen Reagens bei Konzentrationen und unter Bedingungen, welche den gewünschten Grad der Freisetzung ermöglichen.
- Das Dinukleophil bedeutet hier eine Verbindung, die durch die Formel dargestellt wird:
- HNu&sub1; - X¹ - Nu&sub2;H
- worin Nu&sub1; und Nu&sub2; einzeln stehen für nukleophiles N, O, S, P, Se, substituierte Stickstoffatome oder substituierte Kohlenstoffatome; worin X¹ eine Kette von j-Atomen ist, worin j steht für 0, 1 oder 2. Illustrative Beispiele fur geeignete dinukleophile Reagentien sind die folgenden:
- Bevorzugte dinukleophile Reagentien sind Hydroxylamin, Wasser stoffperoxid und monosubstituiertes Hydroxylamin. Zu dem nukleophilen Reagens gehört hier auch eine Salzform des Reagens, wie Säuresalze, wie zum Beispiel Sulfat- oder Bisulfitsalze.
- Das hier gebrauchte Merkmal photographisch nützliche Gruppe (PUG) bezieht sich auf jede beliebige Gruppe, die in einem photographischen Material verwendet werden kann und die von der blockierenden Gruppe wie beschrieben freigesetzt werden kann. Es bezieht sich auf. den Teil der blockierten photographisch nützlichen Verbindung, der verschieden ist von der blokkierenden Gruppe und der oder den Zeitsteuergruppen. Die Gruppe PUG kann beispielsweise sein ein photographisdher Farbstoff oder ein photographisches Reagens. Ein photographisches Reagens ist hier ein Rest, der bei Freisetzung weiter reagiert mit Komponenten in dem photographischen Element. Zu solch nützlichen oder geeigneten photographischen Gruppen gehören beispielsweise Kuppler (wie zum Beispiel Bildfarbstoffe erzeugende Kuppler, Entwicklungsinhibitoren freisetzende Kuppler, Wettbewerbskuppler, polymere Kuppler und andere Formen von Kupplern), Entwicklungsinhibitoren, Bleichbeschleuniger, Bleichinhibitoren, Inhibitoren freisetzende Entwickler, Farbstoffvorläufer, Entwicklerverbindungen (zum Beispiel Wettbewerbs-Entwicklerverbindungen, Farbstoffe erzeugende Entwicklerverbindungen, Vorläufer für Entwicklerverbindungen sowie Silberhalogenid-Entwicklerverbindungen), Fixiermittel für Silberionen, Silberhalogenid-Lösungsmittel, Silberhalogenid-Komplexbildner, Bildtoner, Vorentwicklungs- und Nachentwicklungs-Bildstabilisatoren, Härtungsmittel, Gerbmittel, Schleiermittel, Antischleiermittel, ultraviolette Strahlung absorbierende Verbindungen, Keimbildner, chemische und spektrale Sensibilisierungsmittel oder Desensibilisierungsmittel, oberflächenaktive Mittel und Vorläufer hiervon und andere Zusätze, von denen bekannt ist, daß sie in photographischen Materialien geeignet sind.
- Die PUG-Gruppe kann in der photographisch nützlichen Verbindung in Form einer vorgebildeten Spezies vorliegen oder als Vorläufer. Beispielsweise kann ein vorgebildeter Entwicklungsinhibitor an die blockierende Gruppe gebunden sein oder der Entwicklungsinhibitor kann an einer Zeitsteuergruppe sitzen, die freigesetzt wird zu einem speziellen Zeitpunkt und an einer speziellen Stelle im photographischen Material. Die Gruppe PUG kann beispielsweise ein vorgebildeter Farbstoff sein oder eine Verbindung, die einen Farbstoff nach Freisetzung von der blokkierenden Gruppe bildet.
- Die photographisch nützliche Verbindung kann fakultativ mindestens eine freisetzbare Zeitsteuergruppe (T) zwischen der Gruppe PUG und der blockierenden Gruppe, wie beschrieben, enthalten. Die Umsetzung der photographisch nützlichen Verbindung mit einem dinukleophilen Reagens kann in Folge freisetzen die blockierende Gruppe von der Zeitsteuergruppe und danach kann die Zeitsteuergruppe von der Gruppe PUG freigesetzt werden. Das Merkmal "Zeitsteuergruppe", das hier verwendet wird, umfaßt auch eine verbindende Gruppe, die einschließt eine geringe oder keine feststellbare Zeitspanne in der Freisetzungsaktion. Dies kann beispielsweise geschehen in der Entwicklungsstufe eines exponierten photographischen Elementes, wenn die Entwicklerzusammensetzung ein dinukleophiles Reagens enthält, wie zum Beispiel Hydroxylamin. Jede beliebige Zeitsteuergruppe, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist, ist als die Zeitsteuergruppe zwischen PUG und der blockierenden Gruppe geeignet. Beispiele für geeignete Zeitsteuergruppen werden beispielsweise beschrieben in den U.S.-Patentschriften 4 248 962 und 4 409 323 sowie in der europaischen Patentanmeldung 255 085.
- Die speziellen Zeitsteuergruppen, die verwendet werden, einschließlich der Bindung, durch welche sie an die Gruppe PUG und die blockierende Gruppe gebunden werden, sowie die Natur der Substituenten an der Zeitsteuergruppe können variiert werden, um beizutragen zur Steuerung von solchen Parametern, wie dem Grad und der Zeitspanne der Aufspaltung der Bindung der blockierenden Gruppe und der Gruppe PUG, wie auch zur Steuerung der Diffundierbarkeit der Gruppe PUG sowie von Substituentengruppen.
- Ist die Gruppe PUG an die blockierende Gruppe lediglich durch die Zeitsteuergruppe gebunden, dann setzt die Spaltung der Bindung zwischen der Zeitsteuergruppe und der blockierenden Gruppe die Zeitsteuergruppe und die Gruppe PUG als Einheit frei. Die spezielle Zeitsteuergruppe kann in diesem Falle den Grad und die Distanz der Diffusion in das photographische Material steuern, bevor die Gruppe PUG von der Zeitsteuergruppe freigesetzt wird. Die Zeitsteuergruppe sollte keine Struktur aufweisen, welche die Reaktion der blockierenden Gruppe mit einem dinukleophilen Reagens inhibiert.
- In den beschriebenen Formeln werden die Zeitsteuergruppen T&sub1; und T&sub2; unabhängig voneinander ausgewählt, um den gewünschten Grad und die gewünschte Zeitspanne der Freisetzung der Gruppe PUG durch die Entwicklung herbeizuführen. Die Zeitsteuergruppen T&sub1; und T&sub2; können gleich Beispiele oder verschieden sein. von bevorzugten Zeitsteuergruppen für T&sub1; und T&sub2; sind die folgenden:
- worin PUG eine Gruppe wie beschrieben ist; und R&sup7;, R&sup8;, R&sup9; und R¹&sup0; einzeln stehen für Wasserstoff oder Substituenten, wie zum Beispiel Alkyl, Aryl, Nitro, Chloro und Sulfonamido.
- Andere Beispiele von geeigneten Zeitsteuergruppen werden beschrieben beispielsweise in den U.S.-Patentschriften 4 248 962 und 4772 537.
