JPH0683002A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0683002A JPH0683002A JP26055992A JP26055992A JPH0683002A JP H0683002 A JPH0683002 A JP H0683002A JP 26055992 A JP26055992 A JP 26055992A JP 26055992 A JP26055992 A JP 26055992A JP H0683002 A JPH0683002 A JP H0683002A
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- Japan
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- group
- color
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- chemical
- silver
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】下記一般式（Ｉａ）または一般式（Ｉｂ）で表
されるシアンカプラーおよび現像主薬の酸化体とカップ
リング反応するが、色画像形成に寄与しない下記一般式
（Ｑ）で表される化合物とを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 一般式（Ｑ） （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、実質的に色画像形成に寄与しない化合物を生成する
基を表し、Ｂは現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る耐拡散性の基を表す。） 【効果】写真感光材料の保存安定性が良化し、処理した
後の白地が色カブリによる汚染が少ない。また、色再現
性もよい。
されるシアンカプラーおよび現像主薬の酸化体とカップ
リング反応するが、色画像形成に寄与しない下記一般式
（Ｑ）で表される化合物とを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 一般式（Ｑ） （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、実質的に色画像形成に寄与しない化合物を生成する
基を表し、Ｂは現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る耐拡散性の基を表す。） 【効果】写真感光材料の保存安定性が良化し、処理した
後の白地が色カブリによる汚染が少ない。また、色再現
性もよい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するもので、特に色再現性に優れ、色カブ
リが低減し、感材の保存性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。
感光材料に関するもので、特に色再現性に優れ、色カブ
リが低減し、感材の保存性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色再現が形成されく
ことは良く知られている。その様な写真方式において
は、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及び
シアン色素によって色画像が形成される。これらのう
ち、シアン色素画像を形成するためには、フェノールま
たはナフトール系カプラーが一般に使用されている。し
かしながら、これらのカプラーは、緑色の領域において
好ましくない吸収をもっているために、色再現性を低下
させるという問題をもっており、これを解決することが
望まれている。
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色再現が形成されく
ことは良く知られている。その様な写真方式において
は、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及び
シアン色素によって色画像が形成される。これらのう
ち、シアン色素画像を形成するためには、フェノールま
たはナフトール系カプラーが一般に使用されている。し
かしながら、これらのカプラーは、緑色の領域において
好ましくない吸収をもっているために、色再現性を低下
させるという問題をもっており、これを解決することが
望まれている。
【０００３】この問題を解決するための手段として、Ｅ
Ｐ２４９、４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフェニルイ
ミダゾール類が提案されている。これらのカプラーから
形成される色素は、短波側の好ましくない吸収が従来の
色素に比べて小さくなっており色再現上好ましくなって
いる。しかしながら、これらカプラーも色再現性が十分
とは言いがたく、かつカップリング活性が低く、熱及び
光に対する堅牢性が著しく低いなどの実用上の問題が残
っている。このような問題を解決するシアンカプラー
が、ＥＰ−４８８２４８Ａ１、ＥＰ−４９１１９７Ａ１
に開示されている。これらのシアンカプラーから生成し
た色素は、緑色領域の副吸収が少なく、カップリング活
性も十分であるが、これらのシアンカプラーを用いる
と、最低濃度部分の濃度が上昇するという、いわゆる
“色カブリ”という問題があった。この問題は、特にカ
ラーペーパー等の反射支持体を用いた感材において重要
である。
Ｐ２４９、４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフェニルイ
ミダゾール類が提案されている。これらのカプラーから
形成される色素は、短波側の好ましくない吸収が従来の
色素に比べて小さくなっており色再現上好ましくなって
いる。しかしながら、これらカプラーも色再現性が十分
とは言いがたく、かつカップリング活性が低く、熱及び
光に対する堅牢性が著しく低いなどの実用上の問題が残
っている。このような問題を解決するシアンカプラー
が、ＥＰ−４８８２４８Ａ１、ＥＰ−４９１１９７Ａ１
に開示されている。これらのシアンカプラーから生成し
た色素は、緑色領域の副吸収が少なく、カップリング活
性も十分であるが、これらのシアンカプラーを用いる
と、最低濃度部分の濃度が上昇するという、いわゆる
“色カブリ”という問題があった。この問題は、特にカ
ラーペーパー等の反射支持体を用いた感材において重要
である。
【０００４】一方、色カブリを低減する方法としては、
種々のハイドロキノンを感材に添加する方法が古くから
知られており、例えば特公昭第５６−４０８１６号に記
載されている。又、ＥＰ−４８８２４８Ａ１、ＥＰ−４
９１１９７Ａ１にも、色カブリ防止のためにハイドロキ
ノン類を用いることが記載されている。しかしながら、
例えば特公昭第５６−４０８１６号に記載されているハ
イドロキノン類は、上記シアンカプラーの色カブリに関
しては、ほとんど効果が見られず、又、ＥＰ−４９１１
９７Ａ１の実施例５の第５層で使用されているハイドロ
キノン誘導体も、色カブリ改良には効果が見られなかっ
た。むしろ、感材の保存により色カブリの増大という問
題が生じた。
種々のハイドロキノンを感材に添加する方法が古くから
知られており、例えば特公昭第５６−４０８１６号に記
載されている。又、ＥＰ−４８８２４８Ａ１、ＥＰ−４
９１１９７Ａ１にも、色カブリ防止のためにハイドロキ
ノン類を用いることが記載されている。しかしながら、
例えば特公昭第５６−４０８１６号に記載されているハ
イドロキノン類は、上記シアンカプラーの色カブリに関
しては、ほとんど効果が見られず、又、ＥＰ−４９１１
９７Ａ１の実施例５の第５層で使用されているハイドロ
キノン誘導体も、色カブリ改良には効果が見られなかっ
た。むしろ、感材の保存により色カブリの増大という問
題が生じた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、色カブリが低減し、保存安定性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
現性に優れ、色カブリが低減し、保存安定性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉａ）または一般式（Ｉｂ）で表されるシアンカ
プラーおよび現像主薬の酸化体とカップリング反応する
が、色画像形成に寄与しない下記一般式（Ｑ）で表され
る化合物とを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
般式（Ｉａ）または一般式（Ｉｂ）で表されるシアンカ
プラーおよび現像主薬の酸化体とカップリング反応する
が、色画像形成に寄与しない下記一般式（Ｑ）で表され
る化合物とを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ
13）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ
（Ｒ14）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ11、Ｒ12及びＲ
13は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０
以上の電子吸引性基を表わす。ただし、Ｒ11とＲ12のσ
ｐ値の和は、０．６５以上である。Ｒ14及びＲ21は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。但し、式中に２つ
のＲ14が存在する場合には、それらは同じであってもよ
いし、異なっていてもよい。Ｒ22は置換基を表わし、Ｚ
2は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。但し、該複素環は少なくとも１つの解離
基を有する。Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ水素原子または
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱する基を表わす。） 一般式（Ｑ） Ａ−Ｂ （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、実質的に色画像形成に寄与しない化合物を生成する
基を表し、Ｂは現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る耐拡散性の基を表す。）
13）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ
（Ｒ14）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ11、Ｒ12及びＲ
13は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０
以上の電子吸引性基を表わす。ただし、Ｒ11とＲ12のσ
ｐ値の和は、０．６５以上である。Ｒ14及びＲ21は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。但し、式中に２つ
のＲ14が存在する場合には、それらは同じであってもよ
いし、異なっていてもよい。Ｒ22は置換基を表わし、Ｚ
2は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。但し、該複素環は少なくとも１つの解離
基を有する。Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ水素原子または
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱する基を表わす。） 一般式（Ｑ） Ａ−Ｂ （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、実質的に色画像形成に寄与しない化合物を生成する
基を表し、Ｂは現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る耐拡散性の基を表す。）
【０００９】以下に本発明のシアンカプラーについて詳
しく述べる。一般式（Ｉａ）において、Ｚａは−ＮＨ−
又は−ＣＨ（Ｒ13）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それ
ぞれ−Ｃ（Ｒ14）＝又は−Ｎ＝を表わす。従って、本発
明の一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカプラーは、具
体的には下記一般式（IIａ）〜（IXa)で表される。
しく述べる。一般式（Ｉａ）において、Ｚａは−ＮＨ−
又は−ＣＨ（Ｒ13）−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それ
ぞれ−Ｃ（Ｒ14）＝又は−Ｎ＝を表わす。従って、本発
明の一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカプラーは、具
体的には下記一般式（IIａ）〜（IXa)で表される。
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＸ1
は、一般式（Ｉａ）におけるそれぞれと同義である。）
一般式（Ｉａ）においては、一般式（IIａ）、（IIIa)
又は(IVa) で表されるシアンカプラーが好ましく、特に
一般式（IIIa) で表されるシアンカプラーが好ましい。
は、一般式（Ｉａ）におけるそれぞれと同義である。）
一般式（Ｉａ）においては、一般式（IIａ）、（IIIa)
又は(IVa) で表されるシアンカプラーが好ましく、特に
一般式（IIIa) で表されるシアンカプラーが好ましい。
【００１２】Ｒ11、Ｒ12及びＲ13がいずれも０．２０以
上の電子吸引性基であり、且つＲ11とＲ12のσp 値の和
が０．６５以上である。Ｒ11とＲ12のσp 値の和として
は、好ましくは０．７０以上であり、上限としては１．
８程度である。
上の電子吸引性基であり、且つＲ11とＲ12のσp 値の和
が０．６５以上である。Ｒ11とＲ12のσp 値の和として
は、好ましくは０．７０以上であり、上限としては１．
８程度である。
【００１３】Ｒ11、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ、ハメット
の置換基定数σp 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σp 値が０．３５以上の電子吸引性基
であり、更に好ましくは、σp 値が０．６０以上の電子
吸引性基である。上限としては１．０以下の電子吸引性
基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５
年にＬ．Ｐ．Hammettにより提唱された経験則である
が、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット
則によりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値が
あり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある
が、例えば、Ｊ．Ａ．Dean編「Lange's Handbook of Ch
emistry 」第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や
「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９
７９年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ11、Ｒ12
及びＲ13はハメットの置換基定数σp 値により規定され
るが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基
にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知
であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範
囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。
の置換基定数σp 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σp 値が０．３５以上の電子吸引性基
であり、更に好ましくは、σp 値が０．６０以上の電子
吸引性基である。上限としては１．０以下の電子吸引性
基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５
年にＬ．Ｐ．Hammettにより提唱された経験則である
が、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット
則によりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値が
あり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある
が、例えば、Ｊ．Ａ．Dean編「Lange's Handbook of Ch
emistry 」第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や
「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９
７９年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ11、Ｒ12
及びＲ13はハメットの置換基定数σp 値により規定され
るが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基
にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知
であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範
囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。
【００１４】σp 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ11、Ｒ12及びＲ13の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジア
リールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、ス
ルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、少なくとも２つのハロゲン原子で置換されたアルキ
ル基、少なくとも２つのハロゲン原子で置換されたアル
コキシ基、少なくとも２つのハロゲン原子で置換された
アリールオキシ基、少なくとも２つのハロゲン原子で置
換されたアルキルアミノ基、少なくとも２つのハロゲン
原子で置換されたアルキルチオ基、σp ０．２０以上の
他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、
ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげ
られる。これらの置換基のうち更に置換基を有すること
が可能な基は、後述するＲ14で挙げるような置換基を更
に有してもよい。
るＲ11、Ｒ12及びＲ13の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジア
リールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、ス
ルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、少なくとも２つのハロゲン原子で置換されたアルキ
ル基、少なくとも２つのハロゲン原子で置換されたアル
コキシ基、少なくとも２つのハロゲン原子で置換された
アリールオキシ基、少なくとも２つのハロゲン原子で置
換されたアルキルアミノ基、少なくとも２つのハロゲン
原子で置換されたアルキルチオ基、σp ０．２０以上の
他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、
ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげ
られる。これらの置換基のうち更に置換基を有すること
が可能な基は、後述するＲ14で挙げるような置換基を更
に有してもよい。
【００１５】Ｒ11、Ｒ12及びＲ13を更に詳しく述べる
と、σp 値が０．２０以上の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（直鎖、
分岐鎖又は環状であってもよい。例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、iso −プロピルオキシカ
ルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso −ブチ
ルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、
ジエチルカルバモイルエトキシカルボニル、パーフルオ
ロヘキシルエトキシカルボニル、２−デシル−ヘキシロ
キシカルボニルメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、２，５
−アミルフェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホ
ノ）、ジアリールホスホノ基（例えば、ジフェニルホス
ホノ）、ジアリールホスフィニル基（例えば、ジフェニ
ルホスフィニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、アリールスル
フィニル基（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、
アセチルチオ、ベンゾイルチオ）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、チオシ
アネート基、チオカルボニル基（例えば、メチルチオカ
ルボニル、フェニルチオカルボニル）、少なくとも２つ
のハロゲン原子で置換されたアルキル基（例えば、トリ
フロロメチル、ヘプタフロロプロピル）、少なくとも２
つのハロゲン原子で置換されたアルコキシ基（例えばト
リフロロメチルオキシ）、少なくとも２つのハロゲン原
子で置換されたアリールオキシ基（例えばペンタフロロ
フェニルオキシ）、少なくとも２つのハロゲン原子で置
換されたアルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（ト
リフロロメチル）アミノ）、少なくとも２つのハロゲン
原子で置換されたアルキルチオ基（例えば、ジフロロメ
チルチオ、１，１，２，２−テトラフロロエチルチ
オ）、σp 値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換
されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニ
ル、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフ
ェニル）、複素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリ
ル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズ
イミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピ
ロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、アゾ基（例えばフェニルアゾ）またはセレノシア
ネート基を表わす。
と、σp 値が０．２０以上の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（直鎖、
分岐鎖又は環状であってもよい。例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、iso −プロピルオキシカ
ルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso −ブチ
ルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、
ジエチルカルバモイルエトキシカルボニル、パーフルオ
ロヘキシルエトキシカルボニル、２−デシル−ヘキシロ
キシカルボニルメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、２，５
−アミルフェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホ
ノ）、ジアリールホスホノ基（例えば、ジフェニルホス
ホノ）、ジアリールホスフィニル基（例えば、ジフェニ
ルホスフィニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、アリールスル
フィニル基（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、
アセチルチオ、ベンゾイルチオ）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、チオシ
アネート基、チオカルボニル基（例えば、メチルチオカ
ルボニル、フェニルチオカルボニル）、少なくとも２つ
のハロゲン原子で置換されたアルキル基（例えば、トリ
フロロメチル、ヘプタフロロプロピル）、少なくとも２
つのハロゲン原子で置換されたアルコキシ基（例えばト
リフロロメチルオキシ）、少なくとも２つのハロゲン原
子で置換されたアリールオキシ基（例えばペンタフロロ
フェニルオキシ）、少なくとも２つのハロゲン原子で置
換されたアルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（ト
リフロロメチル）アミノ）、少なくとも２つのハロゲン
原子で置換されたアルキルチオ基（例えば、ジフロロメ
チルチオ、１，１，２，２−テトラフロロエチルチ
オ）、σp 値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換
されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニ
ル、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフ
ェニル）、複素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリ
ル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズ
イミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピ
ロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、アゾ基（例えばフェニルアゾ）またはセレノシア
ネート基を表わす。
【００１６】代表的な、電子吸引性基のσp 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル（０．９２）、メ
タンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カ
ルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル（０．９２）、メ
タンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カ
ルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。
【００１７】Ｒ11、Ｒ12及びＲ13として好ましいものと
しては、σp 値が０．３５以上の電子吸引性基であり、
アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモ
イル基、少なくとも３つのハロゲン原子で置換されたア
ルキル基、少なくとも３つのハロゲン原子で置換された
アルキルオキシ基、少なくとも３つのハロゲン原子で置
換されたアルキルチオ基、少なくとも３つのハロゲン原
子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも３つのハ
ロゲン原子で置換されたアリール基、２個以上のニトロ
基で置換されたアリール基及び複素環基を挙げることが
できる。なかでもシアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル、少なくとも３つ以上ハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基が好ましく、シアノ基、
無置換又は弗素原子、アルコキシカルボニル基若しくは
カルバモイル基で置換されたアルコキシカルボニル基、
無置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で置換され
たアリールオキシカルボニル基がより好ましい。本発明
において更に好ましくは、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の少なく
とも１つがσp値が０．６０以上の電子吸引性基であ
る。σp 値が０．６０以上の電子吸引性基としては、ニ
トロ基、シアノ基、アリールスルホニル基が挙げられ
る。Ｒ11としては、特にシアノ基が好ましい。Ｒ12とし
ては、特に分岐鎖を有するアルコキシカルボニル基が好
ましい。
しては、σp 値が０．３５以上の電子吸引性基であり、
アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモ
イル基、少なくとも３つのハロゲン原子で置換されたア
ルキル基、少なくとも３つのハロゲン原子で置換された
アルキルオキシ基、少なくとも３つのハロゲン原子で置
