JP3442188B2 - カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料及び
カラー画像形成方法に関するものであり、より詳しく
は、迅速処理が可能であって、色素画像および白地の保
存安定性に優れたプリントを提供できるカラー写真感光
材料及びカラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】今日、広く普及しているカラー写真、特に
カラープリント分野においては、大量生産用の高速プリ
ンタや大型処理機器等を設置したカラーラボと呼ばれる
生産拠点における集中処理方式や、店頭に設置されたミ
ニラボと呼ばれる小型のプリンタプロセッサを用いた分
散処理方式などによる生産が行われている。これらのい
ずれのプリント生産においても、近年の技術開発は「い
かに迅速にプリントを生産できるか」という側面に重点
が置かれてきた。特に高塩化銀乳剤を用いたプリント用
感光材料およびそれを用いた画像形成方法の実用化によ
り、カラー印画紙が露光された後、処理液に入ってから
現像処理が終了し乾燥するまでの時間、所謂ｄｒｙ ｔ
ｏ ｄｒｙ が４分間で終了する処理ステップが市場の
主流を占めるようになった。こうした技術の進歩にもか
かわらず、処理の迅速化への要請はますます高まりつつ
ある。その理由の一つとしてフルカラー画像を形成可能
な様々なシステム間の競合を挙げることができる。すな
わち、上述のようなハロゲン化銀を用いた感光材料を露
光後現像処理することでカラー画像を得る、所謂コンベ
ンショナルな銀塩写真システムの他に、例えば熱現像方
式や感熱転写方式等による画像形成システムが近年数多
く提案されつつある。これらのシステムは、銀塩写真シ
ステム利用の制限となっているウェット現像処理が不要
であることを特徴としている。したがって、これらのシ
ステムに対抗して銀塩写真システムのさらなる発展を図
るためには、現像処理をさらに迅速、かつ簡易にするこ
とが重要な課題となっている。

【０００３】一方、上記のような競合を考慮したとき
に、処理の簡易迅速性を向上させるのと同時に、コンベ
ンショナル系の銀塩写真システムの長所である色素画像
の堅牢性をこれらの処理条件下においても損なうこと無
く維持、向上させることも重要であることは言うまでも
ない。カラープリント用感光材料（カラー印画紙）は、
通常、青、緑そして赤の３つの異なる波長域に感光する
感光性乳剤層で構成され、各乳剤層は感光する光とは補
色の関係にある色素−すなわち青感性乳剤層はイエロー
色素を、緑感性乳剤層はマゼンタ色素を、そして赤感性
乳剤層はシアン色素を形成するように設計されている。
それぞれの乳剤層には、所望の波長域に分光増感された
感光素子としてのハロゲン化銀乳剤と、色素形成剤であ
るカラーカプラーとが組合わされて含有されている。感
光したハロゲン化銀乳剤が現像されるときに生成する現
像主薬の酸化体と、これらのカラーカプラーとのカップ
リング反応によって各色素が形成され、色素画像が得ら
れる。したがって、カラーカプラーに関連して、色素画
像の堅牢性を向上させるための技術が数多く提案されて
きた。しかしながら、現像処理の迅速化、簡易化と両立
する技術は未だ不十分なレベルにあるのが実情である。

【０００４】処理の迅速化を可能にする技術としては、
高塩化銀乳剤を用いる技術がハロゲン化銀の現像速度を
高め、迅速処理を達成しようとするものである。これ以
外の観点からもハロゲン化銀写真感光材料の現像処理時
間短縮のための技術は数多く報告されている。例えば、
特開昭６３−３８９３７号等には処理液による感光材料
の膨潤膜厚やゼラチン塗布量をコントロールすることで
現像時間を短縮する技術が開示されている。また、特開
平３−１０９５４９号には感光材料を構成する乳剤層の
アルカリ消費量を抑制することで迅速現像を達成する技
術が開示されている。さらに、特開平４−４４３号公報
には、高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を含有する感光材料を
発色現像主薬として特定構造のヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含む発色現像液によ
り処理することにより、色素画像の堅牢性に優れ、かつ
少ない現像液補充量で超迅速処理が可能となる旨の記載
がある。しかしながら、これらの方法では迅速処理の達
成と、色素画像の光や熱に対する高度な堅牢性とを両立
することが困難であった。すなわち、従来の技術にした
がって設計した感光材料では、迅速、簡易な処理が可能
となるものの、得られる色素画像−特にマゼンタ色素画
像の堅牢性が損なわれ易く、さらに、処理後のプリント
を長期間保存したときの白地が劣化し易いことが問題で
あった。

【０００５】用いる色素形成カプラーを改良することで
色素画像の堅牢性が向上することが知られている。例え
ば、特開平１−３０２２４９号明細書には、ピラゾロト
リアゾール環に分岐アルキル基を置換基として有するマ
ゼンタカプラーを用いることで、得られるマゼンタ色素
画像の光や熱に対する堅牢性が向上することが提示され
ているが、処理時間の短い、先に述べたような高塩化銀
乳剤を用いた迅速処理を適用した場合には十分でなく、
さらなる迅速処理には適するものではなかった。また、
上記特許明細書に記載されたマゼンタカプラーは、得ら
れる色素の色相もブロードであり、純度の高い色を再現
するという点からも課題を残していた。また、欧州特許
公開ＥＰ０５７１９５９号明細書には、ピラゾロトリア
ゾール環の６位に三級アルキル基をもち、また、２位に
アミド基置換フェニル基をもつ１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーを
用いることで、処理液組成が変動したときでも発色濃度
変化が小さいことや、潜像退行が小さいこと、また、発
色色像の光や熱に対する堅牢性が優れていることが開示
されている。しかしながら、迅速処理とりわけ発色現像
処理から水洗または安定化処理までの全処理時間が２分
以下のような速い処理を行ったときの発色性やプリント
の白地の保存性の点で更なる改良が望まれた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は、迅速処理が可能で
あって、高い発色性を呈し、かつ得られる色素画像の堅
牢性に優れたカラー写真感光材料及びカラー画像形成方
法を提供することにある。特に、処理時間の短い迅速処
理であっても、プリントを長期保存したときの白地の変
色の少ないカラー写真感光材料及びカラー画像形成方法
を提供することにある。

【０００７】

【課題を達成するための手段】本発明の上記目的は、下
記のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。 （１） 支持体上に少なくともイエロー色素形成ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン色素形成ハロゲン化銀乳剤層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量の合計が０．６g/
ｍ²以下であり、該マゼンタ色素形成ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層が塩化銀含有率９０モル％以上の実
質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは塩臭化銀からな
るハロゲン化銀乳剤粒子と、後記の一般式（Ｍ−III）
で示されるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種
とを含有しており、さらに、支持体に最も近いハロゲン
化銀乳剤層よりも上の写真構成層に含まれる油溶分塗布
量の合計が３．０g/ｍ²以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【０００９】

【００１０】

【００１１】

【００１２】

【００１３】（２）シアン色素形成層の少なくとも一層
中に下記一般式（Ｃ−Ｉ）で示されるシアン色素形成カ
プラーの少なくとも一種を含有することを特徴とする前
項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般
式（Ｃ−Ｉ）

【００１４】

【化８】

【００１５】式中、Ｚａは−ＮＨ−または−ＣＨ
（Ｒ₂₃）−を表し、ＺｂおよびＺｃはそれぞれ−Ｃ（Ｒ
₂₄）＝または−Ｎ＝を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃はそ
れぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電
子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₂₁とＲ₂₂のσｐ値の和は
０．６５以上である。Ｒ₂₄は水素原子または置換基を表
す。式中に２つのＲ₂₄が存在する場合にはそれらは同じ
でも異なっていても良い。Ｘは現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応によって離脱可能な基を表す。Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄またはＸが２価の基となり、二量体以上
の多量体や高分子鎖と結合して重合体を形成してもよ
い。（３） 前項（１）または（２）の感光材料を芳香族第一
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で、発色現像時
間３０秒以下で処理することを特徴とするカラー画像形
成方法。（４） 前項（１）または（２）の感光材料を芳香族第一
級アミン現像主薬を含有する発色現像液を用い、かつ感
光材料１ｍ²あたり２０から４５ｍｌの補充量で連続処
理することを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１６】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で使用する一般式（Ｍ−III）を包含しているマゼンタ
色素形成カプラーは、欧州特許公開ＥＰ０５７１９５９
Ａ２で公知であるが、このカプラーを用いることだけで
は、迅速・簡易な処理を可能にできるものではなかっ
た。また、該明細書には処理液組成が変動したときの濃
度変化が小さいことや、潜像退行が小さい等の特徴が開
示されているのみであり、色素形成ハロゲン化銀乳剤層
の塗布銀量の合計が０．６g/ｍ²以下で支持体に最も近
いハロゲン化銀乳剤層よりも上の写真構成層の油溶分塗
布量の合計が３．０g/ｍ²以下の感光材料に組込んで迅
速処理を施したときの色素画像や白地の保存安定性に優
れるという、本発明の効果は新規な発見であった。本発
明において、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層より
も上の写真構成層とは、支持体に最も近いハロゲン化銀
乳剤層よりも支持体から遠い写真構成層を示すものであ
る。本発明の感光材料は、少なくとも一層ずつのイエロ
ー色素形成ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成ハロ
ゲン化銀乳剤層およびシアン色素形成ハロゲン化銀乳剤
層から構成される。これらの色素形成層に含有される感
光性ハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は、合計で０．６g/ｍ
²以下にする必要がある。この塗布銀量は、支持体上に
塗設される各感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳
剤の量を金属銀に換算して算出される。したがって、本
発明に言う塗布銀量には感光性乳剤層以外の非感光性層
に含有される、例えば非感光性のハロゲン化銀微粒子、
アンチハレーション用あるいは黄色フィルター用のコロ
イド銀などは含めない。塗布銀量が０．６g/ｍ²を超え
ると、現像処理時間を３０秒あるいは２０秒もしくはそ
れ以下に短縮することが困難となる。塗布銀量を少なく
設定することは、現像処理時間の短縮には有利である。
したがって、一定の最大発色（色素）濃度を得る上で
は、モル吸光係数の大きい色素を形成できるカラーカプ
ラーを使用することが好ましい。塗布銀量に特に下限は
無く、必要な最大発色濃度を得られる範囲で任意に設定
することができる。

