DE3209995C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein
zu Aufnahmezwecken geeignetes farbphotographisches Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterial hervorragender
Empfindlichkeit, hervorragenden Korns sowie ausgezeichneter
Stabilität bei der Entwicklungsbehandlung.
Es gibt eine Reihe von Vorschlägen zur Herstellung
farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien hoher
Empfindlichkeit bei verminderter Korngröße. So ist
beispielsweise aus der GB-PS 9 23 045 ein Aufzeichnungsmaterial
bekannt, das eine von einer niedrigempfindlichen
Emulsionsschicht getrennte hochempfindliche Emulsionsschicht
mit einem diffusionsfesten und zur Farbbildung
in praktisch derselben Farbphase fähigen Kuppler
enthält und bei dem die Farbbildungskonzentration
der hochempfindlichen Emulsionsschicht niedrig gehalten
wird. Auf diese Weise läßt sich die Empfindlichkeit
ohne Beeinträchtigung des Korns erhöhen.
Es besteht jedoch ein zunehmender Bedarf nach noch
empfindlicheren farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien.
Zur Befriedigung dieses Bedarfs ist es
üblich, in einer hochempfindlichen Emulsionsschicht
grobe Silberhalogenidkörner zu verwenden oder einen
Kuppler erhöhter Kupplungsgeschwindigkeit einzusetzen.
Mit diesen Maßnahmen erreicht man jedoch bei Verwirklichung
der Lehren der GB-PS 9 23 045 kein akzeptables
Korn. Im Hinblick darauf wurde weiter versucht, die
Anforderungen an die Empfindlichkeit und die Körnigkeit
bzw. das Korn noch besser erfüllen zu können.
So ist es beispielsweise aus der JP-OS 15 495/1974 bekannt,
zwischen der hochempfindlichen Emulsionsschicht
und der niedrigempfindlichen Emulsionsschicht (des
Aufzeichnungsmaterials gemäß der GB-PS 9 23 045) eine
Gelatineschicht oder eine mittelempfindliche Emulsionsschicht
vorzusehen. Trotz akzeptabler Ergebnisse hinsichtlich
Empfindlichkeit und Korn kann man mit einem
solchen Aufzeichnungsmaterial keine gute Farbwiedergabe
erreichen, was auf große Änderungen oder einen Verlust
des Dichtegleichgewichts der Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünschichten
bei Änderungen der Entwicklungsbedingungen,
z. B. des pH-Werts, der Temperatur und der Entwicklungsdauer,
zurückzuführen ist.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein zu Aufnahmezwecken
geeignetes photographisches Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterial hoher Empfindlichkeit, hervorragenden
Korns sowie ausgezeichneter Stabilität während
der Entwicklung anzugeben.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die
gestellte Aufgabe bei einem neuartigen farbphotographischen
Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial über eine
besondere Schichtanordnung und Mitverwendung einer DIR-
Verbindung mit einer Verzögerungsgruppe (im folgenden
als T-DIR-Verbindung bezeichnet) lösen läßt.
Der Gegenstand der Erfindung ist in den Patentansprüchen erläutert.
Bei einem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial sind
eine hochempfindliche Emulsionsschicht und eine niedrigempfindliche
Emulsionsschicht voneinander durch die
Zwischenschicht getrennt. Diese Zwischenschicht kann
neben Gelatine einen Kuppler, ein Hydrochinonderivat,
einen nicht-farbbildenden Kuppler, feinkörniges Silberhalogenid,
das praktisch nicht-empfindlich ist, und
eine Silberhalogenidemulsion, deren Empfindlichkeitsbereich
praktisch im selben Spektralbereich liegt, wie
die Empfindlichkeitsbereiche der hochempfindlichen und
der niedrigempfindlichen Emulsionsschichten, enthalten.
Insbesondere sollte aber die erfindungsgemäß vorgesehene
Zwischenschicht keine lichtempfindliche Silberhaloenidemulsion
enthalten.
Die hochempfindliche Emulsionsschicht und/oder die
niedrigempfindliche Emulsionsschicht kann (können) im
Falle, daß die dazwischenliegende Zwischenschicht nicht
lichtempfindlich ist, jeweils einlagig aufgebaut sein.
Vorzugsweise sollten beide Emulsionsschichten jedoch
zwei- oder mehrlagig aufgebaut sein, da man in diesem
Fall neben den erfindungsgemäß erzielbaren Vorteilen
auch noch die aus der GB-PS 9 23 045 bekannten Vorteile
erreicht. Wenn der Zwischenschicht auch noch ein Kuppler
einverleibt wird, läßt sich der erfindungsgemäß
erzielbare Erfolg noch weiter steigern.
Die hochempfindliche Emulsionsschicht soll vorzugsweise
weiter vom Schichtträger entfernt sein als die
niedrigempfindliche Emulsionsschicht.
Wenn die zwischen einer hochempfindlichen Emulsionsschicht
und einer niedrigempfindlichen Emulsionsschicht
erfindungsgemäß vorzusehende Zwischenschicht ein lichtempfindliches
Silerhalogenid, das praktisch im selben
Spektralbereich empfindlich ist wie das Silberhalogenid
der hochempfindlichen und niedrigempfindlichen Emulsionsschicht,
enthält, sollte sie vorzugsweise eine
Silberhalogenidemulsion einer zwischen der Empfindlichkeit
der hochempfindlichen Emulsionsschicht und der
niedrigempfindlichen Emulsionsschicht liegenden mittleren
Empfindlichkeit enthalten.
Erfindungsgemäß sollte(n) einen Kuppler oder ein lichtempfindliches
empfindliches Silberhalogenid enthaltende(n) hochempfindliche
Emulsionsschicht oder Zwischenschicht
ein maximales Farbstoffdichteverhältnis (color forming
density ratio), bezogen auf einen Wert der niedrigempfindlichen
Emulsionsschicht von 1, im Bereich von
0,02 bis 0,7, vorzugsweise von 0,05 bis 0,6, aufweisen.
