JPH05303183A - カラー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 最大濃度が高く、かつ良好な白色度を示し、
印刷インキの色相に近い（色再現性の良い）シアン発色
画像を与えるカラー写真感光材料、カラー画像形成方
法、及びカラープルーフ作成方法を提供する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光
性層のそれぞれが少なくとも一層設けられており、該乳
剤層、あるいは非感光性層の少なくとも一層に、式（Ｃ
ａＩ）または（ＣｂＩ）で表される新規なシアンカプラ
ー及び造核剤がそれぞれ含まれていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。カラー写真感光材料
を特定の現像主薬を用いて現像処理するカラー画像形成
方法。カラー写真感光材料を使用したカラープルーフ作
成方法。そしてカラー写真感光材料を１画素当り１０^-3
秒以下の露光時間で走査露光した後、発色現像処理する
カラー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なシアンカプラー
と造核剤とを含むカラー写真感光材料、そしてこれを利
用するカラー画像形成方法及びカラープルーフ作成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー印刷物の作業工程には、カラー原
稿を色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網
点画像を作る工程が含まれている。得られた透過型網点
画像から印刷の版が作られるが、これに先立ち最終印刷
物（本刷り）の状態、特性等を検査し、必要な校正（色
校正）を行う工程がある。色校正の方法としては、従来
は印刷の版を作成し、試し刷りをする方法が用いられて
いた。しかし近年になって、校正過程の迅速化、コスト
ダウンをはかる目的で種々のカラープルーフの作成が行
われている。カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている（例
えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−
５０１２１７号公報、同５９−９７１４０号公報）。し
かしながら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせ
たり転写することが必要で、しかも複数の図の重ね合わ
せや転写を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの
時間とコストを要している。特開昭５６−１０４３３５
号には、カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの
作成法が開示されており、この方法は、工程の簡便さや
コストの低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子
再現性に優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光
材料を用いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持
つ発色法のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、こ
れにマゼンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー
（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラー
ネガを焼き付けるように順次密着露光し、続いて指定さ
れた発色現像処理してカラープルーフを得る方法であ
る。この方法は先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便
で自動化しやすい特徴を持っている。こうしたカラープ
ルーフに用いることのできるハロゲン化銀カラー写真感
光材料としてはいくつか考えられる。その中で、先に述
べたカラー印刷物の作成工程に用いられる透過型白黒網
点画像が特に日本やヨーロッパではポジ型であることが
多いため、カラープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真
感光材料としてはポジーポジ型の感光材料が多く使われ
ている。中でも近年その実用化技術が急速に進歩してい
る直接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さから
カラープルーフの用途には最もふさわしいものと注目さ
れている。

【０００３】従来から知られている直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法
として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料
を画像露光後、かぶらせ処理を施した後あるいはかぶら
せ処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジ画像を
得る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主と
して潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真
感光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５
０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２
５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６
６号、同３７９６５７７号および英国特許第１１５１３
６３号、同１１５０５５３号、同１０１１０６２号各明
細書等に記載されているものがその主なものである。直
接ポジ像の形成機構は以下のように説明されている。す
なわち、像様露光すると上記ハロゲン化銀に、いわゆる
内部潜像が生じ、次いでかぶらせ処理を施すことによっ
て、この内部潜像に起因する表面減感作用が働き（すな
わち、露光部でのハロゲン化銀の表面には現像核（カブ
リ核）が生じることなく）、未露光部のハロゲン化銀の
表面にのみ選択的に現像核が生じ、その後通常の表面現
像処理を行うことによって未露光部に写真像（ポジ像）
が形成される。上記かぶらせ処理の方法には、いわゆる
「化学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤を用いる方法
と、「光かぶらせ法」と呼ばれる感光層を全面露光する
方法とがある。造核剤としては、例えば、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１
月）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６
年１１月）７６〜７７頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９
８３年１１月）３４６〜３５２頁に記載されている四級
複素環化合物、あるいはヒドラジン系化合物等が知られ
ている。

【０００４】上記のように直接ポジカラー写真感光材料
の用途の多様化に伴ない、得られる画像（画質）に対す
る要求はますます厳しくなり、最大画像濃度が高く、か
つ最小画像濃度が低い、すなわち、最大画像濃度と最小
画像濃度の比が大きい画像であることが望まれている。
特にカラーコピーやカラープルーフの用途では、最大画
像濃度をより高くすると共に、最小画像濃度をより小さ
くして高い白色度を実現することが良好な色再現性を得
るためにも重要である。上記の観点から、白色度を低下
させる大きな要因の一つとして、乳剤層に添加した増感
色素が処理後乳剤層中に残るということがある。白色度
を改良するためには乳剤層に含有させる増感色素の量を
減量することが考えられるが、減量すると感度が下がり
好ましくない。また増感色素のハロゲン化銀に対する量
を変えずにハロゲン化銀の量を減量することもできる
が、このようにすると最高濃度が低下するという問題が
ある。

【０００５】ところで、ポジカラー画像は、現像主薬の
酸化体とカプラーとのカップリング反応による発色色素
の生成によって形成される。従来から、シアンカプラー
については、２，５−ジアシルアミノフェノール系シア
ンカプラーが好ましく用いられてきた（例えば、特開平
２−２２００４９号公報参照）。しかしながら、従来使
用されている上記のようなフェノール系カプラーは、不
要な青光域の吸収が少ないが、その内で発色性の良好な
もの（高い最高濃度が得られるもの）は吸収波長が短波
側に寄っており、不要な緑光域の吸収を持っているとい
う問題がある。一方、吸収波長が適正な領域にあるもの
は、発色性が低いといった問題を有している。このた
め、上記のような従来のシアンカプラーを用いた感光材
料では、十分高い最大濃度を有するシアン画像は得にく
く、また前述した増感色素の減量による白色度の改良も
困難であり、従って、カラーコピーやカラープルーフと
いった用途においては更に改良の余地があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、最大
濃度が高く、かつ良好な白色度を示すシアン発色画像を
与えるカラー写真感光材料、及びカラー画像形成方法を
提供することである。また本発明の目的は、印刷インキ
の色相に近い（色再現性の良い）シアン発色画像が得ら
れるカラープルーフ作成方法を提供することでもある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の発明は、
支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層のそれ
ぞれが少なくとも一層設けられてなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、上記乳剤層、あるいは非感光
性層の少なくとも一層に、下記式（ＣａＩ）または（Ｃ
ｂＩ）で表されるシアンカプラーが含まれ、かつ上記乳
剤層、あるいは非感光性層の少なくとも一層に、造核剤
が含まれていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料にある。

【０００８】

【化８】

【０００９】［式（ＣａＩ）中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、
それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_P 値が０．２
以上の電子吸引性基を表し（但し、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ
^C12のσ_P 値との和は、０．６５以上である）、Ｚ^C11
は、−ＮＨ−または−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を表し、Ｚ^C12
は、−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表し、Ｚ^C13 は、−
Ｃ（Ｒ^C15 ）＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ^C13 はハメット
の置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子吸引性基を表
し、Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立に、水素原子ま
たは置換基を表し、Ｘ^C11 は、水素原子または芳香族第
一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。］

【００１０】

【化９】

【００１１】［式（ＣｂＩ）中、Ｒ^C21 は水素原子また
は置換基を表し、Ｒ^C22 は置換基を表し、Ｚ^C21 は、含
窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し（ただし、複素環は、少なくとも一つの解離基を有す
る）、Ｘ^C21 は、水素原子または芳香族第一級アミン発
色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表す。］

【００１２】本発明の第二の発明は、上記のカラー写真
感光材料を、下記式（Ｄ）：

【００１３】

【化１０】

【００１４】［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2
はアルキレン基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに
連結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を
用いて現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法にある。

【００１５】本発明の第三の発明は、上記のカラー写真
感光材料に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網
点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロ
ー版網点画像フィルム、及び墨版網点画像フィルムを使
用して、赤色光、緑色光、青色光により逐次露光した
後、発色現像処理することを特徴とするカラープルーフ
作成方法にある。本発明の第四の発明は、上記のカラー
写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で
走査露光した後、発色現像処理することを特徴とするカ
ラー画像形成方法にある。

【００１６】以下に本発明の好ましい態様を記載する。

【００１７】（１）前記の式（ＣａＩ）で表されるシア
ンカプラーが、下記の式（ＣaII ）、（ＣaIII）、また
は（ＣaIV ）で表される。

【００１８】

【化１１】

【００１９】上記式において、Ｒ^C11 、Ｒ^C12 、Ｒ
^C14 、Ｒ^C15 、およびＸ^C11 は、上記式（ＣａＩ）にお
けるそれぞれと同義である。 （２）前記の式（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラー
が、下記の式（ＣbII ）、（ＣbIII）、または（ＣbVII
I ）で表される。

【００２０】

【化１２】

【００２１】上記式において、Ｒ^C21 、Ｒ^C22 及びＸ
^C21 は、前記式（ＣｂＩ）におけるそれぞれと同義であ
り、Ｒ^C23 、Ｒ^C25 及びＲ^C26 は、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表し、Ｒ^C24 は置換基を表す。 （３）請求項１のカラー写真感光材料において、式（Ｃ
ａＩ) 又は（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーと、造
核剤とが同一の層（更に好ましくは、ハロゲン化銀乳剤
層）に含まれている。 （４）請求項２のカラー写真感光材料において、式（Ｃ
ａＩ) 又は（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーと、造
核促進剤とが同一の層（更に好ましくは、予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層）
に含まれている。 （５）カラー写真感光材料が、赤感光性乳剤層、緑感光
性乳剤層および青感光性乳剤層のそれぞれを少なくとも
一層有する。

【００２２】

【発明の効果】本発明のカラー写真感光材料には、高い
発色性を示すシアンカプラー及び造核剤が含まれている
ので、最大濃度の高いシアン画像を得ることができる。
このため、従来のシアンカプラーを用いる場合に比べ、
乳剤層中のハロゲン化銀量を減量することができる（ハ
ロゲン化銀の含量を減量しても、従来のシアンカプラー
を用いた場合よりなお最大濃度の高いシアン画像が得ら
れる）。従って、ハロゲン化銀の乳剤層中の含量の減量
に伴う増感色素の含量も相対的に減量可能となり、感光
材料中の処理後の残存増感色素量も減少させることがで
き、その結果、白色度の高いシアン画像が実現できる。
また、得られるシアン画像は、印刷インキの色相に近い
（色再現性の良い）画像であるから、特に、カラープル
ーフ作成用の材料に適している。

【００２３】［発明の詳細な記述］以下に、本発明のカ
ラー写真感光材料について説明する。本発明のカラー写
真感光材料には、前述したように新規なシアンカプラー
と造核剤が含まれている。このカラー写真感光材料に
は、該シアンカプラーと発色現像処理によって生じた酸
化体とのカップリング反応によってシアン発色（色素）
画像を形成させる種々のタイプのものが含まれる。具体
的には、カラーネガティブフィルム、カラーポジティブ
フィルム（カラー反転フィルム、カラープリント用フィ
ルム）、カラーリバーサルペーパー、カラーオートポジ
フィルム、あるいはカラーオートポジペーパーなどがあ
る。しかし、本発明のカラー写真感光材料で得られるシ
アン色素画像は、カラーコピーの画像やカラープルーフ
の画像として利用する場合に特に有利であり、従って、
カラーオートポジペーパー（直接ポジカラー写真感光材
料）として利用することが有利である。

【００２４】本発明のカラー写真感光材料は、支持体上
に、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層のそれぞれが少
なくとも一層設けられている。そして前記式（ＣａＩ）
または（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラー、及び造核
剤のそれぞれが、該乳剤層、あるいは非感光性層の少な
くとも一層に含まれている。上記シアンカプラー、及び
造核剤は、一緒に同一の層に含まれていることが好まし
く、特に、上記シアンカプラーおよび造核剤が一緒にハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれていることが好ましい。ま
た、上記のように本発明のカラー写真感光材料は、ハロ
ゲン化銀乳剤層が、予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層である態様、すなわち、
直接ポジカラー写真感光材料が好ましいが、この態様に
おいては、前記式（ＣａＩ）または（ＣｂＩ）で表され
るシアンカプラー、及び造核剤に、更に前記造核促進剤
が、該乳剤層、あるいは非感光性層の少なくとも一層に
含まれていることが好ましい。そしてこの場合にも上記
シアンカプラー、造核剤及び造核促進剤は、そのすべて
が一緒に同一の層に含まれていることが好ましく、特
に、上記シアンカプラー、造核剤及び造核促進剤が予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤層に同時に含まれていることが好ましい。以下に、
上記シアンカプラーについて説明する。

【００２５】下記式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。

【００２６】

【化１３】

【００２７】上記式（ＣａＩ）において、Ｒ^C11 および
Ｒ^C12 は、それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_P
値が、０．２以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ
^C11 のσ_P 値とＲ^C12 のσ_P 値との和は、０．６５以上
である。Ｚ^C11 は、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を
表す。Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ^C13
は、ハメットの置換基定数σ_P 値が、０．２以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立
に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ^C11 は、水素原子ま
たは芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。

【００２８】上記式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラ
ーは、具体的には、下記式（ＣａII）〜（ＣａIX）で表
される。

【００２９】

【化１４】

【００３０】（式中、Ｒ^C11 、Ｒ^C12 、Ｒ^C13 、Ｒ
^C14 、Ｒ^C15 及びＸ^C11 は、上記式（ＣａＩ）における
それぞれと同義である。）

【００３１】本発明においては、式（ＣａII）、（Ｃａ
III ）又は（ＣａIV）で表されるシアンカプラーが好ま
しく、特に式（ＣａIII ）で表されるシアンカプラーが
好ましい。

【００３２】上記Ｒ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 はそれぞ
れ、ハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子
吸引性基である。好ましくは、σ_p 値がそれぞれ０．３
５以上の電子吸引性基であり、更に好ましくは、σ_p 値
がそれぞれ０．６０以上の電子吸引性基である。上限と
してはそれぞれσ_P 値が、１．０以下の電子吸引性基で
ある。また、上記Ｒ^C11 のσ_p 値とＲ^C12 のσ_p 値の和
は、好ましくは、０．７０以上であり、上限としては
１．８程度である。

【００３３】なお、ハメット則はベンゼン誘導体の反応
又は平衝に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために
１９３５年にＬ．Ｐ．Hammett により提唱された経験則
であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハ
メット則により求められた置換基定数にはσ_p 値とσ_m
値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があ
る。例えばＪ．Ａ．Dean編「Lange's Hand book of che
mistry」 第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や「化
学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ^C11 、Ｒ^C12
及びＲ^C13 はハメットの置換基定数σ_p 値により限定さ
れるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換
基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献
未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にそ
の範囲内に含まれる限り包含されるのは勿論である。

【００３４】上記σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基
であるＲ^C11 、Ｒ^C12 およびＲ^C13の具体例としては、
アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホス
ホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシ
ルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオ
カルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アル
コキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
ルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が
０．２０以上の上記以外の他の電子吸引性基で置換され
たアリール基、複素環基、ハロゲン原子、アゾ基、又は
セレノシアネート基が挙げられる。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、後述するＲ
^C14で挙げるような置換基を更に有してもよい。

【００３５】上記で挙げたＲ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 に
ついて更に詳しく述べる。アシル基としては、例えば、
アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、お
よび４−ドデシルオキシベンゾイルを挙げることができ
る。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシを挙
げることができる。

【００３６】カルバモイル基としては、例えば、カルバ
モイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−（４−ｎ−ペ
ンタデカンアミド）フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル、およびＮ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ルを挙げることができる。

【００３７】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、およ
び２−デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボ
ニルを挙げることができる。

【００３８】アリールオキシカルボニル基としては、例
えば、フェノキシカルボニル、および２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシカルボニルを挙げることができる。
ジアルキルホスホノ基としては、例えば、ジメチルホス
ホノを挙げることができる。ジアリールホスホノ基とし
ては、例えば、ジフェニルホスホノを挙げることができ
る。ジアリールホスフィニル基としては、例えば、ジフ
ェニルホスフィニルを挙げることができる。アルキルス
ルフィニル基としては、例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフィニルを挙げることができる。アリールスルフ
ィニル基としては、例えば、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニルを挙げることができる。

【００３９】アルキルスルホニル基としては、例えば、
メタンスルホニル、およびオクタンスルホニルを挙げる
ことができる。アリールスルホニル基としては、例え
ば、ベンゼンスルホニル、およびトルエンスルホニルを
挙げることができる。スルホニルオキシ基としては、例
えば、メタンスルホニルオキシ、およびトルエンスルホ
ニルオキシを挙げることができる。アシルチオ基として
は、例えば、アセチルチオ、およびベンゾイルチオを挙
げることができる。

【００４０】スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、および
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルを挙げることができ
る。チオカルボニル基としては、例えば、メチルチオカ
ルボニル、フェニルチオカルボニルを挙げることができ
る。

【００４１】ハロゲン化アルキル基としては、例えば、
トリフロロメチル、ヘプタフロロプロピルを挙げること
ができる。ハロゲン化アルコキシ基としては、例えばト
リフロロメチルオキシを挙げることができる。ハロゲン
化アリールオキシ基としては、例えばペンタフロロフェ
ニルオキシを挙げることができる。ハロゲン化アルキル
アミノ基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロ
メチル）アミノを挙げることができる。ハロゲン化アル
キルチオ基としては、例えば、ジフロロメチルチオ、
１，１，２，２−テトラフロロエチルチオを挙げること
ができる。

【００４２】σ_p 値が０．２０以上の上記以外の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基としては、例えば、
２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニルを挙げることができる。
複素環基としては、例えば、２−ベンゾオキサゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミ
タゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ルを挙げることができる。ハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子、臭素原子を挙げることができる。アゾ基
としては、例えばフェニルアゾを挙げることができる。

【００４３】代表的な電子吸引性基のσ_p 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル（０．９２）、メ
タンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カ
ルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００４４】Ｒ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 は、σ_p 値が
０．３５以上の電子吸引性基であることが好ましい。こ
れらの例としては、アシル基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハ
ロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アリール
基、２個以上のニトロ基で置換されたアリール基及び複
素環基を挙げることができる。なかでもシアノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハ
ロゲン化アルキル基が好ましく、シアノ基、無置換又は
弗素原子、アルコキシカルボニル基若しくはカルバモイ
ル基で置換されたアルコキシカルボニル基、無置換又は
アルキル基若しくはアルコキシ基で置換されたアリール
オキシカルボニル基がより好ましい。

【００４５】本発明において更に好ましくは、Ｒ^C11 、
Ｒ^C12 及びＲ^C13 の少なくとも１つがσ_p 値が０．６０
以上の電子の吸引性基である。σ_p 値が０．６０以上の
電子吸引性基の例としては、ニトロ基、シアノ基、およ
びアリールスルホニル基が挙げられる。Ｒ^C11 として
は、特にシアノ基が好ましい。

【００４６】Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立に、水
素原子又は置換基（原子を含む。）を表す。置換基の例
としては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキル、アリール若しくは複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルケニルオキシ基、ホルミル基、アルキル、
アリール若しくは複素環アシル基、アルキル、アリール
若しくは複素環スルホニル基、アルキル、アリール若し
くは複素環スルフィニル基、アルキル、アリール若しく
は複素環オキシカルボニル基、アルキル、アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ホスホニル
基、イミド基、アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基
を挙げることができる。これらの基に含まれるアルキル
基、アリール基若しくは複素環基は、上記のＲ^C14 で例
示したような置換基で更に置換されていてもよい。

【００４７】上記で挙げたＲ^C14 及びＲ^C15 について更
に詳しく説明する。ハロゲン原子としては、例えば、塩
素原子および臭素原子を挙げることができる。脂肪族基
としては、例えば、炭素数１〜３６の直鎖または分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、およびシクロアルケニル基を挙
げることができる。これらの例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、tert−ブチル、トリデシ
ル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−［４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ド
デカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリ
デシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、および
３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピ
ル）が挙げられる。

【００４８】アリール基としては、炭素６〜３６のアリ
ール基が好ましく、例えばフェニル、ナフチル、４−ヘ
キサデシルオキシフェニル、４−tert−ブチルフェニ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニル、４−テトラデ
カンアミドフェニル、および３−（２，４−tert−アミ
ルフェノキシアセトアミド）フェニルが挙げられる。複
素環基としては、例えば３−ピリジル、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、および
２−ベンゾチアゾリルが挙げられる。アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルオキシエトキシ、および２−メタンス
ルホニルエトキシが挙げられる。

【００４９】アリールオキシ基としては、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェ
ノキシ、２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ、２−ク
ロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニトロフ
ェノキシ、３−tert−ブチルオキシカルバモイルフェノ
キシ、および３−メトキシカルバモイルフェノキシが挙
げられる。複素環オキシ基としては、例えば、２−ベン
ズイミダゾリルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ、および２−テトラヒドロピラニルオキシが挙
げられる。アルキル、アリール若しくは複素環チオ基と
しては、例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−tert−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−tert−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシル
フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テト
ラデカンアミドフェニルチオ、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，４−トリアゾー
ル−６−チオ、および２−ピリジルチオが挙げられる。

【００５０】アシルオキシ基としては、例えば、アセト
キシ、およびヘキサデカノイルオキシが挙げられる。カ
ルバモイルオキシ基としては、例えば、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ、およびＮ−フェニルカルバモイルオキ
シが挙げられる。シリルオキシ基としては、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、およびジブチルメチルシリルオ
キシが挙げられる。スルホニルオキシ基としては、例え
ば、ドデシルスルホニルオキシが挙げられる。

【００５１】アシルアミノ基としては、例えば、アセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−tert−アミルフェノキシアセトアミド、２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ）］デカンアミド、イソペンタデカンアミド、２−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、および４−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミドが挙げられる。アルキルアミノ
基としては、例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、およ
びメチルブチルアミノが挙げられる。アリールアミノ基
としては、例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−［α−２−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド］アニリノ、および２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノが挙げられる。ウレイド基として
は、例えば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド、およびジメチルウレイドが挙げ
られる。

【００５２】スルファモイルアミノ基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、および
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノが挙げら
れる。アルケニルオキシ基としては、例えば２−プロペ
ニルオキシが挙げられる。アルキル、アリール若しくは
複素環アシル基としては、例えばアセチル、ベンゾイ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−
フェニルプロパノイル、および４−ドデシルオキシベン
ゾイルが挙げられる。アルキル、アリール若しくは複素
環スルホニル基としては、例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、およびトル
エンスルホニルが挙げられる。

【００５３】スルフィニル基としては、例えば、オクタ
ンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ドデカンスル
フィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンダデシルフ
ェニルスルフィニル、および３−フェノキシプロピルス
ルフィニルが挙げられる。アルキル、アリール若しくは
複素環オキシカルボニル基としては、例えば、メトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクダデシルオキシカルボニル、およびフェノ
キシカルボニルが挙げられる。アルキル、アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基としては、例えば
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、および２，
４−ジ−tert−ブチルフェノキシカルボニルアミノが挙
げられる。

【００５４】スルホンアミド基としては、例えば、メタ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オ
クタデカンスルホンアミド、および２−メトキシ−５−
tert−ブチルベンゼンスルホンアミドが挙げられる。カ
ルバモイル基としては、例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、およびＮ−［３−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）プロピル］カルバモイルが挙げ
られる。スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルフルファモイル、および
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルが挙げられる。

【００５５】ホスホニル基としては、例えば、フェノキ
シホスホニル、オクチルオキシホスホニル、およびフェ
ニルホスホニルが挙げられる。イミド基としては、例え
ば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタル
イミド、および３−オクタデセニルスクシンイミドが挙
げられる。アゾリル基としては、例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
およびトリアゾリルが挙げられる。

【００５６】上記Ｒ^C14 及びＲ^C15 としては、以下のも
のが好ましい。アルキル基、アリール基、複素環基、シ
アノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、アリールアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、複素環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アシル基、アゾリル基。

【００５７】更に好ましくはアルキル基、アルール基で
あり、より好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアシルアミド基又はスルホ
ンアミド基を置換基として有するアルキル基若しくはア
リール基である。

【００５８】Ｘ^C11 は、水素原子若しくは該カプラーが
芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱基」と
呼ぶ）を表す。上記離脱基は、ハロゲン原子、芳香族ア
ゾ基、または酸素、窒素、イオウ若しくは炭素原子を介
してカップリング位と結合するアルキル基、アルール基
若しくは複素環基、アルキル若しくはアリールスルホニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキル、アリール若
しくは複素環カルボニル基、そして窒素原子でカップリ
ング位と結合する複素環基がある。これらの例として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリール
もしくは複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、アリー
ルスルフィニル基、アリールスルホニル基、５員もしく
は６員の含窒素複素環基、イミド基、アリールアゾ基を
挙げることができる。これらの離脱基に含まれるアルキ
ル基、アリール基若しくは複素環基は、前記Ｒ^C14 で挙
げた置換基でさらに置換されていてもよく、そしてこれ
らの置換基が２つ以上のときは同一であっても異なって
いてもよい。またこれらの置換基がさらに前記Ｒ^C14 で
挙げた置換基を有していてもよい。

【００５９】上記離脱基について更に詳しく説明する。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原
子、及び臭素原子が挙げられる。アルコキシ基として
は、例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ル、カルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、及びエトキシカルボニ
ルメトキシが挙げられる。アリールオキシ基としては、
例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、及び２−カルボキシフェノキシが挙
げられる。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、及びベンゾイルオキシが
挙げられる。

【００６０】アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ、及び
トルエンスルホニルオキシが挙げられる。アシルアミノ
基としては、例えば、ジクロルアセチルアミノ、及びヘ
プタフルオロブチリルアミノが挙げられる。アルキル若
しくはアリールスルホンアミド基としては、例えば、メ
タンスルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミ
ノ、及びｐ−トルエンスルホニルアミノが挙げられる。
アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、及びベンジルオキシカルボニル
オキシが挙げられる。アリールオキシカルボニルオキシ
基としては、例えば、フェノキシカルボニルオキシが挙
げられる。

【００６１】アルキル、アリールもしくは複素環チオ基
としては、例えば、エチルチオ、２−カルボキシエチル
チオ、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニ
ルチオ、及びテトラゾリルチオが挙げられる。アリール
スルホニル基としては、例えば、２−ブトキシ−５−te
rt−オクチルフェニルスルホニルが挙げられる。アリー
ルスルフィニル基としては、例えば、２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルフィニルが挙げられる。
カルバモイルアミノ基としては、例えば、Ｎ−メチルカ
ルバモイルアミノ、及びＮ−フェニルカルバモイルアミ
ノが挙げられる。

【００６２】５員もしくは６員の含窒素複素環基として
は、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、及び１，２−ジヒドロ−２−オキソ
−１−ピリジルが挙げられる。イミド基としては、例え
ば、スクシンイミド、及びヒダントイニルが挙げられ
る。アリールアゾ基としては、例えば、フェニルアゾ、
及び４−メトキシフェニルアゾが挙げられる。

【００６３】上記の基は更に前記Ｒ^C14 の置換基として
挙げた基で置換されていてもよい。また、炭素原子を介
してカップリング位と結合する離脱基として、アルデヒ
ド類又はケトン類で四当量カプラーを結合して得られる
ビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００６４】上記離脱基は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは
６員の含窒素複素環基が好ましく、特にアリールチオ基
が好ましい。

【００６５】次に、下記式（ＣｂＩ）で表されるシアン
カプラーについて説明する。

【００６６】

【化１５】

【００６７】上記式（ＣｂＩ）において、Ｒ^C21 は水素
原子または置換基を表す。Ｒ^C22 は置換基を表す。Ｚ
^C21 は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ただし、複素環は、少なくとも一つの解
離基を有する。Ｘ^C21 は、水素原子または芳香族第一級
アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。

【００６８】上記Ｒ^C21 及びＲ^C22 における置換基とし
ては、前述のＲ^C14 で挙げた置換基を挙げることができ
る。本発明においては、Ｒ^C21 及びＲ^C22 のうち少なく
とも一方がハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上
の電子吸引性基であることが好ましく、さらに好ましく
は、σ_p 値が０．３５以上、より好ましくは０．６０以
上の電子吸引性基である。特に好ましくは、Ｒ^C21 、Ｒ
^C22 のうち少なくとも一方がシアノ基である。ハメット
の置換基定数σ_p 値に対応する電子吸引性基について
は、前述のＲ^C11 で述べた通りである。

【００６９】上記Ｚ^C21 は、含窒素６員複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし該複素環は少
なくとも１つの解離基を有する。このような含窒素６員
複素環を構成する４つの２価の連結基としては、例えば
−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−
ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂ −が挙げられる（Ｒは、置換基を表し、前記Ｒ
^C14 で挙げた置換基が挙げられる）。また解離基として
は、−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸性プロトンを有す
るものがあげらる。好ましくは水中でのｐＫａが３〜１
２の値を持つものである。Ｘ^C21 は、前述したＸ^C11 と
同義である。

【００７０】上記式（ＣｂＩ）で表されるカプラーは、
下記式 (ＣｂII) 〜（ＣｂXIX ）で表されるものが好ま
しく、式 (ＣｂII) 、（ＣｂIII ）又は（ＣｂVIII）で
あらわされるカプラーが更に好ましい。

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】上記式において、Ｒ^C21 、Ｒ^C22 及びＸ
^C21 は、式（ＣｂＩ）におけるそれぞれと同義である。
Ｒ^C23 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ^C27 及びＲ^C28 はそれぞれ
水素原子又は置換基を表し、Ｒ^C24 は置換基を表す。EW
G はハメットの置換基定数σ_p値が０．３５以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C23 、Ｒ^C24 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ
^C27 、及びＲ^C28 の置換基は前記Ｒ^C14で挙げたものと
同様である。EWG で表される電子吸引性基としては、前
記Ｒ^C11で挙げたものと同様である。

【００７４】式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシ
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が式（Ｃａ
Ｉ）又は（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーの骨格を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を形
成してもよい。高分子鎖を含有している単独重合体若し
くは共重合体とは、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表さ
れるシアンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型
不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。
この場合、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシア
ンカプラー残基を有するシアン発色性の繰り返し単位
は、重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類の如き、芳香族一級アミン発
色現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。

【００７５】以下に、式（ＣａＩ）で表されるカプラー
の具体例を示す。なお、これらの具体例に用いられてい
る置換基は、以下の通りである。

【００７６】

【化１８】

【００７７】

【化１９】

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ＣaII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C14 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （４） （49） （１） ２ （４） （18） （９） （25） （１） ３ （16） （４） （４） （48） （１） ４ （４） （20） （８） （25） （37） ５ （18） （４） （４） （25） （28） ６ （４） （40） （11） （25） （１） ────────────────────────────────────

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── ＣaIII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C14 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （８） （４） （46） （１） ２ （４） （18） （26） （１） ３ （４） （20） （25） （１） ４ （４） （36） （25） （１） ５ （４） （35） （25） （１） ６ （４） （19） （25） （１） ７ （４） （13） （46） （１） ８ （４） （23） （47） （28） ９ （４） （13） （27） （29） １０ （４） （17） （50） （30） １１ （４） （35） （27） （32） １２ （４） （16） （42） （24） １３ （４） （12） （43） （34） １４ （４） （９） （52） （33） ────────────────────────────────────

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── ＣaIV Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （49） （２） ２ （４） （18） （45） （１） ３ （４） （13） （39） （31） ４ （４） （35） （51） （34） ５ （４） （38） （14） （37） ６ （４） （20） （25） （１） ７ （４） （15） （50） （２） ８ （４） （22） （48） （10） ────────────────────────────────────

【００８７】

【化２６】

【００８８】

【表４】 表４ ──────────────────────────────────── Ｃa Ｖ Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （21） （１） ────────────────────────────────────

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【表５】 表５ ──────────────────────────────────── ＣaVI Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C14 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （９） （５） （51） （３） （11） ────────────────────────────────────

【００９１】

【化２８】

【００９２】

【表６】 表６ ──────────────────────────────────── ＣaVII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C14 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （５） （４） （４） （42） （１） ２ （５） （４） （４） （44） （31） ────────────────────────────────────

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【表７】 表７ ──────────────────────────────────── ＣaVIII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （４） （44） （１） ────────────────────────────────────

【００９５】

【化３０】

【００９６】

【表８】 表８ ──────────────────────────────────── ＣaIX Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （18） （４） （１） ２ （４） （41） （４） （10） ────────────────────────────────────

【００９７】以下に、式（ＣｂＩ）で表されるカプラー
の具体例を示す。なお、これらの具体例に用いられてい
る置換基は、以下の通りである。

【００９８】

【化３１】

【００９９】

【化３２】

【０１００】

【化３３】

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】

【化３７】

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】

【表９】 表９ ──────────────────────────────────── ＣbII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （１） ２ （14） （31） （13） （21） （３） ３ （88） （31） （22） （21） （３） ４ （42） （31） （12） （21） （３） ５ （12） （31） （15） （21） （３） ６ （31） （31） （19） （21） （３） ７ （31） （31） （20） （21） （３） ８ （16） （40） （13） （21） （１） ９ （９） （31） （14） （21） （３） １０ （８） （31） （14） （21） （３） １１ （43） （43） （13） （23） （３） １２ （14） （31） （19） （23） （74） １３ （25） （31） （19） （23） （77） １４ （14） （45） （67） （23） （79） １５ （25） （31） （66） （23） （83） １６ （14） （31） （68） （23） （91） ────────────────────────────────────

【０１０７】

【化３９】

【０１０８】

【表１０】 表１０ ──────────────────────────────────── ＣbIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （１） ２ （14） （31） （44） （21） （３） ３ （14） （31） （44） （１） （１） ４ （18） （31） （45） （１） （３） ５ （31） （31） （45） （１） （３） ６ （31） （31） （42） （１） （１） ７ （14） （31） （37） （１） （３） ８ （15） （31） （38） （１） （３） ９ （16） （31） （39） （１） （３） １０ （43） （43） （39） （１） （３） １１ （31） （43） （44） （１） （３） １２ （45） （31） （44） （１） （３） １３ （７） （31） （44） （72） （３） １４ （14） （31） （38） （72） （３） １５ （10） （44） （１） （69） （３） １６ （87） （31） （44） （１） （82） １７ （14） （31） （44） （１） （83） １８ （88） （31） （38） （１） （76） １９ （14） （31） （37） （１） （80） ２０ （14） （31） （40） （１） （91） ────────────────────────────────────

【０１０９】

【化４０】

【０１１０】

【表１１】 表１１ ──────────────────────────────────── ＣbIV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （１） ２ （25） （31） （19） （３） ３ （43） （31） （28） （80） ４ （31） （14） （27） （83） ────────────────────────────────────

【０１１１】

【化４１】

【０１１２】

【表１２】 表１２ ──────────────────────────────────── Ｃb Ｖ Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （１） ２ （25） （31） （20） （３） ３ （43） （31） （30） （79） ４ （31） （14） （29） （84） ────────────────────────────────────

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】

【表１３】 表１３ ──────────────────────────────────── ＣbVI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （28） （１） ２ （25） （31） （27） （３） ３ （43） （31） （19） （81） ４ （31） （14） （12） （82） ────────────────────────────────────

【０１１５】

【化４３】

【０１１６】

【表１４】 表１４ ──────────────────────────────────── ＣbVII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （９） （１） ２ （25） （31） （13） （３） ３ （43） （31） （27） （80） ４ （31） （14） （28） （85） ────────────────────────────────────

【０１１７】

【化４４】

【０１１８】

【表１５】 表１５ ──────────────────────────────────── ＣbVIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C25 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （29） （１） ２ （８） （31） （14） （１） ３ （37） （31） （21） （１） ４ （49） （31） （21） （３） ５ （25） （37） （21） （１） ６ （31） （31） （８） （１） ７ （14） （38） （21） （１） ８ （42） （42） （14） （１） ９ （13） （31） （14） （１） １０ （14） （31） （13） （74） １１ （14） （31） （９） （75） １２ （14） （31） （８） （76） １３ （31） （14） （13） （78） １４ （31） （31） （12） （79） １５ （42） （14） （19） （80） １６ （42） （31） （20） （81） １７ （14） （31） （８） （82） １８ （31） （31） （８） （83） １９ （14） （31） （19） （84） ２０ （31） （14） （９） （91） ────────────────────────────────────

【０１１９】

【化４５】

【０１２０】

【表１６】 表１６ ──────────────────────────────────── ＣbIX Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C27 Ｒ^C28 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （27） （27） （１） ２ （25） （31） （27） （27） （３） ３ （43） （31） （28） （28） （81） ４ （31） （14） （28） （28） （84） ────────────────────────────────────

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】

【表１７】 表１７ ──────────────────────────────────── Ｃb Ｘ Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （31） （１） ２ （25） （31） （19） （23） （31） （３） ３ （43） （31） （67） （23） （43） （79） ４ （31） （14） （62） （23） （31） （82） ────────────────────────────────────

【０１２３】

【化４７】

【０１２４】

【表１８】 表１８ ──────────────────────────────────── ＣbXI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （31） （１） ２ （25） （31） （45） （１） （43） （３） ３ （43） （31） （44） （72） （31） （80） ４ （31） （14） （１） （69） （31） （83） ────────────────────────────────────

【０１２５】

【化４８】

【０１２６】

【表１９】 表１９ ──────────────────────────────────── ＣbXII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C24 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （19） （43） （１） ２ （25） （31） （13） （31） （３） ３ （43） （31） （27） （31） （81） ４ （31） （14） （28） （43） （84） ────────────────────────────────────

【０１２７】

【化４９】

【０１２８】

【表２０】 表２０ ──────────────────────────────────── ＣbXIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （20） （31） （１） ２ （25） （31） （13） （31） （３） ３ （43） （31） （24） （43） （79） ４ （31） （14） （30） （31） （85） ────────────────────────────────────

【０１２９】

【化５０】

【０１３０】

【表２１】 表２１ ──────────────────────────────────── ＣbXIV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （19） （31） （１） ２ （25） （31） （12） （43） （３） ３ （43） （31） （27） （31） （80） ４ （31） （14） （28） （31） （82） ────────────────────────────────────

【０１３１】

【化５１】

【０１３２】

【表２２】 表２２ ──────────────────────────────────── ＣbXV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C26 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （43） （１） ２ （25） （31） （９） （31） （３） ３ （43） （31） （28） （31） （87） ４ （31） （14） （27） （43） （83） ────────────────────────────────────

【０１３３】

【化５２】

【０１３４】

【表２３】 表２３ ──────────────────────────────────── ＣbXVI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C25 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （８） （31） （１） ２ （25） （31） （９） （31） （３） ３ （43） （31） （13） （43） （79） ４ （31） （14） （19） （31） （84） ────────────────────────────────────

【０１３５】

【化５３】

【０１３６】

【表２４】 表２４ ──────────────────────────────────── ＣbXVII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C27 Ｒ^C28 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （27） （27） （31） （１） ２ （25） （31） （27） （27） （43） （３） ３ （43） （31） （28） （28） （31） （80） ４ （31） （14） （28） （28） （31） （85） ────────────────────────────────────

【０１３７】

【化５４】

【０１３８】

【表２５】 表２５ ──────────────────────────────────── ＣbXVIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （１） ２ （25） （31） （28） （21） （３） ３ （43） （31） （19） （23） （81） ４ （31） （14） （67） （23） （83） ────────────────────────────────────

【０１３９】

【化５５】

【０１４０】

【表２６】 表２６ ──────────────────────────────────── ＣbXIX Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （１） ２ （25） （31） （45） （１） （３） ３ （43） （31） （38） （72） （79） ４ （31） （14） （40） （１） （84） ────────────────────────────────────

【０１４１】本発明に係る化合物及びその中間体の合成
方法は、公知の方法によって合成することができる。例
えば、J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、J.Ame.Chem.,81
号、2452(1959)、J.Am.Chem.Soc.,112,2465(1990) 、Or
g.Synth.,I 270(1941)、J.Chem.Soc.,5149(1962)、Hetr
ocyclic.,27 号、2301(1988)、Rec.Trav.chim.,80,1075
(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文献
又は類似の方法によって合成することができる。

【０１４２】次に具体的に合成例を示す。

【０１４３】（合成例１）下記のルートにより例示化合
物（ＣaIII−２）を合成した。

【０１４４】

【化５６】

【０１４５】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４モル）
のジメチルアセトアミド（３００ミリリットル）溶液
に、室温にて３，５−ジクロロベンゾイルクロライド
（２ａ）（８３．２ｇ、０．４モル）を加え、３０分間
攪拌した。これに水を加え酢酸エチルで２回抽出した。
有機層を集め、水および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。減圧下溶媒を留去し、アセトニ
トリル（３００ミリリットル）から再結晶すると、化合
物（３ａ）（１１３ｇ、８４％）を得た。

【０１４６】上記で得た化合物（３ａ）（１０１．１
ｇ、０．３モル）のジメチルホルムアミド（２００ミリ
リットル）溶液に水酸化カリウム（２５２ｇ、４．５モ
ル）の粉末を室温にて加えよく攪拌した。これに、水冷
下、ヒドロキシルアミン−０−スルホン酸（２３７ｇ、
２．１モル）を温度が急激に上がらないように注意し、
少しずつ添加し、添加後３０分攪拌した。更に０．１Ｎ
塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見ながら中和した。
得られた溶液を酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水お
よび飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製す
ると化合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。

【０１４７】得られた化合物（４ａ）（７．０４ｇ、２
０ミリモル）のアセトニトリル（３０ミリリットル）溶
液に、室温にて四塩化炭素（９ｃｃ）を加え、続いてト
リフェニルホスフィン（５．７６ｇ、２２ミリモル）を
加え、８時間加熱還流した。冷却後、水を加え酢酸エチ
ルで３回抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製すると化合物
（５ａ）（１．１３ｇ、１７％）が得られた。

【０１４８】得られた化合物（５ａ）１．８ｇと、２−
オクチルオクタノール（６ａ）１２．４ｇとをスルホラ
ン２．０ミリリットルに溶解し、さらに１．５ｇのチタ
ニウムイソプロポキシド１．５ｇを添加した。反応温度
を１１０℃に保ち、１．５時間反応させた後、酢酸エチ
ルを加え水で洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留去
し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することに
より、目的の例示化合物（ＣaIII−２）を１．６ｇ得
た。

【０１４９】（合成例２）下記のルートにより例示化合
物（ＣbIII−３）を合成した。

【０１５０】

【化５７】

【０１５１】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させて得られた２−アミ
ノ−３−シアノ−４−フェニルピロール（化合物ａ）１
８．３ｇと、エトキシエチリデンマロン酸ジエチル２
５．３ｇとをエタノール３００ミリリットル中に分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０ミリリットルを加え５時間加熱還流した。冷却
後、酢酸エチルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮
し、析出した結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得
た。次いでこれに２−ヘキシルデカノール５０ミリリッ
トル、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）₄ ２．０ｇを加え、油浴温
度１３０℃〜１４０℃にて６時間加熱した。冷却後シリ
カゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１）にて精製し、目的とする例示化合物
（ＣbIII−３）を１４．７ｇ淡黄色の油状物として得
た。

【０１５２】上記のシアンカプラーは、単独で使用して
もよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また他
の公知のカプラーと併用してもよい。上記式（ＣａＩ）
または（ＣｂＩ）で表わされるシアンカプラーの感光材
料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5
モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好ましくは、１×
１０^-4モル〜５×１０^-2モルの範囲、更に好ましくは、
２×１０^-4モル〜１×１０^-3モルの範囲である。

【０１５３】本発明のカラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、潜像が主としてハロゲン化銀粒子
表面に形成される、いわゆる表面潜像型乳剤、あるい
は、潜像が主としてハロゲン化銀粒子内部に形成され
る、いわゆる内部潜像型乳剤のいずれでも良い。しか
し、前述したように、ハロゲン化銀乳剤層として、予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤層を有するタイプのもの（直接ポジカラー写真感光
材料）が好ましく利用できる。予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀粒子については後述する。

【０１５４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
まれる粒子は、実質的に沃化銀を含まない臭化銀、塩臭
化銀もしくは塩化銀が好ましい。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは、０．２モル％以下のものをいう。また、ハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀
粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造
の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを
取り囲むシェル（殻）（一層または複数層）とでハロゲ
ン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内
部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を
有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コー
ナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒
子などがあり、これらを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面か
らも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を
有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境
界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形
成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続
的な構造変化を持たせたものであってもよい。これらの
塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀／
塩化銀比率のものを用いることができる。この比率は、
目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率が２％
以上のものが好ましい。

【０１５５】迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有
率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５％以上が更に好ましい。こうした高塩化銀乳剤にお
いては、臭化銀局在層を先に述べたような層状もしくは
非層状にハロゲン化銀粒子内部及び／または表面に有す
る構造のものが好ましい。上記局在層のハロゲン組成は
臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好
ましく、２０モル％を越えるものがより好ましい、そし
てこれらの局在層は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コ
ーナーあるいは面上にあっても良い。一つの好ましい例
として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したも
のを挙げることができる。また現像処理液の補充量を低
減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高
めることも有効である。このような場合には、その塩化
銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほ
ぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いることができる。

【０１５６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍ（更に好ましく
は、０．２μｍ〜１．２μｍ）が好ましい。また、それ
らの粒子サイズ分布は、変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望
ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一
サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合せを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

【０１５７】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、八面体、十二面体あるいは十四面体のよ
うな規則的な（regular ）結晶形を有するもの、球状、
板状などのような変則的（irregular ）結晶形を有する
もの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いるこ
とができる。また種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていてもよい。本発明においては、これら
の中でも上記規則的な結晶形を有する粒子は５０％以
上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上
含有するのが良い。またこれら以外にも平均アスペクト
比（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の
平板粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるよう
な乳剤も好ましく用いることができる。

【０１５８】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、 P．Glaf
kides 著 「Chimie et Photograph-ique 」（Paul Mon
tel 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin 著「（Photog
raph-ic Emulsion Chemistry」（Focal Press 社刊、１
９６６年）、V . L . Zelikman et al 著 「Making a
nd Coating Photographic Emulsion」（Focal Press社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、及びそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いてもよい。粒子を銀イオン過剰の雰囲気のもとにおい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つとの形式としてはハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、
所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【０１５９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多
価金属イオン不純物を導入することができる。使用する
化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリ
ウム、ビスマスなどの塩、あるいは第VIII族元素である
鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金などの塩、もしくは錯塩を挙げること
ができる。これらの金属の中では、鉛、イリジウム、ビ
スマス及びロジウムが好ましい。これらの化合物の添加
量は、目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀に対
して、１０^-9〜１０^-2モル（さらに好ましくは、１０^-7
〜１０^-3モル）が好ましい。これらの金属の内蔵方法に
ついては、米国特許第３７６１２７６号、同４３９５４
７８号明細書および特開昭５９−２１６１３６号公報等
に記載されている。

【０１６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感処理が施されていることが好
ましい。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添
加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増
感、還元増感、あるいはセレン増感などの処理を単独も
しくは併用して行うことができる。化学増感に用いられ
る化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公
報、明細書の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載の
ものが好ましく用いられる。上記化学増感処理に際して
は、特開平１−１９７７４２号公報記載のようにメルカ
プト化合物の存在下で、また同１−２５４９４６号公
報、特開平２−６９７３８号公報、同２−２７３７３５
号公報に記載のようにチオスルフィン酸、スルフィン
酸、亜硫酸塩を添加してもよい。なお、コア粒子の化学
増感法としては特開平２−１９９４５０号、同２−１９
９４４９号公報に記載の方法を用いることができる。な
お、詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ．１７６４３−III （１９７８年１２月発行）
２３頁などに記載の特許にもある。分光増感は、本発明
の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域
に分光感度を付与する目的で行われる。本発明において
は、目的とする分光感度に対応する波長域の光を吸収す
る色素、所謂分光増感色素を添加することで行うことが
好ましい。分光増感色素としては、例えば、F. M. Harm
er著「Heterocycliccompounds−Cyanine dyes and rela
ted compounds」（John Wiley& Sons（NewYork, Londo
n）社刊、１９６４年）に記載されているものを挙げる
ことができる。具体的な化合物の例並びに分光増感法
は、前記特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２
２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられ
る。なお、詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−IV（１９７８年１２月
発行）２３〜２４頁などに記載の特許にもある。

【０１６１】本発明で好ましく用いられている予めかぶ
らされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤について説
明する。予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶらされてな
く、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲン
化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロゲ
ン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜３ｇ／ｍ
² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定された
時間で露光を与え下記現像液（内部型現像液）中で、２
０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によ
って測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にし
て露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液（表面型現像
液）中で、１８℃、６分間現像した場合に得られる最大
濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好ま
しく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有
するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０１６２】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【０１６３】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−VI（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．
Ｊ．Ｂｉｒｒ著 "Stabilization of Photographic Silv
er Halide Emulsion"(Focal Press) 、１９７４年刊な
どに記載されている。

【０１６４】本発明においては、前述したシアンカプラ
ー以外に種々のカラーカプラーを使用することができ
る。有用なカラーカプラーの典型例には、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用できる
これらのマゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月発行）２５頁、VII −Ｄ項、同Ｎ
ｏ．１８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭
６２−２１５２７２号公報に記載の化合物およびそれら
に引用された特許に記載されている。本発明に好ましく
使用できる５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、３位がアリールアミノ基またはアシルアミノ基で置
換された５−ピラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子
離脱型に二当量カプラー）である。さらに好ましいのは
ピラゾロアゾール系カプラーであって、なかでも米国特
許３７２５０６７号明細書に記載のピラゾロ［５，１−
ｃ］［１，２，４］トリアゾール類等が好ましいが、発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第４５００６３０号明細書に記載のイミダゾ
［１，２−ｂ］ピラゾール類は一層好ましく、米国特許
第４５４０６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］
［１，２，４］トリアゾールは特に好ましい。本発明に
好ましく使用できるイエローカプラーとしては、例え
ば、米国特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０
号、同第４３２６０２４号、同第４４０１７５２号等の
各明細書、特公昭５８−１０７３９号公報、英国特許第
１４２５０２０号、同第１４７６７６０号明細書等に記
載のものが好ましい。

【０１６５】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【０１６６】本発明の感光材料の乳剤層や非感光性層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。本発明の感光材料
には、色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も使用でき
る。これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号公
報、１８５〜１９３頁に記載されている化合物を挙げる
ことができる。写真性有用基を放出する化合物として
は、特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５
５号各公報、特開平２−６１６３６号、同２−２４４０
４１号、同２−３０８２４０号の各公報に記載の化合物
を挙げられる。本発明にはカプラーの発色性を向上させ
る目的で発色増強剤を用いることができる。化合物の代
表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２
５頁に記載のものが挙げられる。本発明の感光材料に
は、イラジエーションやハレーションを防止する染料
（例えば特開平２−８５８５０号、同２−８９０４７号
の各公報に記載の化合物を用いてもよい。また染料の分
散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫
外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブ
リ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改
良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表例
は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３
ＶＩＩ〜ＸＩＩＩ項（１９７８年１２月発行）２５〜２
７頁、および同１８７１６（１９７９年１１月発行）６
４７〜６５１頁に記載されている。

【０１６７】本発明のカラー写真感光材料は、支持体上
に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各
々少なくとも一つ有していることが好ましい。そしてこ
れらの層に隣接して非感光性層を有している態様である
ことが好ましい。赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層の各々の層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを混
合して用いるような異なる組合せをとることもできる。
本発明の感光材料は、前述したようにハロゲン化銀乳剤
層の他に非感光性層が設けられているが、このような層
としては、保護層、中間層、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、バック層、白色反射層などの補助層がある。

【０１６８】本発明のカラー写真感光材料には、造核剤
が含まれている。造核剤は、カラー写真感光材料が、通
常のカラー写真感光材料の場合（例えば、カラーネガテ
ィブフィルムなど）には、現像促進剤として機能する。
また、本発明の好ましい態様である直接ポジカラー写真
感光材料においては、造核剤は、予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に
作用して直接ポジ像を形成する働きをする。いわゆる
「化学的カブらせ法」を実施する場合に使用する物質で
ある。造核剤は、ハロゲン化銀乳剤層、あるいは隣接す
る非感光性層（例えば、中間層、下塗り層やバック層）
の少なくとも一層に含有されているが、本発明に係る、
前記式（ＣａＩ）又は式（ＣｂＩ）で表されるシアンカ
プラーと共に、ハロゲン化銀乳剤層に含有されているこ
とが好ましい。本発明に用いることのできる造核剤とし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、Ｎ
ｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、あるい
はヒドラジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤
は２種類以上を併用してもよい。本発明で使用する造核
剤は、下記式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複素環化合物ま
たは（Ｎ−II）で示されるヒドラジン系化合物が好まし
い。

【０１６９】

【化５８】

【０１７０】上記式（Ｎ−Ｉ）において、Ｚ³¹は、５乃
至６員の複素環基を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Ｒ³¹は脂肪族基を表す。Ｒ³²は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表す。但し、上記Ｚ³¹、Ｒ³¹および
Ｒ³²は置換されていてもく、またＲ³²はＺ³¹で完成され
る複素環と結合して環を形成してもよく、更にＲ³¹およ
びＲ³²、Ｚ³¹で表わされる基のうち、少なくとも一つ
は、アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒド
ラゾン基を含むか、またはＲ³¹とＲ³²とで６員環を形成
し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成してもよい。Ｙは
電荷バランスのための対イオンを表わし、そしてｎは０
または１を表わす。

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】上記式（Ｎ−II）において、Ｒ⁴¹は脂肪族
基、芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ⁴²は水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアミノ基を表す。Ｇはカルボニ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホリル基ま
たはイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃ＝）を表す。Ｒ⁴³およ
びＲ⁴⁴は共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他
方がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアシル基のいずれか一つを表す（但し、Ｇ、Ｒ⁴²およ
びＲ⁴⁴は、Ｇ、Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁴およびヒドラジン窒素を含め
た形でヒドラゾン構造（＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ＝）を形成しても
よい。なお、式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複素環化合物
は、特開平２−９０１５４号公報、あるいは特開平３−
１５５５４３号公報に記載されている。また式（Ｎ−I
I）で示されるヒドラジン系化合物は、特開平２−９０
１５４号公報、あるいは特開平３−９５５４６号公報に
記載されている。

【０１７３】上記式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示さ
れる代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【０１７４】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。本発明において、造核剤の添加量は、実際上用いら
れるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造および
現像条件によって異なるので、広い範囲にわたって変化
し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約１×１
０^-8モル〜約１×１０^-2モルの範囲が実際上有用で、好
ましいのは銀１モル当り約１×１０^-5モル〜約１×１０
^-3モルの範囲である。

【０１７５】なお、本発明においては、上記「化学的カ
ブらせ法」と共に、「光カブらせ法」を行っても良い。
「光カブらせ法」における全面露光即ち、カブらせ露光
は、像様露光後、発色現像処理前または発色現像処理中
に行なわれる。即ち、像様露光した感光材料を発色現像
液中、あるいは発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいは
これらの液より取り出して乾燥しないうちに露光を行な
うが、発色現像液中で露光するのが最も好ましい。カブ
らせ露光の光源としては、例えば、特開昭５６−１３７
３５０号や同５８−７０２２３号各公報に記載されてい
るような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよ
い。光の照度は０．０１〜２０００ルックス、好ましく
は０．０５〜３０ルックス、より好ましくは０．０５〜
５ルックスが適当である。より高感度の乳剤を使用して
いる感光材料ほど、低照度の感光の方が好ましい。照度
の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィ
ルター類による感光や感光材料と光源の距離、感光材料
と光源の角度を変化させてもよい。また上記カブらせ光
の照度を低照度から高照度へ連続的に、または段階的に
増加させることもできる。発色現像液またはその前浴の
液に感光材料を浸漬し、液が感光材料の乳剤層に充分に
浸透してから光照射するのがよい。液が浸透してから光
カブらせ露光をするまでの時間は、一般に２秒〜２分、
好ましくは５秒〜１分、より好ましくは１０秒〜３０秒
である。カブらせのための露光時間は、一般的に０．０
１秒〜２分、好ましくは０．１秒〜１分、さらに好まし
くは１秒〜４０秒である。

【０１７６】本発明の好ましい態様である直接ポジカラ
ー写真感光材料においては、上記造核剤を使用する場
合、造核剤の作用を促進するための造核促進剤を使用す
ることが好ましい。造核促進剤とは、造核剤としての機
能は実質的にないが、造核剤の作用を促進して直接ポジ
画像の最大濃度を高めるおよび／または一定の直接ポジ
画像の最大濃度を得るに必要な現像時間を速める働きを
する物質をいう。本発明で使用される造核促進剤は、下
記式（Ｉ）又は（II）で表される。

【０１７７】

【化６０】

【０１７８】式（Ｉ）において、Ｑ¹¹は、５員または６
員の複素環を形成するのに必要な原子群を表す（複素環
は、炭素芳香環または複素芳香環で縮合していてもよ
い）。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、またはアルカリ条件下で解裂する基を表す。

【０１７９】

【化６１】

【０１８０】式（II）において、Ｑ¹²は、イミノ銀形成
可能な５員または６員の複素環を形成するのに必要な原
子群を表す（複素環は、炭素芳香環または複素芳香環で
縮合していてもよい）。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム基、またはアルカリ条件下で解裂する
基を表す。以下に、上記造核促進剤について簡単に説明
する。まず、上記式（Ｉ）で表される造核促進剤につい
て説明する。Ｑ¹¹で表される５員または６員の複素環を
形成するのに必要な原子群としては、炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子の少なくとも
一種の原子である。複素環としては、例えば、テトラゾ
ール、トリアゾール、イミダゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール、セレナジアゾール、オキサゾール、
チアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、
ベンズイミダゾール、ピリミジン、トリアザインデン、
テトラアザインデン、及びペンタアザインデンを挙げる
ことができる。これらの複素環基は、更に置換基を有し
ていても良い。Ｍで表されるアルカリ金属原子として
は、例えば、ナトリウム、及びカリウムが挙げられ、ア
ンモニウム基としては、例えば、トリメチルアンモニウ
ム、及びジメチルベンジルアンモニウムが挙げられる。
アルカリ条件下で解裂する基（水素原子、あるいはアル
カリ金属原子となり得る基）としては、例えば、アセチ
ル、ジアノエチル、及びメタンスルホニルエチルを挙げ
ることができる。次に、上記式（II）で表される造核促
進剤について説明する。Ｑ¹²で表されるイミノ銀形成可
能な５員または６員の複素環を形成するのに必要な原子
群としては、上記Ｑ¹¹を構成する原子と同じである。複
素環としては、例えば、インダゾール、ベンズイミダゾ
ール、ベンゾトリアゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、トリアザインデン、
ペンタアザインデン、ジアザインデン、ピラゾール、及
びインドールを挙げることができる。これらの複素環基
は、更に置換基を有していても良い。Ｍは、上記式
（Ｉ）で表される基と同義である。本発明においては、
以下で示される造核促進剤が好ましく使用できる。

【０１８１】

【化６２】

【０１８２】

【化６３】

【０１８３】上記造核促進剤は、２種以上を併用するこ
ともできる。なお、上記式（Ｉ）または（II）で表され
る造核促進剤についての詳細は、特開平２−８９０４８
号公報に記載されている。造核促進剤は、予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層あるいは隣接
する非感光性層（中間層や保護層など）の少なくとも一
層に含有されている。造核促進剤は、前記式（ＣａＩ）
または式（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーおよび造
核剤と共に、該ハロゲン化銀乳剤中に含有されているこ
とが好ましい。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましく
は１０^-5〜１０^-2モルである。なお、造核促進剤は、処
理液（即ち現像液或いはその前浴）に含有させても良
く、その場合は、処理液の１リットル当り１０^-8〜１０
^-3モルが好ましく、さらに好ましくは１０^-7〜１０^-4モ
ルである。

【０１８４】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４
３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１
９７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以
下の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０１８５】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等の各明細書に記載の方法
により、多層を同時に塗布してもよい。

【０１８６】次に、本発明のカラー写真感光材料を用い
た、カラー画像形成方法について説明する。本発明のカ
ラー画像形成方法は、上記のカラー写真感光材料を画像
露光した後、前記式（Ｄ）で表される、特定の発色現像
主薬を含む現像液により現像処理し、カラー画像を形成
することを特徴とする。なお、現像処理方法は、従来公
知の方法で行っても良い。本発明の感光材料の露光に
は、種々の露光手段を用いることができる。感光材料の
感度波長に相当する輻射線を放出する任意の光源を照明
光源または書き込み光源として使用することができる。
自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ラン
プ、水銀灯、蛍光灯及びストロボもしくは金属燃焼フラ
ッシュバルブなどの閃光光源もしくは半導体レーザー、
発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使用する
ことができる。また電子線などによって励起された蛍光
体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣ
Ｄ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛
（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイ
に線状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使
用することができる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる分光分布を調製できる。特に、ガスレーザー
（He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレーザー）や半
導体レーザー等の各種のレーザーのような高密度ビーム
光を光源とし、これを感光材料に対して相対的に移動さ
せることによって画像露光する、所謂走査露光方式（ス
キャナー方式）による露光手段が、本発明の感光材料を
露光するために好ましい。走査露光装置として、例え
ば、富士写真フィルム（株）製カラーコピー機ＡＰ−５
０００を用いることができる。

【０１８７】走査露光方式による露光の場合には、ハロ
ゲン化銀が露光される時間は、ある微小面積を露光する
のに要する時間となる。この微小面積としては、それぞ
れデジタルデータから光量を制御する最小単位を一般に
使用し、画素と称している。従って、画素の大きさで画
素当りの露光時間は変わってくる。この画素の大きさ
は、画素密度に依存し、現実的な範囲としては、５０〜
２０００ｄｐｉである。本発明の直接ポジカラー写真感
光材料においては、画素密度を４００ｄｐｉとした場合
の画素サイズを１画素とし、この１画素への露光時間が
１０^-3秒以下（好ましくは、１０^-6〜１０^-4秒）という
条件で走査露光する。

【０１８８】本発明のカラー画像形成方法に用いられる
発色現像主薬は、下記式（Ｄ）で示される。

【０１８９】

【化６４】

【０１９０】上記Ｒ^D1で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
このような例としては、メチル、エチル、ブチルまたは
メトキシエチルが好ましい。上記Ｒ^D2で表わされるアル
キレンル基としては、炭素数２〜６のアルキレン基を挙
げることができる。このような例としては、エチレンま
たはトリメチレンが好ましい。以下に、式（Ｄ）で表わ
される現像主薬の具体例を示す。

【０１９１】

【化６５】

【０１９２】本発明においては、上記（Ｄ−２）または
（Ｄ−３）で示される化合物が好ましい。上記式（Ｄ）
で表わされる発色現像主薬の使用量は、現像液１リット
ル当たり、好ましくは、約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに
好ましくは、約０．５〜約１０ｇである。なお、上記以
外の芳香族一級アミン系発色現像主薬を併用してもよい
が、現像液中に、式（Ｄ）で表される現像主薬が、５０
モル％以上含有されていることが好ましい。本発明のカ
ラー画像形成方法に使用する現像液は、現像主薬が上記
の特定の化合物である他は、従来の発色現像液と同様で
ある。また、現像処理方法も、上記のような現像液を使
用する他は、それ自体公知の現像処理方法と同様であ
る。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および／または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。上記一連の処理工程については、特開平３−１２
０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されている方
法が好ましく利用できる。

【０１９３】本発明のカラー写真感光材料は、種々の用
途があるが、カラープリント、カラーコピー、カラープ
ルーフの作成に好適である。本発明のカラープルーフ作
成方法は、上記のような本発明のカラー写真感光材料を
使用する他は、従来のカラープルーフ作成方法が利用で
きる。すなわち、本発明のカラープルーフ作成方法は、
本発明のカラー写真感光材料を、色分解及び網点画像変
換した、シアン版網点画像フィルム、アゼンタ版網点画
像フィルム、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点
画像フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色光によ
り逐次露光した後、前記のようにして発色現像処理して
カラー画像を形成する方法である。このような方法を実
施するための装置としては、例えば、富士写真フィルム
（株）製ファインチェッカー８５０Ｈ（露光時間：約
０．０２〜０．３秒）がある。

【０１９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０１９５】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した（比較試料）。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
² ）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊，ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。

【０１９６】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ² ）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当
たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤
ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えることで粒
子サイズを変え、調製された。ただし、第１１層の乳剤
としては表面化学増感されていないリップマン乳剤が用
いられた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１２ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−３２） ０．００５ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を ０．３０ １：１：０．２の比で） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を各等量） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５を各等量） ０．１２

【０１９７】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．４μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０、３１を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ

【０１９８】 第７層（青感層） 青増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．６μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．３２ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第８層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９、２０、２１、２７を１０：１０： １３：１５：２０の比で） ０．０５ 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、 平均サイズ０．０５μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【０１９９】 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μｍ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０２００】（乳剤ＥＭ−１の調製）臭化カリウムと硝
酸銀の水溶液を、銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジ
メチル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼ
ラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分を要
して同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍの八
面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀１モル当たり６ｍ
ｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）
を順次加え、７５℃で８０分間加熱することにより化学
増感処理を行った。こうして得た粒子をコアとして、第
１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀
乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は、約１０％であっ
た。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０２０１】各感光層には、造核剤として（ＥｘＺＫ−
１）と（ＥｘＺＫ−２）をハロゲン化銀に対しそれぞれ
１０^-3重量％、１０^-2重量％用いた。更に各層には乳化
分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社）
及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助
剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ−１
２０（大日本インキ化学工業（株）製）を用いた。ハロ
ゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐ
ｄ−２３、２４、２５を各等量）を用いた。以下に上記
試料作成で用いた化合物を示す。

【０２０２】

【化６６】

【０２０３】

【化６７】

【０２０４】

【化６８】

【０２０５】

【化６９】

【０２０６】

【化７０】

【０２０７】

【化７１】

【０２０８】

【化７２】

【０２０９】

【化７３】

【０２１０】

【化７４】

【０２１１】

【化７５】

【０２１２】

【化７６】

【０２１３】

【化７７】

【０２１４】

【化７８】

【０２１５】 Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−９−メチル−１０プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム・トリフ
ルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−
｛３−［２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル］−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル］フェニル｝ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル］−１−ホルミルヒドラジン

【０２１６】（試料１〜６の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に含まれているシアンカ
プラー（ＥｘＣ−１、２及び３）の代わりに、下記に示
されるシアンカプラーに変え、これを等量添加したこと
以外は、上記試料１０１と同様にして、それぞれに対応
する試料１〜６（本発明試料）を作成した。

【０２１７】

【化７９】

【０２１８】

【化８０】

【０２１９】［カラー写真感光材料としての評価］以上
のようにして作成した各試料に、２８５４°Ｋ、１００
ＣＭＳの色温度の光で１／１０秒間ウエッジを通して露
光を行った。露光後、以下に示す処理条件で発色現像処
理を行った。

【０２２０】［処理条件］ ────────────────── 処理工程 時間 温度 ────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ 漂白定着 ６０秒 ３４℃ 水洗（１） ４０秒 ３２℃ 水洗（２） ４０秒 ３２℃ 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────

【０２２１】 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ａ ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ 五ナトリウム塩 エチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス ８．０ｇ （スルホナート）ヒドロキシルアミン トリエタノールアミン ６．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン ６．０ｇ アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製）１０．３０ ────────────────────────────────────

【０２２２】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）１６８ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整）６．５０ ────────────────────────────────────

【０２２３】 ──────────────────────────────────── 水洗水 ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ ６．５０ ────────────────────────────────────

【０２２４】上記の処理を行って得られた各試料のシア
ン画像の濃度を測定し、その最大濃度（Ｄmax ）および
最小濃度（Ｄmin ）を求めた。結果を以下の表２７に示
す。

【０２２５】

【表２７】 表２７ ──────────────────────────────────── 第３層の シアン画像濃度 試料Ｎｏ． シアンカプラー 最大濃度 最小濃度 ──────────────────────────────────── １０１（比較例） ＥｘＣ−１、２、３ １．９８ ０．０９ １ （本発明例） ＣａII−１ ２．２３ ０．０８ ２ （本発明例） ＣａIV−３ ２．２６ ０．０８ ３ （本発明例） ＣａIII −２ ２．３２ ０．０８ ４ （本発明例） ＣｂII−１ ２．２８ ０．０８ ５ （本発明例） ＣｂIII −３ ２．２９ ０．０８ ６ （本発明例） ＣｂIV−１ ２．２７ ０．０８ ────────────────────────────────────

【０２２６】上記表２７に示された結果から明らかなよ
うに、本発明に係るシアンカプラーを含むカラー写真感
光材料（本発明試料１〜６）を使用すると、従来のシア
ンカプラーを含む比較用のカラー写真感光材料（比較試
料１０１）に比べ、最大（画像）濃度が高く、最小（画
像）濃度の低いシアン画像を得ることができる。

【０２２７】［実施例２］ （試料７〜１０の作成）上記実施例１の試料３、試料
４、試料５及び試料６の作成において、各感光層［第３
層（赤感層）、第５層（緑感層）及び第７（青感層）］
に、下記に示される造核促進剤をハロゲン化銀に対して
１０^-2重量％添加したこと以外は、上記各試料と同様に
して、それぞれに対応する試料７〜１０（本発明試料）
を作成した。 （試料１０２の作成）上記試料１０１の作成において、
各感光層［第３層（赤感層）、第５層（緑感層）及び第
７（青感層）］に、下記に示される造核促進剤をハロゲ
ン化銀に対して１０^-2重量％添加したこと以外は、上記
試料１０１と同様にして、試料１０２（比較試料）を作
成した。

【０２２８】

【化８１】

【０２２９】［カラー写真感光材料としての評価］以上
のようにして作成した各試料に、上記実施例１と同様な
方法で、露光、発色現像処理を行った。そして、得られ
た各試料のシアン画像の濃度を上記実施例１と同様な方
法で測定し、その最大濃度（Ｄmax ）および最小濃度
（Ｄmin ）を求めた。結果を以下の表２８に示す。な
お、表２８には、実施例１で得られた試料１０１のデー
タも併記した。

【０２３０】

【表２８】 表２８ ──────────────────────────────────── 第３層の 各感光層の シアン画像 試料Ｎｏ． シアンカプラー 造核促進剤 最大濃度 最小濃度 ──────────────────────────────────── １０１（比較例） ExC −1,2,3 −−− １．９８ ０．０９ １０２（比較例） ExC −1,2,3 Ａ−１ ２．０４ ０．０８ ──────────────────────────────────── ７ （本発明例）ＣａIII −２ Ａ−１ ２．３２ ０．０７ ８ （本発明例）ＣｂII−１ Ａ−２ ２．２９ ０．０７ ９ （本発明例）ＣｂIII −３ Ａ−３ ２．３８ ０．０７ １０（本発明例）ＣｂIV−１ Ａ−６ ２．３７ ０．０７ ────────────────────────────────────

【０２３１】上記表２８に示された結果から明らかなよ
うに、上記造核促進剤を含むカラー写真感光材料（本発
明試料７〜１０）を使用すると、最大（画像）濃度が更
に高く、かつ最小（画像）濃度の更に低いシアン画像を
得ることができる。

【０２３２】［実施例３］ ［カラー写真感光材料としての評価］上記実施例２の各
試料（１０２（比較試料）、７（本発明試料）及び９
（本発明試料））に、上記実施例２と同様な方法で、露
光、発色現像処理を行った。ただし、発色現像液として
は、発色現像液Ａの代わりに下記の組成の発色現像液Ｂ
を用いた。そして、得られた各試料のシアン画像の濃度
を上記実施例１と同様な方法で測定し、その最大濃度
（Ｄmax ）および最小濃度（Ｄmin ）を求めた。結果を
以下の表２９に示す。なお、表２９には、上記実施例２
（発色現像液Ａを使用）で得られたデータも併記した。

【０２３３】 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ｂ ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．８ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ４．５ｇ （スルホナート）ヒドロキシルアミン トリエタノールアミン ６．５ｇ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ４．２ｇ ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン 硫酸・１／２水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製）１０．３５ ────────────────────────────────────

【０２３４】

【表２９】 表２９ ──────────────────────────────────── 第３層の 各感光層の 発色 シアン画像 試料Ｎｏ． シアンカプラー 造核促進剤 現像液 最大濃度 最小濃度 ──────────────────────────────────── １０２（比較例） ExC −1,2,3 Ａ−１ Ａ ２．０４ ０．０８ １０２（比較例） ExC −1,2,3 Ａ−１ Ｂ １．９８ ０．０８ ７ （本発明例）ＣａIII −２ Ａ−１ Ａ ２．３２ ０．０７ ７ （本発明例）ＣａIII −２ Ａ−１ Ｂ ２．３７ ０．０６ ９ （本発明例）ＣｂIII −３ Ａ−３ Ａ ２．３８ ０．０７ ９ （本発明例）ＣｂIII −３ Ａ−３ Ｂ ２．３９ ０．０６ ────────────────────────────────────

【０２３５】上記表２９示された結果から明らかなよう
に、本発明に係るシアンカプラーを含むカラー写真感光
材料（本発明試料７および９）を使用し、かつ本発明に
係る特定の現像主薬を含む発色現像液で処理すると、最
大（画像）濃度が更に高く、かつ最小（画像）濃度の更
に低いシアン画像を得ることができる。

【０２３６】［実施例４］上記実施例２で使用した試料
のうち、試料１０２、試料７及び試料１０を使用して、
富士写真フイルム株式会社製ファインチェッカーＦＣ８
５０Ｈを用いて、網点画像を有する製版フィルムを密着
させた後、赤色露光（富士写真フイルム株式会社製ＳＣ
−６０フィルター）、緑色露光（富士写真フイルム株式
会社製ＢＰＢ−５３フィルター）、更に青色露光（富士
写真フイルム株式会社製ＳＣ−４２フィルター）の各露
光を逐次行った。その際、赤色露光時にはシアン画像と
ブラック画像の製版フィルムを、緑色露光時にはマゼン
タ画像とブラック画像の製版フィルムを、更に青色露光
時にはイエロー画像とブラック画像の製版フィルムを重
ねて密着させた。このようにしてカラープルーフを作成
した。なお、この場合の画像形成は、上記実施例３に準
じた発色現像処理（発色現像液Ｂを用いる処理）に従っ
て行った。上記のようして得たカラープルーフのシアン
画像の最小網点面積を１００倍のルーペで観測した。結
果を以下の表３０に示す。

【０２３７】

【表３０】 表３０ ──────────────────────────────────── 第３層の 各感光層の 発色 シアン画像の 試料Ｎｏ． シアンカプラー 造核促進剤 現像液 最小網点面積 ──────────────────────────────────── １０２（比較例） ExC −1,2,3 Ａ−１ Ｂ ３％以上 ７ （本発明例）ＣａIII −２ Ａ−１ Ｂ ２％ １０ （本発明例）ＣｂIV−１ Ａ−６ Ｂ ２％ ────────────────────────────────────

【０２３８】上記表３０に示された結果から明らかなよ
うに、本発明に係るシアンカプラーを含むカラー写真感
光材料（本発明試料７および１０）は、２％の網点画像
まで再現できたが、比較例のカラー写真感光材料（比較
試料１０２）は、２％の網点画像までは再現できず、３
％以上の網点画像しか再現できなかった。

【０２３９】［実施例５］光源として、ヘリウム−ネオ
ンガスレーザー（波長６３３ｎｍおよび５４３ｎｍ）お
よびアルゴンレーザー（波長４５８ｎｍ）を用い、１０
０μｍのピッチで径８０μｍの光束を１．６ｍ／ｓの走
査露光で走査方向に対して垂直に移動しながら、試料上
に順次走査露光（実質露光時間約５×１０^-5秒）できる
装置を組み立てた。この装置を用いて、前記比較試料１
０１および試料７を露光した後、前記の処理液Ｂを用い
て処理し、得られた画像の網点画像の再現性を評価し
た。その結果、本発明のカラー写真感光材料（本発明試
料７）は、２％の網点画像まで良好に再現できたが、比
較例のカラー写真感光材料（比較試料１０１）は、４％
の網点画像までしか再現できなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/413 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 8004−2Ｈ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層及び非
   感光性層のそれぞれが少なくとも一層設けられてなるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記乳剤層、
   あるいは非感光性層の少なくとも一層に、下記式（Ｃａ
   Ｉ）または（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーが含ま
   れ、かつ上記乳剤層、あるいは非感光性層の少なくとも
   一層に、造核剤が含まれていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式（ＣａＩ）中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、それぞれ独立
   に、ハメットの置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子吸
   引性基を表し（但し、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ^C12のσ_P 値
   との和は、０．６５以上である）、Ｚ^C11 は、−ＮＨ−
   または−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を表し、Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ
   ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表し、Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）
   ＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ^C13 はハメットの置換基定数
   σ_P 値が０．２以上の電子吸引性基を表し、Ｒ^C14 及び
   Ｒ^C15 は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表
   し、Ｘ^C11 は、水素原子または芳香族第一級アミン発色
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
   な基を表す。］ 【化２】 ［式（ＣｂＩ）中、Ｒ^C21 は水素原子または置換基を表
   し、Ｒ^C22 は置換基を表し、Ｚ^C21 は、含窒素６員複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表し（ただし、
   複素環は、少なくとも一つの解離基を有する）、Ｘ^C21
   は、水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主薬の
   酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   す。］
2. 【請求項２】 上記ハロゲン化銀乳剤層が、予めかぶら
   されていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層
   であって、該乳剤層、あるいは非感光性層の少なくとも
   一層に、下記式（Ｉ）または（II）で表される造核促進
   剤が更に含まれている請求項１に記載のカラー写真感光
   材料。 【化３】 ［式（Ｉ）中、Ｑ¹¹は、５員または６員の複素環を形成
   するのに必要な原子群を表し（複素環は、炭素芳香環ま
   たは複素芳香環で縮合していてもよい）、Ｍは水素原
   子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、またはアルカ
   リ条件下で解裂する基を表す。］ 【化４】 ［式（II）中、Ｑ¹²は、イミノ銀形成可能な５員または
   ６員の複素環を形成するのに必要な原子群を表し（複素
   環は、炭素芳香環または複素芳香環で縮合していてもよ
   い）、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
   基、またはアルカリ条件下で解裂する基を表す。］
3. 【請求項３】 上記造核剤が、下記式（Ｎ−Ｉ）または
   （Ｎ−II）で示される請求項１または請求項２に記載の
   カラー写真感光材料。 【化５】 ［式（Ｎ−Ｉ）中、Ｚ³¹は、５乃至６員の複素環基を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ³¹は脂肪族
   基を表わし、Ｒ³²は水素原子、脂肪族基または芳香族基
   を表わし（但し、上記Ｚ³¹、Ｒ³¹およびＲ³²は置換され
   ていてもく、またＲ³²はＺ³¹で完成される複素環と結合
   して環を形成してもよく、更にＲ³¹およびＲ³²、Ｚ³¹で
   表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキニル
   基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含む
   か、またはＲ³¹とＲ³²とで６員環を形成し、ジヒドロピ
   リジニウム骨格を形成してもよい）、Ｙは電荷バランス
   のための対イオンを表わし、そしてｎは０または１を表
   わす。］ 【化６】 ［式（Ｎ−II）中、Ｒ⁴¹は脂肪族基、芳香族基又は複素
   環基を表わし、Ｒ⁴²は水素原子、アルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
   たはアミノ基を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル
   基、スルフィニル基、ホスホリル基またはイミノメチレ
   ン基（ＨＮ＝Ｃ＝）を表わし、Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴は共に水
   素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基のい
   ずれか一つを表わす（但し、Ｇ、Ｒ⁴²およびＲ⁴⁴は、
   Ｇ、Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁴およびヒドラジン窒素を含めた形でヒド
   ラゾン構造（＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ＝）を形成してもよい。］
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２または請求項３に記
   載のカラー写真感光材料を、下記式（Ｄ）： 【化７】 ［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2はアルキレン
   基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を
   形成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。
5. 【請求項５】 請求項１、請求項２または請求項３に記
   載のカラー写真感光材料に、色分解及び網点画像変換し
   た、シアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フ
   ィルム、イエロー版網点画像フィルム、及び墨版網点画
   像フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色光により
   逐次露光した後、発色現像処理することを特徴とするカ
   ラープルーフ作成方法。
6. 【請求項６】 請求項１、請求項２または請求項３に記
   載のカラー写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の
   露光時間で走査露光した後、発色現像処理することを特
   徴とするカラー画像形成方法。