- Illustrative Beispiele von geeigneten Gruppen PUG, die mit den blockierenden Gruppen wie beschrieben blockiert werden können, sind die folgenden:
- A. Bildfarbstoffe erzeugende Kuppler: Zu illustrativen Kupplern gehören blaugrüne, purpurrote und gelbe Bildfarbstoffe erzeugende Kuppler, die aus dem photographischen Stande der Technik bekannt sind. Zu illustrativen blaugrüne Farbstoffe erzeugenden Kupplern, welche die blockierende Gruppe wie beschrieben aufweisen können, gehören beispielsweise jene, die beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 2 772 162; 2 895 826; 3 002 836; 3 034 892; 2 474 293; 2 423 730; 2 367 531; 4 333 999 und 3 041 236. Zu illustrativen purpurrote Farbstoffe erzeugenden Kupplern, welche die blockierende Gruppe wie beschrieben aufweisen können, gehören jene, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 2 600 788; 2 369 489; 2 343 703; 2 311 082; 3 152 896; 3 152 896; 3 519 429; 3 062 653 und 2 908 573. Zu illustrativen, einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern, welche die blockierende Gruppe wie beschrieben enthalten können, gehören jene, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 2 875 057; 2 407 210;
- B. Zu illustrativen Kupplern, die farblose Produkte bei Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen bilden und die blockierende Gruppe, wie beschrieben enthalten, gehören jene, die beschrieben werden beispielsweise in den U.S.-Patentschriften 3 632 345; 3 928 041; 3 958 993; 3 961 959 und in der U.K.- Patentschrift 861 138.
- C. Zu illustrativen Kupplern, die schwarze Farbstoffe bei Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen liefern und die die blockierende Gruppe, wie beschrieben enthalten können, gehören jene, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 1 939 231; 2 181 944; 2 333 106 und 4 126 461, in der deutschen OLS 2 644 194 und in der deutschen OLS 2 650 764.
- D. Zu illustrativen Kupplern, die Entwicklungsinhibitoren freisetzende Kuppler (DIR-Kuppler) sind und die die blockierende Gruppe, wie beschrieben enthalten können, gehören jene, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 4 248 962; 3 227 554; 3 384 657; 3 615 506; 3 617 291; 3 733 201 und in der U.K.-Patentschrift 1 450 479. Bevorzugte Entwicklungsinhibitoren, wie PUG's sind heterocyclische Verbindungen, wie zum Beispiel Mercaptotetrazole, Mercaptotriazole, Mercaptooxadiazole, Selenotetrazole, Mercaptobenzothiazole, Selenobenzothiazole, Mercaptobenzoxazole, Selenobenzoxazole, Mercaptobenzimidazole, Selenobenzimidazole, Benzotriazole, Benzodiazole und 1,2,4-Triazole, Mercaptothiadiazole, Tetrazole und Imidazole.
- E. PUG's, die Farbstoffe sind oder Farbstoffe bei der Freisetzung bilden:
- Zu geeigneten Farbstoffen und Farbstoff-Vorläufern gehören Azo-, Azomethin-, Azopyrazolon-, Indoanilin-, Indophenol-, Anthrachinon-, Triarylmethan-, Alizarin-, Nitro-, Chinolin-, Indigoid-, Oxanol- und Phthalocyaninfarbstoffe sowie Vorläufer von solchen Farbstoffen, wie Leucofarbstoffe, Tetrazoliumsalze oder verschobene Farbstoffe. Diese Farbstoffe können mit Metallkomplex gebundene oder mit Metallkomplexe bildende Farbstoffe sein. Repräsentative Patentschriften, die derartige Farbstoffe beschreiben, sind die U.S.-Patentschriften 3 880 568; 3 931 144; 3 932 380; 3 932 381 und 3 942 987. Strukturen von illustrativen Farbstoffen, die wie beschrieben blockiert sind, sind die folgenden:
- F. PUG's, die Entwicklerverbindungen bilden:
- Die freigesetzten Entwicklerverbindungen können sein Farbentwicklerverbindungen, Schwarz -Weiß-Entwicklerverbindungen und über Kreuz-oxidierende Entwicklerverbindungen. Hierzu gehören Aminophenole, Phenylendiamine, Hydrochinone und Pyrazolidone. Repräsentative Patentschriften, die solche Entwicklerverbindungen beschreiben, sind die U.S.-Patentschriften 2 193 015; 2 108 243; 2 592 364; 3 656 950; 3 658 525; 2 751 297; 2 289 367; 2 772 282; 2 743 279; 2 753 256 und 2 304 953.
- Strukturen von bevorzugten Entwicklerverbindungen sind:
- worin R¹² steht für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und worin R steht für Wasserstoff oder ein oder mehrere Halogenatome (zum Beispiel Chloro, Bromo) oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Methyl, Ethyl, Butyl) und Alkoxy.
- worin R¹¹ wie oben definiert ist.
- worin R¹&sup5; steht für Wasserstoff oder ein oder mehrere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkendioxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup6;, R¹&sup7; und R¹&sup8; stehen einzeln für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Methyl, Ethyl), kurzkettiges Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Hydroxymethyl, Hydroxyethyl) oder kurzkettiges Sulfoalkyl.
- G. PUG's, die Bleichinhibitoren sind:
- Zu repräsentativen Bleichinhibitoren, die wie beschrieben blokkiert sein können, gehören die illustrativen Bleichinhibitoren, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 3 705 801; 3 715 208 sowie in der deutschen OLS 2 405 279. Strukturen von illustrativen Bleichinhibitoren sind.
- worin R steht für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.
- H. PUG's, die Bleichbeschleuniger sind:
- Zu repräsentativen Bleichbeschleunigern, die wie beschrieben blockiert sein können, gehören die illustrativen Bleichbeschleuniger, die durch die folgenden Strukturen dargestellt werden:
- worin W&sub1; steht für Wasserstoff, Alkyl, wie zum Beispiel Ethyl und Butyl, Alkoxy, wie zum Beispiel Ethoxy und Butoxy, oder Alkylthio, wie zum Beispiel Ethylthio und Butylthio, beispielsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und die unsubstituiert oder substituiert sein können; worin W&sub2; steht für Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, wie zum Beispiel Phenyl; W&sub3; und W&sub3; einzeln stehen für Alkyl, zum Beispiel Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ethyl und Butyl oder zusammen für einen Ring, zum Beispiel einen Morpholinoring; und worin Z steht für 1 bis 6.
- Andere PUG's, wie in dem photographischen Stande der Technik beschrieben, können ebenfalls mit einer blockierenden Gruppe, wie beschrieben, blockiert sein.
- Die blockierten photographisch nützlichen Verbindungen, wie beschrieben, können in photographischen Materialien und nach Methoden verwendet werden, nach denen blockierte photographische Verbindungen nach dem photographischen Stande der Technik verwendet wurden.
- Beispielsweise können die blockierten photographischen Kuppler in photographische Elemente und/oder photographische Entwicklungszusammensetzungen eingeführt werden, derart, daß bei der Entwicklung in Gegenwart eines dinukleophilen Reagens das photographische Element und der Kuppler in reaktive Verbindung mit oxidierter Farbentwicklerverbindung treten können. Bei Einführung in ein photographisches Element sollten die Kupplerverbindungen als Regel nicht diffundierend sein, d.h. sie sollten von einer solchen Molekulargröße und Konfiguration sein, daß sie nicht in ins Gewicht fallender Weise aus der Schicht, in der sie aufgetragen wurden, diffundieren oder wandern.