Der Empfindlichkeitsunterschied zwischen der hochempfindlichen
Emulsionsschicht und der niedrigempfindlichen
Emulsionsschicht läßt sich in üblicher bekannter
Weise unter Beachtung der gewünschten Gradation
und Körnung optimal einstellen. In der Regel sollte
der Dichteunterschied von 0,1 bis 1,0 log E (E = Empfindlichkeit)
betragen. Wenn es sich andererseits
bei der erfindungsgemäß vorzusehenden Zwischenschicht
um eine mittelempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
handelt, sollte der Empfindlichkeitsunterschied
zweckmäßigerweise im Bereich von 0,1 bis 0,9,
vorzugsweise von 0,3 bis 0,7 log E, liegen.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren T-DIR-Verbindungen
sind solche der Formel
worin
A für eine zur Reaktion mit einem Oxidationsprodukt einer
Farbentwicklerverbindung fähige und dabei die restliche Gruppe
abgebende Kupplungskomponente steht;
Z einen Entwicklungsinhibitor bedeutet,
X die zur Vervollständigung eines Benzol- oder
Naphthalinrings erforderliche Atomgruppierung darstellt,
R₁ und R₂ für ein Wasserstoffatom oder eine
Alkyl- oder Arylgruppe stehen und
in welcher R₃ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-,
Acyl- oder Sulfonsäuregruppe darstellt oder zusammen
mit dem Rest R₁ einen kondensierten Ring bildet und
wobei die Gruppe der Formel
sich in o- oder p-Stellung,
bezogen auf den Rest Y, befindet;
oder der Formel:
worin A und Z die angegebene Bedeutung besitzen;
oder der Formel:
worin A, Z, Y, R₁ und R₂ die angegebene Bedeutung besitzen,
R₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-,
Acyl-, Sulfonsäure-, Alkoxycarbonyl- oder heterocyclische
Gruppe darstellt und R₅ für ein Wasserstoffatom
oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Amino-, Säureamid-,
Sulfonamid-, Carboxyl-, Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl-
oder Cyanogruppe steht;
oder durch intramolekulare nukleophile Substitution Inhibitoren freisetzende DIR-Verbindungen der Formel:
oder durch intramolekulare nukleophile Substitution Inhibitoren freisetzende DIR-Verbindungen der Formel:
worin A und Z die angegebene Bedeutung besitzen und
die Gruppierung Nu-X-E,
worin bedeuten:
Nu eine nukleophile Gruppe mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom;
E eine an Z gebundene elektrophile Gruppierung mit einer Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Phosphinyl- oder Thiophosphinylgruppe und
X eine verbindende Gruppierung, die Nu und E miteinander in sterische Verbindung bringt und nach der Freisetzung von Nu von A über eine intramolekulare nukleophile Substitutionsreaktion unter Bildung eines 3- bis 7-gliedrigen Rings Z freisetzen kann.
Nu eine nukleophile Gruppe mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom;
E eine an Z gebundene elektrophile Gruppierung mit einer Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Phosphinyl- oder Thiophosphinylgruppe und
X eine verbindende Gruppierung, die Nu und E miteinander in sterische Verbindung bringt und nach der Freisetzung von Nu von A über eine intramolekulare nukleophile Substitutionsreaktion unter Bildung eines 3- bis 7-gliedrigen Rings Z freisetzen kann.
Die Gruppe Z enthält
einen Entwicklungsinhibitor entsprechend den Erläuterungen
in Research Disclosure, Band 176, Nr. 17 643,
Dezember 1978. Hierbei handelt es sich insbesondere um
Mercaptotetrazol, Selenotetrazol, Mercaptobenzothiazol,
Selenobenzothiazol, Mercaptobenzooxazol, Selenobenzooxazol,
Mercaptobenzimidazol, Selenobenzimidazol,
Benzotriazol, Benzodiazol und Derivate der genannten
Verbindungen.
Besonders gute Ergebnisse erzielt man mit T-DIR-Verbindungen
der Formel V, worin Nu -O-, -S- oder NR₃
darstellt,
mit n₁ = 0 oder 1, oder
-(CH₂)n₂, mit n₂ = 2 oder 3, steht, E eine Gruppe der Formel
-(CH₂)n₂, mit n₂ = 2 oder 3, steht, E eine Gruppe der Formel
bedeutet und R₆ einem Wasserstoff- oder
Halogenatom oder einer Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Amid-,
Carboxyl-, Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl-, Cyano- oder
Nitrogruppe entspricht.
Im folgenden werden typische Beispiele für erfindungsgemäß
verwendbare T-DIR-Verbindungen angegeben:
worin Y, W, m und R₃ die im folgenden angegebene Bedeutung
besitzen:
Die erfindungsgemäß einzusetzenden DIR-Verbindungen mit
den Verzögerungsgruppen können nach den aus den JP-OS
14 513/1979, 17 644/1980 und 39 766/1981 beschriebenen Verfahren
hergestellt werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren T-DIR-Verbindungen
können in jeder beliebigen Schicht, nämlich in der
hochempfindlichen Schicht, in der nicht-lichtempfindlichen
Zwischenschicht und in der niedrigempfindlichen
Schicht enthalten sein. Vorzugsweise werden sie der
hochempfindlichen Schicht und/oder der nicht-lichtempfindlichen
Zwischenschicht einverleibt. Pro Mol Silberhalogenid
gelangen die T-DIR-Verbindungen in einer
Menge von 5 × 10-5 bis 2 × 10-2 Mol, vorzugsweise von
2 × 10-4 bis 5 × 10-3 Mol, zum Einsatz. Wenn die betreffende
Verbindung der Zwischenschicht einverleibt
wird, beträgt ihre Menge pro m² Trägerfläche 1,0 × 10-6
bis 1,0 × 10-3, vorzugsweise 1,0 × 10-5 bis 0,5 × 10-4 Mol.
Die erfindungswesentlichen Merkmale bestehen in der Mitverwendung
einer DIR-Verbindung mit Verzögerungsgruppe
der Formel I und in einem speziellen und verbesserten
Schichtaufbau. Bei einem Aufzeichnungsmaterial mit dem
erfindungsgemäß vorgesehenen Schichtaufbau in Kombination
mit bekannten DIR-Kupplern ohne Verzögerungsgruppe
(US-PS 31 48 062 und 32 27 554) oder DIR-Verbindungen
gemäß der US-PS 36 32 345 stellt sich der erfindungsgemäß
erreichbare Erfolg, insbesondere eine verbesserte
Stabilität während der Entwicklung, nicht ein.