【００１７】本発明の感光材料は、マゼンタ色素形成層
の少なくとも一層に、塩化銀含有率９０モル％以上の実
質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは塩臭化銀からな
るハロゲン化銀粒子と一般式（Ｍ−III）で表わされる
マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種とを含有す
る必要がある。本発明の上記乳剤の塩化銀含有率が９０
モル％を下回ると現像処理の迅速性は損なわれるため、
塩化銀含有率を９０モル％以上とする必要がある。現像
処理の迅速化のためにはさらに高い塩化銀含有率を有す
ることが好ましい。塩化銀の含有率は好ましくは９５モ
ル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上である。本
発明では現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を
含まないことが好ましい。ここで実質的に沃化銀を含ま
ないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
めたり、分光増感感度を高めたり、あるいは感光材料の
保存安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に
記載されているような乳剤表面に０．０１〜０．３モル
％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられ
る場合もある。本発明の感光材料においては、一般式
（Ｍ−III）で表わされるマゼンタ色素形成カプラーの
少なくとも一種と共に塩化銀含有率９０モル％以上のハ
ロゲン化銀粒子を少なくとも一層のマゼンタ色素形成層
中に含有することが必要であるが、他の感光性ハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率も９０モル％以上とすることが
好ましい。

【００１８】以下に一般式（Ｍ−III）で表わされる化
合物について詳しく説明する。Ｒ ₁₁ およびＲ ₁₂ は水素原
子または置換基を表わす。Ｘは水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により脱離可能な基を表
わす。 以下にＲ ₁₁ およびＲ ₁₂ が表わす置換基を説明す
る。

【００１９】Ｒ ₁₁ およびＲ ₁₂ が表わす置換基は、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素
数３〜３２のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例え
ば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例
えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ
環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環の
ヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、
２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベ
ンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、
ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例え
ば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキ
シ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキ
シ）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３か
ら３２のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペ
ンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキ
シ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオキシ基
で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環
オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ
基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキ
シ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシ
リルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリ
ルオキシ）、

【００２０】アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３
２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（好ま
しくは炭素数４〜３２のシクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキ
シ基で、例えばフェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、
アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンス
ルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、ア
レーンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２
のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンス
ルホニルオキシ）、

【００２１】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基
で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３
２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オク
タデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２の
カルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）

【００２２】スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルア
ミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘ
テロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、
スルフィニル基、アルキルスルフィニル基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、
ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ま
しくは炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例
えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基
で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３
２のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホ
ニル、１−ナフタレンスルホニル）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例
えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、ス
ルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホ
スホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチ
ルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）を表す。

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】Ｘは水素原子または現像主薬酸化体との反
応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な基
はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。
これらの基の好ましい範囲及び具体例はＲ₂で表される
基の説明で挙げたものと同じある。Ｘはこれら以外にア
ルデヒドまたはケトンを介して２分子の４当量カプラー
が結合したビス形カプラーの場合もあり、またＸは現像
促進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤またはロイコ色素など
の写真有用基もしくはそれらの前駆体であってもよい。

【００２８】Ｒ ₁₁ 、Ｒ ₁₂ およびＸで表される基はさらに
置換基を有していてもよく、好ましい置換基としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカ
ルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、
アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキ
シ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アル
カンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモ
イル基、ホスホニル基を挙げることができる。

【００２９】一般式（Ｍ−III）で表される化合物は置
換基Ｒ ₁₁ 、Ｒ ₁₂ 、−Ｎ（Ｒ ₁₄ ）−Ａ−Ｒ ₁₃ およびＸで２
量体以上の多量体もしくはポリマーを形成してもよい。

【００３０】以下に一般式（Ｍ−III）で表される化合
物の好ましい範囲について説明する。

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子また
はアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最も
好ましい。以下にＸで表される基の好ましい具体例を示
すが本発明はこれらによって限定されない。

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】下記に一般式（Ｍ−III）を示す。式中、
Ｒ ₁₁ 、 Ｒ ₁₂ およびＸは前記の置換基である。

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は前記の通り、水素
原子または置換基を表し、Ａは−ＣＯ−を表し、Ｒ₁₃は
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミ
ノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ₁₄は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルカンスルホニル基ま
たはアレーンスルホニル基を表し、Ｘは前記の通り、水
素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より脱離可能な基を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄が互いに結合して
５〜７員の環〔炭化水素環やヘテロ環（単環または縮合
環）〕を形成してもよい。

【００４７】一般式（Ｍ−III）において、Ｒ₁₁および
Ｒ₁₂は好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファ
モイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、
アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルフ
ァモイル基、ホスホニル基である。Ｒ₁₃はアルキル基ま
たはアリール基が好ましく、Ｒ₁₄は水素原子またはアル
キル基が好ましい。Ｘの好ましい範囲については前記の
とおりであり、塩素原子が最も好ましい。

【００４８】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｍ−III）で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタ
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限
定されない。

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【００６５】

【００６６】本発明の一般式（Ｍ−III）で示されるマ
ゼンタカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
ける好ましい使用量は０．０１〜１０ミリモル／m²の範
囲であり、より好ましくは０．０５〜５ミリモル／m²の
範囲、最も好ましくは０．１〜２ミリモル／m²の範囲で
ある。もちろん、一般式（Ｍ−III）のカプラーは２種
以上併用して用いてもよい。このとき併用するカプラー
は一般式（Ｍ−III）以外のカプラーであってもかまわ
ない。この場合には本発明のカプラーの使用率が５０モ
ル％以上であることが望ましい。本発明のマゼンタカプ
ラーの使用量が０．０１ミリモル／ｍ²未満であると必
要な発色濃度が得られにくく、１０ミリモル／ｍ²を越
えるとコストの点で好ましくない。

【００６７】本発明の一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーを更に詳しく説明する。本発明の一般式
（Ｃ−Ｉ）で表わされるシアンカプラーは、具体的には
下記一般式（IIａ）〜（VIIIa)で表される。

【００６８】

【化３３】

【００６９】式（IIａ）〜（VIIIa）中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、
Ｒ ₃ 、Ｒ ₄ 及びＸは、一般式（Ｃ−Ｉ）におけるＲ ₂₁ 、Ｒ
₂₂ 、Ｒ ₂₃ 、Ｒ ₂₄ 及びＸと同義である。本発明において一
般式（IIａ）、（IIIa）又は（IVａ）で表されるシアン
カプラーが好ましく、特に一般式（IIIa）で表わされる
シアンカプラーが好ましい。

【００７０】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及
びＲ₂₃がいずれもσ_p 値０．２０以上の電子吸引性基で
あり、且つＲ₂₁とＲ₂₂のσ_p 値の和が０．６５以上であ
る。Ｒ₂₁とＲ₂₂のσ_p 値の和としては、好ましくは０．
７０以上であり、上限としては１．８程度である。

【００７１】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃はそれぞれ、ハメット
の置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σ_p 値が０．３５以上の電子吸引性基
であり、更に好ましくは、σ_p 値が０．４０以上の電子
吸引性基である。上限として好ましくは、１．０以下の
電子吸引性基である。更に好ましくは０．７５以上の電
子吸引基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又
は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１
９３５年に L. P. Hammettにより提唱された経験則であ
るが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメッ
ト則によりもとめられた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値
があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある
が、例えば、J. A. Dean編「Lange's Handbook of Chem
istry 」第１２版、１９７９年（ McGraw-Hill）や「化
学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ₂₁、Ｒ₂₂及び
Ｒ₂₃はハメットの置換基定数σ_p 値により規定される
が、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基に
のみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知で
あってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲
内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００７２】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が０．２０以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が
挙げられる。これらの置換基のうち更に置換基を有する
ことが可能な基は、後述するＲ₂₄で挙げるような置換基
を更に有してもよい。