- Photographische Elemente gemäß der Erfindung können nach üblichen Methoden entwickelt werden, bei denen farberzeugende Kupp-1er und Farbentwicklerverbindungen in separate Entwicklungslösungen oder Zusammensetzungen oder in das photographische Element eingeführt werden. Fakultativ können blockierte Farbentwicklerverbindungen in das photographische Element und verein fachte Entwicklungslösungen für die Entwicklung des Elementes eingeführt werden.
- Die photographischen Elemente können einfarbige Elemente oder mehrfarbige Elemente sein. Mehrfarbige Elemente enthalten Farbstoffbilder erzeugende Einheiten, die gegenüber einem jeden der drei primären Bereiche des sichtbaren Spektrums empfindlich sind. Eine jede Einheit kann eine einzelne Emulsionsschicht aufweisen oder mehrere Emulsionsschichten, die gegenüber einem gegebenen Bereich des Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elementes, einschließlich der Schichten der bilderzeugenden Einheiten, können in verschiedener Reihenfolge, wie es aus dem photographischen Stand der Technik bekannt ist, angeordnet sein. In einem alternativen Format können die Emulsionen, die gegenüber einem jeden der drei primären Bereiche des Spektrums empfindlich sind, in Form einer einzelnen segmentierten Schicht abgeschieden sein, beispielsweise unter Verwendung von Mikrogefässen, wie es beschrieben wird in der U.S.-Patentschrift 4 362 806.
- Ein typisches mehrfarbiges photographisches Element weist auf einen Träger, auf dem sich befinden eine ein blaugrünes Farbstoffbild erzeugende Einheit mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der mindestens ein einen blaugrünen Farbstoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist, eine ein purpurrotes Farbstoffbild erzeugende Einheit mit mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der mindestens ein einen purpurroten Farbstoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist, und eine ein gelbes Farbstoffbild erzeugende Einheit mit mindestens einem einen gelben Farbstoff erzeugenden Kuppler. Das Element kann zusätzliche Schichten aufweisen, wie zum Beispiel Filterschichten, Zwischenschichten, Deckschichten, die Haftung verbessernde Schichten und dergleichen.
- Die blockierten, photographisch nützlichen Verbindungen, wie beschrieben, können vorliegen in und/oder zugeordnet sein einer oder mehreren der Schichten des photographischen Elementes. Die Verbindungen können sich in einer Emulsionsschicht befinden und/oder in einer hieran angrenzenden Schicht.
- In der folgenden Diskussion von Materialien, die für die Emulsionen und Elemente der Erfindung geeignet sind, wird Bezug genommen auf die Literaturstelle Research Disclosure, Dezember 1978, Nr. 17643, sowie Research Disclosure, Dezember 1989, Nr. 308119, veröffentlicht von der Firma Industrial Opportunities Ltd., Homewell Havant, Hampshire, P09 1EF, U.K.
- Diese Literaturstellen werden im folgenden gekennzeichnet durch die Bezeichnung "Research Disclosure".
- Die Silberhalogenidemulsionen, die in den Elementen verwendet werden, können aufweisen Silberbromid, Silberchlorid, Silberjodid, Silberchlorobromid, Silberchlorojodid, Silberbromojodid, Silberchlorobromojodid oder Mischungen hiervon. Die Emulsionen können grobkörnige, mittelkörnige oder feinkörnige Silberhalogenidkörner enthalten. Tafelkornemulsionen eines hohen Aspektverhältnisses werden speziell empfohlen, beispielsweise jene, die beschrieben werden von Wilgus in der U.S.-Patentschrift 4 434 226, Daubendiek und anderen in der U.S.-Patentschrift 4 414 310, Wey in der U.S.-Patentschrift 4 399 215, Solberg und anderen in der U.S.-Patentschrift 4 433 048, Mignot in der U.S.- Patentschrift 4 386 156, Evans und anderen in der U.S.-Patentschrift 4 504 570, Maskasky in der U.S.-Patentschrift 4 400 463, Wey und anderen in der U.S.-Patentschrift 4 414 306, Maskasky in den U.S.-Patentschriften 4 435 501 und 4 643 966 und Daubendiek und anderen in den U.S.-Patentschriften 4 672 027 und 4 693 964. Ferner sind speziell in Betracht zu ziehen solche Silberbromojodidkörner mit einem höheren molaren Anteil an Jodid im Kern des Kornes im Verhältnis zur Peripherie des Kornes, wie zum Beispiel jene, die beschrieben werden in der GB-Patentschrift 1 027 146; in der JA 54/48 521; in der US 4 379 837; 4 565 778; der US 4 728 602; der US 4 668 614; der US 4 636 461; der EP 264 954. Die Silberhalogenidemulsionen können entweder monodispers oder polydispers sein, wenn sie ausgefällt werden. Die Korngrößenverteilung der Emulsionen kann gesteuert werden durch Silberhalogenidkorn-Trenntechniken oder durch Vermischung von Silberhalogenidemulsionen von unterschiedlichen Korngrößen.
- Sensibilisierende Verbindungen, wie zum Beispiel Verbindungen von Kupfer, Thallium, Blei, Wismut, Cadmium und Edelmetallen der Gruppe VIII können während der Ausfällung der Silberhalogenidemulsionen zugegen sein.
- Die Emulsionen können oberflächenempfindliche Emulsionen sein, d.h. Emulsionen, die latente Bilder primär auf den Oberflächen der Silberhalogenidkörner abbilden, oder sie können latente Innenbilder liefernde Emulsionen sein, d.h. Emulsionen, die latente Bilder überwiegend im Inneren der Silberhalogenidkörner abbilden. Die Emulsionen können negativ arbeitende Emulsionen sein, wie oberflächenempfindliche Emulsionen oder unverschleierte, latente Innenbilder liefernde Emulsionen oder direkt-positive Emulsionen vom unverschleierten, latente Innenbilder liefernden Typ, die positiv arbeitend sind, wenn die Entwicklung mit einer gleichförmigen Licht-Exponierung erfolgt oder in Gegenwart eines Keimbildungsmittels.
- Die Silberhalogenidemulsionen können oberflächen-sensibilisiert sein. Edelmetalle (zum Beispiel Gold), Mittel-Chalcogene (zum Beispiel Schwefel, Selen oder Tellur) und Reduktions-Sensibilisierungsmittel, die einzeln oder in Kombination miteinander angewandt werden, sind speziell in Betracht zu ziehen. Typische chemische Sensibilisierungsmittel werden aufgeführt in Research Disclosure, Nr. 17643, wie oben zitiert, in Abschnitt III, und in Research Disclosure, Nr. 308119, wie oben zitiert.
- Die Silberhalogenidemulsionen können spektral sensibilisiert werden mit Farbstoffen aus einer Vielzahl von Klassen, wozu die Polymethinfarbstoffklasse gehört, wozu gehören die Cyanine, Merocyanine, komplexen Cyanine und Merocyanine (d.h. tri-, tetra- und polynuklearen Cyanine und Merocyanine), Oxonole, Hemioxonole, Styryle, Merostyryle und Streptocyanine. Illustrative spektral sensibilisierende Farbstoffe werden beschrieben in Research Disclosure, Nr. 17643, wie oben zitiert, in Abschnitt IV, sowie in Research Disclosure, Nr. 308119, wie oben zitiert.