換されたアルキルチオ基、少なくとも３つのハロゲン原
子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも３つのハ
ロゲン原子で置換されたアリール基、２個以上のニトロ
基で置換されたアリール基及び複素環基を挙げることが
できる。なかでもシアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル、少なくとも３つ以上ハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基が好ましく、シアノ基、
無置換又は弗素原子、アルコキシカルボニル基若しくは
カルバモイル基で置換されたアルコキシカルボニル基、
無置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で置換され
たアリールオキシカルボニル基がより好ましい。本発明
において更に好ましくは、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の少なく
とも１つがσp値が０．６０以上の電子吸引性基であ
る。σp 値が０．６０以上の電子吸引性基としては、ニ
トロ基、シアノ基、アリールスルホニル基が挙げられ
る。Ｒ11としては、特にシアノ基が好ましい。Ｒ12とし
ては、特に分岐鎖を有するアルコキシカルボニル基が好
ましい。
【００１８】Ｒ14は水素原子又は置換基（原子を含
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等をあげること
ができる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール
基若しくは複素環基は、Ｒ14で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等をあげること
ができる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール
基若しくは複素環基は、Ｒ14で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。
【００１９】さらに詳しくは、Ｒ14は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例
えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（好ましく炭素数６〜３６、例えば
フェニル、ナフチル、４−ヘキサデコキシフェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル、３−（２，４−
tert−アミルフェノキシアセトアミド）フェニル）、複
素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−te
rt−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノ
キシ）、複素環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾ
リルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、
２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アルキル・アリー
ル若しくは複素環チオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
tert−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルチオ、
３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデ
カノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、スルホニル
オキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テ
トラデカンアミド、２−（２，４−tert−アミルフェノ
キシアセトアミド、２−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ）〕デカンアミド、イソペン
タデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、
２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５
−〔α−２−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド〕アニリノ、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド基（例え
ば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド、ジメチルウレイド）、スルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキ
シ）、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−
tert−アミルフェニルアセチル、３−フェニルプロパノ
イル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アルキル・ア
リール若しくは複素環スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、オク
タンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ドデカンス
ルフィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンタデシル
フェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフ
ィニル）、アルキル・アリール若しくは複素環オキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペン
タデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert−
ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホ
ニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキ
シホスホニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基
（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−
フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、
アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−
クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ
基、無置換のアミノ基などが挙げられる。
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例
えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（好ましく炭素数６〜３６、例えば
フェニル、ナフチル、４−ヘキサデコキシフェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル、３−（２，４−
tert−アミルフェノキシアセトアミド）フェニル）、複
素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−te
rt−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノ
キシ）、複素環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾ
リルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、
２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アルキル・アリー
ル若しくは複素環チオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
tert−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルチオ、
３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデ
カノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、スルホニル
オキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テ
トラデカンアミド、２−（２，４−tert−アミルフェノ
キシアセトアミド、２−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ）〕デカンアミド、イソペン
タデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、
２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５
−〔α−２−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド〕アニリノ、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド基（例え
ば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド、ジメチルウレイド）、スルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキ
シ）、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−
tert−アミルフェニルアセチル、３−フェニルプロパノ
イル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アルキル・ア
リール若しくは複素環スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、オク
タンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ドデカンス
ルフィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンタデシル
フェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフ
ィニル）、アルキル・アリール若しくは複素環オキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペン
タデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert−
ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホ
ニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキ
シホスホニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基
（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−
フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、
アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−
クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ
基、無置換のアミノ基などが挙げられる。
【００２０】Ｒ14として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基
を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基で
ある。特に好ましくは、少なくとも一つのアシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基
を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基で
ある。特に好ましくは、少なくとも一つのアシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。
【００２１】一般式（Ｉｂ）におけるＲ21、Ｒ22におけ
る置換基としては、前述のＲ14における置換基を挙げる
ことができる。一般式（Ｉｂ）においてはＲ21、Ｒ22の
うち少なくとも一方がハメットの置換基定数σp 値が
０．２０以上の電子吸引性基であることが好ましく、さ
らに好ましくは、σp 値が０．３５以上、より好ましく
は０．６０以上の電子吸引性基である。特に好ましく
は、Ｒ21、Ｒ22のうち少なくとも一方がシアノ基であ
る。ハメットの置換基定数σp 値がそれぞれの電子吸引
性基については前述のＲ11で述べた通りである。一般式
（Ｉｂ）におけるＺ2 は、含窒素６員複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。但し、該複素環は少
なくとも１つの解離基を有する。該含窒素６員複素環を
構成するための４つの２価の連結基としては、−ＮＨ
−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ
＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ2 −などが挙げられる。（Ｒは、置換基を表わし、Ｒ
14で挙げた置換基が挙げられる。）解離基としては、−
ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸性プロトンを有するもの
が挙げられ、好ましくは水中のｐＫａは３〜１２の値を
持つものである。
る置換基としては、前述のＲ14における置換基を挙げる
ことができる。一般式（Ｉｂ）においてはＲ21、Ｒ22の
うち少なくとも一方がハメットの置換基定数σp 値が
０．２０以上の電子吸引性基であることが好ましく、さ
らに好ましくは、σp 値が０．３５以上、より好ましく
は０．６０以上の電子吸引性基である。特に好ましく
は、Ｒ21、Ｒ22のうち少なくとも一方がシアノ基であ
る。ハメットの置換基定数σp 値がそれぞれの電子吸引
性基については前述のＲ11で述べた通りである。一般式
（Ｉｂ）におけるＺ2 は、含窒素６員複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。但し、該複素環は少
なくとも１つの解離基を有する。該含窒素６員複素環を
構成するための４つの２価の連結基としては、−ＮＨ
−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ
＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ2 −などが挙げられる。（Ｒは、置換基を表わし、Ｒ
14で挙げた置換基が挙げられる。）解離基としては、−
ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸性プロトンを有するもの
が挙げられ、好ましくは水中のｐＫａは３〜１２の値を
持つものである。
【００２２】一般式（Ｉｂ）で表されるカプラーは、好
ましくは、下記一般式（IIb)〜(XIXb)で表されるもので
ある。
ましくは、下記一般式（IIb)〜(XIXb)で表されるもので
ある。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】（式中、Ｒ21、Ｒ22及びＸ2 は、一般式
（Ｉｂ）におけるそれぞれと同義である。Ｒ23、Ｒ25、
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ水素原子又は置換基を表
わし、Ｒ24は置換基を表わす。ＥＷＧはハメットの置換
基定数σp 値が０．３５以上の電子吸引性基を表わ
す。）一般式（Ｉｂ）においては、一般式（IIb)、(III
b)又は(VIIIb) で表されるカプラーが好ましい。Ｒ23、
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28の置換基はＲ14で挙げ
たものと同様である。ＥＷＧの電子吸引性基としては、
前述のＲ11で挙げた通りである。
（Ｉｂ）におけるそれぞれと同義である。Ｒ23、Ｒ25、
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ水素原子又は置換基を表
わし、Ｒ24は置換基を表わす。ＥＷＧはハメットの置換
基定数σp 値が０．３５以上の電子吸引性基を表わ
す。）一般式（Ｉｂ）においては、一般式（IIb)、(III
b)又は(VIIIb) で表されるカプラーが好ましい。Ｒ23、
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28の置換基はＲ14で挙げ
たものと同様である。ＥＷＧの電子吸引性基としては、
前述のＲ11で挙げた通りである。
【００２７】Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ水素原子若しく
は該カプラーが芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸
化体と反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱
基」と呼ぶ）を表わし、該離脱基は、ハロゲン原子、芳
香族アゾ基、酸素・窒素・イオウ若しくは炭素原子を介
してカップリング位を結合するアルキル基、アリール基
若しくは複素環基、アルキル若しくはアリールスルホニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキル・アリール若
しくは複素環カルボニル基又は窒素原子でカップリング
位と結合する複素環基であり、例えば、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル・アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、アリールスルフォニル
基、アリールスルホニル基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの離脱基に含まれるアルキル基、アリール基若しく
は複素環基は、Ｒ14での置換基で更に置換されていても
よく、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異な
っていてもよく、これらの置換基がさらにＲ14で挙げた
置換基を有していてもよい。
は該カプラーが芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸
化体と反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱
基」と呼ぶ）を表わし、該離脱基は、ハロゲン原子、芳
香族アゾ基、酸素・窒素・イオウ若しくは炭素原子を介
してカップリング位を結合するアルキル基、アリール基
若しくは複素環基、アルキル若しくはアリールスルホニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキル・アリール若
しくは複素環カルボニル基又は窒素原子でカップリング
位と結合する複素環基であり、例えば、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル・アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、アリールスルフォニル
基、アリールスルホニル基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの離脱基に含まれるアルキル基、アリール基若しく
は複素環基は、Ｒ14での置換基で更に置換されていても
よく、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異な
っていてもよく、これらの置換基がさらにＲ14で挙げた
置換基を有していてもよい。
【００２８】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２，４，６
−トリブロモフェニルチオ、２，３，４，５，６−パー
クロロフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、アリールス
ルホニル基（例えば、２−ブトキシ−５−tert−オクチ
ルフェニルスルホニル）、アリールスルフィニル基（例
えば、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルスル
フィニル）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）などである。もちろんこれらの基
はさらにＲ14の置換基で挙げた基で置換されていてもよ
い。また、炭素原子を介して結合した離脱基として、ア
ルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得
られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像
抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよ
い。好ましい離脱基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、
アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、カッ
プリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員
の含窒素ヘテロ環基であり、特にアリールチオ基が好ま
しい。
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２，４，６
−トリブロモフェニルチオ、２，３，４，５，６−パー
クロロフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、アリールス
ルホニル基（例えば、２−ブトキシ−５−tert−オクチ
ルフェニルスルホニル）、アリールスルフィニル基（例
えば、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルスル
フィニル）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）などである。もちろんこれらの基
はさらにＲ14の置換基で挙げた基で置換されていてもよ
い。また、炭素原子を介して結合した離脱基として、ア
ルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得
られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像
抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよ
い。好ましい離脱基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、
アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、カッ
プリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員
の含窒素ヘテロ環基であり、特にアリールチオ基が好ま
しい。
【００２９】一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシ
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が一般式
（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシアンカプラー残基を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成
していてもよい。高分子鎖を含有している単重合体若し
くは共重合体とは一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表され
るシアンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシアン
カプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
てアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイ
ン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生
成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノマ
ーの１種または１種以上を含む共重合体であってもよ
い。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が一般式
（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシアンカプラー残基を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成
していてもよい。高分子鎖を含有している単重合体若し
くは共重合体とは一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表され
るシアンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシアン
カプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
てアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイ
ン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生
成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノマ
ーの１種または１種以上を含む共重合体であってもよ
い。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】
【化１８】
【００４２】
【化１９】
【００４３】
【化２０】
【００４４】上記の化合物例にて用いられている置換基
は以下のものである。
は以下のものである。
【００４５】
【化２１】
【００４６】
【化２２】
【００４７】
【化２３】
【００４８】
【化２４】
【００４９】
【化２５】
【００５０】
【化２６】
【００５１】
【化２７】
【００５２】本発明化合物及びその中間体の合成方法
は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、J.Am.Chem., 81
号,2452(1959) 、J.Am.Chem.Soc.,112,2465(1990) 、Or
g.Synth.,I 270(1941)、J.Chem.Soc.,5149(1962)、Hetr
ocyclic.,27 号,2301(1988) 、Rec.Trav.chim.,80,1075
(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文献
又は類似の方法によって合成することができる。次に具
体的に合成例を示す。 （合成例１）例示化合物（Ｉａ−９）の合成 下記ルートにより例示化合物（Ｉａ−９）を合成した。
は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、J.Am.Chem., 81
号,2452(1959) 、J.Am.Chem.Soc.,112,2465(1990) 、Or
g.Synth.,I 270(1941)、J.Chem.Soc.,5149(1962)、Hetr
ocyclic.,27 号,2301(1988) 、Rec.Trav.chim.,80,1075
(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文献
又は類似の方法によって合成することができる。次に具
体的に合成例を示す。 （合成例１）例示化合物（Ｉａ−９）の合成 下記ルートにより例示化合物（Ｉａ−９）を合成した。
【００５３】
【化２８】
【００５４】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４mol ）
のジメチルアセトアミド（３００ml))溶液に、室温にて
３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（２ａ）（８
３．２ｇ、０．４mol)を加え、３０分間攪拌する。水を
加え酢酸エチルで２回抽出する。有機層を集め、水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル（３００ml) から
再結晶すると、化合物（３ａ）（１１３ｇ、８４％）を
得た。
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４mol ）
のジメチルアセトアミド（３００ml))溶液に、室温にて
３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（２ａ）（８
３．２ｇ、０．４mol)を加え、３０分間攪拌する。水を