【００７３】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃を更に詳しく述べる
と、σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、２−
デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル、２，５−アミルフェノキシカルボニ
ル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基（例
えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホスホノ基（例
えば、ジフェニルホスホノ）、ジアルコキシホスホリル
基（例えば、ジメトキシホスホリル）、ジアリールホス
フィニル基（例えば、ジフェニルホスフィニル）、アル
キルスルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピル
スルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えば、３
−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、アルキルスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メチル、ヘプタフロロプロピル）、ハロゲン化アルコキ
シ基（例えばトリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化ア
リールオキシ基（例えばペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σ_p 値が０．２０以上
の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、
２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、
２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−
フェニル−２−ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば
フェニルアゾ）またはセレノシアネート基を表わす。

【００７４】代表的な、電子吸引性基のσ_p 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．９２）、
メタンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル
基（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、
カルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００７５】Ｒ ₂₁ 、Ｒ ₂₂ 、及びＲ ₂₃ として好ましいも
のとしては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アル
キル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アル
キルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化
アリール基、２個以上のニトロ基で置換されたアリール
基及び複素環基を挙げることができる。更に好ましく
は、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホ
ニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基であ
る。より好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン化アルキル
基である。

【００７６】特に好ましくは、シアノ基、弗素化アルキ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基であ
る。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂の組み合わせとして好ましくは、Ｒ₂₁が
シアノ基かつＲ₂₂が弗素化アルキル基、若しくはアルコ
キシカルボニル基である。この時、Ｒ₂₂は好ましくは、
分岐アルキル鎖を有するアルコキシカルボニル基、若し
くは、環状のアルキル鎖を有するアルコキシカルボニル
基であり、特に好ましくは、環状のアルキル鎖を有する
アルコキシカルボニル基である。

【００７７】Ｒ₂₄は水素原子又は置換基（原子を含
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、
スルホ基、無置換のアミノ基等を挙げることができる。
これらの基に含まれるアルキル基、アリール基若しくは
複素環基は、Ｒ₂₄で例示したような置換基で更に置換さ
れていてもよい。

【００７８】さらに詳しくは、Ｒ₂₄は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族炭化水
素基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基）、脂環式炭化水素残基（シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基）で、詳しくは例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−
メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミ
ド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、ト
リフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜３６、例えばフェニル、ナフチル、
４−ヘキサデシルオキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデ
カンアミドフェニル、３−（２，４−tert−アミルフェ
ノキシアセトアミド）フェニル）、複素環基（例えば３
−ピリジル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェノキ
シ、２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ、２−クロロ
フェノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、
３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アルキル・ア
リール若しくは複素環チオ基（例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−tert−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルチ
オ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフ
ェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、

【００７９】ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイル
オキシ基（例えばＮ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例え
ばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えばドデシルスルホニル
オキシ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベン
ズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−tert−
アミルフェノキシ）アセトアミド、２−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）〕デカンア
ミド、イソペンタデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、ア
ルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、
ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メ
チルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えばフェニ
ルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テト
ラデカンアミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−
クロロ−５−〔α−２−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ドデカンアミド〕アニリノ、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド基
（例えばメチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド、ジメチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキ
シ）、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−
tert−アミルフェニルアセチル、３−フェニルプロパノ
イル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アルキル・ア
リール若しくは複素環スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニル）、アルキル・アリール若しくは複素
環スルフィニル基（例えばオクタンスルフィニル、ドデ
カンスルフィニル、

【００８０】フェニルスルフィニル、３−ペンタデシル
フェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフ
ィニル）、アルキル・アリール若しくは複素環オキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペン
タデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert−
ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスル
ホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキ
シ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基（例
えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル基
（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホ
ニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば
Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミ
ド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、
無置換のアミノ基などが挙げられる。

【００８１】Ｒ₂₄として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミ
ド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、カルボンアミド基又はスルホンアミド
基を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基
である。特に好ましくは、オルト位にアルコキシ基又は
アルキルアミノ基を有するアリール基である。アルコキ
シ基において、酸素原子に連絡する部分の構造として
は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル
基、置換アルキル基などを挙げることができる。具体例
としては、メチル、エチル、イソプロピル、ヘキシル、
２−エチル−ヘキシル、オクチル、ベンジル２，６−ジ
メチルシクロヘキシルなどを挙げることができるが、こ
れらには限定されない。アルキルアミノ基は、モノアル
キルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよい。このア
ルキルは直鎖でも分岐でもよく、またさらに置換基を有
していてもよい。具体例としては、モノメチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロ
ピルアミノ基などを挙げることができるが、これらには
限定されない。また、オルト位にアルコキシ基又はアル
キルアミノ基を有するアリール基は更にその他の置換基
を有していてもよい。この置換基の例としては、アシル
アミノ基やスルホニルアミノ基、ハロゲン原子などを挙
げることができる。

【００８２】一般式（Ｃ−Ｉ）においてＸは、該カプラ
ーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応
したとき、離脱する基（以下、「離脱基」という）を表
わし、該離脱基の例としては、ハロゲン原子、芳香族ア
ゾ基、「酸素・窒素・イオウ若しくは炭素原子を介して
カップリング位に結合するアルキル基、アリール基、複
素環基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルコキシ・アリールオキシ若し
くは複素環オキシカルボニル基、アルキル・アリール若
しくは複素環カルボニル基、アルキル・アリール若しく
は複素環アミノカルボニル基」、又は複素環中の窒素原
子でカップリング位に結合する複素環基であり、例え
ば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルオキシ基、アルキル・アリール
もしくはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、アリ
ールスルフィニル基、アリールスルホニル基、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの離脱基に含まれるアルキル基、
アリール基もしくは複素環基は、Ｒ₂₄での置換基で更に
置換されていてもよく、これらの置換基が２つ以上のと
きは同一でも異なっていてもよく、これらの置換基がさ
らにＲ₂₄で挙げた置換基を有していてもよい。

【００８３】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、５−
フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ）、アルキル・アリール若しくは複素環アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、
ベンゾイルオキシ）、アルキル・アリール若しくは複素
環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、ジアルキル若しくは
ジアリールホスホノオキシ基（例えば、ジエチルホスホ
ノオキシ、ジフェニルホスホノオキシ）、ジアルキル若
しくはジアリールホスフィノオキシ基（例えば、ジメチ
ルホスフィノオキシ）、アルキル・アリール若しくは複
素環スルホニル基（例えば、トルエンスルホニル、メタ
ンスルホニル、テトラゾリルスルホニル）、アルキル・
アリール若しくは複素環スルフィニル基（例えば、フェ
ニルスルフィニル、ｉ−プロピルスルフィニル、テトラ
ゾリルスルフィニル）、アルキル・アリール若しくは複
素環アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミ
ノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル・アリ
ール若しくは複素環スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリールもしくは複素環チオ基（例えば、エ
チルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、パーフル
オロフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、窒素原子でカップリング位
と結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例え
ば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジ
ル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ）などである。もちろんこれらの
基はさらにＲ₂₄の置換基で挙げた基で置換されていても
よい。また、炭素原子を介して結合した離脱基として、
アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して
得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現
像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいても
よい。好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カ
ップリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６
員の含窒素ヘテロ環基である。更に好ましくはハロゲン
原子である。特に好ましくは塩素原子である。

【００８４】一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラ
ーは、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄又はＸの基が一般式（Ｃ
−Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を含有していて二
量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄又はＸの基が高分子鎖を含有していて単独重
合体もしくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖
を含有している単独重合体若しくは共重合体とは一般式
（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を有する付加
重合性エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合、一般式（Ｃ−Ｉ）で表わさ
れるシアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単
位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像
薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体であ
ってもよい。以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】

【化３６】

【００８８】

【化３７】

【００８９】

【化３８】

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】

【化４１】

【００９３】

【化４２】

【００９４】

【化４３】

【００９５】

【化４４】

【００９６】

【化４５】

【００９７】

【化４６】

【００９８】

【化４７】

【００９９】本発明の化合物およびその中間体の合成方
法は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J. Am. Chem. Soc.,８０号，５３３２（１９５
８）、J.Am. Chem. Soc.,８１号，２４５２（１９５
９）、J. Am. Chem. Soc.,１１２号, ２４６５（１９９
０）、Org. Synth., I, ２７０（１９４１）、J. Chem.
Soc.,５１４９（１９６２）、Heterocycles, ２７号，
２３０１（１９８８）、Rec.Trav. chim., ８０，１０
７５（１９６１）などに記載の方法、それらに引用され
ている文献又は類似の方法によって合成することができ
る。本発明の式（Ｃ−Ｉ）で示されるシアン色素形成カ
プラーの使用量は、０．０１〜１０ミリモル／ｍ² の範
囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜５ミリモル／
ｍ² 、最も好ましくは０．１〜２ミリモル／ｍ² であ
る。本発明の式（Ｃ−Ｉ）で示されるシアン色素形成カ
プラーの使用量が、０．０１ミリモル／ｍ² 未満である
と必要な発色濃度が得られにくく、１０ミリモル／ｍ²
を越えるとコストの点で好ましくない。次に具体的に合
成例を示す。