Als diffusionsfeste oder nicht-diffundierbare Kuppler
werden erfindungsgemäß vorzugsweise folgende Kuppler
verwendet:
Als diffusionsfeste Blaugrünkuppler eignen sich Phenol- und Naphtholverbindungen gemäß den US-PS 23 69 929, 24 34 272, 24 74 293, 28 95 826, 32 53 924, 30 34 892, 33 11 476, 33 86 301, 34 19 390, 34 58 315, 34 76 563 und 35 91 383. Die genannten Literaturstellen enthalten auch Angaben über die Herstellung dieser Blaugrünkuppler.
Als diffusionsfeste Blaugrünkuppler eignen sich Phenol- und Naphtholverbindungen gemäß den US-PS 23 69 929, 24 34 272, 24 74 293, 28 95 826, 32 53 924, 30 34 892, 33 11 476, 33 86 301, 34 19 390, 34 58 315, 34 76 563 und 35 91 383. Die genannten Literaturstellen enthalten auch Angaben über die Herstellung dieser Blaugrünkuppler.
Als diffusionsfeste Purpurrotkuppler eignen sich
Pyrazolon-, Pyrazolotriazol-, Pyrazolinobenzimidazol-
und Indazolonverbindungen. Pyrazolon-Purpurrotkuppler
sind aus den US-PS 26 00 788, 30 62 653, 31 27 269,
33 11 476, 34 19 391, 35 19 429, 35 58 318, 36 84 514
und 38 88 680 und den JP-OS 19 639/74, 1 11 631/74,
1 29 538/74, 13 041/75, 24 690/75, 1 34 470/75 und 1 56 327/75
bekannt. Pyrazolotriazol-Purpurrotkuppler sind aus
der US-PS 12 47 493 bekannt. Diffusionsfeste farbige
Purpurrotkuppler enthalten Arylazosubstituenten in
kuppelnder Stellung farbloser Purpurrotkuppler und
sind beispielsweise aus den US-PS 28 01 171, 29 83 608,
30 05 712 und 36 84 514, der GB-PS 9 37 621 und den
JP-OS 1 23 625/74 und 31 448/74 bekannt. Ferner kann man
auch farbige Purpurrotkuppler verwenden, die bei der
Reaktion mit dem Oxidationsprodukt einer Entwicklerverbindung
einen Farbstoff in das Behandlungsbad entlassen
(vgl. US-PS 34 19 391).
Als diffusionsfeste Gelbkuppler eignen sich übliche
offenkettige Ketomethylenverbindungen. Beispiele sind
übliche Benzoylacetoanilid-Gelbkuppler oder Pivaloylacetoanilid-
Gelbkuppler. Man kann auch Zwei-Äquivalent-
Gelbkuppler verwenden, bei denen das Kohlenstoffatom
in kuppelnder Stellung durch einen zum Kupplungszeitpunkt
elimininierbaren Substituenten substituiert ist.
Beispiele hierfür sowie für Verfahren zu ihrer Herstellung
finden sich in den US-PS 28 75 057, 32 65 506,
36 64 841, 34 08 194, 32 77 155, 34 47 928 und
34 15 652 sowie in den JP-OS 13 576/74, 29 432/73,
66 834/73, 10 736/73, 1 22 335/73, 28 834/75 und 13 296/75.
Die nicht-diffundierbaren Kuppler werden erfindungsgemäß
in einer Menge von 2 × 10-3 bis 5 × 10-1 Mol pro
Mol Silber in der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
verwendet. Vorzugsweise werden die
Kuppler in der hochempfindlichen Emulsionsschicht in
einer Menge von 5 × 10-3 bis 5 × 10-2 Mol, in der
niedrigempfindlichen Emulsionsschicht in einer Menge
von 2 × 10-2 bis 3 × 10-1 Mol verwendet. In der Zwischenschicht
werden die Kuppler in einer Menge von
zweckmäßigerweise 1 × 10-6 Mol/dm² Trägerfläche bis
8 × 10-5 Mol/dm² Trägerfläche, vorzugsweise von
4 × 10-6 Mol/dm² Trägerfläche bis 3 × 10-5 Mol/dm²
Trägerfläche verwendet. Die Kupplungsgeschwindigkeit
der einer erfindungsgemäß vorgesehenen Zwischenschicht
einzuverleibenden Kuppler sollte gleich der Kupplungsgeschwindigkeit
oder geringer als die Kupplungsgeschwindigkeit
des in der hochempfindlichen Emulsionsschicht
enthaltenen Kupplers sein.
Dispersionen der nicht-diffundierbaren Kuppler erhält
man auf verschiedene Arten, z. B. durch Dispergieren in
wäßrigen Alkalien, nach dem Feststoffdispersionsverfahren,
nach dem Latexdispersionsverfahren und nach dem
Öl-in-Wasser-Emulsionsdispergierverfahren. Die jeweils
am besten geeignete Methode läßt sich aufgrund der
chemischen Struktur des nicht-diffundierbaren Kupplers
wählen.
Besonders gut eignen sich das Latexdispergierverfahren
und das Öl-in-Wasser-Emulsionsdispergierverfahren.
Diese Dispergiermaßnahmen sind bekannt. Das Latexdispergierverfahren
und seine Vorteile ergeben sich beispielsweise
aus den JP-OS 74 538/74 und 32 552/79 sowie
Research Disclosure, August 1976, No. 14 850, Seiten
77 bis 79.
Geeignete Latices sind Homopolymerisate, Mischpolymerisate
und Terpolymerisate von Monomeren, wie Styrol,
Ethylacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat,
2-Acetoacetoxyethylmethacrylat, Natrium-2-(methacryloyloxy)-
ethyltrimethylammoniummetosulfat, 3-(Metacryloyloxy)-
propan-1-sulfonat, N-Isopropylacrylamid, N-[2-(2-
Methyl-4-oxobenzyl)]-acrylamid und 2-Acrylamido-2-
methylpropansulfonsäure.
Zur Zubereitung einer Dispersion eines Kupplers oder
sonstiger hydrophober Zusätze eignet sich das bekannte
Öl-in-Wasser-Emulsionsdispergierverfahren. Insbesondere
wird hierbei der Kuppler in einem hochsiedenden organischen
Lösungsmittel eines Kp von 175°C oder mehr, wie
Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat, und/oder in
einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, wie
Ethylacetat oder Butylpropionat, gelöst, worauf die erhaltene
Lösung mit einer ein Netzmittel enthaltenden
wäßrigen Gelatinelösung gemischt und dann das Ganze mit
Hilfe eines Hochgeschwindigkeitsmischers oder einer
Kolloidmühle zu einer Kupplerdispersion emulgiert wird.