加え酢酸エチルで２回抽出する。有機層を集め、水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル（３００ml) から
再結晶すると、化合物（３ａ）（１１３ｇ、８４％）を
得た。
【００５５】（３ａ）（１０１．１ｇ、０．３mol ）の
ジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に水酸化カリウ
ム（２５２ｇ、４．５mol ）の粉末を室温にて加えよく
攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン
酸（２３７ｇ、２．１mol ）を、温度が急激に上がらな
いように注意し、少しずつ添加し、添加後３０分攪拌す
る。０．１Ｎ塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見なが
ら中和する。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開
溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製すると化
合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。
ジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に水酸化カリウ
ム（２５２ｇ、４．５mol ）の粉末を室温にて加えよく
攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン
酸（２３７ｇ、２．１mol ）を、温度が急激に上がらな
いように注意し、少しずつ添加し、添加後３０分攪拌す
る。０．１Ｎ塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見なが
ら中和する。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開
溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製すると化
合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。
【００５６】（４ａ）（７．０４ｇ、２０mmol) のアセ
トニトリル（３０ml）溶液に室温にて四塩化炭素（９c
c）を加え、続いてトリフェニルホスフィン（５．７６
ｇ、２２mmol) を加え８時間加熱還流する。冷却後、水
を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水および飽
和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製す
ると（５ａ）（１．１３ｇ、17％）が得られた。得られ
た（５ａ）１．８ｇと１２．４ｇの（６ａ）をスルホラ
ン２．０mlに溶解し、更に１．５ｇのチタニウムイソプ
ロポキシド１．５ｇを添加した。反応温度を１１０℃に
保ち、１．５時間反応させた後、酢酸エチルを加え水洗
浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製することにより目的の例示化
合物（Ｉａ−９）を１．６ｇ得た。融点は９７〜９８℃
であった。 （合成例２）例示化合物（IIIb) −１の合成
トニトリル（３０ml）溶液に室温にて四塩化炭素（９c
c）を加え、続いてトリフェニルホスフィン（５．７６
ｇ、２２mmol) を加え８時間加熱還流する。冷却後、水
を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水および飽
和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製す
ると（５ａ）（１．１３ｇ、17％）が得られた。得られ
た（５ａ）１．８ｇと１２．４ｇの（６ａ）をスルホラ
ン２．０mlに溶解し、更に１．５ｇのチタニウムイソプ
ロポキシド１．５ｇを添加した。反応温度を１１０℃に
保ち、１．５時間反応させた後、酢酸エチルを加え水洗
浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製することにより目的の例示化
合物（Ｉａ−９）を１．６ｇ得た。融点は９７〜９８℃
であった。 （合成例２）例示化合物（IIIb) −１の合成
【００５７】
【化２９】
【００５８】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルプロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％、メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール1600 50ml 、Ti(O-i-Pr)4
２．０ｇを加え、油浴温度１３０−１４０℃にて６時間
加熱した。冷却後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、カプラー(I
IIb)−1 １４．７ｇを淡黄色の油状物として得た。
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルプロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％、メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール1600 50ml 、Ti(O-i-Pr)4
２．０ｇを加え、油浴温度１３０−１４０℃にて６時間
加熱した。冷却後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、カプラー(I
IIb)−1 １４．７ｇを淡黄色の油状物として得た。
【００５９】本発明のシアンカプラーは、支持体上の親
水性コロイド層の少なくとも１層に含有されていればよ
く、メインカプラーとして用いる場合には、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層又はその隣接非感光性層に添加するこ
とが好ましい。また、写真性有用基を放出するカプラー
であるときには、目的に応じてハロゲン化銀乳剤層や非
感光性層に添加することができる。本発明のシアンカプ
ラーは、ハロゲン化銀１モル当り１．０×１０-3〜１．
０モルの範囲で使用することができ、好ましくは２．０
×１０-2〜５．０×１０-1モルであり、より好ましくは
５．０×１０-2〜４．０×１０-1モルである。本発明の
感光材料においては、本発明のシアンカプラーを２種以
上併用してもよいし、本発明の効果を奏する範囲におい
て他のシアンカプラーを併用してもよい。本発明のシア
ンカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導
入でき、水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は
米国特許第 2,322,027号などに記載されている。また、
ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，
５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５
３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号等
に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３
号明細書に記載されている。前述の水中油滴分散法に用
いることのできる高沸点有機溶媒としては、フタール酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジ−エチルプロピル）フタレー
ト）、リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、ジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクリレルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−
エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エス
テル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、
２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で０〜１０．０倍量、好ましくは
０〜６．０倍量、更に好ましくは１．５〜５．０倍量で
使用できる。
水性コロイド層の少なくとも１層に含有されていればよ
く、メインカプラーとして用いる場合には、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層又はその隣接非感光性層に添加するこ
とが好ましい。また、写真性有用基を放出するカプラー
であるときには、目的に応じてハロゲン化銀乳剤層や非
感光性層に添加することができる。本発明のシアンカプ
ラーは、ハロゲン化銀１モル当り１．０×１０-3〜１．
０モルの範囲で使用することができ、好ましくは２．０
×１０-2〜５．０×１０-1モルであり、より好ましくは
５．０×１０-2〜４．０×１０-1モルである。本発明の
感光材料においては、本発明のシアンカプラーを２種以
上併用してもよいし、本発明の効果を奏する範囲におい
て他のシアンカプラーを併用してもよい。本発明のシア
ンカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導
入でき、水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は
米国特許第 2,322,027号などに記載されている。また、
ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，
５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５
３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号等
に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３
号明細書に記載されている。前述の水中油滴分散法に用
いることのできる高沸点有機溶媒としては、フタール酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジ−エチルプロピル）フタレー
ト）、リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、ジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクリレルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−
エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エス
テル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、
２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で０〜１０．０倍量、好ましくは
０〜６．０倍量、更に好ましくは１．５〜５．０倍量で
使用できる。
【００６０】次に、一般式（Ｑ）で表される化合物につ
いて以下に詳しく説明する。Ａで表される基は現像主薬
酸化体と反応して水溶性もしくはアルカリ可溶性の色素
を生成するカプラー残基または現像主薬酸化体と反応し
ても実質的に有色の化合物を生成しない化合物残基を表
す。
いて以下に詳しく説明する。Ａで表される基は現像主薬
酸化体と反応して水溶性もしくはアルカリ可溶性の色素
を生成するカプラー残基または現像主薬酸化体と反応し
ても実質的に有色の化合物を生成しない化合物残基を表
す。
【００６１】Ａがイエローカプラー残基を表すとき、例
えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル例えば，マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾ
リルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド
型、キナゾリン−４−オン−２−イルアセトアニリド型
またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残
基が挙げられる。
えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル例えば，マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾ
リルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド
型、キナゾリン−４−オン−２−イルアセトアニリド型
またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残
基が挙げられる。
【００６２】Ａがマゼンタカプラー残基を表すとき、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズ
イミダゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール型、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾール型、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾール型または
シアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズ
イミダゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール型、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾール型、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾール型または
シアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。
【００６３】Ａがシアンカプラー残基を表すとき、例え
ばフェノール型、ナフトール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型、ピロロ〔２，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型または２，４−ジフェニ
ルイミダゾール型が挙げられる。現像主薬酸化体と反応
しても実質的に有色の化合物を生成しない化合物残基と
しては、例えばインダノン型、アセトフェノン型などの
カプラー残基が挙げられる。
ばフェノール型、ナフトール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型、ピロロ〔２，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型または２，４−ジフェニ
ルイミダゾール型が挙げられる。現像主薬酸化体と反応
しても実質的に有色の化合物を生成しない化合物残基と
しては、例えばインダノン型、アセトフェノン型などの
カプラー残基が挙げられる。
【００６４】Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）
または（Ｃｐ−１２）で表わされるカプラー残基であ
る。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）
または（Ｃｐ−１２）で表わされるカプラー残基であ
る。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。
【００６５】
【化３０】
【００６６】
【化３１】
【００６７】
【化３２】
【００６８】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、Ｂで表される基の結合位置を表わ
す。上式においてはＲ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ
56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、
Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68またはＲ69のそれぞれの
炭素数は１０以下が好ましい。Ａで表されるカプラー残
基は、−ＣＯ2 Ｒ71、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ
Ｒ72または−ＳＯ2 ＮＨＲ72の少なくとも１個を置換基
に有することが好ましい。すなわち、一般式（Ｃｐ−
１）においてはＲ51またはＲ52の少なくとも１個が、一
般式（Ｃｐ−２）においてはＲ51、Ｒ52またはＲ53の少
なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−３）においてはＲ54ま
たはＲ55の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−４）およ
び（Ｃｐ−５）においてはＲ56またはＲ57の少なくとも
１個が、一般式（Ｃｐ−６）においてはＲ58またはＲ59
の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−７）においてはＲ
59またはＲ60の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−８）
においてはＲ61またはＲ62の少なくとも１個が、一般式
（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）においては少なくと
も１個のＲ63が、一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−
１２）においてはＲ64、Ｒ65またはＲ66の少なくとも１
個が−ＣＯ2 Ｒ71、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＲ
72または−ＳＯ2ＮＨＲ72の少なくとも１個を置換基に
有することが好ましい。Ｒ71は水素原子、炭素数６以下
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル）、フェニル基を表
し、これらはさらに置換基を有していてもよい。Ｒ72は
Ｒ71で表される基、Ｒ74ＣＯ−基、Ｒ74Ｎ（Ｒ75）ＣＯ
−基、Ｒ73ＳＯ2 −基またはＲ74Ｎ（Ｒ75）ＳＯ2 −基
を表す。Ｒ73は炭素数６以下のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル）、フェニル基を表し、Ｒ74およびＲ75は水素原
子またはＲ73で表される基を表し、これらはさらに置換
基を有していてもよい。
いる自由結合手は、Ｂで表される基の結合位置を表わ
す。上式においてはＲ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ
56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、
Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68またはＲ69のそれぞれの
炭素数は１０以下が好ましい。Ａで表されるカプラー残
基は、−ＣＯ2 Ｒ71、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ
Ｒ72または−ＳＯ2 ＮＨＲ72の少なくとも１個を置換基
に有することが好ましい。すなわち、一般式（Ｃｐ−
１）においてはＲ51またはＲ52の少なくとも１個が、一
般式（Ｃｐ−２）においてはＲ51、Ｒ52またはＲ53の少
なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−３）においてはＲ54ま
たはＲ55の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−４）およ
び（Ｃｐ−５）においてはＲ56またはＲ57の少なくとも
１個が、一般式（Ｃｐ−６）においてはＲ58またはＲ59
の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−７）においてはＲ
59またはＲ60の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−８）
においてはＲ61またはＲ62の少なくとも１個が、一般式
（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）においては少なくと
も１個のＲ63が、一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−
１２）においてはＲ64、Ｒ65またはＲ66の少なくとも１
個が−ＣＯ2 Ｒ71、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＲ
72または−ＳＯ2ＮＨＲ72の少なくとも１個を置換基に
有することが好ましい。Ｒ71は水素原子、炭素数６以下
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル）、フェニル基を表
し、これらはさらに置換基を有していてもよい。Ｒ72は
Ｒ71で表される基、Ｒ74ＣＯ−基、Ｒ74Ｎ（Ｒ75）ＣＯ
−基、Ｒ73ＳＯ2 −基またはＲ74Ｎ（Ｒ75）ＳＯ2 −基
を表す。Ｒ73は炭素数６以下のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル）、フェニル基を表し、Ｒ74およびＲ75は水素原
子またはＲ73で表される基を表し、これらはさらに置換
基を有していてもよい。
【００６９】以下にＲ51〜Ｒ66、ａ、ｂ、ｄおよびｅに
ついて詳しく説明する。以下でＲ41はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表わし、Ｒ42はアリール基また
は複素環基を表し、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ51は
Ｒ41と同じ意味を表わす。ａは０または１を表す。Ｒ52
およびＲ53は各々Ｒ43と同じ意味を表す。一般式（Ｃｐ
−２）においてＲ52が水素原子でないとき、Ｒ52とＲ51
が結合して５〜７員の環を形成してもよい。ｂは０また
は１を表す。Ｒ54はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯＮ
（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ
43）−基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基またはＲ45Ｎ
（Ｒ43）ＣＯＮ（Ｒ44）−基を表す。Ｒ55はＲ41と同じ
意味の基を表す。Ｒ56およびＲ57は各々Ｒ43基と同じ意
味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）
−基、Ｒ41ＯＣＯＮ（Ｒ43）−基またはＲ41ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ43）−基を表す。Ｒ58はＲ43と同じ意味の基を表
す。Ｒ59はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−
基、Ｒ41ＯＣＯＮ（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）
−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ45）−基、Ｒ41Ｏ−
基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ41Ｎ（Ｒ43）−
基を表わす。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複
数個のＲ59は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ
60はＲ43と同じ意味の基を表す。Ｒ61はＲ43と同じ意味
の基、Ｒ43ＯＳＯ2 −基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＳＯ2 基、Ｒ
43ＯＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯ−基、シアノ基、Ｒ
41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ44）ＣＯ
−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ45）ＣＯ−基、Ｒ43
Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ45）ＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）Ｓ
Ｏ2 Ｎ（Ｒ45）ＳＯ2 −基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ
45）ＳＯ2 −基を表す。Ｒ62はＲ41と同じ意味の基、Ｒ
41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ
−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮＨ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）Ｓ
Ｏ2 ＮＨ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子
またはＲ41ＮＨ−基を表す。Ｒ63はＲ41と同じ意味の
基、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ44）−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯ−
基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＳＯ2
−基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ43ＯＣＯ−基、Ｒ43ＯＳＯ2
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ43Ｃ
Ｏ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を、ｆは０ない
し３の整数を表す。複数個のＲ62またはＲ63があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。Ｒ64、Ｒ65お
よびＲ66は各々Ｒ43基と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ
43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ
43）−基、Ｒ41ＯＣＯ−基、Ｒ41ＯＳＯ2 −基、Ｒ41Ｓ
Ｏ2 −基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）Ｓ
Ｏ2 −基、ニトロ基またはシアノ基を表す。
ついて詳しく説明する。以下でＲ41はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表わし、Ｒ42はアリール基また
は複素環基を表し、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ51は
Ｒ41と同じ意味を表わす。ａは０または１を表す。Ｒ52
およびＲ53は各々Ｒ43と同じ意味を表す。一般式（Ｃｐ
−２）においてＲ52が水素原子でないとき、Ｒ52とＲ51
が結合して５〜７員の環を形成してもよい。ｂは０また
は１を表す。Ｒ54はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯＮ
（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ
43）−基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基またはＲ45Ｎ
（Ｒ43）ＣＯＮ（Ｒ44）−基を表す。Ｒ55はＲ41と同じ
意味の基を表す。Ｒ56およびＲ57は各々Ｒ43基と同じ意
味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）
−基、Ｒ41ＯＣＯＮ（Ｒ43）−基またはＲ41ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ43）−基を表す。Ｒ58はＲ43と同じ意味の基を表
す。Ｒ59はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−
基、Ｒ41ＯＣＯＮ（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）
−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ45）−基、Ｒ41Ｏ−
基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ41Ｎ（Ｒ43）−
基を表わす。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複
数個のＲ59は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ
60はＲ43と同じ意味の基を表す。Ｒ61はＲ43と同じ意味