- Geeignete Träger oder Bindemittel für die Emulsionsschichten und andere Schichten der Elemente dieser Erfindung werden beschrieben in Research Disclosure Nr. 17643, in Abschnitt IX, sowie in Research Disclosure, Nr. 308119, und den hier zitierten Literaturstellen.
- Zusätzlich zu den hier beschriebenen Kupplern können die Elemente dieser Erfindung zusätzliche Kuppler enthalten, wie sie beschrieben werden in Research Disclosure Nr. 17643, Abschnitt VII, Paragraphen D, E, F und G, und in Research Disclosure Nr. 308119, sowie den hier zitierten Literaturstellen. Diese zusätzlichen Kuppler können eingearbeitet werden, wie es beschrieben wird in Research Disclosure Nr. 17643, Abschnitt VII, Paragraph C, und in Research Disclosure Nr. 308119, und den hier zitierten Literaturstellen.
- Die photographischen Elemente, die beschrieben wurden, können enthalten optische Aufheller (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt V), Antischleiermittel und Stabilisatoren (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt VI), Antischleiermittel sowie Bildfarbstoff-Stabilisatoren (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt VII, Paragraphen I und J), Licht absorbierende und streuende Materialien (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt VIII), Härtungsmittel (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt X), Beschichtungshilfsmittel (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XI), Plastifizierungsmittel und Gleitmittel (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XII), antistatische Verbindungen (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XIII), Mattierungsmittel (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XVI) sowie Entwicklungs-Modifizierungsmittel (Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XXI).
- Die photographischen Elemente können auf eine Vielzahl von Trägern aufgetragen werden, wie sie beschrieben werden in Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XVII, und den hier zitierten Literaturstellen.
- Photographische Elemente können aktinischer Strahlung exponiert werden, in typischer Weise Strahlung des sichtbaren Bereiches des Spektrums, unter Erzeugung eines latenten Bildes, wie es beschrieben wird in Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XVIII, worauf sie entwickelt werden können unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoffbildes, wie es beschrieben wird in Research Disclosure Nr. 308119, Abschnitt XIX. Die Entwicklung unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoffbildes schließt ein die Stufe des Kontaktierens des Elementes mit einer Farbentwicklerverbindung unter Reduktion von entwickelbarem Silberhalogenid und Oxidation der Farbentwicklerverbindung. Oxidierte Farbentwickler verbindung reagiert dann wiederum mit dem Kuppler unter Erzeugung eines Farbstoffes.
- Bevorzugte Farbentwicklerverbindungen sind p-Phenylendiamine. Besonders bevorzugt sind 4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid; 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-o-(methansulfonamido)ethylanilinsulfathydrat; 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-o-hydroxyethylanilinsulfat; 4-Amino-3-o-(methansulfonamido) ethyl-N,N- diethylanilinhydrochlorid sowie 4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidin-di-p-toluolsulfonsäure.
- Mit negativ arbeitendem Silberhalogenid liefert die oben beschriebene Entwicklungsstufe ein negatives Bild. Die beschnebenen Elemente werden vorzugsweise nach dem bekannten C-41- Farbverfahren entwickelt, wie es beispielsweise beschrieben wird in dem British Journal of Photography Annual aus dem Jahre 1988, Seiten 196-198. Um ein positives Bild zu erzeugen (oder ein Umkehrbild) kann der Farbentwicklungsstufe eine Entwicklung mit einem nicht-chromogenen Entwicklungsmittel vorangestellt werden, um exponiertes Silberhalogenid zu entwickeln, nicht jedoch um Farbstoff zu erzeugen, worauf das Element gleichförmig verschleiert wird, um unexponiertes Silberhalogenid entwickelbar zu machen. Alternativ kann eine direkt-positive Emulsion dazu verwendet werden, um ein positives Bild zu erhalten.
- Der Entwicklung schließen sich die üblichen Stufen des Bleichens, Fixierens oder Bleich-Fixierens an, um Silber oder Silberhalogenid zu entfernen, das Waschen und Trocknen.
- Bei der Entwicklung gilt vorzugsweise, daß das beschriebene dinukleophile Reagens, wie zum Beispiel ein Hydroxylamin, in der Entwicklungslösung vorliegt, die dazu verwendet wird, um die blockierte photographisch nützliche Verbindung freizusetzen oder zu entblockieren, zu dem erwünschten Zeitpunkt. Die Konzentration des dinukleophilen Reagens in der Entwicklungslösung kann verschieden sein, je nach solchen Faktoren, wie den speziellen Komponenten der Entwicklungslösung, dem speziellen dinukleophilen Reagens, der Entwicklungsdauer und Temperatur, dem speziellen photographischen Element, das entwickelt wird, dem gewünschten Bild usw. Liegt das dinukleophile Reagens in einer Farbentwicklerlösung vor, so liegt die Konzentration des dinukleophilen Reagens in typischer Weise im Bereich von 10 Molen bis 1 Mol pro Liter Lösung.
- Die blockierten, photographisch nützlichen Verbindungen, wie beschrieben, können nach Methoden und Verfahrensstufen hergestellt werden, wie sie auf dem Gebiet der Synthese organischer Verbindungen bekannt sind.
- Ein typisches Verfahren zur Hrstellung einer blockierten, photographisch nützlichen Verbindungen ist das folgende Verfahren:
- Zu einer mechanisch gerührten Lösung von 20 g Methyl-4-oxo-3- piperidincarboxylathydrochlorid, gelöst in 100 ml Wasser, wurden 12 g Kaliumbicarbonat zugegeben. Nach vollständiger Lösung des festen Stoffes wurde eine Lösung aus 35 g 4-(2,4-Di-t-amylphenoxy)butyrylchlorid, gelöst in 100 ml Ligroin (Kp 35-50) zugegeben. Unter kräftigem Rühren wurde eine weitere Menge von 10 g festem Kaliumbicarbonat zugesetzt. Nach einstündigem Rühren wurden die Schichten voneinander getrennt. Die organische Schicht wurde darauf mit 5 %iger wäßriger Chlorwasserstoffsäure, Wasser und gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung behandelt. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel von der organischen Schicht abgedampft, unter Gewinnung von 49 g Produkt in Form eines hellgelben Öls. Das ¹H NMR-Spektrum stimmte mit der gewünschten Struktur überein. Herstellung von:
- Eine gut gerührte Mischung aus 49 g des obigen Materials, 40 g Cäsiumcarbonat, 50 ml Jodomethan und 250 ml Aceton wurde eine Stunde lang unter Rückfluß gehalten. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung filtriert, um Feststoffe zu entfernen. Das erhaltene Öl wurde wieder in Diethylether gelöst und über festem wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Durch Filtration und Verdampfung des Lösungsmittels wurden 49 g eines goldenen Öls erhalten. ¹H NMR stimmte mit der gewünschten Struktur überein. Die Massen-Spektralanalyse stimmte ebenfalls überein. Durch Silicagel-Dünnschichtchromatographie hatte das Produkt einen Wert Rf = 0,71 unter Verwendung von Diethylether/Ligroin (Kp. 35-50) im Verhältnis 50/50 als Eluierungsmittel. Herstellung von:
- Zu einer gerührten Lösung von 18 g des obigen alkylierten Methylesters in 150 ml Methylenchlorid unter Stickstoff wurden vorsichtig 4 ml Bortribromid gegeben. Nach 15 Minuten langem Rühren wurden langsam 50 ml Wasser zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde 5 Minuten lang gerührt, worauf die Schichten voneinander getrennt wurden. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Entfernung der festen Masse durch Filtration wurde das Filtrat mit 10 ml Oxalylchlorid über Nacht behandelt. Am nächsten Tag wurde das Lösungsmittel durch Verdampfung entfernt. Das restliche Öl sowie 5,5 g 2-Morpholinoethanthiol wurden in 200 ml Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung wurden unter Rühren 5,5 ml Triethylamin zugegeben. Nach 3 Tage langem Rühren wurden die flüchtigen Bestandteile durch Verdampfung entfernt. Der Rückstand wurde mit Diethylether verrührt und dann filtriert, um ungelöste Feststoffe zu entfernen. Der evaporierte Rückstand wurde mittels Silicagel chromatographiert, unter Verwendung von Diethylether/Methylenchlorid im Verhältnis 20/80, um das Produkt zu isolieren, das einen Wert Rf = 0,33 hatte (gleiches Lösungsmittelsystem). ¹H und ¹³C NMR-Spektren stimmten mit der vorgeschlagenen Struktur überein. Die spektrale Massenanalyse stimmte ebenfalls überein. Nach diesem Verfahren wurden 2 g Thiolester hergestellt.