Diese wird dann der zur Herstellung der Silberhalogenidemulsionsschicht
oder der Zwischenschicht verwendeten
Beschichtungsmasse entweder direkt oder nach Entfernen
des niedrigsiedenden Lösungsmittels in üblicher bekannter
Weise einverleibt.
Geeignete farblose Kuppler, die neben den erfindungsgemäß
einsetzbaren Kupplern verwendet werden können,
sind aus den GB-PS 8 61 138, 9 14 145 und 11 09 963,
der JP-OS 14 033/70, der US-PS 35 80 722 und "Mitteilungen
aus dem Forschungslabor von AGFA, Leverkusen"
43 52 367 (1964), bekannt.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten farbphotographischer
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung enthalten
als Silberhalogenid ein in üblichen photographischen
Silberhalogenidemulsionen übliches Silberhalogenid,
wie Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorbromid,
Silberjodbromid oder Silberchlorjodbromid.
Das Silberhalogenid kann grob- oder feinkörnig sein.
Die Korngrößenverteilung kann eng oder breit sein. Die
einzelnen Silberhalogenidkörnchen können von vollständig
kristalliner Form sein oder aus Zwillingskristallen
bestehen. Das Verhältnis der (100)-Ebene zu (111)-
Ebene kann einen beliebigen Wert darstellen. Die verwendeten
Silberhalogenidkörnchen können von vollständig
gleichmäßiger kristalliner Struktur sein oder
Lamellenstruktur, bei der die Oberfläche und das Innere
eine unterschiedliche Kristallstruktur aufweisen, zeigen.
Ferner können Silberhalogenidkörnchen verwendetn werden,
die hauptsächlich auf ihrer Oberfläche ein latentes
Bild abbilden. Andererseits können auch Silberhalogenidkörnchen
verwendet werden, die in ihrem Inneren ein
latentes Bild abbilden. Die Silberhalogenidkörnchen
können nach üblichen in der Photoindustrie bekannten
Maßnahmen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen
enthalten vorzugsweise keine löslichen Salze,
sie können jedoch lösliche Salze enthalten. Ferner
können zwei oder mehrere, getrennt zubereitete Silberhalogenidemulsionen
zu einer einzigen Emulsion vereinigt
werden.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten farbphotographischer
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung enthalten
bekannte Bindemittel, z. B. Gelatinederivate,
wie Gelatine selbst, phenylcarbamylierte Gelatine,
acylierte Gelatine oder phthalyierte Gelatine. Diese
Bindemittel können gegebenenfalls als Mischung aus zwei
oder mehreren miteinander mischbaren Komponenten bestehen.
Die photographischen Silberhalogenidemulsionen, bei
denen Silberhalogenidkörnchen der beschriebenen Art
in einem fließfähigen Bindemittel dispergiert sind,
können mit chemischen Sensibilisatoren, z. B. Edelmetall-,
Schwefel-, Selen- oder Reduktionssensibilisatoren,
sensibilisiert werden. Geeignete Edelmetallsensibilisatoren
sind Gold-, Ruthenium-, Rhodium-, Palladium-,
Iridium- oder Platinverbindungen. Die Goldverbindung
kann zusammen mit Ammoniumthiocyanat oder
Natriumthiocyanat verwendet werden. Geeignete Schwefelsensibilisatoren
sind aktivierte Gelatine und
Schwefelverbindungen. Geeignete Selensensibilisatoren
sind inerte Selenverbindungen. Geeignete Reduktionssensibilisatoren
sind Zinn(II)-salze, Polyamide, Bisalkylaminosulfide,
Silanverbindungen, Iminoaminomethansulfinsäure,
Hydraziniumsalze und Hydrazinderivate.
Die Silberhalogenide können für den gewünschten Wellenlängenbereich
optisch sensibilisiert werden. Eine optische
Sensibilisierung erreicht man beispielsweise mit
einzelnen Cyanin-, z. B. Monomethin- oder Trimethinfarbstoffen,
oder Merocyaninfarbstoffen oder Kombinationen
derselben.
Neben den genannten Zusätzen können die farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung
auch noch die verschiedensten anderen photographischen
Zusätze, z. B. Stabilisatoren, Entwicklungsbeschleuniger,
Härtungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Antischimmelmittel,
Gleitmittel und UV-Absorptionsmittel
enthalten. Neben den Silberhalogenidemulsionsschichten
können die Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung auch noch Hilfsschichten, z. B.
eine Schutz-, Zwischen-, Filter, Antilichthof- oder
Rückschicht, enthalten.
Der Schichtträger photographischer Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung kann beispielsweise
aus einem Kunststoffilm, einem mit Kunststoff kaschierten
Papier, Barytpapier oder Kunstpapier bestehen. Welcher
Schichtträger im einzelnen gewählt wird, hängt
vom Endgebrauchszweck des photographischen Aufzeichnungsmaterials
ab. Der Schichtträger ist in der Regel
mit einer Haftschicht versehen, um eine feste Bindung
des Schichtträgers an den photographischen Emulsionsschichten
zu gewährleisten.
Ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß
der Erfindung kann in üblicher bekannter Weise entwickelt
werden. Typische Entwicklungsverfahren sind:
- 1. Ein Verfahren, bei welchem nach der Farbentwicklung eine Bleichung und Fixierung und gegebenenfalls ein Wässern und eine Stabilisierung folgen.
- 2. Ein Verfahren, bei welchem auf die Farbentwicklung eine separate Bleichung und Fixierung und gegebenenfalls ein Wässern und eine Stabilisierung folgen.
- 3. Ein Verfahren, bei dem eine Vorhärtung, eine Neutralisation, eine Farbentwicklung, ein Stoppen und Fixieren, ein Wässern, ein Bleichen, ein Fixieren, ein Wässern, eine Nachhärtung und ein Wässern durchgeführt werden.