の基、Ｒ43ＯＳＯ2 −基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＳＯ2 基、Ｒ
43ＯＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯ−基、シアノ基、Ｒ
41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ44）ＣＯ
−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ45）ＣＯ−基、Ｒ43
Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ45）ＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）Ｓ
Ｏ2 Ｎ（Ｒ45）ＳＯ2 −基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ
45）ＳＯ2 −基を表す。Ｒ62はＲ41と同じ意味の基、Ｒ
41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ
−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮＨ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）Ｓ
Ｏ2 ＮＨ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子
またはＲ41ＮＨ−基を表す。Ｒ63はＲ41と同じ意味の
基、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ44）−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯ−
基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＳＯ2
−基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ43ＯＣＯ−基、Ｒ43ＯＳＯ2
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ43Ｃ
Ｏ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を、ｆは０ない
し３の整数を表す。複数個のＲ62またはＲ63があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。Ｒ64、Ｒ65お
よびＲ66は各々Ｒ43基と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ
43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ
43）−基、Ｒ41ＯＣＯ−基、Ｒ41ＯＳＯ2 −基、Ｒ41Ｓ
Ｏ2 −基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）Ｓ
Ｏ2 −基、ニトロ基またはシアノ基を表す。
【００７０】上記においてアルキル基とは炭素数１〜１
０、好ましくは１〜６の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル基
である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシルが挙げられる。上記におい
てアリール基とは炭素数６〜１０のアリール基で、好ま
しくは置換もしくは無置換のフェニル、または置換もし
くは無置換のナフチルである。上記において複素環基と
は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の複素原子として
窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれる、
好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換の複
素環基である。複素環基の代表的な例としては２−ピリ
ジル、２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２
−ベンズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−
チアジアゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール
−２−イル基または１−インドリニルが挙げられる。
０、好ましくは１〜６の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル基
である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシルが挙げられる。上記におい
てアリール基とは炭素数６〜１０のアリール基で、好ま
しくは置換もしくは無置換のフェニル、または置換もし
くは無置換のナフチルである。上記において複素環基と
は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の複素原子として
窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれる、
好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換の複
素環基である。複素環基の代表的な例としては２−ピリ
ジル、２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２
−ベンズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−
チアジアゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール
−２−イル基または１−インドリニルが挙げられる。
【００７１】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯＮ
（Ｒ48）−基、Ｒ47Ｎ（Ｒ48）ＣＯ−基、Ｒ46ＯＣＯＮ
（Ｒ47）−基、Ｒ46ＳＯ2 Ｎ（Ｒ47）基、Ｒ47Ｎ
（Ｒ48）ＳＯ2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−
基、Ｒ47ＮＣＯＮ（Ｒ48）−基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −
基、Ｒ47ＮＨＣＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ46と同じ意味の
基、Ｒ47Ｎ（Ｒ48）−基、Ｒ46ＣＯ2 −基、Ｒ47ＯＳＯ
2 −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここで
Ｒ46はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わ
し、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々アルキル基、アリール
基、複素基または水素原子を表わす。アルキル基、アリ
ール基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意
味である。
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯＮ
（Ｒ48）−基、Ｒ47Ｎ（Ｒ48）ＣＯ−基、Ｒ46ＯＣＯＮ
（Ｒ47）−基、Ｒ46ＳＯ2 Ｎ（Ｒ47）基、Ｒ47Ｎ
（Ｒ48）ＳＯ2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−
基、Ｒ47ＮＣＯＮ（Ｒ48）−基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −
基、Ｒ47ＮＨＣＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ46と同じ意味の
基、Ｒ47Ｎ（Ｒ48）−基、Ｒ46ＣＯ2 −基、Ｒ47ＯＳＯ
2 −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここで
Ｒ46はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わ
し、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々アルキル基、アリール
基、複素基または水素原子を表わす。アルキル基、アリ
ール基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意
味である。
【００７２】次にＲ51〜Ｒ66、ａ、ｂ、ｄおよびｅの好
ましい範囲について説明する。Ｒ51はａか０のときはア
ルキル基、アリール基または複素環基が好ましく、ａが
１のときはアルキル基またはアリール基が好ましい。Ｒ
52およびＲ55はアリール基が好ましい。Ｒ53はｂが１の
ときアリール基、ｂが０のとき複素環基が好ましい。Ｒ
54はＲ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41Ｎ（Ｒ43）−基が好ま
しい。Ｒ56およびＲ57はアルキル基、Ｒ41Ｏ−基、また
はＲ41Ｓ−基が好ましい。Ｒ58はアルキル基またはアリ
ール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59は
クロール原子、アルキル基またはＲ41ＣＯＮ（Ｒ43）−
基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ60はアリ
ール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ59は
Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−
７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ61Ｒ43ＯＳＯ2 −
基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＳＯ2 基、Ｒ43ＯＣＯ−基、Ｒ43Ｎ
（Ｒ44）ＣＯ−基、シアノ基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）Ｃ
Ｏ−基、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ44）ＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）
ＳＯ2 Ｎ（Ｒ45）ＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ
45）ＣＯ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）において
ｅは０または１が好ましい。Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮ
（Ｒ43）−基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基またはＲ41ＳＯ
2 Ｎ（Ｒ43）−基が好ましくこれらの置換位置はナフト
ール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において
Ｒ63としてはＲ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ43）−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2
−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ
43Ｎ（Ｒ44）ＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ
−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−
１２）において、Ｒ64およびＲ65はＲ41ＯＣＯ−基、Ｒ
41ＯＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ44Ｎ（Ｒ43）ＣＯ
−基、Ｒ44Ｎ（Ｒ43）ＳＯ3 −基またはシアノ基が好ま
しく、Ｒ41ＯＣＯ−基、Ｒ44Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基または
シアノ基が特に好ましい。Ｒ66はＲ41と同じ意味の基が
好ましい。Ｒ51〜Ｒ66はそれぞれ置換基も含めた総炭素
数が１８以下であることが好ましく、さらに好ましくは
１０以下である。
ましい範囲について説明する。Ｒ51はａか０のときはア
ルキル基、アリール基または複素環基が好ましく、ａが
１のときはアルキル基またはアリール基が好ましい。Ｒ
52およびＲ55はアリール基が好ましい。Ｒ53はｂが１の
ときアリール基、ｂが０のとき複素環基が好ましい。Ｒ
54はＲ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41Ｎ（Ｒ43）−基が好ま
しい。Ｒ56およびＲ57はアルキル基、Ｒ41Ｏ−基、また
はＲ41Ｓ−基が好ましい。Ｒ58はアルキル基またはアリ
ール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59は
クロール原子、アルキル基またはＲ41ＣＯＮ（Ｒ43）−
基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ60はアリ
ール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ59は
Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−
７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ61Ｒ43ＯＳＯ2 −
基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＳＯ2 基、Ｒ43ＯＣＯ−基、Ｒ43Ｎ
（Ｒ44）ＣＯ−基、シアノ基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ（Ｒ43）Ｃ
Ｏ−基、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ44）ＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）
ＳＯ2 Ｎ（Ｒ45）ＣＯ−基、Ｒ43Ｎ（Ｒ44）ＣＯＮ（Ｒ
45）ＣＯ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）において
ｅは０または１が好ましい。Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮ
（Ｒ43）−基、Ｒ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基またはＲ41ＳＯ
2 Ｎ（Ｒ43）−基が好ましくこれらの置換位置はナフト
ール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において
Ｒ63としてはＲ41ＣＯＮ（Ｒ43）−基、Ｒ41ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ43）−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2
−基、Ｒ41Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ
43Ｎ（Ｒ44）ＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ
−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−
１２）において、Ｒ64およびＲ65はＲ41ＯＣＯ−基、Ｒ
41ＯＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ44Ｎ（Ｒ43）ＣＯ
−基、Ｒ44Ｎ（Ｒ43）ＳＯ3 −基またはシアノ基が好ま
しく、Ｒ41ＯＣＯ−基、Ｒ44Ｎ（Ｒ43）ＣＯ−基または
シアノ基が特に好ましい。Ｒ66はＲ41と同じ意味の基が
好ましい。Ｒ51〜Ｒ66はそれぞれ置換基も含めた総炭素
数が１８以下であることが好ましく、さらに好ましくは
１０以下である。
【００７３】次にＢで表される基について説明する。Ｂ
で表される基は酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介
してＡで表される基のカップリング位に結合する総炭素
数１０〜４０の耐拡散性の基を表す。Ｂで表される基の
好ましい例としては、Ｒ81Ｏ−基、Ｒ81ＣＯ2 −基、Ｒ
81ＯＣＯ2 −基、Ｒ81Ｎ（Ｒ82）ＣＯ2 −基、Ｒ81ＳＯ
2 Ｏ−基、Ｒ81Ｓ−基、Ｒ81ＣＯＳ−基、Ｒ81ＳＯ2 Ｓ
−基、Ｒ81Ｎ（Ｒ82）−基、Ｒ81ＣＯＮ（Ｒ82）−基ま
たは窒素原子で結合する飽和もしくは不飽和の複素環基
を表す。
で表される基は酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介
してＡで表される基のカップリング位に結合する総炭素
数１０〜４０の耐拡散性の基を表す。Ｂで表される基の
好ましい例としては、Ｒ81Ｏ−基、Ｒ81ＣＯ2 −基、Ｒ
81ＯＣＯ2 −基、Ｒ81Ｎ（Ｒ82）ＣＯ2 −基、Ｒ81ＳＯ
2 Ｏ−基、Ｒ81Ｓ−基、Ｒ81ＣＯＳ−基、Ｒ81ＳＯ2 Ｓ
−基、Ｒ81Ｎ（Ｒ82）−基、Ｒ81ＣＯＮ（Ｒ82）−基ま
たは窒素原子で結合する飽和もしくは不飽和の複素環基
を表す。
【００７４】Ｒ81は耐拡散性の置換基を表す。好ましく
はＲ81は脂肪族基（炭素数１０〜４０の直鎖、分岐鎖ま
たは環状アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基で、詳しくは、例えばデシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、３−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンア
ミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、
トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−ドデシルオ
キシプロピル、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）
エチル）、アリール基（炭素数１０から４０のアリール
基で例えば、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル、４−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル、１−ナフチ
ル）、ヘテロ環基（炭素数１０〜４０のヘテロ環基で例
えば、５−デシル−２−フリル）を表す。Ｒ82はＲ81と
同じ意味の基または水素原子を表す。Ｒ81およびＲ82は
さらに置換基を有してもよく、好ましい置換基は先にア
ルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有する
とき代表的な置換基として挙げたものと同じであるが、
それらの置換基の炭素数は１０以上であってもよい。
はＲ81は脂肪族基（炭素数１０〜４０の直鎖、分岐鎖ま
たは環状アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基で、詳しくは、例えばデシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、３−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンア
ミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、
トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−ドデシルオ
キシプロピル、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）
エチル）、アリール基（炭素数１０から４０のアリール
基で例えば、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル、４−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル、１−ナフチ
ル）、ヘテロ環基（炭素数１０〜４０のヘテロ環基で例
えば、５−デシル−２−フリル）を表す。Ｒ82はＲ81と
同じ意味の基または水素原子を表す。Ｒ81およびＲ82は
さらに置換基を有してもよく、好ましい置換基は先にア
ルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有する
とき代表的な置換基として挙げたものと同じであるが、
それらの置換基の炭素数は１０以上であってもよい。
【００７５】Ｂが窒素原子で結合する飽和もしくは不飽
和のヘテロ基を表すとき、Ｂは好ましくは下記一般式
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）また
は（Ｂ−５）で表される。
和のヘテロ基を表すとき、Ｂは好ましくは下記一般式
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）また
は（Ｂ−５）で表される。
【００７６】
【化３３】
【００７７】（一般式（Ｂ−１）において、Ｚは一つの
窒素原子および二つのカルボニル炭素原子とともに５員
環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。一般式
（Ｂ−２）および（Ｂ−３）において、ＸおよびＹはそ
れぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ91）＝を表し、Ｒ91は水
素原子または置換基を表し、Ｒ92は置換基を表し、ｎ1
は０〜４の整数を表し、ｎ1 が２以上のとき複数のＲ92
は同じでも異なっていてもよい。一般式（Ｂ−４）およ
び（Ｂ−５）において、Ｖ、ＷおよびＴはそれぞれ窒素
原子または−Ｃ（Ｒ93）＝を表し、Ｒ93およびＲ94は水
素原子または置換基を表す。
窒素原子および二つのカルボニル炭素原子とともに５員
環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。一般式
（Ｂ−２）および（Ｂ−３）において、ＸおよびＹはそ
れぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ91）＝を表し、Ｒ91は水
素原子または置換基を表し、Ｒ92は置換基を表し、ｎ1
は０〜４の整数を表し、ｎ1 が２以上のとき複数のＲ92
は同じでも異なっていてもよい。一般式（Ｂ−４）およ
び（Ｂ−５）において、Ｖ、ＷおよびＴはそれぞれ窒素
原子または−Ｃ（Ｒ93）＝を表し、Ｒ93およびＲ94は水
素原子または置換基を表す。
【００７８】一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−
３）、（Ｂ−４）および（Ｂ−５）で表される基につい
て以下に詳しく説明する。一般式（Ｂ−１）において、
Ｚは一つの窒素原子および二つのカルボニル炭素原子と
ともに５員環を形成するのに必要な非金属原子団を表
し、炭素数８以上の耐拡散性の基を有する。一般式（Ｂ
−１）で表される基の基本骨格の好ましい例としては
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イ
ル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−
イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジン
−４−イル、スクシンイミド、フタルイミドなどが挙げ
られる。Ｚに含まれる炭素数８以上の耐拡散基としては
Ｒ96基、Ｒ96Ｏ−基、Ｒ97ＣＯ−基、Ｒ96ＯＣＯ2 −
基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＣＯ2 −基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＳＯ2
Ｏ−基、Ｒ96ＳＯ2 Ｏ−基、Ｒ97ＣＯ−基、Ｒ96ＯＣＯ
−基、Ｒ97Ｎ（Ｒ98）ＣＯ−基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）−基、
Ｒ96ＣＯＮ（Ｒ97）−基、Ｒ96ＯＣＯＮ（Ｒ97）−基、
Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＣＯＮ（Ｒ98）−基、Ｒ96ＳＯ2 Ｎ（Ｒ
97）−基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ98）−基、Ｒ96
Ｓ−基、Ｒ96ＳＯ−Ｏ−基、Ｒ96ＳＯ2 −基、Ｒ96Ｎ
（Ｒ97）ＳＯ2 −基が挙げられる。ここで、Ｒ96はＲ81
と同じ意味き基を表し、Ｒ97およびＲ98は水素原子また
はＲ81と同じ意味の基を表す。
３）、（Ｂ−４）および（Ｂ−５）で表される基につい
て以下に詳しく説明する。一般式（Ｂ−１）において、
Ｚは一つの窒素原子および二つのカルボニル炭素原子と
ともに５員環を形成するのに必要な非金属原子団を表
し、炭素数８以上の耐拡散性の基を有する。一般式（Ｂ
−１）で表される基の基本骨格の好ましい例としては
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イ
ル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−
イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジン
−４−イル、スクシンイミド、フタルイミドなどが挙げ
られる。Ｚに含まれる炭素数８以上の耐拡散基としては
Ｒ96基、Ｒ96Ｏ−基、Ｒ97ＣＯ−基、Ｒ96ＯＣＯ2 −
基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＣＯ2 −基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＳＯ2
Ｏ−基、Ｒ96ＳＯ2 Ｏ−基、Ｒ97ＣＯ−基、Ｒ96ＯＣＯ
−基、Ｒ97Ｎ（Ｒ98）ＣＯ−基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）−基、
Ｒ96ＣＯＮ（Ｒ97）−基、Ｒ96ＯＣＯＮ（Ｒ97）−基、
Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＣＯＮ（Ｒ98）−基、Ｒ96ＳＯ2 Ｎ（Ｒ
97）−基、Ｒ96Ｎ（Ｒ97）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ98）−基、Ｒ96
Ｓ−基、Ｒ96ＳＯ−Ｏ−基、Ｒ96ＳＯ2 −基、Ｒ96Ｎ
（Ｒ97）ＳＯ2 −基が挙げられる。ここで、Ｒ96はＲ81
と同じ意味き基を表し、Ｒ97およびＲ98は水素原子また
はＲ81と同じ意味の基を表す。
【００７９】一般式（Ｂ−２）および（Ｂ−３）におい
て、ＸおよびＹはそれぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ91）
＝を表し、Ｒ91は水素原子または置換基を表し、Ｒ92は
置換基を表し、ｎ1 は０〜４の整数を表し、ｎ1 が２以
上のとき複数のＲ92は同じでも異なっていてもよい。一
般式（Ｂ−２）または（Ｂ−３）で表される基の基本骨
格の好ましい例としてはベンゾトリアゾール−１−イ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル、ベンズイミダゾー
ル−１−イル、インドリルなどが挙げられる。Ｒ91およ
びＲ92で表される置換基として好ましいものは、先にア
ルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有する
とき代表的な置換基として挙げたものと同じである。Ｒ
91および０〜４個のＲ92のうちの少なくとも一つは炭素
数８以上の耐拡散性の基を表し、好ましい耐拡散性の基
は一般式（Ｂ−１）のＺに含まれる炭素数８以上の耐拡
散性の基として挙げたものと同じである。
て、ＸおよびＹはそれぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ91）
＝を表し、Ｒ91は水素原子または置換基を表し、Ｒ92は
置換基を表し、ｎ1 は０〜４の整数を表し、ｎ1 が２以
上のとき複数のＲ92は同じでも異なっていてもよい。一
般式（Ｂ−２）または（Ｂ−３）で表される基の基本骨
格の好ましい例としてはベンゾトリアゾール−１−イ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル、ベンズイミダゾー
ル−１−イル、インドリルなどが挙げられる。Ｒ91およ
びＲ92で表される置換基として好ましいものは、先にア
ルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有する
とき代表的な置換基として挙げたものと同じである。Ｒ
91および０〜４個のＲ92のうちの少なくとも一つは炭素
数８以上の耐拡散性の基を表し、好ましい耐拡散性の基
は一般式（Ｂ−１）のＺに含まれる炭素数８以上の耐拡
散性の基として挙げたものと同じである。
【００８０】一般式（Ｂ−４）および（Ｂ−５）におい
て、Ｖ、ＷおよびＴはそれぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ
93）＝を表し、Ｒ93およびＲ94は水素原子または置換基
を表す。ただし、Ｖ、ＷおよびＴが同時に窒素原子であ
