JP2860923B2 - 直接ポジカラー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を利用して直接ポジカラー画像を得ることができ
る直接ポジカラー写真感光材料に関する。特に、本発明
はカラー製版、印刷工程において、検版、検調用として
利用されるカラープルーフの作成に好適な直接ポジカラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られてい
る。従来から知られている直接ポジカラーハロゲン化銀
写真感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法と
して、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料を
画像露光後、かぶり処理を施した後あるいはかぶり処理
を施しながら、表面現像を行い、直接ポジカラー画像を
得る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主と
して潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真
感光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５
０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２
５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６
６号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および
英国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同
１０１１０６２号各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。直接ポジ像の形成機構は以下のよう
に説明されている。すなわち、像様露光すると上記ハロ
ゲン化銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでかぶり処
理を施すことによって、この内部潜像に起因する表面減
感作用が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表
面には現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光
部のハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、
その後通常の表面現像処理を行うことによって未露光部
に写真像（ポジ像）が形成される。上記かぶり処理の方
法には、いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層を全
面露光する方法と、「化学的かぶり法」と呼ばれる造核
剤を用いる方法とがある。こうした予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直接ポジカラ
ーハロゲン化銀写真感光材料は、近年その処理工程の簡
便さが受け入れられて、コピー用途等に用いられてきて
いる。

【０００３】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程が含まれている。得られた透過型網点画像
から印刷の版が作られるが、これに先立ち最終印刷物
（本刷り）の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校
正）を行う工程がある。色校正の方法としては、従来は
印刷の版を作成し、試し刷りをする方法が用いられてい
た。しかし近年になって、校正過程の迅速化、コストダ
ウンをはかる目的で種々のカラープルーフの作成が行わ
れている。カラープルーフを作成する方法としてはフォ
トポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いたサ
ープリント法やオーバーレイ法等が知られている（例え
ば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−５
０１２１７号公報、同５９−９７１４０号公報）。しか
しながら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせた
り転写することが必要で、しかも複数の図の重ね合わせ
や転写を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの時
間とコストを要している。特開昭５６−１０４３３５号
には、カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作
成法が開示されており、この方法は、工程の簡便さやコ
ストの低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再
現性に優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光材
料を用いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持つ
発色法のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これ
にマゼンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）
色、墨（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラーネガを
焼き付けるように順次密着露光し、続いて指定された発
色現像処理してカラープルーフを得る方法である。この
方法は先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便で自動化
しやすい特徴を持っている。こうしたカラープルーフに
用いることのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料と
してはいくつか考えられる。その中で、先に述べたカラ
ー印刷物の作成工程に用いられる透過型白黒網点画像が
特に日本やヨーロッパではポジ型であることが多いた
め、カラープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材
料としてはポジーポジ型の感光材料が多く使われてい
る。中でも前述した、近年その実用化技術が急速に進歩
している直接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易
さからカラープルーフの用途には最もふさわしいものと
注目されている。

【０００４】前述したように、直接ポジカラー写真感光
材料の用途の多様化に伴ない、得られる画像（画質）に
対する要求はますます厳しくなり、最大画像濃度が高
く、かつ最小画像濃度が低い、すなわち、最大画像濃度
と最小画像濃度の比が大きい画像であることことが望ま
れている。特にカラープルーフの用途では、最大画像濃
度をより高くすると共に、最小画像濃度をより小さくし
て高い白色度を実現することが良好な色再現性を得るた
めにも重要である。ポジカラー画像は、現像主薬の酸化
体とカラーカプラーとのカップリング反応による発色色
素の生成によって形成される。従来から、シアンカプラ
ーについては、２，５−ジアシルアミノフェノール系シ
アンカプラーが好ましく用いられている（特開平２−２
２００４９号公報参照）。しかし、従来使用されている
上記のようなフェノール系シアンカプラーは、不要な青
光域の吸収が比較的少ないが、その内で発色性の良好な
もの（高い最高濃度が得られるもの）は吸収波長が短波
側に寄っており、不要な緑光域の吸収を持っているとい
う問題がある。一方、吸収波長が適正な領域にあるもの
は、発色性が低いといった問題を有している。このた
め、上記のような画質特性が要求されるカラーコピーや
カラープルーフといった用途においてはシアン画像とし
て十分満足できるものではなかった。また、前述した感
光材料の用途の多様化、拡大化に伴ない、最大画像濃度
を低下させたり、あるいは最小画像濃度を上昇（白色度
を低下）させたりする場合も多くなっている。例えば、
最大画像濃度を低下させる要因としては、高温高湿下の
感光材料の長期間の保存、外部からの機械的な作用など
による局所的な圧力、あるいは使用頻度の増大などに伴
う、現像処理する際の処理液の組成の変動などが挙げら
れる。また最小画像濃度を低下させる大きな要因の一つ
に通常の感光材料に設けられている、イエローフィルタ
ー層やハレーション防止層に含まれているコロイド銀が
処理後においても不充分な脱銀のために残存するという
ことがある。このため、上記のような要因に比較的影響
されにくい特性を有する感光材料であることも望まれ
る。なお、緑感性乳剤層の分光感度極大波長における赤
感性乳剤の感度に対する緑感性乳剤の感度の比を特定値
以上にし、かつ該波長における生反射濃度を特定値以上
にして構成した直接ポジカラー写真感光材料が提案され
ている（特開平３−２３１７４１号公報参照）。この構
成を採ることにより、色再現性や脚部の階調のバランス
が改良されるというものであるが、上記のようなシアン
カプラーを含む感光材料に導入しても十分な効果は得ら
れていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
最大画像濃度および低い最小画像濃度が得られ、しかも
白色度に優れ（色再現性の良い）、画質の良好なシアン
画像を与える直接ポジカラー写真感光材料を提供するこ
とである。また、本発明の目的は、上記のような画質を
悪化させる要因が生じた場合でも比較的影響されにくい
特性を有する直接ポジカラー写真感光材料を提供するこ
とでもある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、得られるシ
アン画像の最大濃度が高く、かつ最小濃度が低い、特に
最小濃度が低く、白色度がさらに改善されたシアン画像
の実現を目指して、鋭意検討した。その結果、前記式示
される新規なシアンカプラーを使用し、かつ各感光性層
の感度を分光混色を生じないような特定の関係で構成す
ることにより、又特定の現像主薬を選択して使用するこ
とにより、上記目的が達成されることを見い出し、本発
明を完成した。

【０００７】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラー
を含む青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層、そして
これらの層に隣接した非感光性層がそれぞれ少なくとも
一層設けられてなる直接ポジカラー写真感光材料におい
て、各感光性層の感度が、下記式の関係を満たし、 Ｓ_B （Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧４．０、Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R
（Ｇ）≧４．０ ［ここで、Ｓ_B （Ｂ）及びＳ_G （Ｂ）は、それぞれ青感
光性層の分光感度極大波長における青感光性層及び緑感
光性層の感度を表し、Ｓ_G （Ｇ）及びＳ_R （Ｇ）は、そ
れぞれ緑感光性層の分光感度極大波長における緑感光性
層及び赤感光性層の感度を表す。］かつ赤感光性層のカ
ラーカプラーが、下記式（ＣａＩ）または（ＣｂＩ）で
表されることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料
にある。

【０００８】

【化４】

【０００９】［式（ＣａＩ）中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、
それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_P 値が０．２
以上の電子吸引性基を表し（但し、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ
^C12のσ_P 値との和は、０．６５以上である）、Ｚ^C11
は、−ＮＨ−または−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を表し、Ｚ^C12
は、−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表し、Ｚ^C13 は、−
Ｃ（Ｒ^C15 ）＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ^C13 はハメット
の置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子吸引性基を表
し、Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立に、水素原子ま
たは置換基を表し、Ｘ^C11 は、水素原子または芳香族第
一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。］

【００１０】

【化５】

【００１１】［式（ＣｂＩ）中、Ｒ^C21 は水素原子また
は置換基を表し、Ｒ^C22 は置換基を表し、Ｚ^C21 は、含
窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し（ただし、複素環は、少なくとも一つの解離基を有す
る）、Ｘ^C21 は、水素原子または芳香族第一級アミン発
色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表す。］また本発明は、上記の直接ポジカラー
写真感光材料を、下記式（Ｄ）：

【００１２】

【化６】

【００１３】［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2
はアルキレン基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに
連結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を
用いて現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法にある。さらに本発明は、上記直接ポジカラー写真感
光材料に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点
画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー
版網点画像フィルム、及び墨版網点画像フィルムを使用
して、赤色光、緑色光、青色光により逐次露光した後、
発色現像処理することを特徴とするカラープルーフ作成
方法にある。更にまた、本発明は、上記直接ポジカラー
写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で
走査露光した後、発色現像処理することを特徴とするカ
ラー画像形成方法にある。

【００１４】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）Ｓ_B （Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧６．０ （２）Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R （Ｇ）≧６．０ （３）前記の式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラー
が、下記の式（ＣaII ）、（ＣaIII）、または（ＣaIV
）で表される。

【００１５】

【化７】

【００１６】上記式において、Ｒ^C11 、Ｒ^C12 、Ｒ
^C14 、Ｒ^C15 、およびＸ^C11 は、上記式（ＣａＩ）にお
けるそれぞれと同義である。 （４）前記の式（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラー
が、下記の式（ＣbII ）、（ＣbIII）、または（ＣbVII
I ）で表される。

【００１７】

【化８】

【００１８】上記式において、Ｒ^C21 、Ｒ^C22 及びＸ
^C21 は、前記式（ＣｂＩ）におけるそれぞれと同義であ
り、Ｒ^C23 、Ｒ^C25 及びＲ^C26 は、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表し、Ｒ^C24 は置換基を表す。

【００１９】（５）上記高沸点溶媒が、無機酸エステ
ル、あるいは芳香族の二価の有機酸エステルである。 （６）上記請求項３の直接ポジカラー写真感光材料にお
いて、該コロイド銀の含量が、０．０５ｇ／ｍ² 〜０．
０９ｇ／ｍ² の範囲である。

【００２０】

【発明の効果】本発明の直接ポジカラー写真感光材料に
よれば、分光混色は起りにくくなり、従って、色混りの
少ない色再現性に優れたシアン画像を得ることができ
る。また得られるシアン画像は、最高濃度が高く、かつ
最小濃度の低い、良好な色相を有している。従って、特
にカラープルーフの用途として好適である。

【００２１】［発明の詳細な記述］以下に、本発明の直
接ポジカラー写真感光材料について詳細に説明する。本
発明の直接ポジカラー写真感光材料は、支持体上に、シ
アンカプラーおよび予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を含む赤感光性層、マゼンタカプラー
および予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含む緑感光性層、およびイエローカプラーおよび
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含む青感光性層が少なくも一層設けられていて、かつこ
れらの感光性層に隣接して非感光性層が少なくとも一層
設けられている構成である。そして、本発明の赤感光性
層には、新規なシアンカプラーが含まれている。なお、
シアンカプラーについては後述する。