【０１００】（合成例１）例示化合物（９）の合成 下記ルートにより例示化合物（９）を合成した。

【０１０１】

【化４８】

【０１０２】（２ａ）４２．３ｇのエタノール２５０ml
溶液に、氷冷下、ナトリウムメトキシド（２８％メタノ
ール溶液）４５mlを添加、更に（１ａ）３４．７ｇを加
え、２時間加熱還流した。反応後酢酸エチル５００ml加
え、水洗浄した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾
燥後、留去し、酢酸エチル−ヘキサン系にて再結晶した
（収率６２％）。得られた結晶３６．８ｇを水４００ml
に懸濁し、水酸化ナトリウム８．４ｇを添加した。内温
を８０℃に保ち、約４時間加熱した後、塩酸水で中和
し、結晶化させた（収率８０％）。得られた結晶（３
ａ）２．１ｇをアセトニトリル３０mlに溶解し、氷冷
下、２．５ｇの（４ａ）、トリフルオロ酢酸無水物１．
６mlを添加した。２時間攪拌した後、生成した結晶をロ
過する事により（５ａ）を得た（収率７７％）。得られ
た（５ａ）３．１ｇをジメチルホルムアミド２０ml、メ
タノール５mlに溶解し、２−クロロアセトニトリル３．
１ｇを添加した。氷冷下、１，１，３，３−テトラメチ
ルグアニジン０．４ｇを添加し、２時間攪拌した。反応
後、酢酸エチル５０mlを添加し、水洗浄した。抽出後、
有機層を乾燥し、酢酸エチルを留去した。残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーで精製し、（６ａ）を２．０ｇ
（収率５５．０％）得た。得られた（６ａ）２．０ｇを
テトラヒドロフラン２０mlに溶解し、ピリジニウムパー
ブロミド１．２ｇを添加し、室温下攪拌した。反応後酢
酸エチル５０mlを添加し、水洗浄した。酢酸エチル層を
乾燥した後、留去し、得られた残渣にジメチルホルムア
ミド２０mlを添加した。反応温度を−１５℃に保ち、
１，１，３，３−テトラメチルグアニジン１．５ｇをゆ
っくり滴下した。反応後、酢酸エチル５０mlを加え、水
洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィーで精製することにより、目的
の例示化合物（９）を０．５６ｇ得た（収率３０％）。
融点は、２１０〜２１２℃であった。

【０１０３】本発明の感光材料においては、支持体に最
も近いハロゲン化銀乳剤層よりも上の写真構成層に含ま
れる油溶分塗布量の合計が３．０g/ｍ²以下であること
が必要である。支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層よ
りも上の写真構成層に含まれる油溶分塗布量とは、それ
らの親水性コロイド層中に含まれる水不溶性の高沸点有
機溶媒等に溶解された形で分散、含有される写真用有機
素材およびその溶媒等の合計塗布量を意味する。具体的
にはカラー色素形成カプラー、色像安定剤、混色防止
剤、紫外線吸収剤、発色促進剤および高沸点有機溶媒等
がこれに当たる。すなわち、親水性コロイド層中に微細
油滴状に分散含有される水不溶性粒子の１ｍ²当りの合
計重量を３．０ｇ以下に設計しなければならない。この
下限量は、十分な発色濃度が得られることと十分な混色
防止と褪色防止が得られることとの観点から決定され
る。この一つの目安としては、１．０g/ｍ²以上であ
る。該油溶分塗布量の合計が３．０g/ｍ²を超えると、
迅速処理適性が損なわれてしまい、好ましくない。該油
溶分塗布量の合計を３．０g/ｍ²以下とすることで迅速
処理が可能となるが、単に該油溶分塗布量を減じただけ
では形成された色像の光堅牢性が悪化してしまう。本発
明のマゼンタ色素形成カプラーを組合わせて用いること
で初めて、迅速処理適性と光堅牢性、さらにはプリント
の白地の保存安定性を満足させることができる。

【０１０４】本発明のシアン色素形成カプラーとして、
一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラー（以下本発
明のシアンカプラーという）の少なくとも一種を用いる
ことでさらに迅速処理に適した感光材料を提供すること
ができる。すなわち、本発明において迅速処理適性を付
与するためには支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層よ
りも上の写真構成層に含まれる油溶分塗布量を減じるほ
ど現像処理速度を高めるのに有利であるが、ハロゲン化
銀乳剤層において油溶分塗布量を減じるにはカプラーや
カプラー溶媒の減量が必要であり、必要な発色濃度を維
持するために限界が生じる。本発明のシアンカプラーを
用いると、低い油溶分塗布量でも高い発色濃度が得ら
れ、現像速度をより高くすることが可能となる。

【０１０５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も一層ずつのイエロー色素形成ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ色素形成ハロゲン化銀乳剤層およびシアン色素形
成ハロゲン化銀乳剤層を有して構成される。本発明の感
光材料はカラー印画紙として好適に用いることができ
る。感光材料の構成は、既に述べたような一般のカラー
プリント用感光材料と同様に、感光性乳剤層の感光波長
域の光の色とは補色の関係にある色素形成カプラーを組
合せてイエロー色素含有青感性乳剤層、マゼンタ色素含
有緑感性乳剤層およびシアン色素含有赤感性乳剤層をこ
の順で支持体上に塗設することもできるが、これと異な
る組合せも可能である。すなわち、色分離が可能な少な
くとも３つの異なる波長域に増感された複数の乳剤層に
イエロー色素形成カプラー、マゼンタ色素形成カプラー
そしてシアン色素形成カプラーを任意の組合せで含有さ
せて構成することができる。通常のネガティブフィルム
を用いたカラープリントの露光に用いる場合には前者の
補色関係の構成が必須であるが、支持体上に塗設する順
序は変えることができる。すなわち、現像処理速度を高
める観点から平均粒子サイズの最も大きいハロゲン化銀
乳剤粒子を含有する感光性層を最上層に塗設したり、光
照射下での色素画像堅牢性を高める観点からマゼンタ色
素形成カプラー含有層を最下層に塗設したりすることが
できる。プリント用感光材料を、画像情報にしたがって
出力を変調した少なくとも３種類の異なる波長のＬＥＤ
あるいはレーザー光源により走査露光し画像を記録する
場合には後者のように自由な組合せが可能となる。この
場合、感光波長域を赤外域に設定することもできる。本
発明の感光材料は、上記の色素画像形成層に加えて混色
防止用中間層、紫外線吸収剤含有非感光性層さらにはア
ンチハレーション層等を組合せて塗設することもでき
る。

【０１０６】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいの
は反射型支持体である。本発明に使用する「反射型支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたもの
が含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。本発明において使用する反射型支持体は、耐水性樹
脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂層の少
なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが好まし
い。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度で含有さ
れていることが好ましく、より好ましくは１４重量％以
上である。耐水性樹脂層が白色顔料含有率の異なる複数
層から構成された支持体も好ましく用いることができ
る。この場合、白色顔料含有率の高い層を上層近くに配
置することが好ましい。光反射性白色顔料粒子として
は、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するの
がよく、また顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで
処理したものを用いるのが好ましい。白色顔料微粒子は
反射層中において粒子の集合体等を作らず均一に分散さ
れている事が好ましく、その分布の大きさは単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。本発明におい
て、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の変動係数は
０．１５以下、更には０．１２以下が好ましい。０．０
８以下が特に好ましい。本発明においては、第二種拡散
反射性の表面をもつ支持体を用いることができる。第二
種拡散反射性とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微
細な異なった方向を向く鏡面に分割して、分割された微
細な表面（鏡面）の向きを分散化させることによって得
た拡散反射性のことをいう。第二種拡散反射性の表面の
凹凸は、中心面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μ
ｍ、好ましくは０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸
の周波数は、粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１
〜２０００サイクル／mmであることが好ましく、さらに
５０〜６００サイクル／mmであることが好ましい。この
ような支持体の詳細については、特開平２−２３９２４
４号に記載されている。

【０１０７】本発明ではマゼンタ色素形成層の少なくと
も一層に塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子を用いるが、他のハロゲン化銀粒子としては、８０モ
ル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または塩沃
臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発明に
おいては現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好まし
く用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まな
いとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．
２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高め
る、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時安
定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載さ
れているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀
を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合もあ
る。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等し
くても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳
剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成
分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