- 4. Ein Verfahren, bei dem in der angegebenen Reihenfolge eine Farbentwicklung, ein Wässern, eine verstärkende Farbentwicklung, eine Stoppung, eine Bleichung, ein Fixieren, ein Wässern und eine Stabilisierung durchgeführt werden.
- 5. Ein Verfahren, bei dem das bei der Farbentwicklung gebildete entwickelte Silber einer halogenierenden Bleichung unterworfen und das gebildete Silberhalogenid zur Bildung von mehr Farbstoff einer erneuten Farbentwicklung unterworfen wird und
- 6. Ein Verfahren, bei dem ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial niedrigen Silbergehalts mit einem Verstärkungsmittel, z. B. einem Peroxid oder einem Kobaltkomplexsalz, behandelt wird.
Typische Farbentwicklerverbindungen sind p-Phenylendiaminverbindungen.
Die Farbentwicklerverbindungen können dem farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterial einverleibt sein. Erfindungsgemäß
verwendbare Vorläufer von Farbentwicklerverbindungen
sind Farbentwicklerverbindungen vom Typ
Schiffscher Basen gemäß den US-PS 25 07 114, 26 95 234
und 33 42 599, Research Disclosure, Band 151, Nr. 15159
November 1979, sowie Research Disclosure, Band 129,
Nr. 12924, Oktober 1976, Band 121, Nr. 12146, Juni 1974
und Band 139, Nr. 13924, November 1975. Die Farbentwicklerlösung
kann gegebenenfalls die verschiedensten
Zusätze enthalten.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
veranschaulichen.
Durch Auftragen der folgenden Schichten in der angegebenen
Reihenfolge (von der Schichtträgerseite her)
auf einen Cellulosetriacetatfilmschichtträger wird ein
Prüfling 1 hergestellt:
Zunächst wird in üblicher bekannter Weise eine Silberjodbromidemulsion
mit 4 Mol-% Silberjodid einer durchschnittlichen
Korngröße von 0,7 µm mit 0,25 Mol Silberhalogenid
und 40 g Gelatine pro kg Emulsion zubereitet.
Ein kg der erhaltenen Emulsion wird chemisch
mit Gold- und Schwefelsensibilisatoren sensibilisiert
und mit den rotempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoffen
9-Ethyl-3,3′-di-(3-sulfopropyl)-4,5,4′,5′-dibenzothiacarbocyaninhydr-oxid,
wasserfrei, 5,5′-Dichlor-
9-ethyl-3,3′-di-(3-sulfopropyl)-thiazocarbocyaninhydroxid,
wasserfrei, und 5,5′-Dichlor-3′,9-diethyl-3-
(4-sulfobutyl)-oxythiacarbocyaninhydroxid, wasserfrei
sowie 0,25 g 4-Hydroxy-6-methyl- 1,3,3a,7-tetrazainden,
20 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 0,2 g Polyvinylpyrrolidon
versetzt. Schließlich werden der Emulsion
noch 500 ml der später beschriebenen Dispersion C-1
einverleibt. Die erhaltene rotempfindliche, niedrigempfindliche
Silberhalogenidemulsion wird derart auf
den Schichtträger aufgetragen, daß eine Schicht einer
Stärke, gemessen in trockenem Zustand, von 3,0 µm erhalten
wird.
Zunächst wird in üblicher bekannter Weise eine Silberjodbromidemulsion
mit 7 Mol-% Silberjodid einer durchschnittlichen
Korngröße von 1,2 µm mit 0,25 Mol Silberhalogenid
und 30 g Gelatine pro kg Emulsion zubereitet.
Ein kg der erhaltenen Emulsion wird chemisch
mit Gold- und Schwefelsensibilisatoren sensibilisiert
und mit den rotempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoffen
9-Ethyl-3,3′-di-(3-sulfopropyl)-4,5,4′,5′-dibenzothiacarboxyaninhydr-oxid,
wasserfrei, 5,5′-Dichlor-9-
ethyl-3,3′-di-(4-sulfopropyl)-thiacarbocyaninhydroxid,
wasserfrei, und 5,5′-Dichlor-9-ethyl-3,3′-di-(4-sulfobutyl)-
oxathiacarbocyaninhydroxid, wasserfrei, sowie
ferner mit 0,25 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden,
8 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 0,2 g Polyvinylpyrrolidon
versetzt. Der erhaltenen Emulsion werden
schließlich noch 500 ml der später beschriebenen
Dispersion C-2 einverleibt. Die erhaltene rotempfindliche,
hochempfindliche Silberhalogenidemulsion wird
derart aufgetragen, daß eine Schicht einer Stärke, gemessen
in trockenem Zustand, von 2,0 µm erhalten wird.
In einem Gemisch aus 55 g Tricresylphosphat und 110 ml
Ethylacetat werden unter Erwärmen 50 g 1-Hydroxy-N-[δ-
(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid
(Kuppler 1) und 4 g des farbigen Blaugrünkupplers
1-Hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-8-acetoamido-3,6-disulfo-2-
naphthylazo)-phenoxy]-N-[δ-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-
butyl]-2-naphthamid, Dinatriumsalz, gelöst, worauf die
erhaltene Lösung in 400 ml einer 7,5%igen wäßrigen
Gelatinelösung mit 4 g Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat
eingetragen wird. Nach dem Emulgieren in einer
Kolloidmühle wird das Ganze auf 1000 ml aufgefüllt.
In einem Gemisch aus 20 g Tricresylphosphat und 50 ml
Ethylacetat werden unter Erwärmen 10 g des Blaugrünkupplers
1-Hydroxy-4-(β-methoxyethylaminocarbonylmethoxy)-
N-[δ-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid
(Kuppler 2) gelöst, worauf die erhaltene Lösung
in 400 ml einer 7,5%igen wäßrigen Gelatinelösung
mit 4 g Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat eingetragen
wird. Nach dem Emulgieren in einer Kolloidmühle
wird das Ganze auf 1000 ml aufgefüllt.
In entsprechender Weise wie Prüfling 1 werden Prüflinge
2 und 3 hergestellt, wobei jedoch die in der später
folgenden Tabelle I angegebenen Blaugrünkupplerdispersionen
verwendet werden. Prüflinge 4 und 5 erhält man, indem
man zwischen der ersten Schicht und der zweiten Schicht
eine Zwischenschicht in Form einer 1,0 µm dicken (bestimmt
in trockenem Zustand) Gelatineschicht vorsieht.