【００２２】本発明の感光材料において、各感光性層の
感度は、以下の関係式を満たしている。 （１）Ｓ_B （Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧４．０ （２）Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R （Ｇ）≧４．０ ここで、Ｓ_B （Ｂ）及びＳ_G （Ｂ）は、それぞれ青感光
性層の分光感度極大波長における青感光性層及び緑感光
性層の感度を表す。また、Ｓ_G （Ｇ）及びＳ_R（Ｇ）
は、それぞれ緑感光性層の分光感度極大波長における緑
感光性層及び赤感光性層の感度を表す。

【００２３】上記（１）式について説明する。青感光性
層は、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍまでの間に少なくと
も一つの分光感度極大を有している。その波長が、青感
光性層の分光感度極大波長となる。極大波長が二つ以上
ある場合には、より感度の高い極大波長がこれに対応す
る。感度が等しい場合は、本発明においてそのいずれか
の波長において本発明の要件を満たしていれば良い。青
感光性層の分光感度極大波長における青感光性層及び緑
感光性層の感度は以下の方法で求めるたものである。前
記極大波長の単色光で強度スケールで露光を行い、各々
の感光材料の指定現像処理を行う。処理済試料につい
て、ＡＮＳＩ ＰＨ２−１７に準ずるステータスＡによ
り、青色光および緑色光により濃度を測定する。露光し
た単色光の露光量の対数軸に対して、得られた青色濃度
および緑色濃度をプロットする。青色濃度の最大濃度を
Ｄmax （Ｂ）、また青色濃度の最小濃度をＤmin （Ｂ）
として、 Ｄ＝（Ｄmax （Ｂ）＋Ｄmin （Ｂ））／２の濃度を与え
る露光量をＥ_1/2 （Ｂ）とした時、青感光性層の分光極
大波長における青感光性層の感度Ｓ_B （Ｂ）は、 Ｓ_B （Ｂ）＝１／Ｅ_1/2 （Ｂ）で与えられる。 同様に緑色濃度の最大濃度をＤmax （Ｇ）、また緑色濃
度の最小濃度をＤmin（Ｇ）とし、 Ｄ＝（Ｄmax （Ｇ）＋Ｄmin （Ｇ））／２の濃度を与え
る露光量をＥ_1/2 （Ｇ）とすると、青色感光層の分光極
大波長における緑感光性層の感度Ｓ_G （Ｂ）は、 Ｓ_G （Ｂ）＝１／Ｅ_1/2 （Ｂ）で与えられる。 本発明における青感光性層の分光感度極大波長おける青
感光性層の感度および緑感光性層の感度は、 Ｓ_B （Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧４．０である。 より好ましくは、Ｓ_B （Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧６．０、さ
らに好ましくは、Ｓ_B（Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧１０．０で
ある。

【００２４】次に、上記（２）式について説明する。緑
感光性層は、波長５００ｎｍ〜５８０ｎｍまでの間に少
なくとも一つの分光感度極大を有している。その波長
が、青感光性層の分光感度極大波長となる。極大波長が
二つ以上ある場合には、より高い極大波長がこれに対応
する。感度が等しい場合は、本発明においてそのいずれ
かの波長において本発明の要件を満たしていれば良い。
緑感光性層の分光感度極大波長における緑感光性層及び
赤感光性層の感度は以下の方法で求めるたものである。
前記極大波長の単色光で強度スケールで露光を行い、各
々の感光材料の指定現像処理を行う。処理済試料につい
て、ＡＮＳＩ ＰＨ２−１７に準ずるステータスＡによ
り、緑色光および赤色光により濃度を測定する。露光し
た単色光の露光量の対数軸に対して、得られた緑色濃度
および赤色濃度をプロットする。緑色濃度の最大濃度を
Ｄmax （Ｇ）、また緑色濃度の最小濃度をＤmin （Ｇ）
とし、 Ｄ＝（Ｄmax （Ｇ）＋Ｄmin （Ｇ））／２の濃度を与え
る露光量をＥ_1/2 （Ｇ）とした時、緑感光性層の分光感
度極大波長における緑感光性層の感度Ｓ_G （Ｇ）は、 Ｓ_G （Ｇ）＝１／Ｅ_1/2 （Ｇ）で与えられる。 同様に赤色濃度の最大濃度をＤmax （Ｒ）、また赤色濃
度の最小濃度をＤmin（Ｒ）とした時、 Ｄ＝（Ｄmax （Ｒ）＋Ｄmin （Ｒ））／２の濃度を与え
る露光量をＥ_1/2 （Ｒ）とすると、緑感光性層の分光感
度極大波長における赤感光性層の感度Ｓ_R （Ｂ）は、 Ｓ_R （Ｇ）＝１／Ｅ_1/2 （Ｒ）で与えられる。 本発明における緑感光性層の分光感度極大波長おける緑
感光性層の感度および赤感光性層の感度は、 Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R （Ｇ）≧４．０である。 より好ましくは、Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R （Ｇ）≧６．０、更
に好ましくは、 Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R （Ｇ）≧１０．０である。 上記のような関係を満たすような感光性層を調製するに
は、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズと、分光増感色素の
添加量を調整するなどの方法を利用すれば良い。

【００２５】本発明の感光材料は、上記支持体上に設け
られている非感光性層の内、支持体と、該支持体に最も
近い感光性層との間にある非感光性層が、コロイド銀及
び高沸点溶媒を含有する層と、この層上のコロイド銀を
含有しない層とから構成されていることが好ましい。す
なわち、通常ハレーション防止層として設けられている
非感光性層に、高沸点溶媒が含有され、さらにこのハレ
ーション防止層の上に、コロイド銀を含有しない非感光
性層（親水性コロイド層）が設けられた態様であること
が好ましい。この態様を採ることにより、前述した感光
材料の生保存性（高温高湿下の保存による濃度低下）、
及び圧力耐性（圧力によって生じる局所的な濃度低下）
を改良することができる。また処理液の変動による濃度
低下も回避できる。

【００２６】上記の態様で使用する高沸点溶媒は、沸点
１３０℃以上、好ましくは、２００℃〜４００℃のもの
である。このような高沸点溶媒の例としては、無機酸エ
ステル、有機酸エステル、多価アルコールエステル、酸
アミド、およびエポキシ化油類を挙げることができる。
上記無機酸エステルの例としては、リン酸エステルを挙
げることができる。例えば、トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリ−ｎ−オクチルホスフェ
ート、ジフェニル−ｎ−オクチルホスフェート、ブチル
−２−キシレニルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシル
ジフェニルホスフェートを挙げることができる。上記有
機酸エステルの例としては、有機酸の低級脂肪酸エステ
ル、有機酸の高級脂肪酸エステル、および脂肪族あるい
は芳香族の二価の有機酸エステルが挙げられる。上記有
機酸の低級脂肪酸エステルの例としては、クエン酸エス
テルが挙げられ、トリブチルシトレート、アセチルトリ
ブチルシトレート、トリエチルシトレート、アセチルト
リエチルシトレート、トリシクロヘキシルシトレート、
アセチルトリオクチルシトレート、アセチルオクチルデ
シルシトレートがある。上記有機酸の高級脂肪酸エステ
ルの例としては、ステアリン酸ブチル、オレイン酸メト
キシエチル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリ
シノール酸エチル、アセチルリノシール酸メトキシエチ
ルを挙げることができる。上記脂肪族の二価の有機酸エ
ステルの例としては、ジブチルアジペート、ジ−２−エ
チル−ヘキシルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペー
ト、ジ−ｎ−オクチルセバケート、ジブチルセバケー
ト、ジー２−エチル−ヘキシルアゼレート、ジイソデシ
ルアジペートが挙げられる。上記芳香族の二価の有機酸
エステルの例としては、フタル酸エステルがあり、例え
ば、ジメチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、
ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソデシ
ルフタレート、ジブチルテレフタレート、ブチルベンジ
ルフタレート、ジブトキシエチルフタレート、ジヘキシ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−ｎ−
ヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルテレフタレート、ジ−２−エチルヘキシルイソフタ
レート、ジ−ｎ−ノニルフタレート、ジ−ｎ−ノニルイ
ソフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ジブ
チルテトラクロルフタレート、ジブチルイソフタレー
ト、ジカプリルフタレート、ジ−２−メトキシエチルフ
タレート、ジイソブチルフタレートを挙げることができ
る。上記多価アルコールエステルの例としては、グリコ
ールエステルを挙げることができる。例えば、エチルフ
タリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリ
コーレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ジエ
チレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコ
ールジベンゾエート、ショ糖ベンゾエートを挙げること
ができる。上記酸アミドの例としては、ジエチルラウリ
ルアミドを挙げることができる。上記エポキシ化油類の
例としては、エポキシ化大豆脂、オレイン酸グリシジー
ル、９，１０−エポキシステアリン酸アリール、９，１
０−エポキシステアリン酸−２−エチルヘキシル、エポ
キシ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキシル、エポキシ
化トール油アルキルを挙げることができる。

【００２７】上記の中では、無機酸エステル、芳香族の
二価の有機酸エステルが好ましく、特に、無機酸エステ
ル（リン酸エステル）、芳香族の二価の有機酸エステル
（フタル酸エステル）が好ましい。上記の高沸点溶媒
は、単独であるいは二種以上を適宜混合して使用でき
る。高沸点溶媒は、非感光性層形成用の塗布液、例え
ば、ゼラチン水溶液などの親水性コロイド溶液中に添加
され、水中油型の分散物の形態で使用されることが好ま
しい。本発明において、高沸点溶媒の塗布量は、感光材
料１ｍ² 当り、０．０５ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ² の範
囲が好ましく、更に好ましくは、０．２ｇ／ｍ² 〜２．
０ｇ／ｍ² の範囲である。

【００２８】本発明の感光材料は、上記支持体上に設け
られている非感光性層の内、コロイド銀を含有する非感
光性層が、支持体と該支持体に最も近い感光性層との間
にのみ存在している態様であることも好ましい。すなわ
ち、本発明の感光材料は、通常の感光材料に設けられて
いるイエローフィルター層（通常黄色コロイド銀を含
有）が付設されてない態様（上記のハレーション防止層
のみが設けられた態様）であることも好ましい。イエロ
ーフィルター層を付設しない分の銀量を削減でき、従っ
て、これによる処理後の残存銀の減量が図れ、白色度を
更に高めることができる。また、この場合のハレーショ
ン防止層に含まれるコロイド銀量としては、得られる画
像の鮮鋭度との関係から、コロイド銀の含量は、０．０
１ｇ／ｍ²以上、０．１ｇ／ｍ² 未満（更に、好ましく
は、０．０５〜０．０９ｇ／ｍ² ）であることが好まし
い。

【００２９】下記式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。

【００３０】

【化９】

【００３１】上記式（ＣａＩ）において、Ｒ^C11 および
Ｒ^C12 は、それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_P
値が、０．２以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ
^C11 のσ_P 値とＲ^C12 のσ_P 値との和は、０．６５以上
である。Ｚ^C11 は、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を
表す。Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ^C13
は、ハメットの置換基定数σ_P 値が、０．２以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立
に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ^C11 は、水素原子ま
たは芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。