【０１０８】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１０９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【０１１０】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie etPhisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特にイリジウム化合物は臭化銀
局在相中に存在させることが好ましい。基質中に鉄化合
物をドーピングする場合には、基質粒子の表面近傍に密
度高くドーピングすることが好ましい。

【０１１２】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【０１１３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる
目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加する
ことができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁
に記載のものが好ましく用いられる。更に欧州特許ＥＰ
０４４７６４７号に記載された５−アリールアミノ−
１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール
残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ま
しく用いられる。

【０１１４】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Hamer 著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
本発明の感光材料において赤外域を効率よく分光増感す
る場合、特開平３−１５０４９号１２頁左上欄〜２１頁
左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号４頁左下欄〜
１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１１号４頁
２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許ＥＰ０，４４
３，４６６号、米国特許ＵＳ４，９７５，３６２号に記
載の増感色素が好ましく使用される。

【０１１５】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親
水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添
加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階で
あってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、お
よび同第４２２５６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうこともでき、また
ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を
開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６
６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添
加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前
に増感色素を添加することが好ましい。

【０１１６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜
５．０×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜
５．０×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１１７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。このような走査露光光源を使
用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大は使用す
る走査露光用光源の波長により任意に設定することが出
来る。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザー
あるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得
られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にで
きるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材
料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持
たせることが可能である。装置を安価で安定性の高い、
コンパクトなものにするために光源として半導体レーザ
ーを使用するためには、少なくとも２層が６７０nm以上
に分光感度極大を有していることが好ましい。これは、
入手可能な安価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザー
の発光波長域が現在赤から赤外領域にしかないためであ
る。しかしながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI
族系半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レ
ーザーの製造技術が発達すればこれらの半導体レーザー
を安価に安定に使用することができるであろうことは十
分に予想される。このような場合は、少なくとも２層が
６７０nm以上に分光感度極大を有する必要性は小さくな
る。

【０１１８】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００dpi である。露光時間
はこの画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-10 〜１０^-4秒で
ある。ここで、露光後から現像開始までの時間は２０秒
以内、好ましくは５秒以内である。本発明に係わる感光
材料には、イラジエーションやハレーションを防止した
り、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コ
ロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書
の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加する
ことが好ましい。これらの水溶性染料の中には使用量を
増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものも
ある。色分離を悪化させないで使用できる染料として
は、特願平０３−３１０１４３号、特願平０３−３１０
１８９号、特願平０３−３１０１３９号に記載された水
溶性染料が好ましい。

【０１１９】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層を
用いてもよい。処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直
かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処
理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置さ
れていても良い。この着色層は、着色された色と同種の
原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置される
ことが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々
に設置することも、このうちに一部のみを任意に選んで
設置することも可能である。また複数の原色域に対応す
る着色を行った着色層を設置することも可能である。着
色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常の
プリンター露光においては４００nmから７００nmの可視
光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波
長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度
値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さら
に好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上
２．０以下が好ましい。

【０１２０】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。本発明に係わる感光材料に用いること
のできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
を単独であるいはゼラチンとともに用いることができ
る。好ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８
００ppm 以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カル
シウムゼラチンを用いることが好ましい。本発明におい
ては写真構成層のカルシウム含有量の合計が１０ｍｇ／
ｍ² 以下となるように設計することが好ましい。また親
水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴
や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報
に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１２１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤や
その他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置
など）、並びにこの感材を処理するために適用される処
理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧
州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特開平２−１３
９５４４号）明細書に記載されているものが好ましく用
いられる。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】

【表３】

【０１２５】

【表４】

【０１２６】

【表５】

【０１２７】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒中に低沸点補助溶媒
の存在下で（または不存在下で）溶解し、あるいは前出
表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下
で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ま
しく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性の
ポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の
第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明
細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あ
るいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド
系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。

【０１２８】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラー、アシルアセトアミド型イエローカプラ
ーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存す
る芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特
許明細書中の化合物および／または発色現像処理後に残
存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合
して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生
成する上記欧州特許明細書中の化合物を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【０１２９】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、前記の一般式（Ｃ−Ｉ）のシアンカプラーの他にオ
イルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系の
カプラーが挙げられ、米国特許第２，４７４，２９３号
に記載のナフトール系カプラー好ましくは米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の高活性２当量ナフトー
ル系カプラーが代表例として挙げられる。フェノール系
カプラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９
号、同第２，４２３，７３０号、同第２，７７２，１６
２号および同第２，８９５，８２６号などに記載されて
いる。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第３，７７２，００２号記載のフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−
４２６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に二種類
以上を併用することもできるし、同一の化合物を異なっ
た２層以上に添加することも、もちろん差支えない。

【０１３０】この他に好ましいシアンカプラーとして
は、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイ
ミダゾール系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０３３３１
８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シ
アンカプラー、特開昭６４−３２２６０号公報に記載さ
れた環状活性メチレン系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ
０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール
型シアンカプラーや欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記
載のピロロイミダゾール型シアンカプラーが挙げられ
る。

【０１３１】本発明の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるマゼ
ンタカプラーと、他のマゼンタカプラーと併用して用い
る場合には、他のマゼンタカプラーとしては、前記の表
の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼン
タカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーとしては、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同
ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に
記載のアリールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーが画像保存性や処理による画質の変動が少ない点
で好ましい。また、公知のピラゾロアゾール系カプラー
も本発明のマゼンタカプラーと併用して用いることがで
きるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開
昭６１−６５２４５号に記載されたような２級又は３級
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１
−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホンア
ミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１
−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェニ
ルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカ
プラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，
７８５Ａ号に記載されたような６位にアルコキシ基やア
リーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が
好ましい。

【０１３２】イエローカプラーとしては、公知のアシル
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、アニリド環のオルト位にハロゲン原子またはアル
コキシ基を持つピバロイルアセトアニリド型カプラー、
欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ号、特開平５−１０７７
０１号、特開平５−１１３６４２号等に記載のアシル基
が１位置換のシクロアルカンカルボニル基であるアシル
アセトアニリド型カプラー、欧州特許ＥＰ−０４８２５
５２Ａ号、同ＥＰ−０５２４５４０Ａ号等に記載のマロ
ンジアニリド型カプラーが好ましく用いられる。本発明
のカラー感材の処理方法としては、上記表中記載の方法
以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１
行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３５５号
５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処
理素材及び処理方法が好ましい。

【０１３３】本発明に用いられる色素素材および処理法
について詳細に説明する。本発明において、感光材料は
カラー現像、脱銀、および水洗または安定化処理され
る。本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳
香族第一級アミン現像主薬を含有する。好ましい例はｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、特開平４−４４３
号第４頁右下欄７行目〜第６頁右上欄１１行目及び特開
平４−２４９２４４号第７頁左欄２３行目〜同右欄１６
行目に記載の化合物が好ましい。

【０１３４】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
好ましくは４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチル
アニリン、および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリンである。またこれらのｐ−
フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、亜硫酸塩、塩酸
塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸塩等の塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像
主薬の使用量は現像液１リットル当たり好ましくは０．
００２モル〜０．２モル、さらに好ましくは、０．００
５〜０．１モルである。また発色現像液の現像主薬の補
充液パーツをｐＨ２〜６の低ｐＨで保存する場合には、
特開平５−５９７６号の４頁左欄２３行目〜９頁左欄３
９行目に記載のスルフィン酸塩を用いるのが好ましい。
スルフィン酸塩の低ｐＨ補充液中の含有量は、０．００
１〜０．１モル／リットル、好ましくは０．００２〜
０．２モル／リットルである。本発明の実施にあたって
は、実質的にベンジルアルコールを含有しないカラー現
像液を使用する場合に顕著な効果が得られる。ここで実
質的に含有しないとは、好ましくは２ml／リットル以
下、更に好ましくは０．５ml／リットル以下のベンジル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアル
コールを全く含有しないことである。

【０１３５】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を
達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと
（ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度
３．０×１０^-3モル／リットル以下である。）が好まし
い。好ましくは亜硫酸イオンを１．０×１０^-3モル／リ
ットル以下、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。ここで但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本
発明に用いられるカラー現像液はヒドロキシルアミンの
濃度変動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらに
ヒドロキシルアミンを実質的に含有しないこと（ここで
実質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．
０×１０^-3モル／リットル以下である。）がより好まし
い。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しな
いことである。

【０１３６】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤と
は、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有
機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気など
による酸化を防止する機能を有する有機化合物類である
が、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルア
ミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒ
ドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、
α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２
−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３−３０
８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５
号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同
６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−
４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４
６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１
５，５０３号、同２，４９４，９３０号、特開平１−９
７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４
０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号な
どに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８
３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５
５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒド
ロキシアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのような
ヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテ
コール−３，５−ジスルホン酸ソーダに代表される芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。特に、ジア
ルキルヒドロキシルアミン及び／又はヒドラジン誘導体
とアルカノールアミン類を併用して使用すること、また
は欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載の
ジアルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表される
α−アミノ酸類及びアルカノールアミン類を併用して使
用することが、カラー現像液の向上、しいては連続処理
時の安定性向上の点で好ましい。