- Eine Lösung von 100 g 3,3'-Thiodipropionsäure, 120 ml Allylalkohol, 0,5 g para-Toluolsulfonsäuremonohydrat und 100 ml Toluol wurde 10 Stunden lang auf Rückfluß erhitzt unter azeotroper Entfernung von Wasser. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die organische Phase mit gesättigter wäßriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen und die Schichten wurden voneinander getrennt. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft, unter Gewinnung von 146 g des gewünschten Diallylesters der Struktur S-1 in Form eines goldenen Öls. ¹H NMR (CDCl3) 6,1-5,6 (m, 2H), 5,4-5,0 (drei breite Spitzen, 4H), 4,5 (d, 4H) und 2,9-2,4 (m, 8H). Eine Spur von Toluol war ebenfalls vorhanden. Dieses Material war für die weitere Verwendung geeignet.
- S(CH&sub2;CH&sub2; OCH&sub2;CH=CH&sub2;)&sub2;
- Zu einer gerührten Suspension von 45 g einer 80 %igen Dispersion von Natriumhydrid in Öl unter Stickstoff in 600 ml trokkenem Tetrahydrofuran wurden über eine Zeitspanne von 4 Stunden linear 120 g Allylalkohol zugegeben. Nach einstündigem Rühren wurden 240 g des zuvor hergestlelten Diallylesters linear über eine Zeitspanne von 4 Stunden zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann auf Rückflußtemperatur gebracht und hierbei 4 Stunden lang gehalten. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurden 120 g Essigsäure linear über einen Zeitraum von 4 Stunden zugegeben. Der ausgefällte feste Stoff wurde durch Filtration unter Unterstützung mit Celit entfernt. Der eingedampfte Rückstand wurde durch Silicagel gegeben unter Verwendung von 5 % Ether/95 % Ligroin (Kp 30-60) als Eluierungsmittel, unter Gewinnung von 115 g des gewünschten beta-Ketoesters der Struktur S-2 in Form eines klaren Öls. (Fr = 0,44 auf Silicagel unter Verwendung von 10 % Ether/90 % Ligroin (Kp 30-60)) ¹H NMR (CDCl3) : 12,3 (s, 2/3 H) , 5,9-5,5 (m, 1H) , 5,3-5,0 (m, 2H) 4,6 (d, 2H), 3,2 (s, 2H), 2,6 (t, 2H) und 2,5 (t, 2H).
- Unter Rühren einer Suspension von 60 g Kalium-t-butoxid in 1000 ml trockenem Tetrahydrofuran unter Stickstoff wurden 100 g des unalkylierten beta-Ketoesters linear während einer Zeitspanne von 50 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann auf Rückfluß erhitzt. Unter Rückfluß wurden 70 g Jodomethan linear während einer Zeitspanne von 35 Minuten zugegeben. Nach einer Zeitspanne von 10 Minuten unter Rückfluß wurden 20 g zusätzliches Jodomethan linear während einer Zeitspanne von 10 Minuten zugegeben, wobei die Reaktionsmischung immer noch auf Rückfluß gehalten wurde. Die 10 Minuten lange Rückflußperiode mit anschließender 10 Minuten langer Zugabeperiode des Jodomethans wurde zwei zusätzliche Male wiederholt. Die Reaktionsmischung wurde dann 2 Stunden lang auf Rückfluß gehalten und auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach einer durch Celit unterstützten Filtration wurde der eingedampfte Rückstand durch 1,5 kg Silicagel gegeben unter Verwendung von 5 % Ether/95 % Ligroin (Kp 30-60) als Eluierungsmittel, unter Gewinnung von 45 g des methylierten beta-Ketoesters der Struktur S-3 in Form eines klaren Öls. (Rf = 0,29 auf Silicagel unter Verwendung von 10 % Ether/90 % Ligroin (Kp 30-60)). ¹H NMR (CDCl3): 6,0-5,8 (m, 1H), 5,3-5,2 (m, 2H), 4,6 (d, 2H), 3,3 (Doublette von Doubletten, 1H), 3,0-2,6 (m, 5H) und 1,4 (s, 3H). VERBINDUNG S-3
- Zu einer gerührten Suspension von 16 g methyliertem beta-Ketoester und 15 g Tetramethylammoniumacetat in 250 ml Dichloromethan und 50 ml Tetrahydrofuran wurden 0,5 g Tetrakis(triphenylphosphin)palladium zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde unter Stickstoff in Abwesenheit von Licht 0,5 Stunden lang gerührt. Zu der dicken Suspension wurden vorsichtig zugegeben 10 ml Oxalylchlorid in sehr kleinen Anteilen. Zwischen den Zugaben wurde das Schäumen abklingen gelassen. Nach 0,5 Stunden langem Rühren, wurden die flüchtigen Bestandteile durch Rotationsverdampfung entfernt. Eine zusätzliche Menge von 100 ml frischem Dichloromethan wurde zugegeben und die flüchtigen Bestandteile wurden wiederum entfernt. Es wurde angenommen, daß der Rückstand das gewünschte Säurechlorid der Struktur S-4 enthielt und der Rückstand wurde in der vorliegenden Form zur Herstellung von Derivaten verwendet. Das Säurechlorid wurde dann mit dem entsprechenden Chlorid der gewünschten photographischen Gruppe umgesetzt, unter Gewinnung der fertigen blockierten Gruppe in der gleichen Weise wie im Falle der Synthese I beschrieben. VERBINDUNG S-4
- In chemischen Systemen, die ein blockiertes Reagens erfordern, kann das Reagens durch Umsetzung mit einem dinukleophilen Reagens freigesetzt werden. Das Reagens kann durch jedes beliebige dinukleophile Reagens freigesetzt werden, das verträglich ist mit dem speziellen chemischen System. Die Auswahl eines optimalen dinukleophilen Reagens und eines speziellen blockierten Reagens hängt von dem speziellen chemischen System ab, der gewünschten Endverwendung des blockierten Reagens, sowie den speziellen Bedingungen, die für die Freisetzung angewandt werden. Die blockierende Gruppe kann in solchen blockierten Reagentien wie beschrieben vorliegen.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung weiter:
- An den Estern E-1 bis E-6 wurden Modell-Studien durchgeführt, um die mögliche Geschwindigkeitssteigerung zu bestimmen, die erreicht werden kann durch Verwendung eines dinukleophilen Reagens anstatt eines mononukleophilen Reagens, um die Entfernung von einem phenolischen Rest einer blockierenden Gruppe dieser Erfindung zu fördern. Wäßrige Lösungen A, B und C, jeweils enthaltend 50 % auf Volumenbasis von Acetonitril, wurden wie folgt hergestellt (eine separate Lösung A für jeden Ester):