ることはない。一般式（Ｂ−４）または（Ｂ−５）で表
される基の基本骨格の好ましい例としては、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−
１−イル、１，２，４−トリアゾール−４−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，３−トリア
ゾール−２−イル、ピロリルなどが挙げられる。Ｒ93お
よびＲ94で表される置換基として好ましいものは、先に
アルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有す
るとき代表的な置換基として挙げたものと同じである。
Ｒ94および０〜３個のＲ93のうちの少なくとも一つは炭
素数８以上の耐拡散性の基を表し、好ましい耐拡散性の
基は一般式（Ｂ−１）のＺに含まれる炭素数８以上の耐
拡散性の基として挙げたものと同じである。
て、Ｖ、ＷおよびＴはそれぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ
93）＝を表し、Ｒ93およびＲ94は水素原子または置換基
を表す。ただし、Ｖ、ＷおよびＴが同時に窒素原子であ
ることはない。一般式（Ｂ−４）または（Ｂ−５）で表
される基の基本骨格の好ましい例としては、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−
１−イル、１，２，４−トリアゾール−４−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，３−トリア
ゾール−２−イル、ピロリルなどが挙げられる。Ｒ93お
よびＲ94で表される置換基として好ましいものは、先に
アルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有す
るとき代表的な置換基として挙げたものと同じである。
Ｒ94および０〜３個のＲ93のうちの少なくとも一つは炭
素数８以上の耐拡散性の基を表し、好ましい耐拡散性の
基は一般式（Ｂ−１）のＺに含まれる炭素数８以上の耐
拡散性の基として挙げたものと同じである。
【００８１】以下に本発明で用いられる一般式（Ｑ）で
表される化合物の具体的な代表例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるわけではない。
表される化合物の具体的な代表例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるわけではない。
【００８２】
【化３４】
【００８３】
【化３５】
【００８４】
【化３６】
【００８５】
【化３７】
【００８６】
【化３８】
【００８７】
【化３９】
【００８８】
【化４０】
【００８９】
【化４１】
【００９０】
【化４２】
【００９１】合成例 以下に本発明の化合物の具体的合成例を示すが、本発明
はこれらによって限定されない。合成例に用いた中間体
の構造を以下に示した。
はこれらによって限定されない。合成例に用いた中間体
の構造を以下に示した。
【００９２】
【化４３】
【００９３】
【化４４】
【００９４】合成例１〔例示化合物(20)の合成〕 １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトアミド（中間体Ａ）
７．３６ｇ（３９．３mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡＣ）４０mlに加え、窒素雰囲気下、氷水
で冷却して攪拌した。これに、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１７．６ml
（１１８mmol）を加え、１５分間攪拌した。これに、中
間体Ｂ１６．２ｇ（３９．３mmol）を加え、氷水で冷却
したまま３０分間、さらに室温で１時間攪拌した。この
反応混合物に酢酸エチル２００mlおよび濃塩酸１２mlを
含む水２００mlを加え、抽出した。有機層を１Ｎ塩酸１
５０ml、続いて飽和食塩水１５０mlで洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、残査をアセトニト
リルから晶析し、例示化合物(25)１１．５ｇ（５６％）
を無色の結晶として得た。 融点１７４−１７８℃1 ＨＮＭＲ〔ＣＭＳＯ−ｄ6 , δ ppm〕 ８．５０(brs，1H) 、８．３０(d,1H)、８．１５(m,2
H)、７．８−７．５(m,4H)、７．１０(m,2H)、６．８９
（d,1H) 、４．０５(brt,2H)、３．３４(br,2H) 、２．
０１(m,2H)、１．８１(q,2H)、１．５７(q,2H)、１．３
０(s,6H)、１．２０(s,6H)、０．６１(t,3H)、０．５６
(t,3H)
７．３６ｇ（３９．３mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡＣ）４０mlに加え、窒素雰囲気下、氷水
で冷却して攪拌した。これに、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１７．６ml
（１１８mmol）を加え、１５分間攪拌した。これに、中
間体Ｂ１６．２ｇ（３９．３mmol）を加え、氷水で冷却
したまま３０分間、さらに室温で１時間攪拌した。この
反応混合物に酢酸エチル２００mlおよび濃塩酸１２mlを
含む水２００mlを加え、抽出した。有機層を１Ｎ塩酸１
５０ml、続いて飽和食塩水１５０mlで洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、残査をアセトニト
リルから晶析し、例示化合物(25)１１．５ｇ（５６％）
を無色の結晶として得た。 融点１７４−１７８℃1 ＨＮＭＲ〔ＣＭＳＯ−ｄ6 , δ ppm〕 ８．５０(brs，1H) 、８．３０(d,1H)、８．１５(m,2
H)、７．８−７．５(m,4H)、７．１０(m,2H)、６．８９
（d,1H) 、４．０５(brt,2H)、３．３４(br,2H) 、２．
０１(m,2H)、１．８１(q,2H)、１．５７(q,2H)、１．３
０(s,6H)、１．２０(s,6H)、０．６１(t,3H)、０．５６
(t,3H)
【００９５】合成例２〔例示化合物（14）の合成〕 モノエチルマロン酸１３．２ｇ（０．１００mol ）と３
−アミノ−４−クロロ安息香酸メチル１８．６ｇ（０．
１００mol ）を酢酸エチル２５０mlに加え、室温で攪拌
した。これにジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）２４．８ｇ（０．１２０mol ）を酢酸エチル２５ml
に溶かし溶液を約３０分間かけて滴下した。室温で１時
間攪拌したのち、濾過して不溶物を除いた。濾液を水３
００ml、飽和食塩水３００mlで続けて洗浄したのち、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮したの
ち、残査を酢酸エチル４０mlに加熱溶解し、ヘキサン１
６０mlを加えて静置した。一夜放置後、析出物を濾取
し、ヘキサン／酢酸エチル（４／１）の混合溶媒で洗浄
した。風乾して、Ｎ−（２−クロロ−５−メトキシカル
ボニルフェニル）カルバモイル酢酸エチル（中間体Ｃ）
２３．３ｇ（収率７８％）を無色の結晶として得た。
−アミノ−４−クロロ安息香酸メチル１８．６ｇ（０．
１００mol ）を酢酸エチル２５０mlに加え、室温で攪拌
した。これにジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）２４．８ｇ（０．１２０mol ）を酢酸エチル２５ml
に溶かし溶液を約３０分間かけて滴下した。室温で１時
間攪拌したのち、濾過して不溶物を除いた。濾液を水３
００ml、飽和食塩水３００mlで続けて洗浄したのち、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮したの
ち、残査を酢酸エチル４０mlに加熱溶解し、ヘキサン１
６０mlを加えて静置した。一夜放置後、析出物を濾取
し、ヘキサン／酢酸エチル（４／１）の混合溶媒で洗浄
した。風乾して、Ｎ−（２−クロロ−５−メトキシカル
ボニルフェニル）カルバモイル酢酸エチル（中間体Ｃ）
２３．３ｇ（収率７８％）を無色の結晶として得た。
【００９６】中間体Ｃ６．００ｇ（２０．０mmol）を塩
化メチレン３０mlに加え、水で冷却して攪拌した。これ
に塩化スルフリル１．６９ml（２１．０mmol）の塩化メ
チレン溶液（３ml）を１０分間かけて滴下した。２０分
間攪拌を続けた後、反応液を水５０mlで２回洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濃縮し
て中間体Ｄを黄色の油状物として得た。
化メチレン３０mlに加え、水で冷却して攪拌した。これ
に塩化スルフリル１．６９ml（２１．０mmol）の塩化メ
チレン溶液（３ml）を１０分間かけて滴下した。２０分
間攪拌を続けた後、反応液を水５０mlで２回洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濃縮し
て中間体Ｄを黄色の油状物として得た。
【００９７】中間体Ｅ８．６１ｇ（２０．０mmol）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０mlに加
え、さらに１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７
−ウンデセン（ＤＢＵ）３．０ml（２０mmol）を加えて
４０℃の水浴で加温して１０分間攪拌した。室温に戻し
た反応液に、先に合成した中間体Ｄの全量をＤＭＦ１０
mlに溶かした溶液を１０分間で滴下した。室温で３０分
間攪拌した後、ＤＢＵ３．０ml（２０mmol）を１５分間
で滴下し、さらに１時間室温で攪拌した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０mlに加
え、さらに１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７
−ウンデセン（ＤＢＵ）３．０ml（２０mmol）を加えて
４０℃の水浴で加温して１０分間攪拌した。室温に戻し
た反応液に、先に合成した中間体Ｄの全量をＤＭＦ１０
mlに溶かした溶液を１０分間で滴下した。室温で３０分
間攪拌した後、ＤＢＵ３．０ml（２０mmol）を１５分間
で滴下し、さらに１時間室温で攪拌した。
【００９８】反応混合物に酢酸エチル１００mlと水１５
０mlを加え、塩酸で中和して抽出した。有機層を水１０
０ml、飽和食塩水１００mlでさらに洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：塩化メチレン／酢酸エ
チルの混合溶媒）で精製した。得られた油状物をメタノ
ールから晶析し、例示化合物(14)６．８９ｇ（収率４７
％）を無色の結晶として得た。（融点７１−７４℃）1 ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 , δ ppm) １０．４(brs,1H)、８．９８(d,1H)、７．７８(dd,1H)
、７．４８(d,1H)、７．３６(br,5H) 、５．５１(s,1
H)、５．１２(s,1H)、４．９５と４．８７(s, 合せて1
H) 、４．５−４．２(m,3H)、３．９１(s,3H)、３．４
８(m,2H)、１．５５(m,2H)、１．３１(t,3H)、１．２７
(br,26H)、０．８９(brt,3H)
０mlを加え、塩酸で中和して抽出した。有機層を水１０
０ml、飽和食塩水１００mlでさらに洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：塩化メチレン／酢酸エ
チルの混合溶媒）で精製した。得られた油状物をメタノ
ールから晶析し、例示化合物(14)６．８９ｇ（収率４７
％）を無色の結晶として得た。（融点７１−７４℃）1 ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 , δ ppm) １０．４(brs,1H)、８．９８(d,1H)、７．７８(dd,1H)
、７．４８(d,1H)、７．３６(br,5H) 、５．５１(s,1
H)、５．１２(s,1H)、４．９５と４．８７(s, 合せて1
H) 、４．５−４．２(m,3H)、３．９１(s,3H)、３．４
８(m,2H)、１．５５(m,2H)、１．３１(t,3H)、１．２７
(br,26H)、０．８９(brt,3H)
【００９９】一般式（Ｑ）で表される化合物のハロゲン
化銀カラー写真感光材料への使用量は、本発明の効果が
得られれば、任意の量でよいが、一般式（Ｑ）で表され
る化合物が添加されている層中のカプラーに対して０．
１モル％〜５０モル％が好ましく、さらに好ましくは
０．５モル％〜２０モル％である。
化銀カラー写真感光材料への使用量は、本発明の効果が
得られれば、任意の量でよいが、一般式（Ｑ）で表され
る化合物が添加されている層中のカプラーに対して０．
１モル％〜５０モル％が好ましく、さらに好ましくは
０．５モル％〜２０モル％である。
【０１００】本発明の感光材料に用いることができるハ
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀である。それ以外の銀塩、例えばロダン
銀、硫化銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀
が別粒子として、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分と
して含まれていてもよい。粒子の表面近傍のハロゲン組
成を制御することは重要である。表面近傍の沃化銀含量
を高くする、あるいは塩化銀含量を高くすることは、色
素の吸着性や現像速度を変えるので目的に応じて選ぶこ
とができる。表面近傍のハロゲン組成を変える場合に、
粒子全体を包み込む構造でも、粒子の一部分にのみ付着
させる構造のどちらも選ぶことができる。例えば（１０
０）面と（１１１）面からなる１４面体粒子の一方の面
のみハロゲン組成を変える、あるいは平板粒子の主平面
と側面の一方のハロゲン組成を変える場合である。
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀である。それ以外の銀塩、例えばロダン
銀、硫化銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀
が別粒子として、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分と
して含まれていてもよい。粒子の表面近傍のハロゲン組
成を制御することは重要である。表面近傍の沃化銀含量
を高くする、あるいは塩化銀含量を高くすることは、色
素の吸着性や現像速度を変えるので目的に応じて選ぶこ
とができる。表面近傍のハロゲン組成を変える場合に、
粒子全体を包み込む構造でも、粒子の一部分にのみ付着
させる構造のどちらも選ぶことができる。例えば（１０
０）面と（１１１）面からなる１４面体粒子の一方の面
のみハロゲン組成を変える、あるいは平板粒子の主平面
と側面の一方のハロゲン組成を変える場合である。
【０１０１】本発明の感光材料に用いることができる乳
剤のハロゲン化銀粒子は、双晶面を含まない正常晶で
も、日本写真学会編、写真工業の基礎、銀塩写真編（コ
ロナ社）、Ｐ．１６３に解説されているような例、たと
えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を２つ以
上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ以上含む非
平行多重双晶などから目的に応じて選んで用いることが
できる。また形状の異なる粒子を混合させる例は米国特
許第４，８６５，９６４号に開示されているが、必要に
よりこの方法を選ぶことができる。正常晶の場合には
（１００）面からなる立方体、（１１１）面からなる八
面体、特公昭５５−４２７３７号、特開昭６０−２２２
８４２号に開示されている（１１０）面からなる１２面
体粒子を用いることができる。さらに、Journal of Ima
ging Science ３０巻 ２４７ページ１９８６年に報告
されているような（２１１）を代表とする（ｈ１１）面
粒子、（３３１）を代表とする（ｈｈ１）面粒子、（２
１０）面を代表する（ｈｋ０）面粒子と（３２１）面を
代表とする（ｈｋ１）面粒子も調製法に工夫を要するが
目的に応じて選んで用いることができる。（１００）面
と（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、
（１００）面と（１１０）面が共存する粒子、あるいは
（１１１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つ
の面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選
んで用いることができる。
剤のハロゲン化銀粒子は、双晶面を含まない正常晶で
も、日本写真学会編、写真工業の基礎、銀塩写真編（コ
ロナ社）、Ｐ．１６３に解説されているような例、たと
えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を２つ以
上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ以上含む非
平行多重双晶などから目的に応じて選んで用いることが
できる。また形状の異なる粒子を混合させる例は米国特
許第４，８６５，９６４号に開示されているが、必要に
よりこの方法を選ぶことができる。正常晶の場合には
（１００）面からなる立方体、（１１１）面からなる八
面体、特公昭５５−４２７３７号、特開昭６０−２２２
８４２号に開示されている（１１０）面からなる１２面
体粒子を用いることができる。さらに、Journal of Ima
ging Science ３０巻 ２４７ページ１９８６年に報告
されているような（２１１）を代表とする（ｈ１１）面
粒子、（３３１）を代表とする（ｈｈ１）面粒子、（２
１０）面を代表する（ｈｋ０）面粒子と（３２１）面を
代表とする（ｈｋ１）面粒子も調製法に工夫を要するが
目的に応じて選んで用いることができる。（１００）面
と（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、
（１００）面と（１１０）面が共存する粒子、あるいは
（１１１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つ
の面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選
んで用いることができる。
【０１０２】投影面積の円相当直径を粒子厚みで割った
値をアスペクト比と呼び、平板粒子の形状を規定してい
る。アスペクト比が１より大きい平板粒子は本発明に使
用できる。平板粒子は、クリーブ著「写真の理論と実
際」（Cleve,Photography Theory and Practice （１９
３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photogr
aphic Science and Engineering ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により調製することが
できる。平板粒子を用いた場合、被覆力が上がること、
増感色素による色増感効率が上がることなどの利点があ
り、先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号に詳
しく述べられている。粒子の全投影面積の８０％以上の
平均アスペクト比として、１以上１００未満が望まし
い。より好ましくは２以上２０未満であり、特に好まし
くは３以上１０未満である。平板粒子の形状として三角
形、六角形、円形などを選ぶことができる。米国特許第
４，７９７，３５４号に記載されているような六辺の長
さがほぼ等しい正六角形は好ましい形態である。平板粒
子の円相当径は０．１５〜５．０μであることが好まし
い。平板粒子の厚みとしては０．０５〜１．０μである
ことが好ましい。
値をアスペクト比と呼び、平板粒子の形状を規定してい
る。アスペクト比が１より大きい平板粒子は本発明に使
用できる。平板粒子は、クリーブ著「写真の理論と実
際」（Cleve,Photography Theory and Practice （１９
３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photogr
aphic Science and Engineering ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により調製することが
できる。平板粒子を用いた場合、被覆力が上がること、
増感色素による色増感効率が上がることなどの利点があ
り、先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号に詳
しく述べられている。粒子の全投影面積の８０％以上の
平均アスペクト比として、１以上１００未満が望まし
い。より好ましくは２以上２０未満であり、特に好まし
くは３以上１０未満である。平板粒子の形状として三角
形、六角形、円形などを選ぶことができる。米国特許第
４，７９７，３５４号に記載されているような六辺の長
さがほぼ等しい正六角形は好ましい形態である。平板粒
子の円相当径は０．１５〜５．０μであることが好まし
い。平板粒子の厚みとしては０．０５〜１．０μである
ことが好ましい。
【０１０３】平板粒子の占める割合としては好ましく
は、アスペクト比３以上の平板粒子が全投影面積のうち
５０％以上より好ましくは８０％、特に好ましくは９０
％以上である。
は、アスペクト比３以上の平板粒子が全投影面積のうち
５０％以上より好ましくは８０％、特に好ましくは９０
％以上である。
【０１０４】また単分散の平板粒子を用いるとさらに好
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単に述べると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板ハロゲン化銀によって占め
られており、さらに、該六角形平板ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直径
で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平
均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性をも
つものである。
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単に述べると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板ハロゲン化銀によって占め
られており、さらに、該六角形平板ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直径
で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平
均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性をも
つものである。
【０１０５】平板粒子の場合には透過型の電子顕微鏡に
より転位線の観察が可能である。転位線を全く含まない
粒子、数本の転位を含む粒子あるいは多数の転位を含む
粒子を目的に応じて選ぶことは好ましい。また粒子の結
晶方位の特定の方向に対して直線的に導入された転位あ
るいは曲った転位を選ぶこともできるし、粒子全体に渡
って導入する、あるいは粒子の特定の部分にのみ導入す
る、例えば粒子のフリンジ部に限定して転位を導入す
る、などのなかから選ぶことができる。転位線の導入は
平板粒子の場合だけでなく正常晶粒子あるいはジャガイ
モ粒子に代表される不定型粒子の場合にも好ましい。こ
の場合にも粒子の頂点、稜などの特定の部分に限定する
ことは好ましい形態である。
より転位線の観察が可能である。転位線を全く含まない
粒子、数本の転位を含む粒子あるいは多数の転位を含む
粒子を目的に応じて選ぶことは好ましい。また粒子の結
晶方位の特定の方向に対して直線的に導入された転位あ
るいは曲った転位を選ぶこともできるし、粒子全体に渡
って導入する、あるいは粒子の特定の部分にのみ導入す
る、例えば粒子のフリンジ部に限定して転位を導入す
る、などのなかから選ぶことができる。転位線の導入は
平板粒子の場合だけでなく正常晶粒子あるいはジャガイ
モ粒子に代表される不定型粒子の場合にも好ましい。こ
の場合にも粒子の頂点、稜などの特定の部分に限定する
ことは好ましい形態である。
【０１０６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は欧州特
許第９６，７２７Ｂ１号、同６４，４１２Ｂ１号などに
開示されているような粒子に丸みをもたらす処理、ある
いは西独特許第２，３０６，４４７Ｃ２号、特開昭６０
−２２１３２０号に開示されているような表面の改質を
行ってもよい。
許第９６，７２７Ｂ１号、同６４，４１２Ｂ１号などに
開示されているような粒子に丸みをもたらす処理、ある
いは西独特許第２，３０６，４４７Ｃ２号、特開昭６０
−２２１３２０号に開示されているような表面の改質を
行ってもよい。
【０１０７】本発明に用いる乳剤の粒子サイズは電子顕
微鏡を用いた投影面積の円相当直径、投影面積と粒子厚
みから算出する粒子体積の球相当直径あるいはコールタ
ーカウンター法による体積の球相当直径などにより評価
できる。球相当直径として０．０５ミクロン以下の超微
粒子から、１０ミクロンを越える粗大粒子のなかから選
んで用いることができる。好ましくは０．１ミクロン以
上３ミクロン以下の粒子を感光性ハロゲン化銀粒子とし
て用いることである。
微鏡を用いた投影面積の円相当直径、投影面積と粒子厚
みから算出する粒子体積の球相当直径あるいはコールタ
ーカウンター法による体積の球相当直径などにより評価
できる。球相当直径として０．０５ミクロン以下の超微
粒子から、１０ミクロンを越える粗大粒子のなかから選
んで用いることができる。好ましくは０．１ミクロン以
上３ミクロン以下の粒子を感光性ハロゲン化銀粒子とし
て用いることである。
【０１０８】本発明に用いる正常晶の乳剤は粒子サイズ
分布の広い、いわゆる多分散乳剤でも、サイズ分布の狭
い単分散乳剤でも目的に応じて選んで用いることができ
る。サイズ分布を表わす尺度として粒子の投影面積円相
当直径あるいは体積の球相当直径の変動係数を用いる場
合がある。単分散乳剤を用いる場合、変動係数が２５％
以下、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１
５％以下のサイズ分布の乳剤を用いるのがよい。
分布の広い、いわゆる多分散乳剤でも、サイズ分布の狭
い単分散乳剤でも目的に応じて選んで用いることができ
る。サイズ分布を表わす尺度として粒子の投影面積円相
当直径あるいは体積の球相当直径の変動係数を用いる場
合がある。単分散乳剤を用いる場合、変動係数が２５％
以下、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１
５％以下のサイズ分布の乳剤を用いるのがよい。
【０１０９】単分散乳剤を粒子数あるいは重量で平均粒
子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るよ
うな粒子サイズ分布と規定する場合もある。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。
子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るよ
うな粒子サイズ分布と規定する場合もある。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。
【０１１０】本発明の乳剤およびこれと併用する写真乳
剤は、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモン
テル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photogra
phique, Paul Montel 、１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry(Focal Press 、１９６
６））、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al, Making and
Coating Photographic Emulsion, Focal Press、１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。
剤は、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモン
テル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photogra
phique, Paul Montel 、１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry(Focal Press 、１９６
６））、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al, Making and
Coating Photographic Emulsion, Focal Press、１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。
【０１１１】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、及びその他の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アル
ギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan. No．１６、ｐ３
０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができる。