【０１３７】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましい。より好ましくは１×１０^-2〜２
×１０^-1モル／リットルである。塩素イオン濃度が３．
０×１０^-1モル／リットルより多い場合、現像を遅ら
せ、最大濃度及び感度が低下し、３．５×１０^-3モル／
リットル未満である場合、カブリを十分に防止すること
ができない。本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを０．５×１０^-5モル／リットル〜１．０×１０^-3
モル／リットル含有することが好ましい。より好ましく
は、３．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^-3モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
０．５×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブリ
を十分に防止することができない。

【０１３８】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、
乳剤以外から供給されても良い。

【０１３９】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記pHを保持するた
めには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤とし
ては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリ
シン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、pH９．０以上の高pH領域での
緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面へ
の悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった利
点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好まし
い。

【０１４０】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。

【０１４１】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられる。
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０１４２】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。

【０１４３】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白
剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，
４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好ましくは
０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。又、必要に応じてア
ルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

【０１４４】カラー現像の後は脱銀処理される。脱銀処
理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよいし、
同時に行われてもよい（漂白定着処理）。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。

【０１４５】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄塩；鉄(III) 、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤とし
ては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
II) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを挙げる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液は、３〜８のｐＨで使用される。

【０１４６】漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウ
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、
漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させること
が好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。

【０１４７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフォン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エ
チレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。

【０１４８】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１４９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が使用
地内範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は５秒〜２
５秒、さらに好ましくは１０秒〜２０秒である。ここで
処理時間とは、感光材料が処理液中に浸せきしている時
間を言う。また、温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３
５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ、処理後のステイン発生が有効に
防止される。

【０１５０】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３
４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝
突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手
段を用いて攪拌効果を上げる方法、さらには液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手段
は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。また前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

【０１５１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１５２】また、本発明の処理はその液開口率〔空気
接触面積（cm² ）／液体積（cm³ ）〕がいかなる状態で
も本発明以外の組み合わせよりも相対的に優れた性能を
有するが、液成分の安定性の点から液開口率としては０
〜０．１cm^-1が好ましい。連続処理においては、実用的
にも０．００１cm^-1〜０．０５cm^-1の範囲が好ましく、
さらに好ましくは０．００２〜０．０３cm^-1である。

【０１５３】本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に
水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代り、安
定工程を行ってもよい。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。また、撮影用カラー感光材料の処理
に代表される色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定
浴を最終浴として使用するような水洗工程−安定工程を
行ってもよい。水洗液及び安定化液には、無機リン酸、
ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホン酸のような
硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；
界面活性剤；硬膜剤などを含有させることができる。

【０１５４】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に減少
した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物の感
光材料への付着する等の問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１５５】水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特
性、用途等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
で１０秒〜２分、好ましくは２５〜４０℃で１５秒〜４
５秒の範囲が選択される。本発明においては１０秒〜４
０秒の範囲が特に好ましく１５秒〜３０秒の範囲が選択
される。安定化液に用いることができる色素安定化剤と
しては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ
ミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げること
ができる。また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナ
トリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸；エチレンジアミン四
酢酸のようなキレート剤；アルカノールアミンのような
硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させること
ができる。上記水洗及び／または安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１５６】本発明では、水洗水及び／又は安定化液そ
の他任意の処理液において、いわゆるジェット噴流を行
なうことができる。噴流は、ポンプにより処理浴内の処
理液を吸引し、感光材料の乳剤面に向かい合った位置に
設けたノズルまたはスリットから乳剤面に向けて該処理
液を吐出させることで発生させることが出来る。より具
体的には、特開昭６２−１８３４６０号公報明細書第３
頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例の項に記載された乳剤
面に向かい合って設けられたスリットまたはノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方法が採用できる。
本発明においては、水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜
で処理したものを有効に用いることができる。逆浸透膜
の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリ
エーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレ
ンカーボネート等が使用できる。

【０１５７】これらの膜の使用における送液圧力は、ス
テイン防止効果と透過水量の低下防止により好ましい条
件は２〜１０kg／cm² 、特に好ましい条件は３〜７kg／
cm²である。水洗及び／又は安定化工程は複数のタンク
による多段向流方式に接続するのが好ましいが、特には
２〜５個のタンクを用いることが好ましい。

【０１５８】逆浸透膜による処理は、このような多段向
流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対し
て行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合は
第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タン
ク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の水
を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理
のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記す）
またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タンクに
戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及び／
又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に
戻すことも一つの対応である。本発明の方法において、
全処理工程つまり、現像過程から乾燥過程までの処理時
間は、１２０秒以下が好ましく、９０〜３０秒がより好
ましい。ここで、処理時間は、感光材料が現像液に浸せ
きしてから、処理機の乾燥部から出るまでの時間を言
う。

【０１５９】本発明のカラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌No. １４８５０号及び同No. １５１５９号
に記載のシッフ塩基型化合物、同No. １３９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５２６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。本発明のカ
ラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目
的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵
してもよい。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。

【０１６０】本発明における工程の処理時間とは、ある
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。自動現像機
での実際の処理時間は、通常線速度と処理浴の容量によ
って決まる。本発明の線速度の目安としては５００〜４
０００ｍｍ／分が挙げられる。特にミニラボと呼ばれる
小型現像機の場合は５００〜２５００ｍｍ／分が好まし
い。また大型のラボ用の現像機では１０，０００ｍｍ／
分から５０，０００ｍｍ／分の高速の処理機も登場して
いる。装置の面で、処理時間を短縮するためにはクロス
オーバー時間（空中時間）を短くすることが好ましく、
例えば特開平４−８６６５９号の図４、図５または図
６、および特開平５−６６５４０号の図４または図５に
記載の処理間を遮蔽効果のあるブレードを介して搬送す
る方法が好ましく用いられる。

【０１６１】

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナト
リウム３．３ｇを加え、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリ
ジン−２−チオン（１％水溶液）を３．２ml添加した。
この溶液のｐＨを３．５に調整した後、溶液中に硝酸銀
を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．１２モ
ルおよび臭化カリウム０．０８モルを含む水溶液とを激
しく攪拌しながら５２℃で添加、混合した。続いて、硝
酸銀０．８モル含む水溶液と塩化ナトリウム０．４８モ
ル、臭化カリウム０．３２モルおよびヘキサクロロイリ
ジウム（ＩＶ）酸カリウム０．０２ｍｇを含む水溶液と
を激しく攪拌しながら５２℃で添加、混合した。５２℃
で５分間保った後、脱塩および水洗を施し、更に石灰処
理ゼラチン９０．０ｇを加えた。得られた乳剤のｐＨを
６．５に調整し、５４℃で分光増感色素Ｒ−１を加え、
さらにチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を加え、分光
増感と硫黄増感および金増感を施した。化学増感終了時
に安定化および被り防止の目的で１−（３−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを１５０
mg添加した。また、化合物Ｒ−２を２．６ｇ添加した。
こうして得られた塩臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．
５３μ、粒子サイズ分布の変動係数８％の立方体、臭化
銀４０モル％）を乳剤１０１とした。次いで、乳剤１０
１とは粒子形成時の温度を変化させることで平均粒子サ
イズを０．４５μとし、化学増感前に添加する分光増感
色素をＧ−１に変えることで塩臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．４５μ、粒子サイズ分布の変動係数８％の立方
体、臭化銀４０モル％）を調製し、乳剤１０２とした。
ただし、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムの
添加量は０．０３２ｍｇ、１−（３−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールの添加量は１８
０mgとし、また、化合物Ｒ−２は添加しなかった。さら
に、乳剤１０１とは粒子形成時の温度を変化させること
で平均粒子サイズを０．８６μとし、化学増感前に添加
する分光増感色素をＢ−１に変えることで塩臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．８６μ、粒子サイズ分布の変動係
数７％の立方体、臭化銀４０モル％）を調製し、乳剤１
０３とした。ただし、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）
酸カリウムの添加量は０．００６ｍｇ、１−（３−メチ
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールの
添加量は９０mgとし、また、化合物Ｒ−２は添加しなか
った。