【００３２】上記式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラ
ーは、具体的には、下記式（ＣａII）〜（ＣａIX）で表
される。

【００３３】

【化１０】

【００３４】（式中、Ｒ^C11 、Ｒ^C12 、Ｒ^C13 、Ｒ
^C14 、Ｒ^C15 及びＸ^C11 は、上記式（ＣａＩ）における
それぞれと同義である。）

【００３５】本発明においては、式（ＣａII）、（Ｃａ
III ）又は（ＣａIV）で表されるシアンカプラーが好ま
しく、特に式（ＣａIII ）で表されるシアンカプラーが
好ましい。

【００３６】上記Ｒ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 はそれぞ
れ、ハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子
吸引性基である。好ましくは、σ_p 値がそれぞれ０．３
５以上の電子吸引性基であり、更に好ましくは、σ_p 値
がそれぞれ０．６０以上の電子吸引性基である。上限と
してはそれぞれσ_P 値が、１．０以下の電子吸引性基で
ある。また、上記Ｒ^C11 のσ_p 値とＲ^C12 のσ_p 値の和
は、好ましくは、０．７０以上であり、上限としては
１．８程度である。

【００３７】なお、ハメット則はベンゼン誘導体の反応
又は平衝に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために
１９３５年にＬ．Ｐ．Hammett により提唱された経験則
であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハ
メット則により求められた置換基定数にはσ_p 値とσ_m
値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があ
る。例えばＪ．Ａ．Dean編「Lange's Hand book of che
mistry」 第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や「化
学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ^C11 、Ｒ^C12
及びＲ^C13 はハメットの置換基定数σ_p 値により限定さ
れるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換
基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献
未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にそ
の範囲内に含まれる限り包含されるのは勿論である。

【００３８】上記σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基
であるＲ^C11 、Ｒ^C12 およびＲ^C13の具体例としては、
アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホス
ホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシ
ルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオ
カルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アル
コキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
ルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が
０．２０以上の上記以外の他の電子吸引性基で置換され
たアリール基、複素環基、ハロゲン原子、アゾ基、又は
セレノシアネート基が挙げられる。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、後述するＲ
^C14で挙げるような置換基を更に有してもよい。

【００３９】上記で挙げたＲ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 に
ついて更に詳しく述べる。アシル基としては、例えば、
アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、お
よび４−ドデシルオキシベンゾイルを挙げることができ
る。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシを挙
げることができる。

【００４０】カルバモイル基としては、例えば、カルバ
モイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−（４−ｎ−ペ
ンタデカンアミド）フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル、およびＮ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ルを挙げることができる。

【００４１】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、およ
び２−デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボ
ニルを挙げることができる。

【００４２】アリールオキシカルボニル基としては、例
えば、フェノキシカルボニル、および２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシカルボニルを挙げることができる。
ジアルキルホスホノ基としては、例えば、ジメチルホス
ホノを挙げることができる。ジアリールホスホノ基とし
ては、例えば、ジフェニルホスホノを挙げることができ
る。ジアリールホスフィニル基としては、例えば、ジフ
ェニルホスフィニルを挙げることができる。アルキルス
ルフィニル基としては、例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフィニルを挙げることができる。アリールスルフ
ィニル基としては、例えば、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニルを挙げることができる。

【００４３】アルキルスルホニル基としては、例えば、
メタンスルホニル、およびオクタンスルホニルを挙げる
ことができる。アリールスルホニル基としては、例え
ば、ベンゼンスルホニル、およびトルエンスルホニルを
挙げることができる。スルホニルオキシ基としては、例
えば、メタンスルホニルオキシ、およびトルエンスルホ
ニルオキシを挙げることができる。アシルチオ基として
は、例えば、アセチルチオ、およびベンゾイルチオを挙
げることができる。

【００４４】スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、および
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルを挙げることができ
る。チオカルボニル基としては、例えば、メチルチオカ
ルボニル、フェニルチオカルボニルを挙げることができ
る。

【００４５】ハロゲン化アルキル基としては、例えば、
トリフロロメチル、ヘプタフロロプロピルを挙げること
ができる。ハロゲン化アルコキシ基としては、例えばト
リフロロメチルオキシを挙げることができる。ハロゲン
化アリールオキシ基としては、例えばペンタフロロフェ
ニルオキシを挙げることができる。ハロゲン化アルキル
アミノ基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロ
メチル）アミノを挙げることができる。ハロゲン化アル
キルチオ基としては、例えば、ジフロロメチルチオ、
１，１，２，２−テトラフロロエチルチオを挙げること
ができる。

【００４６】σ_p 値が０．２０以上の上記以外の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基としては、例えば、
２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニルを挙げることができる。
複素環基としては、例えば、２−ベンゾオキサゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミ
タゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ルを挙げることができる。ハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子、臭素原子を挙げることができる。アゾ基
としては、例えばフェニルアゾを挙げることができる。

【００４７】代表的な電子吸引性基のσ_p 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル（０．９２）、メ
タンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カ
ルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００４８】Ｒ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 は、σ_p 値が
０．３５以上の電子吸引性基であることが好ましい。こ
れらの例としては、アシル基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハ
ロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アリール
基、２個以上のニトロ基で置換されたアリール基及び複
素環基を挙げることができる。なかでもシアノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハ
ロゲン化アルキル基が好ましく、シアノ基、無置換又は
弗素原子、アルコキシカルボニル基若しくはカルバモイ
ル基で置換されたアルコキシカルボニル基、無置換又は
アルキル基若しくはアルコキシ基で置換されたアリール
オキシカルボニル基がより好ましい。

【００４９】本発明において更に好ましくは、Ｒ^C11 、
Ｒ^C12 及びＲ^C13 の少なくとも１つがσ_p 値が０．６０
以上の電子の吸引性基である。σ_p 値が０．６０以上の
電子吸引性基の例としては、ニトロ基、シアノ基、およ
びアリールスルホニル基が挙げられる。Ｒ^C11 として
は、特にシアノ基が好ましい。

【００５０】Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立に、水
素原子又は置換基（原子を含む。）を表す。置換基の例
としては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキル、アリール若しくは複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルケニルオキシ基、ホルミル基、アルキル、
アリール若しくは複素環アシル基、アルキル、アリール
若しくは複素環スルホニル基、アルキル、アリール若し
くは複素環スルフィニル基、アルキル、アリール若しく
は複素環オキシカルボニル基、アルキル、アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ホスホニル
基、イミド基、アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基
を挙げることができる。これらの基に含まれるアルキル
基、アリール基若しくは複素環基は、上記のＲ^C14 で例
示したような置換基で更に置換されていてもよい。

【００５１】上記で挙げたＲ^C14 及びＲ^C15 について更
に詳しく説明する。ハロゲン原子としては、例えば、塩
素原子および臭素原子を挙げることができる。脂肪族基
としては、例えば、炭素数１〜３６の直鎖または分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、およびシクロアルケニル基を挙
げることができる。これらの例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、tert−ブチル、トリデシ
ル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−［４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ド
デカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリ
デシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、および
３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピ
ル）が挙げられる。

【００５２】アリール基としては、炭素６〜３６のアリ
ール基が好ましく、例えばフェニル、ナフチル、４−ヘ
キサデシルオキシフェニル、４−tert−ブチルフェニ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニル、４−テトラデ
カンアミドフェニル、および３−（２，４−tert−アミ
ルフェノキシアセトアミド）フェニルが挙げられる。複
素環基としては、例えば３−ピリジル、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、および
２−ベンゾチアゾリルが挙げられる。アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルオキシエトキシ、および２−メタンス
ルホニルエトキシが挙げられる。

【００５３】アリールオキシ基としては、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェ
ノキシ、２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ、２−ク
ロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニトロフ
ェノキシ、３−tert−ブチルオキシカルバモイルフェノ
キシ、および３−メトキシカルバモイルフェノキシが挙
げられる。複素環オキシ基としては、例えば、２−ベン
ズイミダゾリルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ、および２−テトラヒドロピラニルオキシが挙
げられる。アルキル、アリール若しくは複素環チオ基と
しては、例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−tert−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−tert−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシル
フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テト
ラデカンアミドフェニルチオ、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，４−トリアゾー
ル−６−チオ、および２−ピリジルチオが挙げられる。

【００５４】アシルオキシ基としては、例えば、アセト
キシ、およびヘキサデカノイルオキシが挙げられる。カ
ルバモイルオキシ基としては、例えば、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ、およびＮ−フェニルカルバモイルオキ
シが挙げられる。シリルオキシ基としては、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、およびジブチルメチルシリルオ
キシが挙げられる。スルホニルオキシ基としては、例え
ば、ドデシルスルホニルオキシが挙げられる。

【００５５】アシルアミノ基としては、例えば、アセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−tert−アミルフェノキシアセトアミド、２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ）］デカンアミド、イソペンタデカンアミド、２−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、および４−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミドが挙げられる。アルキルアミノ
基としては、例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、およ
びメチルブチルアミノが挙げられる。アリールアミノ基
としては、例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−［α−２−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド］アニリノ、および２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノが挙げられる。ウレイド基として
は、例えば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド、およびジメチルウレイドが挙げ
られる。

【００５６】スルファモイルアミノ基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、および
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノが挙げら
れる。アルケニルオキシ基としては、例えば２−プロペ
ニルオキシが挙げられる。アルキル、アリール若しくは
複素環アシル基としては、例えばアセチル、ベンゾイ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−
フェニルプロパノイル、および４−ドデシルオキシベン
ゾイルが挙げられる。アルキル、アリール若しくは複素
環スルホニル基としては、例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、およびトル
エンスルホニルが挙げられる。

【００５７】スルフィニル基としては、例えば、オクタ
ンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ドデカンスル
フィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンダデシルフ
ェニルスルフィニル、および３−フェノキシプロピルス
ルフィニルが挙げられる。アルキル、アリール若しくは
複素環オキシカルボニル基としては、例えば、メトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクダデシルオキシカルボニル、およびフェノ
キシカルボニルが挙げられる。アルキル、アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基としては、例えば
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、および２，
４−ジ−tert−ブチルフェノキシカルボニルアミノが挙
げられる。

【００５８】スルホンアミド基としては、例えば、メタ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オ
クタデカンスルホンアミド、および２−メトキシ−５−
tert−ブチルベンゼンスルホンアミドが挙げられる。カ
ルバモイル基としては、例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、およびＮ−［３−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）プロピル］カルバモイルが挙げ
られる。スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルフルファモイル、および
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルが挙げられる。

【００５９】ホスホニル基としては、例えば、フェノキ
シホスホニル、オクチルオキシホスホニル、およびフェ
ニルホスホニルが挙げられる。イミド基としては、例え
ば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタル
イミド、および３−オクタデセニルスクシンイミドが挙
げられる。アゾリル基としては、例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
およびトリアゾリルが挙げられる。

【００６０】上記Ｒ^C14 及びＲ^C15 としては、以下のも
のが好ましい。アルキル基、アリール基、複素環基、シ
アノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、アリールアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、複素環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アシル基、アゾリル基。