- Lösung A: 2,5 x 10&supmin;&sup4; M Ester (oder 2,5 x 10&supmin;&sup5; M E-1); 0,2 N KCl
- Lösung B: 25 % auf Volumenbasis Carbonatpuffer (pH 10,0, Ionenstärke 0,75); 0,05 N KCl
- Lösung C: Lösung B unter Zusatz von 0,05 M Hydroxylamin
- Dann wurden gleiche Volumina von A und B (oder A und C) bei 25!C miteinander vermischt unter Erzeugung einer Lösung eines pH-Wertes von 10,0 und die Reaktion wurde durch spektrophotometrische Messungen des Phenols verfolgt (290 nm) oder p-Nitrophenol (402 nm), das mit der Zeit erzeugt wurde. In jedem Falle wurde eine Reaktions-Halbwertszeit (t1/2) aus der Gleichung t1/2 = ln(2)/k errechnet, in der ln(2) der natürliche Logarithmus von 2 ist und worin k die Pseudo-Konstante erster Ordnung ist, errechnet für die Reaktion. Kleinere Halbwertszeiten zeigen raschere Reaktionen an. Die Kombination aus A+B liefert eine alkalische Lösung, in der die Haupt-Reaktionskomponente das Hydroxidion ist (ein Mononukleophil), während in der Kombination von A+C die aktive Reaktionskomponente Hydroxylamin ist (ein Dinukleophil). Ein Verhältnis der Halbwertszeit von A+B zur Halbwertszeit von A+C liefert ein Maß für die Geschwindigkeitssteigerung aufgrund der Beteiligung von Hydroxylamin in der Entblockierungsreaktion. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt: TABELLE I E-1, ERFINDUNG TABELLE I E-2, ERFINDUNG TABELLE I E-3, ERFINDUNG TABELLE I, E-4, VERGLEICH: TABELLE I, E-5, VERGLEICH: TABELLE I, E-6, VERGLEICH: TABELLE I
- Me steht hier für Methyl.
- Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Ester E-1 und E-2 viel reaktiver sind mit dem dinukleophilen Hydroxylamin als es die Vergleiche sind. Gleichzeitig zeigt das Verhältnis der zwei Halbwertszeiten an, daß die Verbindungen der Erfindung eine ausgezeichnete Unterscheidung zwischen Reaktionen mit einem Mononukleophil (Hydroxid) und einem Dinukleophil (Hydroxylamin) aufrechterhalten.
- Dieses Beispiel zeigt, daß die Verwendung einer blockierenden Gruppe sowohl eine Farbtonverschiebung als auch eine quantitative Freisetzung eines maskierenden Kupplers während der Entwicklung innerhalb eines photographischen Elementes ermöglicht. Eine rot-sensibilisierte Silberbromoj odid-Gelatineemulsion (0,75 um Durchmesser, 0,13 um dick) wurde mit einer Kupplerdispersion vermischt, die den blaugrünen Kuppler C-1 enthielt, der in der Hälfte seines Gewichtes in Di-n-butylphthalat dispergiert war, und die einen maskierenden Kuppler enthielt, der in dem 2-fachen seines Gewichtes von entweder Di-n-butylphthalat (CS-1) oder 2,4-Di-tert-amylphenol (CS-2) dispergiert war. Zu bemerken ist, daß die Maskierungskuppler MC-1 und MC-2 blockierte Versionen des Maskierungskupplers MC-3 waren. Die erhaltene Mischung wurde auf einen photographischen Filmträger nach dem folgenden Format aufgetragen (die Mengen einer jeden Komponente sind angegeben in mg/m², wobei Silberhalogenid als Silber angegeben ist).
- Deckschicht Gelatine (2691); Bis(vinylsulfonylmethyl)ether- Härtungsmittel (1,75 % des gesamten Gelatinegewichtes)
- Emulsionsschicht: Gelatine (3767); rot-sensibilisierte AgBrJ-Emulsion (1076); Blaugrün- Kuppler C-1 (774); sowie blockierter maskierender Kuppler (215 mmol/m²)
- Filmträger: Gelatine (4887) auf einem 132 Mikron starken Celluloseacetat mit einer Remjet-Rückschicht
- Jedes photographische Element wurde bildweise durch ein graduiertes Dichte-Testobjekt in einem handelsüblichen Sensitometer Licht exponiert, unter Erzeugung eines entwickelbaren latenten Bildes (Lichtquelle 5500ºK, 0-4 Stufenkeil mit Wratten-Filter 99 plus 0,1 ND Filter. Wratten ist ein Warenzeichen der Firma Eastman Kodak Co., U.S.A.). Der erhaltene photographische Film wurde dann entwickelt und verarbeitet nach dem üblichen C-41- Verfahren der Firma Eastman Kodak Co. U.S.A. ohne die abschliessende Stabilisatorstufe. Dieses Verfahren sowie die Entwicklungszusammensetzungen des Verfahrens werden beispielsweise beschrieben in der Literaturstelle British Journal of Photography Annual, 1988, Seiten 191-199. Der Entwicklungsprozeß wurde durchgeführt mit und ohne Hydroxylaminsulfat (HAS) in der Farbentwicklerlösung. Die Ergebnisse von densitometrischen Messungen mit grünem Licht sind in Tabelle II zusammengestellt. Blaugrün-Kuppler C-1 Maskierungskuppler MC-1 (Erfindung), Ra =: MC-2 (Vergleich), Ra = : MC-3 (Vergleich), Ra = H
- "Dg bei Emin" ist die Grün-Dichte bei Minimum-Exponierung. Dies veranschaulicht die Fähigkeit der blockierenden Gruppe zur Verschiebung der sichtbaren Absorption des Maskierungsfarbstoffes und das Ausmaß, in dem die Blockierungsgruppe entfernt wurde von (und das Maskierungschromophor regeneriert wurde in) den blockierten Maskierungskupplern MC-1 und MC-2. Höhere Werte entsprechen größeren Ausmaßen der Entblockierung. Somit sind höhere Werte für das Hydroxylamin enthaltende Verfahren wünschenswert und niedrigere Werte sind für das Verfahren ohne Hydroxylamin wünschenswert. "WDG¹¹ ist die Differenz zwischen (Dg bei Emin) Werten für die zwei Entwickler. HAS steht hier für Hydroxylaminsulfat. TABELLE II
- Diese Daten zeigen, daß sowohl MC-1 als auch MC-2 erfolgreich sind bezüglich der Verschiebung des Farbtones des Maskierungskupplers, um die Grün-Absorption vor der Entblockierung auf ein Minimum zu vermindern. Jedoch wurde MC-1 quantitativ während des Hydroxylamin-Verfahrens entblockiert, während MC-2 lediglich teilweise entblockiert wurde. Infolgedessen zeigte lediglich die Verbindung der Erfindung MC-1 eine ausgezeichnete Farbtonverschiebung vor der Entblockierung und eine quantitative Entblockierung bei der Entwicklung.