【０１６２】各乳剤に用いた分光増感色素は以下の通
り。 分光増感色素 Ｒ−１

【０１６３】

【化４９】

【０１６４】（ハロゲン化銀１モル当り１．５×１０−
５モルとなるように添加） 化合物 Ｒ−２

【０１６５】

【化５０】

【０１６６】分光増感色素 Ｇ−１

【０１６７】

【化５１】

【０１６８】（ハロゲン化銀１モル当り４．０×１０−
４モルとなるように添加） 分光増感色素 Ｂ−１

【０１６９】

【化５２】

【０１７０】（ハロゲン化銀１モル当り６．０×１０−
４モルとなるように添加） これらの乳剤を用いて、多層カラー感光材料を作成し
た。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１７１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）１２２．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇを溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇおよび酢酸エチル１８０ｃｃに
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８６ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１００
０ｇに混合、ホモジナイザーによる激しい攪拌により乳
化分散し、乳化分散物Ａを調製した。これと、前記の乳
剤１０３とを混合溶解し、ゼラチン量を調整し、以下に
示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗
布量は銀量換算値で示した。

【０１７２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃ
ｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４およびＣｐｄ−１５をそれぞ
れ合計の塗布量が１５ｍｇ／ｍ² 、６０ｍｇ／ｍ² 、５
ｍｇ／ｍ²および１０ｍｇ／ｍ² となるように添加し
た。さらに、第二層、第四層、第六層そして第七層には
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれ塗布量が０．１５ｍｇ／ｍ² 、
０．１５ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² そして０．１ｍ
ｇ／ｍ² となるように添加した。第一層および第三層に
はこの他４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当りそれぞ
れ１×１０^-4および２×１０^-4モル添加した。また、イ
ラジェーション防止のために、乳剤層に下記の水溶性染
料を添加した（括弧内は塗布量を表す。）。

【０１７３】

【化５３】

【０１７４】ポリエチレン両面ラミネートした紙支持体
（乳剤塗布側のラミネート層は、ＴｉＯ₂ を１９％含有
した厚み１７μの上層と、ＴｉＯ₂ を含有しない１０μ
の下層の２層で構成されており、上層には微量の群青を
含有する）に表面をコロナ放電処理後にドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを含む下塗り層を設け、さらに
上記の塗布液を下記の組成となるように重層塗布し多層
カラー印画紙１０１を作成した。

【０１７５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１７６】 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染料（群青）を含む〕

【０１７７】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤１０３ ０．３０ ゼラチン １．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２８

【０１７８】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１７９】 第三層（緑感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤１０２ ０．１５ ゼラチン １．１９ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１９

【０１８０】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０６

【０１８１】 第五層（赤感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤１０１ ０．２５ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１８２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１８３】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９８ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１８４】

【化５４】

【０１８５】

【化５５】

【０１８６】

【化５６】

【０１８７】

【化５７】

【０１８８】

【化５８】

【０１８９】

【化５９】

【０１９０】

【化６０】

【０１９１】

【化６１】

【０１９２】試料１０１に用いたハロゲン化銀乳剤１０
１〜１０３の調製において、粒子形成時に添加するハロ
ゲン化アルカリ水溶液の組成を塩化ナトリウム単独とし
（使用モル量は臭化カリウムと塩化ナトリウムの合計と
同じにした）てハロゲン化銀乳剤１０４〜１０６を調製
した。ただし、粒子形成時の２回目に添加する塩化ナト
リウム水溶液にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムを、
乳剤１０４には５．６ｍｇ、乳剤１０５には７．８ｍｇ
そして乳剤１０６には２．２ｍｇ加え、ヘキサクロロイ
リジウム（ＩＶ）酸カリウムは粒子形成に用いるハロゲ
ン化アルカリ水溶液中からは除去し、さらに化学増感開
始前に臭化銀微粒子乳剤（平均粒子サイズ０．０５μ、
ハロゲン化銀１モル当りヘキサクロロイリジウム（ＩＩ
Ｉ）酸カリウムを１．８×１０ ^-4 モル含有している）を
乳剤１０４には臭化銀として０．４モル、乳剤１０５に
は０．５モルそして乳剤１０６には０．２モル添加し
た。乳剤１０３から１０６の調製においては、化学増感
が最適となるように硫黄増感剤および金増感剤の量を調
節した。試料１０１の構成において、乳剤１０１を１０
４に、乳剤１０２を１０５に、そして乳剤１０３を１０
６と塗布銀量が等しくなるように入れ替えることで試料
１０２を作成した。試料１０２とは、塗布銀量および油
溶分塗布量を表Ａのように変更することで試料１０３か
ら１０９を作成した。油溶分塗布量を変化させるときに
は成分組成比が変化しないように各成分の比率は一定に
保ったまま塗布量を変化させた。さらに試料１０５、１
０６、１０７、１０８および１０９に用いるマゼンタカ
プラーを例示Ｍ−１に変えた試料１１０から１１４を作
成した。

【０１９３】

【表６】

【０１９４】得られた感光材料に光学楔を介して感光計
（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０Ｋ）を用いて２５０ＣＭＳ、０．１秒のセンシトメト
リー用露光を与え、下記の処理工程および処理液を用い
て発色現像処理を行った。このとき、４５秒の現像時間
で得られる楔型画像の濃度０．８の部分が中性灰色とな
るように色フィルターで露光光源の色味を調整した。現
像処理時間は２０秒から８０秒まで５秒間隔で変化させ
た。処理済試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの反
射濃度を測定することで所謂特性曲線を得た。現像時間
を変化させた試験片の濃度測定の結果得られた特性曲線
から、イエロー、マゼンタおよびシアン色像の発色が飽
和する現像時間を求め、迅速処理性の目安とした。次
に、４５秒現像処理で得られた処理済みの試験片を用い
て画像堅牢性を試験した。試験片に１０万ルクスのキセ
ノンフェードメーターを用いて光照射し、１日後、３日
後、５日後、１０日後、１５日後そして２０日後に反射
濃度を測定し、白地の濃度変化および色素画像の濃度変
化を測定した。白地濃度については２０日間の照射期間
のうちの最大値をもって光照射ステイン値とし、画像濃
度については、光照射前の濃度１．５の位置の２０日照
射後の濃度低下をもって光褪色値とした。また、試験片
を別に８０℃７０％ＲＨの条件に保存し、１日後、３日
後、５日後、１０日後、１５日後そして２０日後に反射
濃度を測定し、白地の濃度変化および色素画像の濃度変
化を測定した。白地濃度については２０日間の保存後の
値をもって湿熱ステイン値とし、画像濃度については、
保存前の濃度１．５の位置の２０日保存後の濃度低下を
もって湿熱褪色値とした。結果を表Ｂにまとめた。

【０１９５】

【表７】

【０１９６】 処理工程 温 度 処理時間 補充量＊ 発色現像 ３８．５℃ ２０秒〜８０秒 ７３ｍｌ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ６０ｍｌ＊＊ リンス１ ３０〜３５℃ ２０秒 − リンス２ ３０〜３５℃ ２０秒 − リンス３ ３０〜３５℃ ２０秒 ３６０ｍｌ 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊感光材料１ｍ² 当りの補充量 ＊＊上記６０ｍｌに加えて、リンス１より感光材料１ｍ² 当り１２０ｍｌを流 入させた （リンス浴は３から１への３タンク向流方式とした。）

【０１９７】 発色現像液 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４ 住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ´−ビス（スルホナト エチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β） スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン・３／２硫酸塩１水塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．００ １１．００

【０１９８】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ６００ml １５０ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ml ２３０ml 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．８０ ５．６０

【０１９９】 リンス液 （タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ml ｐＨ ６．５０

【０２００】臭化銀含有率４０％の乳剤を用いた感光材
料１０１では発色濃度が飽和するまでの時間が長く、迅
速処理に適するものではなかった。高塩化銀乳剤を用い
たことで（感光材料１０２）発色濃度が飽和するまでの
時間が短縮されているがこれだけでは十分ではない。塗
布銀量を減ずることで迅速処理適性は向上するが（感光
材料１０２→１０５→１０８）、これも十分でない。支
持体に最も近い第一層より上層の油溶分塗布量を減じる
ことで現像速度が顕著に高められることがわかる。しか
しながら、比較のマゼンタカプラーを使用した感光材料
では、支持体に最も近い層より上層の油溶分塗布量を減
じると形成された色素画像の光堅牢性が顕著に悪化する
（感光材料１０２→１０３→１０４、１０５→１０６→
１０７、そして１０８→１０９）。これに対して本発明
のマゼンタカプラーを使用した感光材料では光照射によ
る褪色が少ないレベルが維持され、更に高温・高湿条件
での保存においても褪色が少ないレベルが維持される
（感光材料１１０→１１１→１１２そして１１３→１１
４）。さらに、本発明のマゼンタカプラーの使用に、支
持体に最も近い層より上層の油溶分塗布量を減じる構成
を組み合わせると、本発明のカプラーの長所である高温
高湿度条件で保存したときの堅牢性の高さに加えて、ス
テインの上昇を顕著に防止できることがわかる。