【００６１】更に好ましくはアルキル基、アルール基で
あり、より好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアシルアミド基又はスルホ
ンアミド基を置換基として有するアルキル基若しくはア
リール基である。

【００６２】Ｘ^C11 は、水素原子若しくは該カプラーが
芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱基」と
呼ぶ）を表す。上記離脱基は、ハロゲン原子、芳香族ア
ゾ基、または酸素、窒素、イオウ若しくは炭素原子を介
してカップリング位と結合するアルキル基、アルール基
若しくは複素環基、アルキル若しくはアリールスルホニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキル、アリール若
しくは複素環カルボニル基、そして窒素原子でカップリ
ング位と結合する複素環基がある。これらの例として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリール
もしくは複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、アリー
ルスルフィニル基、アリールスルホニル基、５員もしく
は６員の含窒素複素環基、イミド基、アリールアゾ基を
挙げることができる。これらの離脱基に含まれるアルキ
ル基、アリール基若しくは複素環基は、前記Ｒ^C14 で挙
げた置換基でさらに置換されていてもよく、そしてこれ
らの置換基が２つ以上のときは同一であっても異なって
いてもよい。またこれらの置換基がさらに前記Ｒ^C14 で
挙げた置換基を有していてもよい。

【００６３】上記離脱基について更に詳しく説明する。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原
子、及び臭素原子が挙げられる。アルコキシ基として
は、例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ル、カルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、及びエトキシカルボニ
ルメトキシが挙げられる。アリールオキシ基としては、
例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、及び２−カルボキシフェノキシが挙
げられる。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、及びベンゾイルオキシが
挙げられる。

【００６４】アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ、及び
トルエンスルホニルオキシが挙げられる。アシルアミノ
基としては、例えば、ジクロルアセチルアミノ、及びヘ
プタフルオロブチリルアミノが挙げられる。アルキル若
しくはアリールスルホンアミド基としては、例えば、メ
タンスルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミ
ノ、及びｐ−トルエンスルホニルアミノが挙げられる。
アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、及びベンジルオキシカルボニル
オキシが挙げられる。アリールオキシカルボニルオキシ
基としては、例えば、フェノキシカルボニルオキシが挙
げられる。

【００６５】アルキル、アリールもしくは複素環チオ基
としては、例えば、エチルチオ、２−カルボキシエチル
チオ、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニ
ルチオ、及びテトラゾリルチオが挙げられる。アリール
スルホニル基としては、例えば、２−ブトキシ−５−te
rt−オクチルフェニルスルホニルが挙げられる。アリー
ルスルフィニル基としては、例えば、２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルフィニルが挙げられる。
カルバモイルアミノ基としては、例えば、Ｎ−メチルカ
ルバモイルアミノ、及びＮ−フェニルカルバモイルアミ
ノが挙げられる。

【００６６】５員もしくは６員の含窒素複素環基として
は、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、及び１，２−ジヒドロ−２−オキソ
−１−ピリジルが挙げられる。イミド基としては、例え
ば、スクシンイミド、及びヒダントイニルが挙げられ
る。アリールアゾ基としては、例えば、フェニルアゾ、
及び４−メトキシフェニルアゾが挙げられる。

【００６７】上記の基は更に前記Ｒ^C14 の置換基として
挙げた基で置換されていてもよい。また、炭素原子を介
してカップリング位と結合する離脱基として、アルデヒ
ド類又はケトン類で四当量カプラーを結合して得られる
ビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００６８】上記離脱基は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは
６員の含窒素複素環基が好ましく、特にアリールチオ基
が好ましい。

【００６９】次に、下記式（ＣｂＩ）で表されるシアン
カプラーについて説明する。

【００７０】

【化１１】

【００７１】上記式（ＣｂＩ）において、Ｒ^C21 は水素
原子または置換基を表す。Ｒ^C22 は置換基を表す。Ｚ
^C21 は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ただし、複素環は、少なくとも一つの解
離基を有する。Ｘ^C21 は、水素原子または芳香族第一級
アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。

【００７２】上記Ｒ^C21 及びＲ^C22 における置換基とし
ては、前述のＲ^C14 で挙げた置換基を挙げることができ
る。本発明においては、Ｒ^C21 及びＲ^C22 のうち少なく
とも一方がハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上
の電子吸引性基であることが好ましく、さらに好ましく
は、σ_p 値が０．３５以上、より好ましくは０．６０以
上の電子吸引性基である。特に好ましくは、Ｒ^C21 、Ｒ
^C22 のうち少なくとも一方がシアノ基である。ハメット
の置換基定数σ_p 値に対応する電子吸引性基について
は、前述のＲ^C11 で述べた通りである。

【００７３】上記Ｚ^C21 は、含窒素６員複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし該複素環は少
なくとも１つの解離基を有する。このような含窒素６員
複素環を構成する４つの２価の連結基としては、例えば
−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−
ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂ −が挙げられる（Ｒは、置換基を表し、前記Ｒ
^C14 で挙げた置換基が挙げられる）。また解離基として
は、−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸性プロトンを有す
るものがあげらる。好ましくは水中でのｐＫａが３〜１
２の値を持つものである。Ｘ^C21 は、前述したＸ^C11 と
同義である。

【００７４】上記式（ＣｂＩ）で表されるカプラーは、
下記式 (ＣｂII) 〜（ＣｂXIX ）で表されるものが好ま
しく、式 (ＣｂII) 、（ＣｂIII ）又は（ＣｂVIII）で
あらわされるカプラーが更に好ましい。

【００７５】

【化１２】

【００７６】

【化１３】

【００７７】上記式において、Ｒ^C21 、Ｒ^C22 及びＸ
^C21 は、式（ＣｂＩ）におけるそれぞれと同義である。
Ｒ^C23 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ^C27 及びＲ^C28 はそれぞれ
水素原子又は置換基を表し、Ｒ^C24 は置換基を表す。EW
G はハメットの置換基定数σ_p値が０．３５以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C23 、Ｒ^C24 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ
^C27 、及びＲ^C28 の置換基は前記Ｒ^C14で挙げたものと
同様である。EWG で表される電子吸引性基としては、前
記Ｒ^C11で挙げたものと同様である。

【００７８】式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシ
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が式（Ｃａ
Ｉ）又は（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーの骨格を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を形
成してもよい。高分子鎖を含有している単独重合体若し
くは共重合体とは、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表さ
れるシアンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型
不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。
この場合、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシア
ンカプラー残基を有するシアン発色性の繰り返し単位
は、重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類の如き、芳香族一級アミン発
色現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。

【００７９】以下に、式（ＣａＩ）で表されるカプラー
の具体例を示す。なお、これらの具体例に用いられてい
る置換基は、以下の通りである。

【００８０】

【化１４】

【００８１】

【化１５】

【００８２】

【化１６】

【００８３】

【化１７】

【００８４】

【化１８】

【００８５】

【化１９】

【００８６】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ＣaII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C14 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （４） （49） （１） ２ （４） （18） （９） （25） （１） ３ （16） （４） （４） （48） （１） ４ （４） （20） （８） （25） （37） ５ （18） （４） （４） （25） （28） ６ （４） （40） （11） （25） （１） ────────────────────────────────────

【００８７】

【化２０】

【００８８】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── ＣaIII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C14 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （８） （４） （46） （１） ２ （４） （18） （26） （１） ３ （４） （20） （25） （１） ４ （４） （36） （25） （１） ５ （４） （35） （25） （１） ６ （４） （19） （25） （１） ７ （４） （13） （46） （１） ８ （４） （23） （47） （28） ９ （４） （13） （27） （29） １０ （４） （17） （50） （30） １１ （４） （35） （27） （32） １２ （４） （16） （42） （24） １３ （４） （12） （43） （34） １４ （４） （９） （52） （33） ────────────────────────────────────

【００８９】

【化２１】

【００９０】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── ＣaIV Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （49） （２） ２ （４） （18） （45） （１） ３ （４） （13） （39） （31） ４ （４） （35） （51） （34） ５ （４） （38） （14） （37） ６ （４） （20） （25） （１） ７ （４） （15） （50） （２） ８ （４） （22） （48） （10） ────────────────────────────────────

【００９１】

【化２２】

【００９２】

【表４】 表４ ──────────────────────────────────── Ｃa Ｖ Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （21） （１） ────────────────────────────────────

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【表５】 表５ ──────────────────────────────────── ＣaVI Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C14 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （９） （５） （51） （３） （11） ────────────────────────────────────

【００９５】

【化２４】

【００９６】

【表６】 表６ ──────────────────────────────────── ＣaVII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C14 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （５） （４） （４） （42） （１） ２ （５） （４） （４） （44） （31） ────────────────────────────────────

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【表７】 表７ ──────────────────────────────────── ＣaVIII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （４） （44） （１） ────────────────────────────────────

【００９９】

【化２６】

【０１００】

【表８】 表８ ──────────────────────────────────── ＣaIX Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （18） （４） （１） ２ （４） （41） （４） （10） ────────────────────────────────────

【０１０１】以下に、式（ＣｂＩ）で表されるカプラー
の具体例を示す。なお、これらの具体例に用いられてい
る置換基は、以下の通りである。

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】

【化３４】

【０１１０】

【表９】 表９ ──────────────────────────────────── ＣbII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （１） ２ （14） （31） （13） （21） （３） ３ （88） （31） （22） （21） （３） ４ （42） （31） （12） （21） （３） ５ （12） （31） （15） （21） （３） ６ （31） （31） （19） （21） （３） ７ （31） （31） （20） （21） （３） ８ （16） （40） （13） （21） （１） ９ （９） （31） （14） （21） （３） １０ （８） （31） （14） （21） （３） １１ （43） （43） （13） （23） （３） １２ （14） （31） （19） （23） （74） １３ （25） （31） （19） （23） （77） １４ （14） （45） （67） （23） （79） １５ （25） （31） （66） （23） （83） １６ （14） （31） （68） （23） （91） ────────────────────────────────────

【０１１１】

【化３５】

【０１１２】

【表１０】 表１０ ──────────────────────────────────── ＣbIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （１） ２ （14） （31） （44） （21） （３） ３ （14） （31） （44） （１） （１） ４ （18） （31） （45） （１） （３） ５ （31） （31） （45） （１） （３） ６ （31） （31） （42） （１） （１） ７ （14） （31） （37） （１） （３） ８ （15） （31） （38） （１） （３） ９ （16） （31） （39） （１） （３） １０ （43） （43） （39） （１） （３） １１ （31） （43） （44） （１） （３） １２ （45） （31） （44） （１） （３） １３ （７） （31） （44） （72） （３） １４ （14） （31） （38） （72） （３） １５ （10） （44） （１） （69） （３） １６ （87） （31） （44） （１） （82） １７ （14） （31） （44） （１） （83） １８ （88） （31） （38） （１） （76） １９ （14） （31） （37） （１） （80） ２０ （14） （31） （40） （１） （91） ────────────────────────────────────