- Die folgenden blockierten photographisch nützlichen Verbindungen können nach den beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Diese blockierten Verbindungen können in ein photographisches Element eingeführt und wie beschrieben entwickelt werden, wie in dem Element und dem Verfahren von Beispiel 1: (Die Beispiel- Nummer ist für jede Verbindung angegeben). BILDKUPPLER: MASKIERUNGSKUPPLER PYRIDINE Entwicklungsbeschleuniger und Elektronenübertragungsmittel Dox-Abfänger: Farbentwickler: Verbindungen mit den vorstehenden oder anderen Funktionen: VERBINDUNG 27: VERBINDUNG 28: VERBINDUNG 29: VERBINDUNG 30: VERBINDUNG 31: VERBINDUNG 32: VERBINDUNG 33: VERBINDUNG 34: VERBINDUNG 35: VERBINDUNG 36: VERBINDUNG 37: VERBINDUNG 38: VERBINDUNG 39: VERBINDUNG 58: VERBINDUNG 59: VERBINDUNG 60: VERBINDUNG 61: VERBINDUNG 62: VERBINDUNG 63: VERBINDUNG 64: VERGLEICHSVERBINDUNG:
- Dieses Beispiel zeigt, daß die Verwendung einer blockierenden Gruppe mit einem Schwefelatom gemäß der Erfindung zu einer schnelleren Freisetzung des Elektronenübertragungsmittels führt, gemessen durch den erhaltenen Kontrast, die Empfindlichkeit und die maximale Dichte, im Vergleich zu dem identischen Material ohne das Schwefelatom. Erfindung: Vergleich: Bildkuppler: 1): DIAR-Kuppler (C-2):
- Die Verbindungen wurden unter Verwendung von Diethyllauramid (2 Gew.-Teile) und Ethylacetat (3 Gew.-Teile) dispergiert, unter Herstellung einer Dispersion, die 1 % Verbindung enthielt (w/w) und 6 % Gelatine (w/w). Eine Dispersion mit Teilchen einer feinen Größe wurde unter Verwendung einer Kolloidmühle erhalten, wie es aus dem Stande der Technik bekannt ist. Die Dispersionen wurden ungewaschen verwendet und in die die Emulsion enthaltende Schicht des unten beschriebenen monochromen Test-Formats eingeführt. Andere Bestandteile dieser Schicht waren Gelatine, Wasser, Saponin, eine rot-sensibilisierte-Silberbromojodidemulsion (3 Mol-% Jodid, tafelförmige Körner, mittlerer Durchmesser 0,75 um, mittlere Dicke 0,13 um), ein Bildkuppler (C-1) und der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende anchimere (DIAR)-Kuppler (C-2). Hierauf wurde eine schützende Deckschicht aufgetragen.
- Gelatine (5,38 g/m²)
- 1 1'-[Oxybis(methylensulfonyl)]bis-ethen (2 % der Gesamtgelatine) als Härtungsmittel;
- Saponin (1,5 % Schmelz-Volumen)
- Gelatine (2,69 % g/m²);
- Saponin (1,5 % Schmelz-Volumen);
- Emulsion (1,61 g Ag/m²);
- Kuppler C-1 (0,54 g/m²), C-2 (0,04 g/m²);
- +/- Elektronenübertragungsverbindung (161 oder 269 uMole/m²)
- Proben dieser monochromen Beschichtungen wurden bildweise durch ein Testobjekt mit graduierten Dichtestufen exponiert und bei 38ºC (100ºF) unter Anwendung eines KODAK C41-Verfahrens entwikkelt, das modifiziert wurde unter Einschluß eines Unterbrecherbades (30 Sek.). Die sensitometrischen Ergebnisse werden im folgenden veranschaulicht:
- Dies vergleicht die nicht-bildweise Freisetzung von ETA von der erfindungsgemäßen Verbindung und der Vergleichsverbindung ohne Schwefel, wobei die erfindungsgemäße Verbindung eindeutig überlegen ist.
- Die Erfindung wurde im Detail beschrieben unter besondere Bezugnahme auf besondere Ausführungsformen, wobei jedoch darauf hinzuweisen ist, daß Abänderungen und Modifizierungen innerhalb des Bereiches der Ansprüche durchgeführt werden können.
Claims (1)
1. Photographisches Element mit einem Träger, auf dem sich
mindestens eine photographische Silberhalogenidemulsionsschicht
befindet sowie eine blockierte photographisch nützliche
Verbindung mit einer photographisch nützlichen Gruppe sowie einer
blockierenden Gruppe, die die photographisch nützliche Gruppe bei
der Entwicklung des photographischen Elementes freizusetzen
vermag, wobei die blockierende Gruppe eine
beta-Ketocarbonylgruppe aufweist, die Teil eines 5- bis 7-gliedrigen
heterocyclischen Ringes ist, der ein Heteroatom aufweist, das ausgewählt
ist aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Schwefel, Selen und
Sauerstoff, das sich in einer Position befindet, die der beta-
Ketocarbonylgruppe nicht benachbart ist.
-2. Photographisches Element nach Anspruch 1, in dem die
blockierte photographisch nützliche Verbindung durch die Formel
wiedergegeben wird:
worin
T¹ und T² einzeln freisetzbare Zeitsteuergruppen sind;
n und m einzeln für 0 oder 1 stehen;
PUG eine photographisch nützliche Gruppe ist;
R¹ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist;
x für 0, 1 oder 2 steht;
wobei die Gruppe (H&sub2;C)xZ, welche die zwei CH&sub2;-Gruppen überbrückt,
derart beschaffen ist, daß Z sich in einer beliebigen
Ringposition dazwischen befindet; und
Z steht für
R² steht für H; - -R³; - -O-R³; -SO&sub2;-R³;
substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder Aryl oder eine
photographische Ballastgruppe;
R³ ist eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl- oder
Arylgruppe oder
R&sup4; und R&sup5; stehen einzeln für Wasserstoff oder eine
unsubstituierte oder substituierte Alkyl- oder Arylgruppe;
R steht für eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder
Arylgruppe oder eine photographische Ballastgruppe, die ein
Ring-Wasserstoffatom ersetzt; und Y steht für 0, 1, 2 oder 3.
3. Elemente nach Anspruch 2, in denen die blockierte Verbindung
dargestellt wird durch die Formel:
4. Element nach Anspruch 3, in dem die blockierte Verbindung
durch die Formel dargestellt wird:
5. Element nach Anspruch 3, in dem die blockierte Verbindung
eine der folgenden Verbindungen ist:
worin
Q¹ ein Wasserstoffatom oder eine abkuppelnde Gruppe ist;
BALL für eine Ballastgruppe steht; und
DYE die Atome darstellt, die einen Farbstoff vervollständigen.