Prüflinge 6 und 7 erhält man, indem man in der Schicht 2
eine Silberjodbromidemulsion mit 6 Mol-% Silberjodid
einer durchschnittlichen Korngröße von 0,7 µm verwendet.
Bei Prüfling 6 gelangt die Dispersion C-3, bei Prüfling
7 die Dispersion C-4 zum Einsatz. Die Dispersionen C-3
und C-4 erhält man wie folgt:
Diese Dispersion entspricht der Dispersion C-2, der jedoch
0,1 g DIR-Verbindung D-1 zugesetzt wird.
Diese Dispersion entspricht der Dispersion C-2, der jedoch
0,15 g T-DIR-Verbindung T-42 zugesetzt wird.
Die DIR-Verbindung D-1 besteht aus 2-(1-Phenyl-5-
tetrazolylthio)-4-octadecylsuccinimid-1-indanon.
Eine wäßrige Gelatinelösung wird derart aufgetragen,
daß eine Schichtstärke, gemessen in trockenem Zustand,
von 1,0 µm erhalten wird.
Zunächst wird in üblicher bekannter Weise eine Silberjodbromidemulsion
mit 6 Mol-% Silberjodid einer durchschnittlichen
Korngröße von 0,3 µm mit 0,25 Mol Silberhalogenid
und 40 g Gelatine pro kg Emulsion zubereitet.
Ein kg der Emulsion wird mit Gold- und Schwefelsensibilisatoren
chemisch sensibilisiert und dann mit den
grünempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoffen 5,5′-
Dichlor-9-ethyl-3,3′-di-(3-sulfopropyl)-oxacarbocyaninhydroxid,
wasserfrei, 5,5′-Diphenyl-9-ethyl-3,3′-di-(3-
sulfopropyl)-oxacarbocyanin, wasserfrei und 9-Ethyl-
3,3′-di-(3-sulfopropyl)-5,6,5′,6′-dibenzooxacarbocyaninhydroxid,
wasserfrei, ferner noch mit 0,25 g
4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden, 20 mg
1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 0,2 g Polyvinylpyrrolidon
versetzt, wobei eine sensibilisierte Emulsion A erhalten
wird.
Getrennt davon wird in üblicher bekannter Weise eine
Silberjodbromidemulsion mit 6 Mol-% Silberjodid einer
durchschnittlichen Korngröße von 0,7 µm mit 0,25 Mol
Silberhalogenid und 40 g Gelatine pro kg Emulsion zubereitet
und ähnlich sensibilisiert wie die sensibilisierte
Emulsion A. Hierbei werden jedoch lediglich die halben
Mengen Sensibilisator und Stabilisator verwendet.
Die erhaltene Emulsion wird als sensibilisierte Emulsion B
bezeichnet.
Beide Emulsionen werden miteinander gemischt, worauf
500 ml der später beschriebenen Dispersion M-1 zu
1 kg der erhaltenen Mischemulsion zugesetzt werden.
Die hierbei erhaltene grünempfindliche, niedrigempfindliche
Silberhalogenidemulsion wird derart aufgetragen,
daß eine Schicht einer Stärke, gemessen in
trockenem Zustand, von 3,0 µm erhalten wird.
Zunächst wird in üblicher bekannter Weise eine Silberjodbromidemulsion
mit 7 Mol-% Silberjodid einer durchschnittlichen
Korngröße von 1,2 µm mit 0,25 Mol Silberhalogenid
und 30 g Gelatine pro 1 kg Emulsion zubereitet.
Ein kg der erhaltenen Emulsion wird chemisch mit
Gold- und Schwefelsensibilisatoren sensibilisiert und
mit den grünempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoffen
5,5′-Dichlor-9-ethyl-3,3′-di-(3-sulfopropyl)oxacarbocyaninhydroxid,
wasserfrei, 5,5′-Diphenyl-9-ethyl-3,3′-
di-(3-sulfopropyl)-oxacarbocyanin, wasserfrei und
9-Ethyl-3,3′-di-(3-sulfopropyl)-5,6,5′,6′-dibenzooxacarbocyaninhydro-xid,
wasserfrei und schließlich noch
mit 0,25 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden,
5 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 0,2 g Polyvinylpyrrolidon
versetzt. Der erhaltenen Emulsion werden
200 ml der später beschriebenen Dispersion M-2 einverleibt.
Die hierbei erhaltene grünempfindliche, hochempfindliche
Silberhalogenidemulsion wird derart aufgetragen,
daß eine Schicht einer Stärke, gemessen in
trockenem Zustand, von 2,0 µm erhalten wird.
Eine Lösung von 54 g des Purpurrotkupplers 1-(2,4,6-
Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-
benzamid]-5-pyrazolon (Kuppler 3) und 14 g
eines farbigen Purpurrotkupplers (CM-2) in einem Gemisch
aus 68 g Tricresylphosphat und 280 ml Ethylacetat
wird in 500 ml einer 7,5%igen Gelatinelösung
mit 8 g Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat eingetragen,
worauf das Ganze zur Zubereitung von 1000 ml
einer Dispersion in einer Kolloidmühle emulgiert wird.
Eine Lösung von 30 g des Purpurrotkupplers 3 und 12 g
des farbigen Purpurrotkupplers 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-
4-(1-naphthylazo)-3-(2-chlor-5-octadecenyl-
succinimidoanilino)-5-pyrazolon in einem Gemisch aus
70 g Tricresylphosphat und 280 ml Ethylacetat wird in
500 ml einer 7,5%igen Gelatinelösung mit 8 g Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat
eingetragen, worauf
das Ganze zur Zubereitung von 1000 ml einer Dispersion
in einer Kolloidmühle emulgiert wird.
Gelatineschicht mit gelbem kolloidalem Silber und
2,5-Di-tert.-octylhydrochinon einer Stärke von, gemessen
in trockenem Zustand, 1 µm.
Der zur Herstellung der Schicht 6 verwendeten Silberhalogenidemulsion
werden als Gelbkuppler 3 × 10-1 Mol
α-Pivaloyl-(1-benzyl-2-phenyl-3,5-dioxytriazolidin-4-
yl)-5′-[α-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butylamid]-2′-
chloracetoanilid und 1,2-Bis-(vinylsulfonyl)-ethan als
Filmhärtungsmittel einverleibt, worauf die Emulsion
derart aufgetragen wird, daß eine Schicht einer Stärke,
gemesen in trockenem Zustand, von 6 µm erhalten wird.