【０１１３】

【化３６】

【０１１４】

【表１１】 表１１ ──────────────────────────────────── ＣbIV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （１） ２ （25） （31） （19） （３） ３ （43） （31） （28） （80） ４ （31） （14） （27） （83） ────────────────────────────────────

【０１１５】

【化３７】

【０１１６】

【表１２】 表１２ ──────────────────────────────────── Ｃb Ｖ Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （１） ２ （25） （31） （20） （３） ３ （43） （31） （30） （79） ４ （31） （14） （29） （84） ────────────────────────────────────

【０１１７】

【化３８】

【０１１８】

【表１３】 表１３ ──────────────────────────────────── ＣbVI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （28） （１） ２ （25） （31） （27） （３） ３ （43） （31） （19） （81） ４ （31） （14） （12） （82） ────────────────────────────────────

【０１１９】

【化３９】

【０１２０】

【表１４】 表１４ ──────────────────────────────────── ＣbVII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （９） （１） ２ （25） （31） （13） （３） ３ （43） （31） （27） （80） ４ （31） （14） （28） （85） ────────────────────────────────────

【０１２１】

【化４０】

【０１２２】

【表１５】 表１５ ──────────────────────────────────── ＣbVIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C25 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （29） （１） ２ （８） （31） （14） （１） ３ （37） （31） （21） （１） ４ （49） （31） （21） （３） ５ （25） （37） （21） （１） ６ （31） （31） （８） （１） ７ （14） （38） （21） （１） ８ （42） （42） （14） （１） ９ （13） （31） （14） （１） １０ （14） （31） （13） （74） １１ （14） （31） （９） （75） １２ （14） （31） （８） （76） １３ （31） （14） （13） （78） １４ （31） （31） （12） （79） １５ （42） （14） （19） （80） １６ （42） （31） （20） （81） １７ （14） （31） （８） （82） １８ （31） （31） （８） （83） １９ （14） （31） （19） （84） ２０ （31） （14） （９） （91） ────────────────────────────────────

【０１２３】

【化４１】

【０１２４】

【表１６】 表１６ ──────────────────────────────────── ＣbIX Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C27 Ｒ^C28 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （27） （27） （１） ２ （25） （31） （27） （27） （３） ３ （43） （31） （28） （28） （81） ４ （31） （14） （28） （28） （84） ────────────────────────────────────

【０１２５】

【化４２】

【０１２６】

【表１７】 表１７ ──────────────────────────────────── Ｃb Ｘ Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （31） （１） ２ （25） （31） （19） （23） （31） （３） ３ （43） （31） （67） （23） （43） （79） ４ （31） （14） （62） （23） （31） （82） ────────────────────────────────────

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】

【表１８】 表１８ ──────────────────────────────────── ＣbXI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （31） （１） ２ （25） （31） （45） （１） （43） （３） ３ （43） （31） （44） （72） （31） （80） ４ （31） （14） （１） （69） （31） （83） ────────────────────────────────────

【０１２９】

【化４４】

【０１３０】

【表１９】 表１９ ──────────────────────────────────── ＣbXII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C24 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （19） （43） （１） ２ （25） （31） （13） （31） （３） ３ （43） （31） （27） （31） （81） ４ （31） （14） （28） （43） （84） ────────────────────────────────────

【０１３１】

【化４５】

【０１３２】

【表２０】 表２０ ──────────────────────────────────── ＣbXIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （20） （31） （１） ２ （25） （31） （13） （31） （３） ３ （43） （31） （24） （43） （79） ４ （31） （14） （30） （31） （85） ────────────────────────────────────

【０１３３】

【化４６】

【０１３４】

【表２１】 表２１ ──────────────────────────────────── ＣbXIV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （19） （31） （１） ２ （25） （31） （12） （43） （３） ３ （43） （31） （27） （31） （80） ４ （31） （14） （28） （31） （82） ────────────────────────────────────

【０１３５】

【化４７】

【０１３６】

【表２２】 表２２ ──────────────────────────────────── ＣbXV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C26 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （43） （１） ２ （25） （31） （９） （31） （３） ３ （43） （31） （28） （31） （87） ４ （31） （14） （27） （43） （83） ────────────────────────────────────

【０１３７】

【化４８】

【０１３８】

【表２３】 表２３ ──────────────────────────────────── ＣbXVI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C25 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （８） （31） （１） ２ （25） （31） （９） （31） （３） ３ （43） （31） （13） （43） （79） ４ （31） （14） （19） （31） （84） ────────────────────────────────────

【０１３９】

【化４９】

【０１４０】

【表２４】 表２４ ──────────────────────────────────── ＣbXVII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C27 Ｒ^C28 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （27） （27） （31） （１） ２ （25） （31） （27） （27） （43） （３） ３ （43） （31） （28） （28） （31） （80） ４ （31） （14） （28） （28） （31） （85） ────────────────────────────────────

【０１４１】

【化５０】

【０１４２】

【表２５】 表２５ ──────────────────────────────────── ＣbXVIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （１） ２ （25） （31） （28） （21） （３） ３ （43） （31） （19） （23） （81） ４ （31） （14） （67） （23） （83） ────────────────────────────────────

【０１４３】

【化５１】

【０１４４】

【表２６】 表２６ ──────────────────────────────────── ＣbXIX Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （１） ２ （25） （31） （45） （１） （３） ３ （43） （31） （38） （72） （79） ４ （31） （14） （40） （１） （84） ────────────────────────────────────

【０１４５】本発明に係る化合物及びその中間体の合成
方法は、公知の方法によって合成することができる。例
えば、J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、J.Ame.Chem.,81
号、2452(1959)、J.Am.Chem.Soc.,112,2465(1990) 、Or
g.Synth.,I 270(1941)、J.Chem.Soc.,5149(1962)、Hetr
ocyclic.,27 号、2301(1988)、Rec.Trav.chim.,80,1075
(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文献
又は類似の方法によって合成することができる。

【０１４６】次に具体的に合成例を示す。

【０１４７】（合成例１）下記のルートにより例示化合
物（ＣaIII−２）を合成した。

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４モル）
のジメチルアセトアミド（３００ミリリットル）溶液
に、室温にて３，５−ジクロロベンゾイルクロライド
（２ａ）（８３．２ｇ、０．４モル）を加え、３０分間
攪拌した。これに水を加え酢酸エチルで２回抽出した。
有機層を集め、水および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。減圧下溶媒を留去し、アセトニ
トリル（３００ミリリットル）から再結晶すると、化合
物（３ａ）（１１３ｇ、８４％）を得た。

【０１５０】上記で得た化合物（３ａ）（１０１．１
ｇ、０．３モル）のジメチルホルムアミド（２００ミリ
リットル）溶液に水酸化カリウム（２５２ｇ、４．５モ
ル）の粉末を室温にて加えよく攪拌した。これに、水冷
下、ヒドロキシルアミン−０−スルホン酸（２３７ｇ、
２．１モル）を温度が急激に上がらないように注意し、
少しずつ添加し、添加後３０分攪拌した。更に０．１Ｎ
塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見ながら中和した。
得られた溶液を酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水お
よび飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製す
ると化合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。

【０１５１】得られた化合物（４ａ）（７．０４ｇ、２
０ミリモル）のアセトニトリル（３０ミリリットル）溶
液に、室温にて四塩化炭素（９ｃｃ）を加え、続いてト
リフェニルホスフィン（５．７６ｇ、２２ミリモル）を
加え、８時間加熱還流した。冷却後、水を加え酢酸エチ
ルで３回抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製すると化合物
（５ａ）（１．１３ｇ、１７％）が得られた。

【０１５２】得られた化合物（５ａ）１．８ｇと、化合
物（６ａ）１２．４ｇとをスルホラン２．０ミリリット
ルに溶解し、さらに１．５ｇのチタニウムイソプロポキ
シド１．５ｇを添加した。反応温度を１１０℃に保ち
１．５時間反応させた後、酢酸エチルを加え水で洗浄し
た。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、残渣をカラムクロ
マトグラフィーで精製することにより目的の例示化合物
（ＣaIII−２）を１．６ｇ得た。

【０１５３】（合成例２）下記のルートにより例示化合
物（ＣbIII−３）を合成した。

【０１５４】

【化５３】

【０１５５】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させて得られた２−アミ
ノ−３−シアノ−４−フェニルピロール（化合物ａ）１
８．３ｇと、エトキシエチリデンマロン酸ジエチル２
５．３ｇとをエタノール３００ミリリットル中に分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０ミリリットルを加え５時間加熱還流した。冷却
後、酢酸エチルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮
し、析出した結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得
た。次いでこれに２−ヘキシルデカノール５０ミリリッ
トル、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）₄ ２．０ｇを加え、油浴温
度１３０℃〜１４０℃にて６時間加熱した。冷却後シリ
カゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１）にて精製し、目的とする例示化合物
（ＣbIII−３）を１４．７ｇ淡黄色の油状物として得
た。

【０１５６】上記のシアンカプラーは、単独で使用して
もよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また他
の公知のカプラーと併用してもよい。上記式（ＣａＩ）
または（ＣｂＩ）で表わされるシアンカプラーの感光材
料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5
モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好ましくは、１×
１０^-4モル〜５×１０^-2モルの範囲、更に好ましくは、
２×１０^-4モル〜１×１０^-3モルの範囲である。

【０１５７】本発明で使用する予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表
面がかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内部
に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に
具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量
（０．５〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし
１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液（内部
型現像液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１
０倍大きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０１５８】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【０１５９】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ
もしくは周期率表第VIII族に属する金属からなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されていてもよ
い。予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子が内蔵する、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉも
しくは周期率表第VIII族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モルが好ましく、１０
^-7〜１０^-3モルがより好ましい。上記金属のなかではＰ
ｂ（鉛）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｂｉ（ビスマス）およ
びＲｈ（ロジウム）の使用が好ましい。これらの金属
は、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させなが
ら、ハロゲン化銀粒子を形成する際に、該金属（金属イ
オン）を水溶液または有機溶剤で溶解させた溶液の形で
前記混合反応液中に添加することにより（あるいはまた
ハロゲン水溶液中に共存させて）、ハロゲン化銀粒子に
内蔵させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成
した後に、該乳剤中に上記のような金属の水溶液または
有機溶剤で溶解させた溶液の形で添加し、上記金属を粒
子に内蔵させることもできる。またこの場合、さらにハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金属は通常、金属の
錯塩（錯体）、あるいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。これらの金属の内
蔵方法については、米国特許第３７６１２７６号、同４
３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１６１３６
号公報等に記載されている。

【０１６０】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７
号、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値
が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全
投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。ま
た、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれ
らの混合から成る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀の
組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハロゲン化銀があ
り、本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀
を含まないか、あるいは沃化銀を含んでいても３モル％
以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状も
しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の
場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面に
基づく平均で表す。）は１．５μｍ以下、０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下、
０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは±３０％以内、最も好ましくは±２０％
以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るよう
な粒子サイズ分布の狭い、所謂「単分散」ハロゲン化銀
乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

【０１６１】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【０１６２】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、そ
の粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元
増感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増
感されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法と
しては特開平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９
号公報に記載の方法を用いることができる。特開平１−
１９７７４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存
在下で、また同１−２５４９４６号公報、特開平２−６
９７３８号公報、同２−２７３７３５号公報に記載のよ
うにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加
してもよい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−III （１９７８年１２
月発行）２３頁などに記載の特許にある。

【０１６３】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−IV（１９７８
年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３
−VI（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂｉｒ
ｒ著 "Stabiliaution of Photographic Silver Halide
Emulsion"(Focal Press) 、１９７４年刊などに記載さ
れている。

【０１６４】本発明においては、前述したシアンカプラ
ー以外の種々のカラーカプラーを使用することができ
る。有用なカラーカプラーの典型例には、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用できる
これらのマゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月発行）２５頁、VII −Ｄ項、同Ｎ
ｏ．１８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭
６２−２１５２７２号公報に記載の化合物およびそれら
に引用された特許に記載されている。本発明に好ましく
使用できる５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、３位がアリールアミノ基またはアシルアミノ基で置
換された５−ピラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子
離脱型に二当量カプラー）である。さらに好ましいのは
ピラゾロアゾール系カプラーであって、なかでも米国特
許３７２５０６７号明細書に記載のピラゾロ［５，１−
ｃ］［１，２，４］トリアゾール類等が好ましいが、発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第４５００６３０号明細書に記載のイミダゾ
［１，２−ｂ］ピラゾール類は一層好ましく、米国特許
第４５４０６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］
［１，２，４］トリアゾールは特に好ましい。本発明に
好ましく使用できるイエローカプラーとしては、例え
ば、米国特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０
号、同第４３２６０２４号、同第４４０１７５２号等の
各明細書、特公昭５８−１０７３９号公報、英国特許第
１４２５０２０号、同第１４７６７６０号明細書等に記
載のものが好ましい。

【０１６５】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【０１６６】本発明の感光材料の乳剤層や非感光性層で
有る中間層に用いることのできる結合剤または保護コロ
イドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。本発明
の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も
使用できる。これらの代表例は特開昭６２−２１５２７
２号公報、１８５〜１９３頁に記載されている化合物を
挙げることができる。写真性有用基を放出する化合物と
しては、特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２５９
５５５号各公報、特開平２−６１６３６号、同２−２４
４０４１号、同２−３０８２４０号の各公報に記載の化
合物を挙げられる。本発明にはカプラーの発色性を向上
させる目的で発色増強剤を用いることができる。化合物
の代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜
１２５頁に記載のものが挙げられる。本発明の感光材料
には、イラジエーションやハレーションを防止する染料
（例えば特開平２−８５８５０号、同２−８９０４７号
の各公報に記載の化合物を用いてもよい。また染料の分
散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫
外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブ
リ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改
良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表例
は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３
ＶＩＩ〜ＸＩＩＩ項（１９７８年１２月発行）２５〜２
７頁、および同１８７１６（１９７９年１１月発行）６
４７〜６５１頁に記載されている。

【０１６７】本発明の感光材料は、支持体上に赤感光性
層（赤感性乳剤層）、緑感光性層および青感光性層を各
々少なくとも一つ有していることが好ましい。これらの
層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層配
列の順序は支持体側から赤感光性、緑感光性、青感光性
または支持体側から緑感光性、赤感光性、青感光性であ
る。また各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層から
できていてもよく、また同一感色性をもつ２つ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感光性
層にシアン形成カプラーを、緑感光性層にマゼンタ形成
カプラーを、青感光性層にイエロー形成カプラーをそれ
ぞれ含むのが通常であるが、場合により緑感光性層にイ
エローカプラーとマゼンタカプラーを混合して用いるよ
うな異なる組合せをとることもできる。本発明の感光材
料には、ハロゲン化銀乳剤層の他に、前述のように非感
光性層として、コロイド銀及び高沸点液体を含有する層
（ハレーション防止層）及びコロイド銀を含有しない層
が設けられていることが好ましい。また、他の非感光性
層として、保護層、中間層、フィルター層、バック層、
白色反射層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

【０１６８】本発明の写真感光材料のカブらせ処理は下
記の「光カブらせ法」および／または「化学的カブらせ
法」によりなされる。「光カブらせ法」における全面露
光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現像処理前
または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様露光し
た感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光するの
が最も好ましい。カブらせ露光の光源としては、例え
ば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３
号各公報に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記カブらせ光の照度を低照度から高照度へ連
続的に、または段階的に増加させることもできる。発色
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するのがよ
い。液が浸透してから光カブらせ露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせのための露光
時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは０．１
秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒である。

【０１６９】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は、感光材料中また
は感光材料の処理液に含有させることができる。好まし
くは感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０
〜５１４頁に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複
素環化合物および特開平３−９５５４６号公報の６０〜
６５頁に記載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン
系化合物；上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【０１７０】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような
低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1
モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する非感光性層（親水性コロイド層）に含有されてい
てもよいが、ハロゲン化銀乳剤層に含有されていること
が好ましい。その添加量は、実際上用いられるハロゲン
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造および現像条件によ
って異なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハ
ロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約１×１０^-8モル〜約
１×１０^-2モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀
１モル当り約１×１０^-5モル〜約１×１０^-3モルの範囲
である。

【０１７１】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、及び同６３
−８７４０号の各公報に記載の化合物をあげることがで
きる。

【０１７２】これらの造核促進剤は、２種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層（中間層や保護層など）中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
１リットル当り１０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに
好ましくは１０^-7〜１０^-4モルである。

【０１７３】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４
３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１
９７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以
下の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０１７４】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等の各明細書に記載の方法
により、多層を同時に塗布してもよい。

【０１７５】次に、本発明の直接ポジカラー写真感光材
料を用いた、カラー画像形成方法について説明する。本
発明のカラー画像形成方法は、上記のカラー写真感光材
料を画像露光した後、前記式（Ｄ）で表される、特定の
発色現像主薬を含む現像液により現像処理し、カラー画
像を形成することを特徴とする。なお、現像処理方法
は、従来公知の方法で行っても良い。本発明の感光材料
の露光には、種々の露光手段を用いることができる。感
光材料の感度波長に相当する輻射線を放出する任意の光
源を照明光源または書き込み光源として使用することが
できる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封
入ランプ、水銀灯、蛍光灯及びストロボもしくは金属燃
焼フラッシュバルブなどの閃光光源もしくは半導体レー
ザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使
用することができる。また電子線などによって励起され
た蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶
（ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム
酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターア
レイに線状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段
も使用することができる。必要に応じて色フィルターで
露光に用いる分光分布を調製できる。特に、ガスレーザ
ー（He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレーザー）や
半導体レーザー等の各種のレーザーのような高密度ビー
ム光を光源とし、これを感光材料に対して相対的に移動
させることによって画像露光する、所謂走査露光方式
（スキャナー方式）による露光手段が、本発明の感光材
料を露光するために好ましい走査露光装置として、例え
ば、富士写真フィルム（株）製カラーコピー機ＡＰ−５
０００を用いることができる。

【０１７６】走査露光方式による露光の場合には、ハロ
ゲン化銀が露光される時間は、ある微小面積を露光する
のに要する時間となる。この微小面積としては、それぞ
れデジタルデータから光量を制御する最小単位を一般に
使用し、画素と称している。従って、画素の大きさで画
素当りの露光時間は変わってくる。この画素の大きさ
は、画素密度に依存し、現実的な範囲としては、５０〜
２０００ｄｐｉである。本発明の直接ポジカラー写真感
光材料においては、画素密度を４００ｄｐｉとした場合
の画素サイズを１画素とし、この１画素への露光時間が
１０^-3秒以下（好ましくは、１０^-6〜１０^-4秒）という
条件で走査露光する。

【０１７７】本発明のカラー画像形成方法に用いられる
発色現像主薬は、下記式（Ｄ）で示される。

【０１７８】

【化５４】

【０１７９】上記Ｒ^D1で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
このような例としては、メチル、エチル、ブチルまたは
メトキシエチルが好ましい。上記Ｒ^D2で表わされるアル
キレンル基としては、炭素数２〜６のアルキレン基を挙
げることができる。このような例としては、エチレンま
たはトリメチレンが好ましい。以下に、式（Ｄ）で表わ
される現像主薬の具体例を示す。

【０１８０】

【化５５】

【０１８１】本発明においては、上記（Ｄ−２）または
（Ｄ−３）で示される化合物が好ましい。上記式（Ｄ）
で表わされる発色現像主薬の使用量は、現像液１リット
ル当たり、好ましくは、約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに
好ましくは、約０．５〜約１０ｇである。なお、上記以
外の芳香族一級アミン系発色現像主薬を併用してもよい
が、現像液中に、式（Ｄ）で表される現像主薬が、５０
モル％以上含有されていることが好ましい。本発明のカ
ラー画像形成方法に使用する現像液は、現像主薬が上記
の特定の化合物である他は、従来の発色現像液と同様で
ある。また、現像処理方法も、上記のような現像液を使
用する他は、それ自体公知の現像処理方法と同様であ
る。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および／または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。上記一連の処理工程については、特開平３−１２
０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されている方
法が好ましく利用できる。

【０１８２】本発明のカラー写真感光材料は、種々の用
途があるが、カラープリント、カラーコピー、カラープ
ルーフの作成に好適である。本発明のカラープルーフ作
成方法は、上記のような本発明の直接ポジカラー写真感
光材料を使用する他は、従来のカラープルーフ作成方法
が利用できる。すなわち、本発明のカラープルーフ作成
方法は、本発明のカラー写真感光材料を、色分解及び網
点画像変換した、シアン版網点画像フィルム、アゼンタ
版網点画像フィルム、イエロー版網点画像フィルム及び
墨版網点画像フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青
色光により逐次露光した後、前記のようにして発色現像
処理してカラー画像を形成する方法である。このような
方法を実施するための装置としては、例えば、富士写真
フィルム（株）製ファインチェッカー８５０Ｈ（露光時
間：０．０２〜０．３秒）がある。

【０１８３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０１８４】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した（比較試料）。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
² ）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊，ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。

【０１８５】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ² ）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当
たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤
ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えることで粒
子サイズを変え、調製された。ただし、第１１層の乳剤
としては表面化学増感されていないリップマン乳剤が用
いられた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４１μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２

【０１８６】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．５５μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ

【０１８７】 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子ザイズ：１００Ａ） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第８層（中間層） 第４層と同じ 第９層（青感層） 青増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．７０μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．４０ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９、２０、２１、２７を１０：１０： １３：１５：２０の比で） ０．０５ 第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ０．１μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【０１８８】 第１２層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１３層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μｍ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０１８９】（乳剤ＥＭ−１の調製）臭化カリウムと硝
酸銀の水溶液を、銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジ
メチル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼ
ラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分を要
して同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍの八
面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀１モル当たり６ｍ
ｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）
を順次加え、７５℃で８０分間加熱することにより化学
増感処理を行った。こうして得た粒子をコアとして、第
１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀
乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を
加え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１９０】各感光層には、造核剤として（ＥｘＺＫ−
１）と（ＥｘＺＫ−２）をハロゲン化銀に対しそれぞれ
１０^-3重量％、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ
−２２、２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。さらに
各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業（株）製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量）を用い
た。以下に上記試料作成で用いた化合物を示す。

【０１９１】

【化５６】

【０１９２】

【化５７】

【０１９３】

【化５８】

【０１９４】

【化５９】

【０１９５】

【化６０】

【０１９６】

【化６１】

【０１９７】

【化６２】

【０１９８】

【化６３】

【０１９９】

【化６４】

【０２００】

【化６５】

【０２０１】

【化６６】

【０２０２】

【化６７】

【０２０３】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−９−メチル−１０プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム・トリフ
ルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−
｛３−［２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル］−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル］フェニル｝ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル］−１−ホルミルヒドラジン

【０２０４】（試料１０２の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）、第５層（緑感層）及び
第９層（青感層）のハロゲン化銀乳剤に含まれる粒子サ
イズを表２７に示すように調製したこと以外は、上記試
料１０１と同様にして試料１０２（比較試料）を作成し
た。また各層の感度は、上記粒子サイズと添加する分光
増感色素量を変えることにより、調整した。 （試料１０３の作成）上記試料１０１の作成において、
第３層（赤感層）、第５層（緑感層）および第９層（青
感層）のハロゲン化銀乳剤に含まれる粒子サイズを表２
７に示すように調製したこと、およびシアンカプラー
（ＥｘＣ−１）を下記のシアンカプラー（ＣａIII −
３）に変えた（等モルで置き換えた）こと以外は、上記
試料１０１と同様にして試料１０３（本発明試料）を作
成した。また各層の感度は、上記粒子サイズと添加する
分光増感色素量を変えることにより、調整した。 （試料１０４〜１０７の作成）上記試料１０３の作成に
おいて、シアンカプラー（ＣａIII −３）を下記のシア
ンカプラー（ＣａIII −１０、ＣａIV−６、ＣａVII −
１、及びＣｂVIII−１８）に変えた（等モルで置き換え
た）こと以外は、上記試料１０１と同様にしてそれぞれ
に対応する試料１０４〜１０７（本発明試料）を作成し
た。また各層の感度は、上記粒子サイズと添加する分光
増感色素量を変えることにより、調整した。

【０２０５】

【化６８】

【０２０６】

【化６９】

【０２０７】上記で得られた各試料の構成を以下の表２
７に示す。

【０２０８】

【表２７】 表２７ ──────────────────────────────────── 各乳剤層のハロゲン化銀 S_B(B) S_G(G) 第３層の 試料 粒子の粒子サイズ ── ── シアン Ｎｏ． 第３層 第５層 第９層 S_B(B) S_R(G) カプラー ──────────────────────────────────── （比較例） １０１ ０．４１ ０．５５ ０．７０ ３．１ ３．０ ＥｘＣ−１ １０２ ０．３５ ０．５５ ０．７０ ３．１ ７．０ ＥｘＣ−１ ──────────────────────────────────── （本発明例） １０３ ０．３５ ０．５５ ０．８０ ６．３ ７．０ ＣａIII −３ １０４ ０．３５ ０．５５ ０．８０ ６．１ ７．２ ＣａIII −１０ １０５ ０．３５ ０．５５ ０．８０ ６．０ ７．１ ＣａIV−６ １０６ ０．３５ ０．５５ ０．８０ ６．１ ７．０ ＣａVII −１ １０７ ０．３５ ０．５５ ０．８０ ６．２ ７．１ ＣｂVIII−１８ ────────────────────────────────────

【０２０９】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして調製した各試料を温度３０℃、湿
度６３％ＲＨの条件下で、１０日間保存した後、以下に
示す試験（１）〜（３）を行い、評価した。 露光条件（ｒ）：試料を赤色フィルター（ラッテンＮ
ｏ．２６）およびＮＤフィルターを通して白色光を露光
する時にＮＤフィルター濃度を調節して、現像処理後の
シアン濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒露光
する。 露光条件（ｇ）：試料を緑色フィルター（ラッテンＮ
ｏ．５８）およびＮＤフィルターを通して白色光を露光
する時にＮＤフィルター濃度を調節して、現像処理後の
アゼンタ濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒露
光する。 露光条件（ｂ）：試料を青色フィルター（ラッテンＮ
ｏ．４７）およびＮＤフィルターを通して白色光を露光
する時にＮＤフィルター濃度を調節して、現像処理後の
イエロー濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒露
光する。

【０２１０】（１）最高濃度（Ｄｍａｘ）の測定 上記露光条件（ｒ）で露光し、引き続き露光条件（ｇ）
で露光した後、現像処理条件Ａで処理を行い、黄色に発
色した試料を得た。青色フィルターで用いて測定した試
料の反射濃度をＤｍａｘ（Ｙ）とする。上記と同様にし
て、露光条件（ｇ）および（ｂ）で露光した後、現像処
理を行い、シアン色に発色した試料を得た。赤色フィル
ターで用いて測定した試料の反射濃度をＤｍａｘ（Ｃ）
とする。上記と同様にして、露光条件（ｒ）および
（ｂ）で露光した後、現像処理を行い、マゼンタ色に発
色した試料を得た。緑色フィルターで用いて測定した試
料の反射濃度をＤｍａｘ（Ｍ）とする。

【０２１１】（２）最低濃度（Ｄｍｉｎ）の測定 上記露光条件（ｒ）で露光した後、現像処理条件Ａで処
理を行い、赤色に発色した試料を得た。赤色フィルター
で用いて測定した試料の反射濃度をＤｍｉｎ（Ｒ）とす
る。上記と同様にして、露光条件（ｇ）で露光した後、
現像処理を行い、緑色に発色した試料を得た。緑色フィ
ルターで用いて測定した試料の反射濃度をＤｍｉｎ
（Ｇ）とする。上記と同様にして、露光条件（ｂ）で露
光した後、現像処理を行い、青色に発色した試料を得
た。青色フィルターで用いて測定した試料の反射濃度を
Ｄｍｉｎ（Ｂ）とする。

【０２１２】（３）実技評価 印刷の版作成用リスフィルムの網点オリジナル原稿を用
いて各試料１０１〜１０７の実技評価を行った。実技評
価は、以下の処理工程で処理し、得られた各試料の網点
品質と色再現を画質評価を専門とする３名の評価担当者
により、以下の５段階で行った。網点オリジナル原稿の
うち墨版とシアン版を試料に密着させ、露光条件（ｒ）
で露光した。次いで、墨版とマゼンタ版を試料に密着さ
せて露光条件（ｇ）で露光した。次いで、墨版とイエロ
ー版を試料に密着させ、露光条件（ｂ）で露光した。引
き続き、現像処理条件Ａで処理した。 ５点 大変優れている。 ４点 優れている。 ３点 許容できる範囲にある。 ２点 許容が困難である。 １点 まったく許容範囲外である。

【０２１３】［現像処理条件Ａ］自動現像機を用いて以
下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の
３倍になるまで連続処理した。

【０２１４】 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ ３０リットル ２４０ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３５℃ １５リットル ３００ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３５℃ １０リットル −−− 水洗（２） ４０秒 ３５℃ ３リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ７５℃ ────────────────────────────────────

【０２１５】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち
込み量は３５ｍｌ／ｍ² であり、漂白定着液の持ち込み
量に対する水洗補充量の倍率は９．１倍であった。

【０２１６】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキスメチレン １．５ｇ １．５ｇ ホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．８０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ３．２ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ６．０ｇ ８．０ｇ ヒドラジン Ｄ−グルコース ２．０ｇ ２．４ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル ４．２ｇ ５．６ｇ −４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．５０ １１．００ ────────────────────────────────────

【０２１７】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ｇ 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ７０．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ） １８０ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ２０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ６．２０ ────────────────────────────────────

【０２１８】「水洗水」母液、補充液とも水道水をＨ型
強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アン
バーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹
脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式
カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃
度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナトリウム１．５
ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。以上の結果を表２８に示す。なお、評価
は、各試料の網点品質および色再現に対する３名の評価
点を平均した値で示した。

【０２１９】

【表２８】 表２８ ──────────────────────────────────── 試料 最大濃度（Ｄmax ） 最小濃度（Ｄmin ） 網点品質 色再現 Ｎｏ． （Ｙ）（Ｍ）（Ｃ） （Ｒ）（Ｇ）（Ｂ） 実技評価 実技評価 ──────────────────────────────────── （比較例） １０１ 1.69 1.60 1.45 0.24 0.72 0.68 ２．３ ３．３ １０２ 1.70 1.65 1.68 0.24 0.72 0.67 ２．７ ３．７ ──────────────────────────────────── （本発明例） １０３ 1.70 1.82 1.67 0.23 0.71 0.67 ４．０ ４．０ １０４ 1.71 1.83 1.67 0.23 0.70 0.68 ４．０ ４．３ １０５ 1.70 1.82 1.68 0.23 0.71 0.67 ４．０ ４．０ １０６ 1.72 1.83 1.69 0.24 0.72 0.67 ４．３ ４．３ １０７ 1.70 1.82 1.68 0.23 0.70 0.67 ４．０ ４．０ ────────────────────────────────────

【０２２０】上記表２８に示された結果から明らかなよ
うに、本発明に従う直接ポジカラー写真感光材料（本発
明試料１０３〜１０７）を使用すると、青、緑および赤
光の露光による各感光層の相互作用が少なく、高い最大
濃度を得ることができる。また、得られた画像は、網点
品質に優れ、かつ色再現性に優れている。

【０２２１】［実施例２］ （試料２０１〜２０３の作成）上記試料１０３（本発明
試料）の作成において、第２層のゼラチン塗布量を０
（第２層を設けない）、０．５ｇ／ｍ² 、および１．０
ｇ／ｍ² に変えたこと以外は、上記試料１０３と同様に
して対応する試料２０１〜２０３（本発明試料）を作成
した。 （試料２０４の作成）上記試料２０１（第２層が設けら
れてない）の作成において、第１層に、高沸点溶媒（ジ
−２−エチルヘキシルフタレート）をその塗布量が０．
３ｇ／ｍ² となるように添加したこと以外は、上記試料
２０１と同様にして試料２０４（本発明試料）を作成し
た。 （試料２０５〜２１４の作成）上記試料２０３の作成に
おいて、第１層に、種々の高沸点溶媒を下記の表に示す
ような塗布量で添加したこと以外は、上記試料２０３と
同様にしてそれらに対応する試料２０５〜２１４（本発
明試料）を作成した。上記で得られた各試料の構成を以
下の表２９に示す。

【０２２２】

【表２９】 表２９ ──────────────────────────────────── 試料 第 １ 層 の 高 沸 点 液 体 第２層のゼラチン Ｎｏ． 種類 塗布量(g/m²) 塗布量(g/m²) ──────────────────────────────────── ２０１ −−−−−− ０ ０ ２０２ −−−−−− ０ ０．５ ２０３ −−−−−− ０ １．０ ２０４ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ０．３ ０ ２０５ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ０．３ １．０ ２０６ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ０．８ １．０ ２０７ ジ−イソデシルフタレート ０．８ １．０ ２０８ ジ−イソデシルフタレート １．３ １．０ ２０９ ジノニルフタレート ０．８ １．０ ２１０ トリクレジルホスフェート ０．６ １．０ ２１１ ジエチルラウリルアミド １．０ １．０ ２１２ ジブチルラウリルアミド １．０ １．０ ジノニルフタレート（50／50Wt.%の混合） ２１３ ジ−ｎ−オクチルフタレート ０．８ １．０ ２１４ トリ−ｎ−オクチルホスフェート ０．８ １．０ ────────────────────────────────────

【０２２３】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして調製した各試料に対して以下に示
す試験を行い評価した。 （１）圧力耐性試験 感光性層側を上にして試料を鋼板上に固定し、先端の直
径が、０．０１ｍｍのダイヤモンド針を用い２０ｇ、４
０ｇの荷重をかけながら、該ダイヤモンド針を試料上を
１．０ｃｍ／秒の速度で押圧した。また試料を温度４５
℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下に３日間放置し、インキ
ュベーションした後、上記２０ｇ荷重で上記の圧力耐性
試験を行った。 （２）生保存性試験 試料を温度４５℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下に３日間
放置した。（１）および（２）の試験を行った各試料に
対してステップウエッジを通して色温度３２００Ｋの白
色光を与えた後、上記実施例１で行った現像処理方法Ａ
で処理した。 （３）処理依存性試験 各試料に連続ウエッジを通して色温度３２００Ｋの白色
光を与えた後、上記実施例１で行った現像処理条件Ａに
おいて、発色現像液の液の累積補充量がそのタンク容量
の１．０倍のなるまで連続処理する方法（現像処理条件
Ｂ）を利用して、現像処理を施した。

【０２２４】試験結果の評価方法 圧力耐性の評価は、シアン濃度１．０部分の各荷重での
濃度低下分について以下に示すように分類して評価し
た。 Ａ：０．１未満 Ｂ：０．１以上、０．２未満
Ｃ：０．２以上 生保存性の評価は、上記生保存性試験のインキュベーシ
ョンを施した試料のインキュベーションを施さない試料
に対するシアンの最大濃度低下分で示した。処理依存性
の評価は、現像処理条件Ｂで得た試料に対する現像処理
条件Ａで得た試料のシアンの最大濃度低下分で示した。
以上の結果を以下の表３０に示す。

【０２２５】

【表３０】 表３０ ──────────────────────────────────── 試料 圧 力 耐 性 Ｎｏ． ２０ｇ ４０ｇ ２０ｇ（保存後） 生保存性 処理依存性 ──────────────────────────────────── ２０１ Ｃ Ｃ Ｃ −０．１５ −０．２０ ２０２ Ｃ Ｃ Ｃ −０．１４ −０．１８ ２０３ Ｂ Ｃ Ｃ −０．１４ −０．１７ ２０４ Ａ Ｂ Ｃ −０．０８ −０．１４ ２０５ Ａ Ａ Ａ −０．０５ −０．０３ ２０６ Ａ Ａ Ａ −０．０３ −０．０４ ２０７ Ａ Ａ Ａ −０．０４ −０．０５ ２０８ Ａ Ａ Ａ −０．０３ −０．０３ ２０９ Ａ Ａ Ａ −０．０５ −０．０４ ２１０ Ａ Ａ Ａ −０．０４ −０．０４ ２１１ Ａ Ａ Ａ −０．０６ −０．０３ ２１２ Ａ Ａ Ａ −０．０３ −０．０５ ２１３ Ａ Ａ Ａ −０．０４ −０．０４ ２１４ Ａ Ａ Ａ −０．０３ −０．０５ ──────────────────────────────────── 上記表３０に示された結果から明らかなように、第１層
（アンチハレーション層）に高沸点溶媒を含有させると
（試料２０５〜１１４）、圧力耐性及び生保存性が改良
れ、処理液のランニングによる変動も少なく更に好まし
い結果が得られる。

【０２２６】［実施例３］ （試料３０１〜３０８の作成）上記試料１０３（本発明
試料）の作成において、第１層（アンチハレーション
層）に含まれる黒色コロイド銀塗布量および第７層（Ｙ
Ｆ層：イエローフィルター層）の形成の有無を下記の表
３１に示すように変えたこと以外は、上記試料１０３と
同様にして対応する試料３０１〜３０８（本発明試料）
を作成した。

【０２２７】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして調製した各試料に対して連続ウエ
ッジを通して色温度３２００Ｋの白色光で露光し、上記
実施例１で行った現像処理条件Ａで処理した。処理後、
各試料を青色、緑色、および赤色フィルターを用いて反
射濃度を測定し、特性曲線を得た。得られた特性曲線の
最低濃度部の各濃度（Ｒ、Ｇ、Ｂ）を白色度の値として
評価した。 ＭＴＦ（シャープネスの測定）常法により、シアン色像
のＭＴＦの測定を行った。ただし、露光は、赤色フィル
ター（ラッテンＮｏ．２６）を用いて行い、現像処理
は、上記現像処理条件Ａで行った。シアンの色像のＭＴ
Ｆ値を０．１サイクル／ｍｍの周波数について求めた。
結果を以下の表３１に示す。

【０２２８】

【表３１】 表３１ ──────────────────────────────────── 試料 第１層の黒色 第７層の 白 色 度（Ｄmin ） Ｎｏ． コロイド銀含量 ＹＦ層 ＭＴＦ値 （Ｒ） （Ｇ） （Ｂ） ──────────────────────────────────── ３０１ ０．０３ g/m² 有り ６０ ０．１２ ０．２７ ０．２０ ３０２ ０．０６ g/m² 有り ７８ ０．１３ ０．２８ ０．２１ ３０３ ０．０９ g/m² 有り ８５ ０．１３ ０．２８ ０．２１ ３０４ ０．１５ g/m² 有り ９２ ０．１５ ０．２９ ０．２２ ３０５ ０．０３ g/m² 無し ６１ ０．１２ ０．２４ ０．１７ ３０６ ０．０６ g/m² 無し ７９ ０．１２ ０．２３ ０．１７ ３０７ ０．０９ g/m² 無し ８４ ０．１２ ０．２３ ０．１８ ３０８ ０．１５ g/m² 無し ９１ ０．１５ ０．２４ ０．１９ ────────────────────────────────────

【０２２９】上記表３１に示された結果から明らかなよ
うに、第７層のイエローフィルター層を付設せず、かつ
第１層（アンチハレーション層）に特定量の範囲のコロ
イド銀を含む態様の感光材料（試料３０６及び３０７）
とすると、シャープネス及び白色度共に更に良好な結果
が得られる。

【０２３０】［実施例４］光源として、ヘリウム−ネオ
ンガスレーザー（波長６３３ｎｍおよび５４３ｎｍ）お
よびアルゴンレーザー（波長４５８ｎｍ）を用い、１０
０μｍのピッチで径８０μｍの光束を１．６ｍ／ｓの走
査露光で走査方向に対して垂直に移動しながら、試料上
に順次走査露光（実質露光時間約５×１０^-5秒）できる
装置を組み立てた。この装置を用いて、前記比較試料１
０１および試料３０６を露光した後、前記の現像処理条
件Ｂを利用して処理し、得られた画像の網点画像の再現
性を評価した。その結果、本発明の直接ポジカラー写真
感光材料（本発明試料３０６）は、２％の網点画像まで
良好に再現できたが、比較例の直接ポジカラー写真感光
材料（比較試料１０１）は、４％の網点画像までしか再
現できなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/20 Ｇ０３Ｃ 7/20 7/413 7/413 (56)参考文献 特開 平３−231741（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−174429（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−204730（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−92851（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−113139（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−120544（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−30167（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/38 G03C 1/485 G03C 1/825 G03C 7/00 540 G03C 7/00 550 G03C 7/20 G03C 7/413

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーを含む青
   感光性層、緑感光性層及び赤感光性層、そしてこれらの
   層に隣接した非感光性層がそれぞれ少なくとも一層設け
   られてなる直接ポジカラー写真感光材料において、 各感光性層の感度が、下記式の関係を満たし、 Ｓ_B （Ｂ）／Ｓ_G （Ｂ）≧４．０、Ｓ_G （Ｇ）／Ｓ_R
   （Ｇ）≧４．０ ［ここで、Ｓ_B （Ｂ）及びＳ_G （Ｂ）は、それぞれ青感
   光性層の分光感度極大波長における青感光性層及び緑感
   光性層の感度を表し、Ｓ_G （Ｇ）及びＳ_R （Ｇ）は、そ
   れぞれ緑感光性層の分光感度極大波長における緑感光性
   層及び赤感光性層の感度を表す。］かつ赤感光性層のカ
   ラーカプラーが、下記式（ＣａＩ）または（ＣｂＩ）で
   表されることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材
   料。 【化１】 ［式（ＣａＩ）中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、それぞれ独立
   に、ハメットの置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子吸
   引性基を表し（但し、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ^C12のσ_P 値
   との和は、０．６５以上である）、Ｚ^C11 は、−ＮＨ−
   または−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を表し、Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ
   ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表し、Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）
   ＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ^C13 はハメットの置換基定数
   σ_P 値が０．２以上の電子吸引性基を表し、Ｒ^C14 及び
   Ｒ^C15 は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表
   し、Ｘ^C11 は、水素原子または芳香族第一級アミン発色
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
   な基を表す。］ 【化２】 ［式（ＣｂＩ）中、Ｒ^C21 は水素原子または置換基を表
   し、Ｒ^C22 は置換基を表し、Ｚ^C21 は、含窒素６員複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表し（ただし、
   複素環は、少なくとも一つの解離基を有する）、Ｘ^C21
   は、水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主薬の
   酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   す。］
2. 【請求項２】 上記支持体上に設けられている非感光性
   層の内、支持体と、該支持体に最も近い感光性層との間
   にある非感光性層が、コロイド銀及び高沸点溶媒を含有
   する層と、この層上のコロイド銀を含有しない層とから
   構成されている請求項１に記載の直接ポジカラー写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 上記支持体上に設けられている非感光性
   層の内、コロイド銀を含有する非感光性層が、支持体と
   該支持体に最も近い感光性層との間にのみ存在し、かつ
   該コロイド銀の含量が、０．０１ｇ／ｍ² 以上、０．１
   ｇ／ｍ² 未満である請求項１に記載の直接ポジカラー写
   真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２または請求項３に記
   載の直接ポジカラー写真感光材料を、下記式（Ｄ）： 【化３】 ［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2はアルキレン
   基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を
   形成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。
5. 【請求項５】 請求項１、請求項２または請求項３に記
   載の直接ポジカラー写真感光材料に、色分解及び網点画
   像変換した、シアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網
   点画像フィルム、イエロー版網点画像フィルム、及び墨
   版網点画像フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色
   光により逐次露光した後、発色現像処理することを特徴
   とするカラープルーフ作成方法。
6. 【請求項６】 請求項１、請求項２または請求項３に記
   載の直接ポジカラー写真感光材料を、１画素当り１０^-3
   秒以下の露光時間で走査露光した後、発色現像処理する
   ことを特徴とするカラー画像形成方法。