ロイドとして、及びその他の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アル
ギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan. No．１６、ｐ３
０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができる。
【０１１２】本発明の乳剤は脱塩のために水洗し、新し
く用意した保護コロイド分散にすることが好ましい。水
洗の温度は目的に応じて選べるが、５℃〜５０℃の範囲
で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応じて選
べるが２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ま
しくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応
じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗
の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、
遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選ん
で用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩を
用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリマーを
用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などから選ぶ
ことができる。
く用意した保護コロイド分散にすることが好ましい。水
洗の温度は目的に応じて選べるが、５℃〜５０℃の範囲
で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応じて選
べるが２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ま
しくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応
じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗
の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、
遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選ん
で用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩を
用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリマーを
用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などから選ぶ
ことができる。
【０１１３】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在
させることは目的に応じて好ましい。粒子にドープする
場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感
剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終了前に添加
することが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒子
のコアー部のみ、あるいはシェル部のみ、あるいはエピ
タキシャル部分にのみ、あるいは基盤粒子にのみドープ
する方法も選べる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ
などを用いることができる。これらの金属はアンモニウ
ム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるい
は６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形成時に溶解させる
ことができる塩の形であれば添加できる。例えばＣｄＢ
ｒ 2 、ＣｄＣｌ2 、Ｃｄ（ＮＯ3)2 、Ｐｂ（ＮＯ3)2 、
Ｐｂ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 、Ｋ3 〔Ｆｅ（ＣＮ)6〕、（Ｎ
Ｈ4)4 〔Ｆｅ（ＣＮ)6〕、Ｋ3 ＩｒＣｌ6 、（ＮＨ4)3
ＲｈＣｌ6 、Ｋ4 Ｒｕ（ＣＮ)6などがあげられる。配位
化合物のリガンドとしてハロ、アコ、シアノ、シアネー
ト、チオシアネート、ニトロシル、チオニトロシル、オ
キソ、カルボニルのなかから選ぶことができる。これら
は金属化合物を１種類のみ用いてもよいが２種あるいは
３種以上を組み合せて用いてよい。
脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在
させることは目的に応じて好ましい。粒子にドープする
場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感
剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終了前に添加
することが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒子
のコアー部のみ、あるいはシェル部のみ、あるいはエピ
タキシャル部分にのみ、あるいは基盤粒子にのみドープ
する方法も選べる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ
などを用いることができる。これらの金属はアンモニウ
ム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるい
は６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形成時に溶解させる
ことができる塩の形であれば添加できる。例えばＣｄＢ
ｒ 2 、ＣｄＣｌ2 、Ｃｄ（ＮＯ3)2 、Ｐｂ（ＮＯ3)2 、
Ｐｂ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 、Ｋ3 〔Ｆｅ（ＣＮ)6〕、（Ｎ
Ｈ4)4 〔Ｆｅ（ＣＮ)6〕、Ｋ3 ＩｒＣｌ6 、（ＮＨ4)3
ＲｈＣｌ6 、Ｋ4 Ｒｕ（ＣＮ)6などがあげられる。配位
化合物のリガンドとしてハロ、アコ、シアノ、シアネー
ト、チオシアネート、ニトロシル、チオニトロシル、オ
キソ、カルボニルのなかから選ぶことができる。これら
は金属化合物を１種類のみ用いてもよいが２種あるいは
３種以上を組み合せて用いてよい。
【０１１４】本発明のハロゲン化銀粒子は硫黄増感、セ
レン増感、金増感、パラジウム増感又は貴金属増感、還
元増感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程
の任意の工程で施こすことができる。２種以上の増感法
を組み合せることは好ましい。どの工程で化学増感する
かによって種々のタイプの乳剤を調製することができ
る。粒子の内部に化学増感核をうめ込むタイプ、粒子表
面から浅い位置にうめ込むタイプ、あるいは表面に化学
増感核を作るタイプがある。本発明の乳剤は目的に応じ
て化学増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好ま
しいのは表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作っ
た場合である。本発明に用いることのできる造核剤とし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、No．
２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌No．
１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌N
o．２３５１０（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁
に記載されている四級複素環化合物、あるいはヒドラジ
ン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類以
上を併用してもよい。本発明で使用される造核剤は、特
開平２−９０１５４号公報、あるいは特開平３−１５５
５４３号公報に記載されている。式（Ｎ−Ｉ）で示され
る四級複素環化合物、あるいは特開平２−９０１５４号
公報、あるいは特開平３−９５５４６号公報に記載され
ている、式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン系化合物が
好ましい。
レン増感、金増感、パラジウム増感又は貴金属増感、還
元増感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程
の任意の工程で施こすことができる。２種以上の増感法
を組み合せることは好ましい。どの工程で化学増感する
かによって種々のタイプの乳剤を調製することができ
る。粒子の内部に化学増感核をうめ込むタイプ、粒子表
面から浅い位置にうめ込むタイプ、あるいは表面に化学
増感核を作るタイプがある。本発明の乳剤は目的に応じ
て化学増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好ま
しいのは表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作っ
た場合である。本発明に用いることのできる造核剤とし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、No．
２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌No．
１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌N
o．２３５１０（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁
に記載されている四級複素環化合物、あるいはヒドラジ
ン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類以
上を併用してもよい。本発明で使用される造核剤は、特
開平２−９０１５４号公報、あるいは特開平３−１５５
５４３号公報に記載されている。式（Ｎ−Ｉ）で示され
る四級複素環化合物、あるいは特開平２−９０１５４号
公報、あるいは特開平３−９５５４６号公報に記載され
ている、式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン系化合物が
好ましい。
【０１１５】上記式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示さ
れる代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１） ７−（３−シクロヘキシルメトキシチ
オカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ト
リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２） ６−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリ
メチレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−Ｉ−３） ６−エトキシチオカルボニルアミノ−
２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフル
オロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４） ７−〔３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムペルク
ロラート （Ｎ−II−１） １−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３
−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フ
ェニル〕ウレイド｝ベンズスルホンアミド〕フェニル｝
ヒドラジン （Ｎ−II−２） １−ホルミル−２−｛４−〔３−（５
−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホ
ンアミド〕フェニル｝ヒドラジン
れる代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１） ７−（３−シクロヘキシルメトキシチ
オカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ト
リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２） ６−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリ
メチレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−Ｉ−３） ６−エトキシチオカルボニルアミノ−
２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフル
オロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４） ７−〔３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムペルク
ロラート （Ｎ−II−１） １−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３
−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フ
ェニル〕ウレイド｝ベンズスルホンアミド〕フェニル｝
ヒドラジン （Ｎ−II−２） １−ホルミル−２−｛４−〔３−（５
−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホ
ンアミド〕フェニル｝ヒドラジン
【０１１６】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。本発明において、造核剤の添加量は、実際上用いら
れるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造および
現像条件によって異なるので、広い範囲にわたって変化
し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約１×１
０-8モル〜約１×１０-2モルの範囲が実際上有用で、好
ましいのは銀１モル当り約１×１０-5モル〜約１×１０
-3モルの範囲である。なお、上記造核剤は処理液に添加
してもよい。特に、直接ポジカラー写真感光材料のかぶ
らせ処理を行う場合に有効である。この場合には、特開
昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような低
ｐＨの前浴に含有させることが好ましい。造核剤を処理
液に添加する場合は、その使用量は、処理液１リットル
当り、１０-8〜１０-1モルが好ましく、１０-7〜１０-3
モルが更に好ましい。
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。本発明において、造核剤の添加量は、実際上用いら
れるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造および
現像条件によって異なるので、広い範囲にわたって変化
し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約１×１
０-8モル〜約１×１０-2モルの範囲が実際上有用で、好
ましいのは銀１モル当り約１×１０-5モル〜約１×１０
-3モルの範囲である。なお、上記造核剤は処理液に添加
してもよい。特に、直接ポジカラー写真感光材料のかぶ
らせ処理を行う場合に有効である。この場合には、特開
昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような低
ｐＨの前浴に含有させることが好ましい。造核剤を処理
液に添加する場合は、その使用量は、処理液１リットル
当り、１０-8〜１０-1モルが好ましく、１０-7〜１０-3
モルが更に好ましい。
【０１１７】本発明において、直接ポジカラー写真感光
材料のかぶらせ処理は、上記造核剤を用いた「化学的か
ぶらせ法」と併用して、あるいは別途「光かぶらせ法」
を利用して実施してもよい。「光かぶらせ法」における
全面露光即ち、かぶらせ露光は、像様露光後、発色現像
処理前または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液
の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して
乾燥しないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光
するのが最も好ましい。かぶらせ露光の光源としては、
例えば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号各公報に記載されているような演色性の高い（な
るべく白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜
２０００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルック
ス、より好ましくは０．０５〜５ルックスが適当であ
る。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低
照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度
を変化させてもよいし、各種フィルター類による感光や
感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化さ
せてもよい。又上記かぶらせ光の照度を低照度から高照
度へ連続的に、又は段階的に増加させることもできる。
発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液
が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するの
がよい。液が浸透してから光かぶらせ露光をするまでの
時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、よ
り好ましくは１０秒〜３０秒である。かぶらせのための
露光時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは
０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒であ
る。
材料のかぶらせ処理は、上記造核剤を用いた「化学的か
ぶらせ法」と併用して、あるいは別途「光かぶらせ法」
を利用して実施してもよい。「光かぶらせ法」における
全面露光即ち、かぶらせ露光は、像様露光後、発色現像
処理前または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液
の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して
乾燥しないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光
するのが最も好ましい。かぶらせ露光の光源としては、
例えば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号各公報に記載されているような演色性の高い（な
るべく白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜
２０００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルック
ス、より好ましくは０．０５〜５ルックスが適当であ
る。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低
照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度
を変化させてもよいし、各種フィルター類による感光や
感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化さ
せてもよい。又上記かぶらせ光の照度を低照度から高照
度へ連続的に、又は段階的に増加させることもできる。
発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液
が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するの
がよい。液が浸透してから光かぶらせ露光をするまでの
時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、よ
り好ましくは１０秒〜３０秒である。かぶらせのための
露光時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは
０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒であ
る。
【０１１８】本発明のカラー写真感光材料、特に、直接
ポジカラー写真感光材料の態様においては、造核促進剤
を使用することが好ましい。造核促進剤とは、造核剤と
しての機能は実質的にないが、造核作用を促進して直接
ポジ画像の最大濃度を高めるおよび／または一定の直接
ポジ画像の最大濃度を得るに必要な現像時間を速める働
きをする物質をいう。本発明においては、特開平２−８
９０４８号公報に記載されている造核促進剤が好ましく
使用できる。造核促進剤は、ハロゲン化銀乳剤層あるい
は隣接する非感光性層（中間層や保護層等）の何れに含
有させてもよいが、本発明に係る特定の保護コロイドを
用いて粒子形成されたハロゲン化銀粒子を含む乳剤層に
含有させることが好ましい。造核促進剤の添加量はハロ
ゲン化銀１モル当り１０-6〜１０-2モルが好ましく、さ
らに好ましくは１０-5〜１０-2モルである。なお、造核
促進剤は、処理液（即ち現像液或いはその前浴）に含有
させても良く、その場合は、処理液の１リットル当り１
０-8〜１０-3モルが好ましく、さらに好ましくは１０-7
〜１０-4モルである。
ポジカラー写真感光材料の態様においては、造核促進剤
を使用することが好ましい。造核促進剤とは、造核剤と
しての機能は実質的にないが、造核作用を促進して直接
ポジ画像の最大濃度を高めるおよび／または一定の直接
ポジ画像の最大濃度を得るに必要な現像時間を速める働
きをする物質をいう。本発明においては、特開平２−８
９０４８号公報に記載されている造核促進剤が好ましく
使用できる。造核促進剤は、ハロゲン化銀乳剤層あるい
は隣接する非感光性層（中間層や保護層等）の何れに含
有させてもよいが、本発明に係る特定の保護コロイドを
用いて粒子形成されたハロゲン化銀粒子を含む乳剤層に
含有させることが好ましい。造核促進剤の添加量はハロ
ゲン化銀１モル当り１０-6〜１０-2モルが好ましく、さ
らに好ましくは１０-5〜１０-2モルである。なお、造核
促進剤は、処理液（即ち現像液或いはその前浴）に含有
させても良く、その場合は、処理液の１リットル当り１
０-8〜１０-3モルが好ましく、さらに好ましくは１０-7
〜１０-4モルである。
【０１１９】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャー誌No．１７６４３
（１９７８年１２月）および同No．１８７１６（１９７
９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下の
表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 1. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2. 感度上昇剤 同上 3. 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 5. かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 6. 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 7. ステイン防止剤 ２５頁右欄 8. 色素画像安定剤 ２５頁 9. 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10. バインダー ２６頁 同上
前述のリサーチ・ディスクロージャー誌No．１７６４３
（１９７８年１２月）および同No．１８７１６（１９７
９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下の
表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 1. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2. 感度上昇剤 同上 3. 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 5. かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 6. 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 7. ステイン防止剤 ２５頁右欄 8. 色素画像安定剤 ２５頁 9. 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10. バインダー ２６頁 同上
【０１２０】本発明のカラー写真感光材料において、写
真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられてい
るプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設さ
れる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成または合成高分子から成るフ
ィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。
支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲ
ン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布に
は、例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用
することができる。また、必要に応じて、米国特許第２
６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６
５２８号、同第３５０８９４７号等の各明細書に記載の
方法により、多層を同時に塗布してもよい。
真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられてい
るプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設さ
れる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成または合成高分子から成るフ
ィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。
支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲ
ン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布に
は、例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用
することができる。また、必要に応じて、米国特許第２
６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６
５２８号、同第３５０８９４７号等の各明細書に記載の
方法により、多層を同時に塗布してもよい。
【０１２１】次に、本発明のカラー写真感光材料を用い
た、カラー画像形成方法について説明する。本発明のカ
ラー画像形成方法は、上記のカラー写真感光材料を画像
露光した後、前記式（Ｄ）で表される、特定の発色現像
主薬を含む現像液により現像処理し、カラー画像を形成
することを特徴とする。なお、現像処理方法は、従来公
知の方法で行っても良い。本発明の感光材料の露光に
は、種々の露光手段を用いることができる。感光材料の
感度波長に相当する輻射線を放出する任意の光源を照明
光源または書き込み光源として使用することができる。
自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ラン
プ、水銀灯、蛍光灯及びストロボもしくは金属燃焼フラ
ッシュバルブなどの閃光光源もしくは半導体レーザー、
発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使用する
ことができる。また電子線などによって励起された蛍光
体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣ
Ｄ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛
（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイ
に線状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使