Gelatineschicht mit Siliciumdioxid einer Teilchengröße
von 5 µm als Aufrauhmittel einer Stärke, gemessen
in trockenem Zustand, von 1,0 µm.
Die erhaltenen Prüflinge werden durch einen optischen
Stufenkeil hindurch mit weißem Licht belichtet und
nach folgendem Behandlungsschema behandelt:
Behandlungsschema (Behandlungstemp.: 38°C) | |
Farbentwicklung | |
3 min 15 s | |
Bleichen | 6 min 30 s |
Wässern | 3 min 15 s |
Fixieren | 6 min 30 s |
Wässern | 3 min 15 s |
Stabilisieren | 1 min 30 s. |
Die verwendeten Bäder besitzen folgende Zusammensetzung:
Farbentwickler: | |
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-anilinsulfat|4,8 g | |
wasserfreies Natriumsulfit | 0,14 g |
Hydroxylamin · 1/2 Sulfat | 1,98 g |
Schwefelsäure | 0,74 g |
wasserfreies Kaliumcarbonat | 28,85 g |
wasserfreies Kaliumhydrogencarbonat | 3,46 g |
wasserfreies Kaliumsulfit | 5,10 g |
Kaliumbromid | 0,10 g |
Natriumchlorid | 0,14 g |
Nitrilotriessigsäure, Trinatriumsalz, Monohydrat | 1,20 g |
Kaliumhydroxid | 1,48 g |
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter. |
Bleichbad: | |
Eisen(III)-ammoniumethylendiamintetraacetat|100,0 g | |
Diammoniumethylendiamintetraacetat | 10,0 g |
Ammoniumbromid | 150,0 g |
Eisessig | 10,0 ml |
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter @ | mit wäßrigem Ammoniak auf einen pH-Wert von 6,0 eingestellt. |
Fixierbad: | |
Ammoniumthiosulfat|175,0 g | |
wasserfreies Natriumsulfit | 8,6 g |
Natriummetasulfit | 2,3 g |
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter @ | mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 6,0 eingestellt. |
Stabilisierbad: | |
Formaldehyd (37%ige wäßrige Lösung)|1,5 ml | |
Handelsprodukt "Konidax" | 7,5 ml |
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter. |
Danach werden die Empfindlichkeit, das Korn und die Entwicklungsstabilität
der mit den verschiedenen Prüflingen
hergestellten Farbbilder ermittelt. Die Ergebnisse
finden sich in der folgenden Tabelle I.
Die Zahlenangaben in der Spalte "Korn oder Körnigkeit"
der farbbilderzeugenden Einheit stellen Werte nach der
Belichtung mit weißem Licht dar. Die Zahlenangaben in
der Spalte "Korn (RMS)" entsprechen dem 1000fachen der
Standardabweichung der Dichtevariation, bestimmt mit
Hilfe eines Abtastmikrodensitometers mit kreisförmigen
Abtastbohrung von 2,5 µm. Die Zahlenangaben in der
Spalte "Stabilität bei der Entwicklung" ergeben sich
aus der Beziehung γ/s/γo × 100%, worin γo für den
Gammwert unter der angegebenen Entwicklungsbedingungen
steht und γs den bei kürzerer Entwicklungsdauer
(1 min 55 s) erreichbaren Gammawert darstellt. Je
enger das Verhältnis an 100 liegt, desto höher ist
die Entwicklungsstabilität.
Die Empfindlichkeit entspricht einem Relativwert, bezogen
auf einen Empfindlichkeitswert von 100 der bilderzeugenden
Schichteinheit des Prüflings 1 bei Belichtung
mit weißem Licht.
Aus Tabelle I geht hervor, daß die erfindungsgemäßen
Prüflinge 5 und 7 im Vergleich zu den außerhalb der
Erfindung liegenden Vergleichsprüfungen 1 bis 4 und 6
ohne Beeinträchtigung ihrer Empfindlichkeiten besseres
Korn und eine bessere Entwicklungsstabilität zeigen.
Diese Vorteile waren bei Kenntnis des Standes der
Technik nicht zu erwarten.
Zur Herstellung eines Prüflings 8 werden in der angegegebenen
Reihenfolge (von der Schichtträgerseite her)
die folgenden Schichten auf einen mit einer Haftschicht
versehenen Cellulosetriacetatfilmschichtträger aufgetragen:
Rotempfindliche, niedrigempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
entsprechend Schicht 1 von Beispiel 1,
wobei jedoch die Dispersion C-6 verwendet wird.
Entspricht der Dispersion C-1, wobei jedoch 0,5 g
DIR-Verbindung D-1 zugesetzt wird.
Zwischenschicht in Form einer Gelatineschicht einer
Stärke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,0 µm.
Rotempfindliche, hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
entsprechend Schicht 2 von Beispiel 1,
wobei jedoch die Dispersion C-7 verwendet wird.
Entspricht der Dispersion C-3, wobei jedoch anstelle
des Kupplers 2 10 g eines Blaugrünkupplergemischs
(Kuppler 1/Kuppler 2 - Molverhältnis: 1/4) verwendet
werden.
Werden in den Schichten 1, 2 und 3 des Prüflings 8
die Blaugrünkupplerdispersionen entsprechend den Angaben
in der folgenden Tabelle II ersetzt, erhält man
Prüflinge 9 bis 11 (der Zwischenschicht des Prüflings 10
wird die Silberhalogenidemulsion mittlerer Empfindlichkeit
von Beispiel 1 zugesetzt).
Die zur Herstellung der Prüflinge 9 bis 11 verwendeten
Dispersionen C-8 bis C-10 werden wie folgt hergestellt:
Entspricht der Dispersion C-1, wobei jedoch 0,1 g T-DIR-
Verbindung T-42 zugesetzt wird.
Entspricht der Dispersion C-4, wobei jedoch anstelle
des Kupplers 2 10 g eines Blaugrünkupplergemischs
(Kuppler 1/Kuppler 2 - Molverhältnis: 1/4) verwendet
werden.