【０２０１】（実施例２）本発明のシアンカプラーを用
いた乳化分散物を以下のようにして調製した。シアンカ
プラー（Ｃ−３５）３９．３ｇ、（ＥＸＣ−２）１．４
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）１２．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１６）２０．０ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−２）４
０ｇおよび酢酸エチル９５ｃｃに溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに混合、ホモジナ
イザーによる激しい攪拌により乳化分散し、乳化分散物
Ｃ１を調製した。乳化分散物Ｃ１の調製において、シア
ンカプラー（Ｃ−３５）３９．３を（Ｃ−４４）２７．
０ｇに、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）１２．０ｇを３．６
ｇに、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）２０．０ｇを１０．
０ｇに変えることで同様の乳化分散物Ｃ２を調製した。
実施例１で作成した感光材料試料１０５の第五層（赤感
性乳剤層）の組成を以下のように変えて置き換えること
で試料２０１を作成した。数字は塗布量（g/ｍ² ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

【０２０２】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 １０４ ０．０９２ ゼラチン １．０００ シアンカプラー（Ｃ−３５） ０．２７５ シアンカプラー（ＥＸＣ２） ０．０１０ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１） ０．０８４ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１６） ０．１４０ 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ０．２８０

【０２０３】さらに、上記乳化分散物Ｃ２を用いて、第
五層（赤感性乳剤層）の組成を以下のように変えて置き
換えることで試料２０２を作成した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 １０４ ０．０９２ ゼラチン １．０００ シアンカプラー（Ｃ−４４） ０．１８９ シアンカプラー（ＥＸＣ２） ０．０１０ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１） ０．０８４ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１６） ０．１４０ 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ０．２８０

【０２０４】これらの試料２０１および２０２とは、塗
布銀量および油溶分塗布量を表Ｃのように変更すること
で試料２０３から２０６、および、２１３から２１６を
作成した。また、第三層（緑感性乳剤層）に用いるマゼ
ンタカプラーを例示化合物Ｍ−４１に変え、下記のよう
に第三層の組成を変更した試料２０７および２０８、試
料２１７および２１８を作成した。これらを出発に塗布
銀量および油溶分塗布量を表３のように変更した、試料
２０９から２１２、試料２１９および２２０を作成し
た。油溶分塗布量を変化させるときには成分組成比が変
化しないように各成分の比率は一定に保ったまま塗布量
を変化させた。また、各々の試料において油溶分塗布量
に比例させてゼラチン塗布量を変えた試料も作成し、添
字Ａをつけて表記した。

【０２０５】

【表８】

【０２０６】

【表９】

【０２０７】

【表１０】

【０２０８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 １０５ ０．１３０ ゼラチン １．１９０ マゼンタカプラー（Ｍ−４１） ０．１７４ 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） ０．１５０ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） ０．０１３ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） ０．０１３ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） ０．１００ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） ０．０１３ 溶媒 （Ｓｏｌｖ−４） ０．１９０ 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５） ０．０９５

【０２０９】

【化６２】

【０２１０】得られた４０種の多層カラー感光材料を用
いて、実施例１に示した試験に準じて処理迅速処理適性
と発色濃度を調べた。また、実施例１と同様の光褪色試
験も行い、結果を表Ｄにまとめた。

【０２１１】

【表１１】

【０２１２】

【表１２】

【０２１３】得られた結果を実施例１の結果と比較する
と、本発明のシアンカプラーを組合わせることで、油溶
分塗布量を減じて現像速度を高めた場合でも十分な発色
濃度が得られることが明らかである。

【０２１４】（実施例３）実施例２で作成した試料を用
いてさらに短時間の処理を施した。

【０２１５】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* タンク容量（リットル） カラー現像 ４５℃ １５秒 ３５ｍｌ ２．０ 漂白定着 ４０℃ １５秒 ３５ｍｌ ２．０ リンス ４０℃ ５秒 −−− １．０ リンス ４０℃ ５秒 −−− １．０ リンス ４０℃ ５秒 −−− １．０ リンス ４０℃ ５秒 −−− １．０ リンス ４０℃ １０秒 −−− １．０ 乾 燥 ６０〜８０℃ ２０秒 ６０ｍｌ （＊ 感光材料１ｍ² 当たりの補充量） （リンス→への５タンク向流方式とした。）

【０２１６】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を透過
しなかった濃縮水はリンスに戻して処理した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間を通過させた。この処理に
使用した各処理液は以下の通りである。

【０２１７】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ ｍｌ ７００ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １．５ ｇ ３．７５ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸２ナトリウム塩 ０．２５ｇ ０．７ ｇ トリエタノールアミン ５．８ ｇ １４．５ ｇ 塩化カリウム １０．０ ｇ −−− 臭化カリウム ０．０３ｇ −−− 炭酸カリウム １８．０ ｇ ２４．０ ｇ 蛍光増白剤（ＵＶＸ） １．５ ｇ ４．５ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ ｇ ０．１ ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １４．８ ｇ ２９．６ ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （４−ヒドロキシブチル）アニリン・２− ｐ−トルエンスルホン酸 ９．８ ｇ ２９．３ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １１．６０

【０２１８】 漂白定着液（成分を２液に分離させた補充液を作製した。） 〔第１補充液〕 水 １５０ ｍｌ エチレンビスグアニジン硝酸塩 ３０ ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 １９０ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ ｍｌ 酢酸（５０％） ２５０ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃） ４．８ 〔第２補充液〕 水 １４０ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ７１５ ｇ 酢酸（５０％） １００ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃） ２．０

【０２１９】漂白定着液のタンク液 第１補充液 ３００ｍｌ 第２補充液 ２００ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．０ 漂白定着液の補充量（下記量で、１ｍ² 当たり計３５ｍ
ｌ） 第１補充液 ２１ｍｌ 第２補充液 １４ｍｌ

【０２２０】結果から、実施例１および２と同様に本発
明の感光材料が迅速処理に適していることが示された。
すなわち、本発明の感光材料は１５秒現像という非常に
短時間の処理工程でも高い発色性を呈し、かつ短時間の
水洗工程を経て作成されたプリント試料であっても、光
や湿度に対する色素画像の堅牢性に優れていた。

【０２２１】

【発明の効果】本発明によって、短時間の処理工程であ
っても高い発色性を呈する感光材料を提供できる。ま
た、本発明の感光材料によって、迅速処理を施して作成
した場合であっても、形成された色素画像が光や熱に対
して堅牢であり、かつ白地の安定性にも優れるカラープ
リントを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/388 Ｇ０３Ｃ 7/388 7/407 7/407 7/44 7/44 (56)参考文献 特開 平３−194552（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−150418（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−141351（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−35149（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38 - 7/388 G03C 1/74 G03C 7/00 520 G03C 7/388

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともイエロー色素形成
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成ハロゲン化銀乳
   剤層およびシアン色素形成ハロゲン化銀乳剤層からなる
   写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量の合計が０．
   ６g/ｍ²以下であり、該マゼンタ色素形成ハロゲン化銀
   乳剤層の少なくとも一層が塩化銀含有率９０モル％以上
   の実質的に沃化銀を含まない塩化銀もしくは塩臭化銀か
   らなるハロゲン化銀乳剤粒子と、一般式（Ｍ−III）で
   示されるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種と
   を含有しており、さらに、支持体に最も近いハロゲン化
   銀乳剤層よりも上の写真構成層に含まれる油溶分塗布量
   の合計が３．０g/ｍ²以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｍ−III） 【化７０】 式中、Ｒ ₁₁ およびＲ ₁₂ は水素原子又は置換基を表し、Ａ
   は−ＣＯ−を表し、Ｒ ₁₃ はアルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を表
   し、Ｒ ₁₄ は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
   基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基
   を表し、Ｘは水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップ
   リング反応により離脱可能な基を表す。Ｒ ₁₃ とＲ ₁₄ が互
   いに結合して５〜７員の環を形成してもよい。
2. 【請求項２】 シアン色素形成層の少なくとも一層中に
   下記一般式（Ｃ−Ｉ）で示されるシアン色素形成カプラ
   ーの少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
   （Ｃ−Ｉ） 【化４】 式中、Ｚａは−ＮＨ−または−ＣＨ（Ｒ₂₃）−を表し、
   ＺｂおよびＺｃはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₂₄）＝または−Ｎ＝
   を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃はそれぞれハメットの置
   換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。
   ただし、Ｒ₂₁とＲ₂₂のσｐ値の和は０．６５以上であ
   る。Ｒ₂₄は水素原子または置換基を表す。式中に２つの
   Ｒ₂₄が存在する場合にはそれらは同じでも異なっていて
   も良い。Ｘは現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
   よって離脱可能な基を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄ま
   たはＸが２価の基となり、二量体以上の多量体や高分子
   鎖と結合して重合体を形成してもよい。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の感光材料を芳
   香族第一級アミン現像主薬を含有する発色現像液で、発
   色現像時間３０秒以下で処理することを特徴とするカラ
   ー画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載の感光材料を芳
   香族第一級アミン現像主薬を含有する発色現像液を用
   い、かつ感光材料１ｍ²あたり２０から４５ｍｌの補充
   量で連続処理することを特徴とするカラー画像形成方
   法。