用することができる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる分光分布を調整できる。特に、ガスレーザー
（Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー）や半導体レーザー等の各種のレーザーのような高
密度ビーム光を光源とし、これを感光材料に対して相対
的に移動させることによって画像露光する。所謂走査露
光方式による露光手段が、本発明の感光材料を露光する
ために好ましい。走査露光装置として、例えば、富士写
真フイルム（株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００を用
いることができる。
た、カラー画像形成方法について説明する。本発明のカ
ラー画像形成方法は、上記のカラー写真感光材料を画像
露光した後、前記式（Ｄ）で表される、特定の発色現像
主薬を含む現像液により現像処理し、カラー画像を形成
することを特徴とする。なお、現像処理方法は、従来公
知の方法で行っても良い。本発明の感光材料の露光に
は、種々の露光手段を用いることができる。感光材料の
感度波長に相当する輻射線を放出する任意の光源を照明
光源または書き込み光源として使用することができる。
自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ラン
プ、水銀灯、蛍光灯及びストロボもしくは金属燃焼フラ
ッシュバルブなどの閃光光源もしくは半導体レーザー、
発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使用する
ことができる。また電子線などによって励起された蛍光
体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣ
Ｄ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛
（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイ
に線状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使
用することができる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる分光分布を調整できる。特に、ガスレーザー
（Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー）や半導体レーザー等の各種のレーザーのような高
密度ビーム光を光源とし、これを感光材料に対して相対
的に移動させることによって画像露光する。所謂走査露
光方式による露光手段が、本発明の感光材料を露光する
ために好ましい。走査露光装置として、例えば、富士写
真フイルム（株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００を用
いることができる。
【０１２２】また大日本スクリーン製ＤＰ４６０のよう
なスキャナー方式も好ましい。走査露光方式（スキャナ
ー方式）による露光の場合には、ハロゲン化銀が露光さ
れる時間は、ある微小面積を露光するのに要する時間と
なる。この微小面積としては、それぞれデジタルデータ
から光量を制御する最小単位を一般に使用し、画素と称
している。従って、画素の大きさで画素当りの露光時間
は変わってくる。この画素の大きさは、画素密度に依存
し、現実的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉであ
る。本発明のカラー写真感光材料においては、画素密度
を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを１画素とし、
この１画素への露光時間が１０-3秒以下（好ましくは、
１０-6〜１０-4秒）という条件で走査露光する。
なスキャナー方式も好ましい。走査露光方式（スキャナ
ー方式）による露光の場合には、ハロゲン化銀が露光さ
れる時間は、ある微小面積を露光するのに要する時間と
なる。この微小面積としては、それぞれデジタルデータ
から光量を制御する最小単位を一般に使用し、画素と称
している。従って、画素の大きさで画素当りの露光時間
は変わってくる。この画素の大きさは、画素密度に依存
し、現実的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉであ
る。本発明のカラー写真感光材料においては、画素密度
を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを１画素とし、
この１画素への露光時間が１０-3秒以下（好ましくは、
１０-6〜１０-4秒）という条件で走査露光する。
【０１２３】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶらされて
なく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲ
ン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロ
ゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜３ｇ／
m2）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定された
時間で露光を与え下記現像液（内部型現像液）中で、２
０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によ
って測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にし
て露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液（表面型現像
液）中で、１８℃、６分間現像した場合に得られる最大
濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好ま
しく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有
するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ml 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ2 ・４Ｈ2 Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ml
ン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶらされて
なく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲ
ン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロ
ゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜３ｇ／
m2）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定された
時間で露光を与え下記現像液（内部型現像液）中で、２
０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によ
って測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にし
て露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液（表面型現像
液）中で、１８℃、６分間現像した場合に得られる最大
濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好ま
しく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有
するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ml 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ2 ・４Ｈ2 Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ml
【０１２４】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No．２３５１０（１９８３年１１月発行）
２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェルを
有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化銀コ
アシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６
３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４６７
号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特開昭
６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４６号
の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙
げることができる。本発明に用いる予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シェル
型のものであることが好ましい。そして、内部潜像型コ
ア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン
化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１００以
上が特に好ましい。
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No．２３５１０（１９８３年１１月発行）
２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェルを
有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化銀コ
アシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６
３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４６７
号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特開昭
６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４６号
の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙
げることができる。本発明に用いる予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シェル
型のものであることが好ましい。そして、内部潜像型コ
ア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン
化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１００以
上が特に好ましい。
【０１２５】
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
【０１２６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
乳剤塗布量は銀量換算塗布量を表わす。
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
乳剤塗布量は銀量換算塗布量を表わす。
【０１２７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０mg／
m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０mg／
m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【０１２８】
【表１】
【０１２９】
【表２】
【０１３０】
【表３】
【０１３１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル
添加した。また、イラジェーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル
添加した。また、イラジェーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。
【０１３２】
【化４５】
【０１３３】
【化４６】
【０１３４】
【化４７】
【０１３５】
【化４８】
【０１３６】
【化４９】
【０１３７】
【化５０】
【０１３８】
【化５１】
【０１３９】
【化５２】
【０１４０】
【化５３】
【０１４１】
【表４】
【０１４２】
【表５】
【０１４３】
【表６】
【０１４４】
【表７】
【０１４５】試料１０２の作製 試料１０１において、第５層のシアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）の０．８倍モルの表８に示すカプラーに置き換えた
以外試料１０１と同様に作製した。
Ｃ）の０．８倍モルの表８に示すカプラーに置き換えた
以外試料１０１と同様に作製した。
【０１４６】試料１０３の作製 試料１０２において、第５層に表８に示す化合物を第５
層のシアンカプラーの０．０５倍モル添加した以外試料
１０２と同様に作製した。
層のシアンカプラーの０．０５倍モル添加した以外試料
１０２と同様に作製した。
【０１４７】試料１０４〜１１８の作製 試料１０３において、第５層のシアンカプラーおよび比
較化合物（Ａ）を表８に示すカプラー、化合物に等モル
置き換えた以外試料１０３と同様に作製した。
較化合物（Ａ）を表８に示すカプラー、化合物に等モル
置き換えた以外試料１０３と同様に作製した。
【０１４８】以上のように作製した試料に感光計（富士
写真フイルム（株）製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０°Ｋ）を用い、赤色光にてウェッジ露光を与え、下記
に示す処理工程１により現像処理を行なった。現像処理
済みの試料の濃度測定を行ない、色再現性、色カブリを
次のように評価した。 （色再現性）シアン濃度が、０．８におけるイエロー濃
度値で示した。この値が小さいほど、シアン色像のイエ
ロー成分が小さく、色再現性が良いことになる。 （色カブリ）最小濃度部分（未露光部）のシアン濃度で
示す。さらに感材の保存安定性は、次のように評価し
た。５０℃、８０％ＲＨの条件下に２日間放置し、経時
試験を行なった試料を、上記と同様に色カブリの評価を
行ない、経時試験前後での色カブリの差（経時試験後の
色カブリ値−経時試験前の色カブリ値）で示した。以上
の結果を表８にまとめて記す。
写真フイルム（株）製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０°Ｋ）を用い、赤色光にてウェッジ露光を与え、下記
に示す処理工程１により現像処理を行なった。現像処理
済みの試料の濃度測定を行ない、色再現性、色カブリを
次のように評価した。 （色再現性）シアン濃度が、０．８におけるイエロー濃
度値で示した。この値が小さいほど、シアン色像のイエ
ロー成分が小さく、色再現性が良いことになる。 （色カブリ）最小濃度部分（未露光部）のシアン濃度で
示す。さらに感材の保存安定性は、次のように評価し
た。５０℃、８０％ＲＨの条件下に２日間放置し、経時
試験を行なった試料を、上記と同様に色カブリの評価を
行ない、経時試験前後での色カブリの差（経時試験後の
色カブリ値−経時試験前の色カブリ値）で示した。以上
の結果を表８にまとめて記す。
【０１４９】
【表８】
【０１５０】表８中の比較化合物（Ａ）は、次のもので
ある。
ある。
【０１５１】
【化５４】
【０１５２】〔処理工程１〕上記感光材料を像様露光
後、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー
現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。 処理工程 温度 時間 補充量* タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 20リットル 漂白定着 35℃ 45秒 60ミリリットル** 20リットル リンス(1) 35℃ 30秒 − 10リットル リンス(2) 35℃ 30秒 − 10リットル リンス(3) 35℃ 30秒 360ミリリットル 10リットル 乾 燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m2当りの補充量 ＊＊上記６０ミリリットルに加えて、リンス（１）より
感光材料１m2当たり１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした）
後、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー
現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。 処理工程 温度 時間 補充量* タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 20リットル 漂白定着 35℃ 45秒 60ミリリットル** 20リットル リンス(1) 35℃ 30秒 − 10リットル リンス(2) 35℃ 30秒 − 10リットル リンス(3) 35℃ 30秒 360ミリリットル 10リットル 乾 燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m2当りの補充量 ＊＊上記６０ミリリットルに加えて、リンス（１）より
感光材料１m2当たり１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした）
【０１５３】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１， ３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ − 臭化カリウム 0.03ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友 化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 5.0ｇ 10.0ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）ス ルホン酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン・３／２硫酸・１ 水塩 5.0ｇ 11.5ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫 酸にて） 10.00 11.00
【０１５４】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600ミリリットル 150ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ リットル） 100ミリリットル 250ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アン モニウム 55ｇ 135ｇ エチレンジアミン四酢酸 5ｇ 12.5ｇ 臭化アンモニウム 40ｇ 75ｇ 硝酸（６７％） 30ｇ 65ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水 にて） 5.8 5.6
【０１５５】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５
【０１５６】実施例２ 試料２０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。
【０１５７】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m2単位）を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算
の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法
に準じて作られた。但し第１４層の乳剤は表面化学増感
しないリップマン乳剤を用いた。
m2単位）を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算
の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法
に準じて作られた。但し第１４層の乳剤は表面化学増感
しないリップマン乳剤を用いた。
【０１５８】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ ゼラチン ０．７０
【０１５９】 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０
【０１６０】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．２２μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕７％、八面体） ０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ ル％、平均粒子サイズ０．４２μ、粒子サイズ分布９％、八面体） ０．０８ ゼラチン １．０２ シアンカプラー（Ｉａ−２） ０．２３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ０．１８
【０１６１】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．５８μ、粒子サイズ分布１４％、八面体） ０．１６ ゼラチン １．０５ シアンカプラー（Ｉａ−２） ０．０．２７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０等量） ０．１４ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ０．１８
【０１６２】 第５層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０
【０１６３】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２ ５μ、粒子サイズ分布８％、八面体） ０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平 均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．０６ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） ０．１５
【０１６４】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６ ５μ、粒子サイズ分布１６％、八面体） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） ０．１５
【０１６５】第８層（中間層） 第５層と同じ
【０１６６】 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７
【０１６７】第１０層（中間層） 第５層と同じ
【０１６８】 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０ ．４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体） ０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％ 、平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．１４ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０
【０１６９】 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０ ．８５μ、粒子サイズ分布１８％、八面体） ０．１５ ゼラチン ０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０
【０１７０】 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量） ０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を１０： １０：１３：１５：２０比で） ０．０５
【０１７１】 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ０．１８
【０１７２】 第１５層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を等量） ０．０６
【０１７３】 第１６層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ０．１４
【０１７４】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【０１７５】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
と、ＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１
０-3、１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、
２８、２９を各々１０-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Dupont社）及びア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤とし
てコハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本イ
ンキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有
層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用
いた。この試料を試料番号２０１とした。以下に実施例
に用いた化合物を示す。
と、ＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１
０-3、１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、
２８、２９を各々１０-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Dupont社）及びア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤とし
てコハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本イ
ンキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有
層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用
いた。この試料を試料番号２０１とした。以下に実施例
に用いた化合物を示す。
【０１７６】
【化５５】
【０１７７】
【化５６】
【０１７８】
【化５７】
【０１７９】
【化５８】
【０１８０】
【化５９】
【０１８１】
【化６０】
【０１８２】
【化６１】
【０１８３】
【化６２】
【０１８４】
【化６３】
【０１８５】
【化６４】
【０１８６】
【化６５】
【０１８７】
【化６６】
【０１８８】
【化６７】
【０１８９】試料２０２の作製 試料２０１において、第３層、第４層にそれぞれシアン
カプラーＩａ−２の０．０６倍モルの比較化合物（Ａ）
を添加した以外、試料２０１と同様に作製した。比較化
合物（Ａ）は実施例１で用いたものと同一である。
カプラーＩａ−２の０．０６倍モルの比較化合物（Ａ）
を添加した以外、試料２０１と同様に作製した。比較化
合物（Ａ）は実施例１で用いたものと同一である。
【０１９０】試料２０３〜２１４の作製 試料２０２において、第３層、第４層のシアンカプラー
Ｉａ−２および比較化合物（Ａ）を表９に示す化合物に
それぞれ等モル置き換えた以外、試料２０２と同様に作
製した。
Ｉａ−２および比較化合物（Ａ）を表９に示す化合物に
それぞれ等モル置き換えた以外、試料２０２と同様に作
製した。
【０１９１】試料２１５の作製 試料２１３においてシアンカプラー IIIｂ−２を１．２
倍モルの比較カプラー（ＥｘＣ）に置き換えた以外、試
料２１３と同様に作製した。比較カプラー（ＥｘＣ）は
表９の後に記す。
倍モルの比較カプラー（ＥｘＣ）に置き換えた以外、試
料２１３と同様に作製した。比較カプラー（ＥｘＣ）は
表９の後に記す。
【０１９２】色再現性、色カブリの評価 以上のように作製した試料に、青光、緑光にて十分な均
一露光を与え、次に赤光にてウェッジ露光を行ない、処
理工程２に示す現像処理を行なった以外、実施例１と同
様な評価を行なった。色再現性の評価については、シア
ン濃度が０．５におけるイエロー濃度で評価した。結果
をまとめて表９に示す。
一露光を与え、次に赤光にてウェッジ露光を行ない、処
理工程２に示す現像処理を行なった以外、実施例１と同
様な評価を行なった。色再現性の評価については、シア
ン濃度が０．５におけるイエロー濃度で評価した。結果
をまとめて表９に示す。
【０１９３】〔処理工程２〕以上のようにして作成した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、自
動現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量
がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 発色現像 135秒 38℃ 11リットル 350ミリリットル／m2 漂白定着 40秒 34℃ 3リットル 300ミリリットル／m2 水洗 (1) 40秒 32℃ 3リットル − 水洗 (2) 40秒 32℃ 3リットル 350ミリリットル／m2 乾 燥 30秒 80℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴(2) に補充し、水洗浴(2)
のオーバーフロー液を水洗浴(1) に導く、いわゆる向流
補充方式とした。このとき感光材料による各処理液の持
ち出し量は３５ミリリットル／m2であった。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、自
動現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量
がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 発色現像 135秒 38℃ 11リットル 350ミリリットル／m2 漂白定着 40秒 34℃ 3リットル 300ミリリットル／m2 水洗 (1) 40秒 32℃ 3リットル − 水洗 (2) 40秒 32℃ 3リットル 350ミリリットル／m2 乾 燥 30秒 80℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴(2) に補充し、水洗浴(2)
のオーバーフロー液を水洗浴(1) に導く、いわゆる向流
補充方式とした。このとき感光材料による各処理液の持
ち出し量は３５ミリリットル／m2であった。
【０１９４】各処理液の組成は以下の通りである。 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 Ｄ−ソルビット 0.15ｇ 0.20ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホ ルマリン縮合物 0.15ｇ 0.20ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） 五ナトリウム塩 1.8ｇ 1.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 0.5ｇ 0.5ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 0.15ｇ 0.15ｇ ジエチレングリコール 12.0ミリリットル 16.0ミリリットル ベンジルアルコール 13.5ミリリットル 18.0ミリリットル 臭化カリウム 0.70ｇ − ベンゾトリアゾール 0.003ｇ 0.004ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.4ｇ 3.2ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 8.0ｇ 10.6ｇ トリエタノールアミン 6.0ｇ 8.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン・３／２硫酸・１ 水塩 6.0ｇ 8.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 25.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.3ｇ 1.7ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸で ｐＨ調整） 10.30 10.79
【０１９５】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウ ム・２水塩 4.0ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・２水塩 55.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ リットル 168ミリリットル ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 30.0ｇ 亜硫酸アンモニウム 35.0ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリア ゾール 0.5ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または 酢酸でｐＨ調整） 6.5
【０１９６】 〔水洗水〕 〔タンク液、補充液とも〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５
【０１９７】
【表９】
【０１９８】
【化６８】
【０１９９】表９より、本発明のシアンカプラーのみを
用いたものは、シアン色像中のイエロー成分は低下する
ものの、色カブリの増加が著しい。本発明の化合物を併
用することにより、この色カブリは大幅に改良され、又
シアン色像中のイエロー成分も少なく、色再現性が改良
したことがわかる。
用いたものは、シアン色像中のイエロー成分は低下する
ものの、色カブリの増加が著しい。本発明の化合物を併
用することにより、この色カブリは大幅に改良され、又
シアン色像中のイエロー成分も少なく、色再現性が改良
したことがわかる。
【０２００】実施例３ 実施例２の試料２０１〜２０７において、ＥｘＺＫ−
１、ＥｘＺＫ−２を除いた以外、実施例２の試料２０１
〜２０７と同様に作製し、これらを各々試料３０１〜３
０７とした。これらの試料を実施例２の処理工程２にお
いて、発色現像開始２０秒後に、色温度５２００Ｋの高
演色性光源（蛍光灯）により、１０秒間の全面露光を与
えた以外、実施例２と同様な試験・評価を行なった。そ
の結果、実施例２と同様に、本発明のシアンカプラーと
本発明の一般式（Ｑ）で表される化合物を添加した試料
は、色再現性に優れ色カブリが小さいことがわかる。
１、ＥｘＺＫ−２を除いた以外、実施例２の試料２０１
〜２０７と同様に作製し、これらを各々試料３０１〜３
０７とした。これらの試料を実施例２の処理工程２にお
いて、発色現像開始２０秒後に、色温度５２００Ｋの高
演色性光源（蛍光灯）により、１０秒間の全面露光を与
えた以外、実施例２と同様な試験・評価を行なった。そ
の結果、実施例２と同様に、本発明のシアンカプラーと
本発明の一般式（Ｑ）で表される化合物を添加した試料
は、色再現性に優れ色カブリが小さいことがわかる。
【０２０１】実施例４ 実施例２の試料２０１〜２０７において、ＥｘＺＫ−
１、ＥｘＺＫ−２およびＣｐｄ−２２、２８、２９を除
き、現像処理を以下に示す処理工程４により行なった以
外、実施例２と同様な試験・評価を行なった。その結
果、実施例２と同様に、本発明のシアンカプラーと本発
明の一般式（Ｑ）で表される化合物を添加した試料は色
カブリが小さかった。
１、ＥｘＺＫ−２およびＣｐｄ−２２、２８、２９を除
き、現像処理を以下に示す処理工程４により行なった以
外、実施例２と同様な試験・評価を行なった。その結
果、実施例２と同様に、本発明のシアンカプラーと本発
明の一般式（Ｑ）で表される化合物を添加した試料は色
カブリが小さかった。
【０２０２】〔処理工程４〕以上のようにして作成した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光した後、自動現
像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がそ
のタンク容量の３倍になるまで処理した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 75秒 38℃ 8リットル 330ミリリットル／m2 第一水洗(1) 45秒 33℃ 5リットル − 第一水洗(2) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／m2 反転露光 15秒 100lux 発色現像 135秒 38℃ 15リットル 330ミリリットル／m2 第二水洗 45秒 33℃ 5リットル 1000ミリリットル／m2 漂白定着(1) 60秒 38℃ 7リットル − 漂白定着(2) 60秒 38℃ 7リットル 220ミリリットル／m2 第三水洗(1) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗(2) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗(3) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／m2 乾 燥 45秒 75℃ ここで第一水洗及び第三水洗は、それぞれ向流水洗方式
とした。即ち第一水洗(2) に水洗水を流し、そのオーバ
ーフローを第一水洗(1) に導き、又第三水洗(3) に水洗
水を流し、そのオーバーフローを第三水洗(2) に導き、
第三水洗(2) のオーバーフローを第三水洗(1) に導い
た。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光した後、自動現
像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がそ
のタンク容量の３倍になるまで処理した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 75秒 38℃ 8リットル 330ミリリットル／m2 第一水洗(1) 45秒 33℃ 5リットル − 第一水洗(2) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／m2 反転露光 15秒 100lux 発色現像 135秒 38℃ 15リットル 330ミリリットル／m2 第二水洗 45秒 33℃ 5リットル 1000ミリリットル／m2 漂白定着(1) 60秒 38℃ 7リットル − 漂白定着(2) 60秒 38℃ 7リットル 220ミリリットル／m2 第三水洗(1) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗(2) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗(3) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／m2 乾 燥 45秒 75℃ ここで第一水洗及び第三水洗は、それぞれ向流水洗方式
とした。即ち第一水洗(2) に水洗水を流し、そのオーバ
ーフローを第一水洗(1) に導き、又第三水洗(3) に水洗
水を流し、そのオーバーフローを第三水洗(2) に導き、
第三水洗(2) のオーバーフローを第三水洗(1) に導い
た。
【０２０３】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 1.0ｇ 1.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナト リウム塩 3.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸カリウム 30.0ｇ 30.0ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ 炭酸カリウム 35.0ｇ 35.0ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウ ム 25.0ｇ 25.0ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル −４−メチル−３−ピラゾリドン 2.0ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ − ヨウ化カリウム 5.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.70 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２０４】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ベンジルアルコール 15.0ミリリットル 15.0ミリリットル ジエチレングリコール 12.0ミリリットル 14.0ミリリットル ３，６−ジチア−１，８−オクタン− ジオール 0.20ｇ 0.25ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナト リウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 2.5ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ 3.6ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン・３／２硫酸・１ 水塩 5.0ｇ 8.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0ｇ 1.2ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ − ヨウ化カリウム 1.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 10.25 10.40 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２０５】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウ ム塩・２水塩 5.0ｇ 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・１水塩 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 15.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ リットル） 160ミリリットル ２−メルカプト−１，３，４−トリア ゾール 0.5ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.50 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０２０６】実施例５ 試料５０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。
【０２０７】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m2単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤Ｅ
Ｍ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変えるこ
とで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感しな
いリップマン乳剤を用いた。
m2単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤Ｅ
Ｍ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変えるこ
とで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感しな
いリップマン乳剤を用いた。
【０２０８】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１２ ゼラチン ０．７０
【０２０９】 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−３２） ０．００５
【０２１０】 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量 計５．４×１０-4）で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２） ０．２８ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５各等量） ０．００２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３０ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５各等量） ０．１８
【０２１１】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０
【０２１２】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４ ２．６×１０-4）で分光増感された臭化銀（平均 粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０、３１各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） ０．１５
【０２１３】第６層（中間層） 第４層と同じ
【０２１４】 第７層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量 計３．５×１０-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．３２ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−２、３各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０
【０２１５】 第８層（紫外線吸収剤含有層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７各等量） ０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を１０： １０：１３：１５：２０比で） ０．０５
【０２１６】 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、平均サイズ０．０５μ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量） ０．１８
【０２１７】 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７各等量） ０．０６
【０２１８】 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量） ０．１４
【０２１９】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
く攪拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【０２２０】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０-3、
１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２８、
２９を各々１０-2重量％用いた。更に各層には乳化分散
助剤としてアルカノールＸＣ（Du pont 社）及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５各等量）を
用いた。この試料を試料番号５０１とした。以下に実施
例に用いた化合物を示す。
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０-3、
１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２８、
２９を各々１０-2重量％用いた。更に各層には乳化分散
助剤としてアルカノールＸＣ（Du pont 社）及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５各等量）を
用いた。この試料を試料番号５０１とした。以下に実施
例に用いた化合物を示す。
【０２２１】
【化６９】
【０２２２】
【化７０】
【０２２３】
【化７１】
【０２２４】
【化７２】
【０２２５】
【化７３】
【０２２６】
【化７４】
【０２２７】
【化７５】
【０２２８】
【化７６】
【０２２９】
【化７７】
【０２３０】
【化７８】
【０２３１】
【化７９】
【０２３２】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
【０２３３】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニル
アセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン Ｎａ塩
アセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン Ｎａ塩
【０２３４】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノベンズアミド）−９−メチル−１０−プ
ロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニ
ウム トリフルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−
｛３−〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル〕フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル〕−１−ホルミルヒドラジン
ルボニルアミノベンズアミド）−９−メチル−１０−プ
ロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニ
ウム トリフルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−
｛３−〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル〕フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル〕−１−ホルミルヒドラジン
【０２３５】試料５０１において、第３層のシアンカプ
ラーを本発明のシアンカプラーに等モル置き換え、さら
に本発明の一般式（Ｑ）で表される化合物をシアンカプ
ラーの０．０６倍モル添加した試料を作製し、処理工程
のみ以下に示す処理工程５で現像処理を行なった以外、
実施例２と同様な試験、評価を行なった。その結果、実
施例２と同様、本発明のシアンカプラーと本発明の一般
式（Ｑ）で表される化合物を併用した試料は、色再現性
に優れ、色カブリが小さいことがわかった。
ラーを本発明のシアンカプラーに等モル置き換え、さら
に本発明の一般式（Ｑ）で表される化合物をシアンカプ
ラーの０．０６倍モル添加した試料を作製し、処理工程
のみ以下に示す処理工程５で現像処理を行なった以外、
実施例２と同様な試験、評価を行なった。その結果、実
施例２と同様、本発明のシアンカプラーと本発明の一般
式（Ｑ）で表される化合物を併用した試料は、色再現性
に優れ、色カブリが小さいことがわかった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】
【化６】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７６】
【化３３】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８５】
【化３７】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８９】
【化４１】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１２９】
【表２】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１３２】
【化４５】
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉａ）または一般式（Ｉ
ｂ）で表されるシアンカプラーおよび現像主薬の酸化体
とカップリング反応するが、色画像形成に寄与しない下
記一般式（Ｑ）で表される化合物とを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ13）−を表わ
し、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ（Ｒ14）＝又は−Ｎ
＝を表わす。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれハメット
の置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表
わす。ただし、Ｒ11とＲ12のσｐ値の和は、０．６５以
上である。Ｒ14及びＲ21は、それぞれ水素原子又は置換
基を表わす。但し、式中に２つのＲ14が存在する場合に
は、それらは同じであってもよいし、異なっていてもよ
い。Ｒ22は置換基を表わし、Ｚ2は、含窒素６員複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。但し、該
複素環は少なくとも１つの解離基を有する。Ｘ1 及びＸ
2 は、それぞれ水素原子または芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱す
る基を表わす。） 一般式（Ｑ） Ａ−Ｂ （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、実質的に色画像形成に寄与しない化合物を生成する
基を表し、Ｂは現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る耐拡散性の基を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26055992A JPH0683002A (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26055992A JPH0683002A (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0683002A true JPH0683002A (ja) | 1994-03-25 |
Family
ID=17349643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26055992A Pending JPH0683002A (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0683002A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5756274A (en) * | 1995-07-27 | 1998-05-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material and method for forming images |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS632050A (ja) * | 1986-01-20 | 1988-01-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH01288855A (ja) * | 1988-05-17 | 1989-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0216542A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Konica Corp | 鮮鋭性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH043155A (ja) * | 1990-04-20 | 1992-01-08 | Konica Corp | 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1992
- 1992-09-04 JP JP26055992A patent/JPH0683002A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS632050A (ja) * | 1986-01-20 | 1988-01-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH01288855A (ja) * | 1988-05-17 | 1989-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0216542A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Konica Corp | 鮮鋭性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH043155A (ja) * | 1990-04-20 | 1992-01-08 | Konica Corp | 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5756274A (en) * | 1995-07-27 | 1998-05-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material and method for forming images |
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