Entspricht der Dispersion C-9, wobei jedoch anstelle
der 0,15 g T-DIR-Verbindung T-42 0,10 g T-DIR-Verbindung
T-42 und 0,02 g T-DIR-Verbindung T-4 verwendet
werden.
Der Auftrag der Dispersion bei Herstellung der
Prüflinge 8 bis 11 erfolgt in einer Menge von 11,3 Mol/cm³
unter Bildung von Schichten einer Stärke, gemessen
in trockenem Zustand, von 1,0 µm.
Schicht 4 entspricht Schicht 3 in Beispiel 1.
Schicht 5 entspricht Schicht 4 in Beispiel 1.
Schicht 6 entspricht Schicht 5 in Beispiel 1.
Schicht 7 entspricht Schicht 6 in Beispiel 1.
Schicht 8 entspricht Schicht 7 in Beispiel 1.
Schicht 9 entspricht Schicht 8 in Beispiel 1.
Schicht 5 entspricht Schicht 4 in Beispiel 1.
Schicht 6 entspricht Schicht 5 in Beispiel 1.
Schicht 7 entspricht Schicht 6 in Beispiel 1.
Schicht 8 entspricht Schicht 7 in Beispiel 1.
Schicht 9 entspricht Schicht 8 in Beispiel 1.
Die verschiedenen Prüflinge werden entsprechend Beispiel 1
mit weißem Licht belichtet und dann in der
angegebenen Weise entwickelt.
Danach werden die Empfindlichkeit, das Korn und die
Entwicklungsstabilität der mit Hilfe der verschiedenen
Prüflinge erhaltenen Blaugrünbilder ermittelt. Die
Ergebnisse finden sich in Tabelle II. Die Meßverfahren
entsprechen den in Beispiel 1 beschriebenen Meßverfahren.
Aus Tabelle II geht hervor, daß die erfindungsgemäßen
Prüflinge 9 bis 11 im Vergleich zu dem außerhalb der
Erfindung liegenden Vergleichsprüfling 8 ohne beeinträchtigte
Empfindlichkeit ein besseres Korn und
eine bessere Entwicklungsstabilität besitzen.
Werden anstelle der T-DIR-Verbindungen T-4 und T-42
die T-DIR-Verbindungen T-54, T-55 und T-70 verwendet,
erzielt man ebenso gute Ergebnisse wie im vorliegenden
Beispiel.
Claims (5)
1. Farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
mit einer rotempfindlichen, grünempfindlichen
und blauempfindlichen Emulsionsschicht auf
einem Schichtträger, wobei jede Emulsionsschicht
einen nicht-diffundierbaren, bilderzeugenden Kuppler
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche,
grünempfindliche und/oder blauempfindliche
Emulsionsschicht über eine Zwischenschicht in
eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
und eine niedrigempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht,
deren Lichtempfindlichkeitsbereich
praktisch im selben Spektralbereich liegt, aufgeteilt
ist (sind), und daß der hochempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, der niedrigempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder der
Zwischenschicht mindestens eine DIR-Verbindung der
Formeln
worin A für eine zur Reaktion mit einem Oxidationsprodukt
einer Farbentwicklerverbindung fähige und
dabei die restliche Gruppe abgebende Kupplungskomponente
steht, Z einen Entwicklungsinhibitor bedeutet,
X die zur Vervollständigung eines Benzol- oder
Napthalrings erforderliche Atomgruppierung darstellt,
R₁ und R₂ für ein Wasserstoffatom oder
eine Alkyl- oder Arylgruppe stehen und
in welcher R₃ ein Wasserstoffatom, eine
Alkyl-, Acyl- oder Sulfonsäuregruppe darstellt oder
zusammen mit dem Rest R₁ einen kondensierten Ring
bildet und wobei die Gruppe der Formel
sich in o- oder p-Stellung, bezogen auf den Rest Y,
befindet,
oder
worin A und Z die angegebene Bedeutung besitzen,
oder
worin A, Z, Y, R₁ und R₂ die angegebene Bedeutung besitzen,
R₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-,
Aryl-, Acyl-, Sulfonsäure-, Alkoxycarbonyl- oder
heterocyclische Gruppe darstellt und R₅ für ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-,
Amino-, Säureamid-, Sulfonamid-, Carboxyl-, Alkoxycarbonyl-,
Carbamoyl- oder Cyanogruppe steht,
oder
worin A und Z die angegebene Bedeutung besitzen und
die Gruppierung Nu-X-E,
worin bedeuten:
Nu eine nukleophile Gruppe mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom;
E eine an Z gebundene elektrophile Gruppierung mit einer Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Phosphinyl- oder Thiophosphinylgruppe und
X eine verbindende Gruppierung, die Nu und E miteinander in sterische Verbindung bringt und nach der Freisetzung von Nu von A über eine intramolekulare nukleophile Substitutionsreaktion unter Bildung eines 3- bis 7gliedrigen Rings Z freisetzen kann, enthält.
Nu eine nukleophile Gruppe mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom;
E eine an Z gebundene elektrophile Gruppierung mit einer Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Phosphinyl- oder Thiophosphinylgruppe und
X eine verbindende Gruppierung, die Nu und E miteinander in sterische Verbindung bringt und nach der Freisetzung von Nu von A über eine intramolekulare nukleophile Substitutionsreaktion unter Bildung eines 3- bis 7gliedrigen Rings Z freisetzen kann, enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es als DIR-Verbindung der Formel (IV)
eine solche enthält, in der Nu -O-, -S- oder NR₃
darstellt,
mit n₁ = 0 oder 1
oder -(CH₂)n₂ mit n₂ = 2 oder 3, steht, E eine
Gruppe der Formel
bedeutet und R₆ einem Wasserstoff-
oder Halogenatom oder einer Alkyl-, Aryl-,
Alkoxy-, Amid-, Carboxyl-, Alkoxycarbonyl-,
Carbamoyl-, Cyano- oder Nitrogruppe entspricht.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es die DIR-Verbindung in der Zwischenschicht
enthält.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß es die DIR-Verbindung in einer
Menge von 1,0 × 10-5 bis 0,5 × 10-4 Mol/m² Trägerfläche
enthält.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es die DIR-Verbindung in einer
Menge von 2 × 10-4 bis 5 × 10-3 Mol/Mol Silberhalogenid
enthält.
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