6. Photographisches Element nach Anspruch 1, in dem die
blockierte photographisch nützliche Gruppe durch die Formel
dargestellt wird:
7. Element nach Anspruch 2, in dem Z steht für
8. Element nach Anspruch 2, in dem Z steht für
9. Element nach Anspruch 2, in dem Z steht für -O-.
10. Photographisches Element nach Anspruch 1, in dem die
photographisch nützliche Gruppe ist ein Kuppler, Farbstoff,
keimbildendes Mittel, Entwicklungsbeschleuniger, ein einen
Inhibitor freisetzender Entwickler, ein Farbentwickler, ein
Entwicklungsverzögerer, ein Antischleiermittel, ein
Bleichbeschleuniger, Bleichinhibitor, Härtungsmittel,
Silberhalogenidlösungsmittel oder ein Vorläufer hiervon.
11. Verfahren zur Entwicklung eines photographischen Bildes, bei
dem man ein exponiertes photographisches Element wie in
Anspruch 1 definiert, mit einer Silberhalogenid-Farb-Entwickler-
Verbindung in Kontakt bringt.
12. Blockierte photograpisch nützliche Verbindung wie in
Anspruch 1 definiert.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US73911791A | 1991-07-31 | 1991-07-31 | |
US07/919,421 US5242783A (en) | 1991-07-31 | 1992-07-23 | Photographic material and process |
PCT/US1992/006223 WO1993003419A1 (en) | 1991-07-31 | 1992-07-28 | Photographic material and process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69224811D1 DE69224811D1 (de) | 1998-04-23 |
DE69224811T2 true DE69224811T2 (de) | 1998-10-15 |
Family
ID=27113478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69224811T Expired - Fee Related DE69224811T2 (de) | 1991-07-31 | 1992-07-28 | Photografisches material und photografisches verfahren |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5242783A (de) |
EP (1) | EP0551509B1 (de) |
JP (1) | JPH06503189A (de) |
DE (1) | DE69224811T2 (de) |
WO (1) | WO1993003419A1 (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5534401A (en) * | 1992-04-23 | 1996-07-09 | Eastman Kodak Company | Retouchable reversal silver halide photographic element with a pyrazoloazole magenta dye-forming coupler |
US5455141A (en) * | 1992-05-29 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing blocked dye moieties |
DE69318063T2 (de) * | 1992-05-29 | 1998-11-12 | Eastman Kodak Co | Abspaltverbindungen enthaltende photographische Elemente |
GB9408530D0 (en) * | 1994-04-29 | 1994-06-22 | Kodak Ltd | Photographic silver halide colour material |
GB9408531D0 (en) * | 1994-04-29 | 1994-06-22 | Kodak Ltd | Photographic silver halide colour materials |
US5478711A (en) * | 1994-05-27 | 1995-12-26 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing development accelerators and release compounds that release development inhibitors |
JP3764178B2 (ja) * | 1994-06-10 | 2006-04-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
UA64751C2 (uk) | 1997-06-25 | 2004-03-15 | Пфайзер Продактс Інк. | Спосіб лікування інсулінової толерантності речовинами, які посилюють секрецію гормону росту (варіанти) та фармацевтична композиція (варіанти) |
US6664271B1 (en) * | 1999-05-21 | 2003-12-16 | Eli Lilly And Company | Immunopotentiator agents |
US6756192B1 (en) * | 1999-12-30 | 2004-06-29 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing a blocked photographically useful compound |
JP2009240284A (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | プロテアーゼ検出材料、プロテアーゼ検出材料セット、及びプロテアーゼ測定方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4310612A (en) * | 1978-10-10 | 1982-01-12 | Eastman Kodak Company | Blocked photographically useful compounds in photographic compositions, elements and processes employing them |
US4435495A (en) * | 1980-11-17 | 1984-03-06 | Eastman Kodak Company | Release of photographic reagents with 3-pyrazolidone developing agents |
JPS6195346A (ja) * | 1984-10-16 | 1986-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4847185A (en) * | 1988-06-30 | 1989-07-11 | Eastman Kodak Company | Photographic material and process (A) |
US5019492A (en) * | 1989-04-26 | 1991-05-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process comprising a blocked photographically useful compound |
-
1992
- 1992-07-23 US US07/919,421 patent/US5242783A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-28 WO PCT/US1992/006223 patent/WO1993003419A1/en active IP Right Grant
- 1992-07-28 JP JP5503661A patent/JPH06503189A/ja active Pending
- 1992-07-28 DE DE69224811T patent/DE69224811T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-28 EP EP92918020A patent/EP0551509B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1993003419A1 (en) | 1993-02-18 |
JPH06503189A (ja) | 1994-04-07 |
EP0551509B1 (de) | 1998-03-18 |
US5242783A (en) | 1993-09-07 |
DE69224811D1 (de) | 1998-04-23 |
EP0551509A1 (de) | 1993-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69030130T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren | |
DE69118569T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren, das einen auswaschbaren Naphtholkuppler umfasst | |
DE68921935T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren (B). | |
DE69224811T2 (de) | Photografisches material und photografisches verfahren | |
DE3874959T2 (de) | Photographisches element sowie ein einen maskierungskuppler verwendendes verfahren. | |
DE69128393T2 (de) | Photographische Materialien mit neuen Cyanfarbe erzeugenden Kupplern | |
DE68922803T2 (de) | Photographisches Element sowie Verfahren mit einem einen Entwicklunsinhibitor freisetzenden Kuppler und einem einen gelben Farbstoff liefernden Kuppler. | |
DE69402219T2 (de) | Dir-Kuppler mit hydrolysierbaren Inhibitoren zur Verwendung in bei hohem PH verarbeiteten Filmen | |
DE68921929T2 (de) | Photographisches Material, das eine Kombination von abspaltbaren Verbindungen enthält. | |
US4046574A (en) | Color photographic material with homophthalimide thioether development inhibitor | |
DE68921936T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren. | |
DE69130352T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial sowie Verfahren | |
DE69501229T2 (de) | Photographische Elemente mit Freigabe-Verbindungen | |
DE69028351T2 (de) | Photographische Materialien, die auswaschbare Kuppler enthalten | |
DE69325955T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren, einen Kuppler umfassend, das eine auswaschbare Farbe zu bilden vermag | |
DE68921932T2 (de) | Photographische Materialien, die abspaltbare Verbindungen enthalten. | |
JPH0659418A (ja) | 写真要素に有用な色素、及び写真要素 | |
DE69126336T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren | |
DE69226069T2 (de) | Blockierte, in der Photographie anwendbare Verbindungen, für Verfahren in dessen Peroxide verwendet werden | |
DE69325956T2 (de) | Photographisches Material und Verfahren, einen Kuppler umfassend, das einen auswaschbaren Farbstoff zu bilden vermag | |
DE69401764T2 (de) | Photographische Elemente mit bildmodifizierenden 2-Phenylcarbamoyl-1-Naphthol-Kupplern, die Farbstoffe liefern, die resistent bezüglich Kristallisation und Reduktion sind | |
DE69129224T2 (de) | Photographische, entfernbare Filterfarbstoffe enthaltende Elemente | |
DE69210101T2 (de) | Photographisches Element sowie Verfahren mit einem einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler und einem einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler | |
DE69231435T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial sowie Verfahren mit in Wasser lösbaren naphtholischen Kupplern | |
DE69401766T2 (de) | Photographische Elemente mit bildmodifizierenden 2-Phenylcarbamoyl-1-Naphthol-Kupplern, die Farbstoffe liefern, die resistent bezüglich Kristallisation und Reduktion sind |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |