JPS606940A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は写真画像の画質性が改良されたハロゲン化銀写
真感光材料だ関する。

従来技術 近時、ハロゲン化銀写真感光材料に関しては、ますます
複雑多岐に亘る要求がなされており、特に写真性能が安
定した高感度にしてかつカプリが少なく、しかも高画質
の写真感光材料が要求されている。特にＸ線用感光材料
等に於ては、人体に対するＸ線の役爆量を少な（するた
め、より少ないＸ線にで多くの情報が得られるような高
感度、高画質でしかも早く情報な得られる迅速現像処理
に適合した写真感光材料が要求されている。

従来、ハロゲン化銀写真感光材料の感度を高める方法と
して、例えばハロゲン化銀写頁感光拐料中に増感剤と称
する化合物を含有させる方法が知られている。例えば、
米国特許第２，５２１，９２６号、同第３，０２１，２
１５号、同第３，６２５，６９７号各明細書、特公昭４
７−１　］、　１１６号、特開昭５４−１５５８２８号
各公報等明細有機チオエーテル化合。

物をハロゲン化銀感光材料中に含有せ【−めることによ
り感度を上昇させる技術が開示されている。

しかしながら、有機チオエーテル化合物を乳剤の製造時
に存在せしめるとカブリを増大せしめたり、写真画像の
画質を劣化させる傾向にある。

又、感度を高めろ方法の他の方法としては例えば、ハロ
ゲン化銀の粒子径を大きくしたり又は現像処理液中に増
感剤、促進剤を含有させて、現像効果を高め、ハロゲン
化銀写真感光材料の感度を高めることが知られている。

又ハロゲン化銀写真感光材料の迅速現像処理に対しては
、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀に対するゼ
ラチン（バインダー）の証を少なくしたり、または現像
処理を高いｐＴ（値で、しかも３０〜４０℃の高温度で
現像処理する事が知られている。

一方、以上述べたハロゲン化銀写真感光材料の感度を高
める方法及び迅速現像処理に適合させる方法は、その目
的を達成する反面写真画像の画質を大幅に劣化させる事
が知られている。

この点ハロゲン化銀写真感光材料の写真画像の画質（以
后単に画質という。）の劣化を補う方法に関しては、従
来から数多（の報告がなされている。例先ばハロゲン化
銀乳剤にカブリ防止剤、安定剤と称する化合物を含有さ
せて、現像銀粒子の粗大化が原因で画質が劣化するのを
抑制する方法が知られている。又、現像銀粒子を担持す
る被膜物性を保持１−で画質を保つ方法としては、写真
感光材料のゼラチン（バインダー）を硬膜剤を用いて硬
化させることが知られている。例えばクロム明ばんのよ
うな無機化合物や、ホルムアルデヒド、クルタルアルデ
ヒドのようなアルデヒド化合物、米国特許第３，２８８
，７５５号明細書などに記載さる如き反応性のエチレン
性不飽和結合をもつ化合物、米国特許第３，０９１，５
３７号明細書に記載されている如きエポキシ化合物、ム
コクロルｆｊｄＩ／）ようなハロゲンカルボキシアルデ
ヒド婚の有機化合物を、ハロゲン化銀乳剤層、保繭層な
どに含有させてゼラチン（バインダー）を硬化させ、高
温迅速処理のような苛酷な処理条件にも耐え得るように
する方法が知られている。

しかしながらいづれの方法に於ても、ハロゲン化銀写真
感光材料の写真性能（例えば、感度、コントラスト、最
高濃度など）を損なわずに画質を十分に高めるまでには
至っていないのが現状である。

そこでハロゲン化銀乳剤に増感剤を使用したりハロゲン
化銀に対するゼラチン（バインダー）の盆を減らしたり
、高温迅速処理処理を行なっても高画質のハロゲン化銀
写真感光材料な’ｉｉにとができる技術の出現が強く要
望されている。

発明の目的 本発明の第１の目的は高感度、迅速処理の要請の下、ノ
・ロゲン化銀写真感元材料の高感度化及び／又はハロゲ
ン化銀に対するゼラチン減量によって画質が劣化しない
ノ・ロゲン化銀写冥感光材料をよって、画質の劣化しな
い高画質のノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供ｊろこと
である。

発明の構成 本発明者達が柚々検討を重ねた結果、上記の目的は下記
一般式〔Ｉ〕で示される化合物と、下記一般式〔■〕、
〔■〕および〔関で示される化合物から選ばれる化合物
の少なくとも１種とを含有する）＼ロゲン化銀写真感光
材料により達成し得ることがわかった。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属ＤｉＣ子、アン（こ
こでＲ１，およびＲＩ２　は各々水素原子、ヒ１°ロキ
シ基、または炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、
におよびｒ４は各々水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウムイオンまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を
表わし、ｑおよびｒは１〜８の整数を表わす）を表わし
、Ｌは−Ｃ〇−基、−ＣＯＯ−基、−５Ｏ２−基、−ｂ
ｎｒｃｏ−基または−ＮＨ８Ｃｈ−基な少くとも１つ含
む２価の基を表わし、Ｒ，は脂肪族基、芳香族基または
り素環残基な表わす。

Ｒ１、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ１は各々水素原
子、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基またはシクロアルキル基
を表わし、Ｒ８、ＲｏおよびＲＩｏ　は各々水素原子、
ハロゲン原子、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
シル基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基
、アリールチオ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルボキシル基、ホルミル基、
スルホ基、カルバモイル基またはアリールスルホニル基
を表わし、ｒｎ、ｎおよびｐは各々１〜３の整数を表わ
す。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式ＣＩ）において、Ｘが表わす（ＣＨ九〇ＣＯ
Ｍ。

１１ または−（ＣＨ→、Ｓｏ、Ｍ、のＲ１１およびＲ，□　
によって表わされる炭素原子数１〜４のアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基等があり、またＭ、お
よびＭ２によって表わされるアルカリ金ｈｉ原子として
は、例えばす）　ＩＪウム原子、カリウム原子等があり
、炭素原子数１〜４のアルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基等があり、９才６よびｒが表わす整数と
しては特に１〜３が好ましい。

次に一般式［Ｉ）において、Ｌ；７１１″−表わすアリ
ーレン基としては、例えばフェニレン基がある。そして
Ｒ，で表わされる脂肪族基としては、好ましくは直鎖状
もしくは分岐状のそれぞれ炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基（例えばメチル、ｎブチル、ｎ−ドデシル基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、ブチニル、オクテニル基）
、シクロアルキル基（例虹ばシクロペンチル基、シクロ
アルキル基）＠が挙げられる。この脂肪族基には置換基
１以上な有する脂肪族基も含まれる。

これら置換基としては例えばアルコキシ基（例えばメト
キシ基）、アリール基（例えばフェニル基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基）、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基（例えばジエチルアミン基）、ペテロ環（例
工ばＮ−モルホリノ転Ｎ−ピペリジノ基）、ハロゲン原
子（例えば塩素原子）、ニトロ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基）等が代表的なものとして挙げ
られろ。

Ｒ，により表わされる芳香族基としては、好ましくはフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。この芳香族基には
置換基な１以上有する芳香族基も含まれる。

これら置換基としてはアルキル基（例工ばメチル基、エ
チル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、水酸基
、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ基）、アルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基）、スクシンイミド基、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基）、ニトロ基尋が代表的なものとして挙げられる
。

またＲ１により表わされる複素環残基としては、好まし
くは留水原子、酸素原子、硫黄原子ｖ）つち少なくとも
１個な有する５員または６員の複索環残基（例工ばピロ
リル基、ピロロニル基、ピリジル基、チアゾリル基、そ
ルホリノ基、フラニル基など）が挙げられる。この複索
環残基には置換基を有してもよく、これら置換基として
は、上記脂肪族基、芳香族基の置換基としてＭげた直換
基の中から任意に選択することができる。

アルキル基であり、また置換基を翁してもよいフェニル
基であり、さらには置換基を有してもよい皇素原子およ
び／またはイオウ原子を含む３員〜６員の複索環残基で
ある。

次に前記一般式［Ｉ［）、〔側および口Ｖ〕において、
鳥、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ３、ＲｏおよびＲ７により表わされ
る置換もしくは非置換のアルキル基としては、炭素原子
数１〜３２の直鎖状、分岐状いずれでもよく、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、【−ブチル基、３，
５．５−）リメチルベキシル基、ｎ−オクチル基または
ｎ−ドデシル基等があり、置換もしくは非１ａ換のアル
ケニル基としては炭素原子数２〜３２の直鎖状、分岐状
いずれでもよ（、例えばアリル基、ブチニル基、オクテ
ニル基、オレイル基等を皐げることかでき、置換もしく
は非置換のアリール基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基があり、置換もしくは非置換のアシル基として
は例えばアセチル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、
ベンゾイル基、シンナモイル基等を挙げることかでき、
置換もしくは非置換のシクロアルギル基としては、例え
ば５員ないし７員環が好ましく、例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等がある。

さらにＲ８、ＲｏおよびＲＩｏ　により表わされる）１
０ゲン原子としては、例えば塩素原子、フッ素原子、臭
素原子、沃素原子叫があり、置換もしくは非置換のアル
ギル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アシル基お
よびアリール基としては、上記Ｒ３〜Ｒ１で表わされる
それぞれの基と同義の基を表わす。また置換もしくは非
置換のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、
ｎ−ドデシルチオ基等があり、置換もしくは非置換のア
リールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、ナフト
キシ基等があり、置換もしくは非置換のアリールチオ基
としては、例えばフェニルチオ基があり、置換もしくは
非置換のアシルアミノ基としては、例えばアセチルアミ
ノ基、オクタノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が
あり、置換もしくは非置換のアルキルアミノ基としては
、例えばメチルアミン基、ジエチルアミノ基、イソプロ
ピルアミン基等があり、置換もしくは非置換のアルコキ
シカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等があり、置換もしくは非置換
のスルホンアミド基としては、例えばメチルスルポンア
ミド基、フェニルスルホンアミド基等を掌げることかで
き、さらには置換もしくは非置換のアリールオキシカル
ボニル基としては、例工ばフェノキシカルボニル基、九
フトキシカルボニル基等があり、置換もしくは非置換の
カルバモイル基としては、例えばカルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基停があり、置換もしくは非置換のアリ
ールスルホニル基としては、例えばフェニルスルホニル
基がある。

上記の１１換基を有する場合の置換基とｌ−では、例え
ばハロゲン原子（具体的には塩素原子、フッ累原子等）
、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基
、アルキル基（具体的にはメチル基、エテル基、ｔ−ブ
チル基等）、アルケニル基（具体的にはアリル基、ブチ
ニル基等）、アルコキシ基（具体的には、メトキシ基、
エトキシ基）、アルキルチオ基（具体的にはメチルチオ
基、エチルチオ基等）、アルケニルオキシ基（具体的に
はアリルオキシ基、グロペニルオキシ基等）、アルケニ
ルチオ基（具体的にはアリルチオ基、グロベニルチオ基
等）、アリール基（具体的にはフェニル基、トリル基等
）、アリールチオ基（具体的にはフェニルチオ基、ナフ
チルチオ基等）、アリールアミノ基（具体的にはフェニ
ルアミノ基、ナフチルアミノ基尋）、アルキルアミノ基
（具体的にはメチルアミン基、ジエチルアミノ基等）、
アルケニルアミノ基（具体的にはアリルアミノ基、プロ
ペニルアミノ基等）、アシル基（具体的にはアセチル基
、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（具体的にはアセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシルアミノ
基（具体的にはアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
等）、カルバモイル基（具体的にはカルバモイル基、メ
チルカルバモイル基尋）、スルホンアミド基（具体的に
はスルホンアミド基、メチルスルホンアミド基等）、ス
ルファモイル基（具体的にはスルファモイル基、メチル
スルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（具体
的には、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（具体的にはフェニ
ルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等
）＝に挙げることができる。

以下に、前記一般式ＣＩ）で表わされる本発明に（例示
化合物） （）−１） （Ｔ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） ＩＱ　−ｌ１ｌ （Ｉ−６） （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−９） （Ｉ−１０） 八−八 （Ｉ−１１） 一般式〔■〕で示される本発明に係わるこれらの化合物
は、例えばケミカルアブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　）　（１９５２年）４６巻、８
０９５頁、（１９５８年）５２巻、１０２１０頁等に記
載された方法によって容易に合成することができる。

上記本発明に用いられる化合物の添加風はハロゲン化銀
１モル当り０．ＩＴｎ９〜１０００ｒ、ｙの範囲が好出
しく・。特に、１ｍ９〜１００ｍｙが望ましく通常−水
よたは・メタノール等の溶剤Ｋ　Ｏ，１〜１％になる緑
に溶１１Ｊ′ｆ　ｔ−で用いられる。添加時Ｎは写冥感
元材料の鈷造玉程の塗布・乾燥工程以前ならば任意の工
程で添加しつる。又、該化合物を含有させる構成ｈＪ＆
まハロゲン化銀乳剤層が特に好ましいが、中間層、保護
層及び下引層等の描成層に添加含有させてもよい。

次に前記一般式〔■〕、［ＩＩＩ）および［ＩＶ’）で
表わされる不発明に係わる化合物の代表的具体例を記載
する。

（例示化合物） （ｎ−２） Ｈ （［−３１ ｒ［−４） ＩＩ （：［−５） Ｒ （ＩＩ−８） （Ｈ−９１ Ｈ （ＩＩＩ−２） ０Ｍ Ｃ，ＨＩｌ （ｉｌｆ　−４） ０■ （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−７） ＨＴ薯 （ＩＩＴ−９） Ｈ ｅ （ＨＴ　−１０） （ＩＶ−４） ０■■ （ＩＶ−５） υ【１ （ＩＶ−６） （ＩＶ−７） ＴＪ す１ （■−８） （）ＴＺ １１ （ＩＶ−９） Ｈ （ＩＶ　−ｌｏ） Ｈ３ 上記の不発明に係る化合物ｔユ、例えば［ギャゼツタ参
シミカΦイタリアナ（ＧａＪＪｅｔｔａ　Ｃｈ１ｎｔ五
Ｃａ１ｔａｌｉａｎａ　）　Ｊ　（１９２７）　、５７
巻、７０３〜８０２　貝、「ケミカル・アブストラクト
（Ｃｈｅ重量ｃａｌ　ｍｂＩＩｔｒａｃｔｆＩ）　Ｊ（
１９４７’）　、４１巻、５４９５頁、米国特Ｉｆｆハ
４２，４８７゜５８６　号明細書、オ・「ゲン拳ミー°
−ラー着［メトーデンーテア・オルガニノシエン争へ”
：　−（Ｍ＋＝ｔｌ＋ａｄａｎｄｏｒ　Ｏｒｇａｎ１ａ
ｃｈｅｉ＋　Ｃｈｅｍｌｏ　）　Ｊ　第４版、（１９７
６）、Ｂｄ、６／ＩＣ痔に記載された方法によって容易
に合成することができ・また商品として凹入することも
できる。上記により得られる本発明に係る化合物は、ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００５〜５０Ｉの範囲で用い
られるが、好ましく　ＶｉＯ，０１−１０Ｆ程度の添加
証である。添加する時に使用される溶剤としては１水ま
たはメタノール等があり、添加時期、含有させる６′４
成ｊ−については前記一般式［Ｉ）で表わされる化合物
の場合と同様であるＯ 本発明における感光材料の構成層は、後述の如くバイン
ダーとしてゼラチン等を使用するものであって、前記の
構成層の他に例えばアンチハレー９８７層、フィルター
層等をも含むものである。

本発明に係る一般式ＣＩ）で表わされる化合物および一
般式［ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物の少なくと
も１種は、それぞれ前記構成層に別々に添加させてもよ
いが、好ましくは同一層に共に添加させることであり、
最も好ましくはハロゲン化銀乳剤層に共に含有せしめる
ことであるＯ そして本発明により得られる効果としては、従来技ｉ１
ｊの方法とは！Ａなり、写真性能を劣化させることな（
Ｔ＃質の改良をもたらすことにあり、特に優れている効
果としては感度を高め＼かつ画質を改良せしめ得る点に
ある。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用できるハロゲン化
銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀・塩臭化銀、臭沃化
銀、塩沃臭化銀及びこれらの混合物であり、沃臭化銀が
最も望ましい。

本発明に用いるバインダー即ち親水性コロイドとしＣは
・ゼラチンが最も望ましいが、その他必要に応じてＭ導
体ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴ
ム、アルギン酸、セルロース籾導体、アクリルアミド、
イミド化４ζリアクリルアミド、カゼイン、ビニルアル
コールポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、加水分解ポリビニルアセテート等のポリマー
と併用することができる。

不発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に各種の公知の化
学増感剤、分光増感剤、カプリ防止剤、硬調化剤、ゼラ
チン硬膜剤、界面活性剤、膜物性改良剤、増粘剤、網点
向上剤等の添加剤を含有することかできる。前記種々の
添加剤を番げると１化学増感剤としては、例えば、活性
ゼラチン、水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウ
ム塩＼水溶性ロジウム塩、水溶性イリジウム塩痔の貴金
属増感剤、硫黄増感剤あるいぽセレン増感剤〜ポリアミ
ン＼塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感剤等により
単独にあるいは併用して化学増感することができる。

本発明によれば、不発明に係る一般式［Ｉ］および（ｎ
）で表わされる化合物は１上記により還元増感されたハ
ロゲン化銀粒子または金−イオウ増感されたハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤に添加せしめられた場合
に最も顕著な効果を発挿する。

不発明で用いられる分光増感剤には特に制限はｙｃ　＜
　、例えばゼロメチン色素＼モノメチン色素、ジメチン
色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるいはメロシ
アニン色素等の分光増感剤を単独あるいは併用して光学
的に増感することができる。

これらの技術については米国特許第２，６８８，５４５
号、同第２，９１２，３２９号、同第３，３９７，０６
０号、間第３，６１５，６３５号、同第３，６２８，９
６４号明細書、英国特許第１，１９５，３０２号、同側
１，２４２，５８８号−同第１，２９３，８６２号明細
書１西独特許（ＯＬＳ）第２，０３０，３２６号、同第
２，１２１，７８０号明細書、特公昭４３−４９３６号
、同４４−１４０３０号公報等にも記載されている。そ
の選択は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、
用途に応じて任意に定めることが可能である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、他の添加剤を
含むことができる０例えばアザインデン類、トリアゾー
ル類、テトラゾール類、イミダゾリウム塩、テトラゾリ
ウム塩、ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカプリ防止
剤、アルデヒド糸−アシリジン糸、イノオキサゾール糸
、ビニルスルホン糸、アクリロイル系、アルボジイミド
ポ、マレイミド系、メタンスルホン酸エステル系、トリ
アジン糸等の硬膜剤、ベンジルアルコール、ポリオキシ
エチレン系化合物等の現像促進剤、クロマン系クラマン
系、ビスフェノール系、亜すンｒ岐エステル糸の画像安
定剤・ワックス、高級脂肪Ｑのグリセライドル高級脂肪
酸の高級アルコールエステル等の潤滑剤等がある。また
、界面活性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸透性
の改良剤１消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質
のコントロールのための素材として１アニオン型〜カチ
オン型、非イオン型あるいは両性の各１′のものが使用
できる。帯′電防止剤としてぽジアセチルセルローズ、
スチレンパーフルオロアルキルリジウムマレエート共重
合体１スチレン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミノ
ベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効で
ある。また膜物性を向上するために添加するラテックス
としてはアクリルＱエステル、ビニルエステル等ト他ｃ
ｏ　：ｃ　チレン基を持つ単貨体との共重合体を挙げる
ことができる。ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グ
リコール糸化合物等を挙げることができ、増粘剤として
はスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビニ
ルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。

不発明のハロゲン化銀感光材料に、ハロゲン化銀写真乳
剤を、必要により下引層１中間層等を介し、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス
紙、セルロースアセテート翫セルロースナイトレート、
ポリビニルアセタール−ポリプロピレン、たとえばポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リスチレン等の支持体上に公知の方法により塗布しで槽
成される。

本発明のハロゲン化銀感光材料は白黒写真感光材料、カ
ラー写真材料のいずれでもよく、また一般用１印刷用、
Ｘ線用、放射線用等の種々の用途に供されるが、特に、
高感度沃臭化銀写真感光材料として顕著な効果を発揮す
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は通常の露光のほか短時
間乃至閃光露光されてもよく、通常の方法で写真処理が
できる。基本的な写Ｒ処理工程は現像工程と定着工程で
あり、この２つの工程は同時に行なってもよい。

以下実施例により本発明を例証するが、これによって本
発明の実施の態様がこれらに限定されることはない。

実施例−１ ハロゲン化銀乳剤１ｋｇ中に沃臭化銀（３，０モル％沃
化銀含有）を１００ｇｒ−、ゼラチン４０　ｇｒ金含有
硫黄増感および金増感を行なった高感度ネガ用乳剤に塗
布助剤としてサポニンを添加した後あ個に分υｌ、第１
表に示した化合物を同表に示した鷺だけ添加し、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムベース上に塗布した。更
にこのハロゲン化銀乳剤ｌ−の上に保ゴ層として塗布助
剤及び硬膜剤を含有するゼラチン液を１．５ｇｒ／ｙｊ
になる様塗布、乾燥した。この様にして得られた試料を
ＪＩＳ法に基づき１ＫＳ　−１型センシトメーター（小
西六写真工業株式会社製）Ｋより白色露光を与えたのち
現像、定着、水洗及び乾燥を一貫して行なう事ができる
連続搬送式自動現像槌にて処理した。尚、使用した液は
下記の通りである。

現像液処方（現像時間：３５℃、３０秒）このようにし
て得られた各試料についてセンシトメトリーを行い、得
られた写真特性をＭ　１表に示した。なお表中に示す感
度は比較試料（試料番号−１）の感夏な１００とする相
対感度値である。

又、第１表に示した画質性は濃度０．８における現像銀
粒子の荒れ具合を目視利足したものである。

尚、○は良好、△は普通または使用に耐えない程度を示
したものであり、これらの記号を２つ併記したものは各
記号の中間評価を示す。

（化合物−１） （化合物−２） ＴＴ 上記表が示すように、不発明に係る化合物の組合わ１ｉ
匝用による不発明の試料（試料点］９〜２１）は、比較
用の試１＝）に比較して、高感度でかつカプリが抑制さ
れ、さらに画質が改良されていることがわかった。

発明の効果 一般式ＣＩ）で表わされる化合物および一般式〔■〕〜
［ＩＶ）から選ばれた少くとも１種の化合物を組合わせ
含有せしめた感光材料は、写真特性の劣化を伴なうこと
なく、画質を向上させることができる０ 代理人　桑　原　ｉ　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔■〕で示される化合物と、下記一般式（Ｉ
   Ｉ）、■および聞〕で示される化合物から選ばれる化合
   物の少なくとも１種とを含有することを特徴とするノ・
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ） 〔式中、Ｘは水素原子、アルカリ金月原子、ア（ここで
   ｌＲ＋ｔおよびＲ１，は各々水素原子、ヒドロキシ基、
   または炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、Ｍ、お
   よびＭ２は各々水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
   ウムイオンまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表わ
   し、ｑおよびｒは１〜Ｂの整数を表わす）を表わし、Ｌ
   は一〇〇−基、　−ＣＯＯ−基、−ＳＯ，−基、−ＮＨ
   ＣＯ−基または−ＮＩＳＯ，−基を少くとも１つ含む２
   価の基を表わし、Ｒ８は脂肪族基、芳香族基または複素
   環残基な表わす。 馬、Ｒ８、Ｒ４、馬、鳥およびＲ７は各々水素原子、そ
   れぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基
   、アリール基、アシル基またはシクロアルキル基を表わ
   し、Ｒ６、ＲｏおよびＲ，Ｏは各々水素原子、ハロゲン
   原子、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、
   アミン基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリー
   ルチオ基、アシルアミン基、アルギルアミノ基、アルコ
   キシカルボニル基、スルポンアミド基、アリールオギシ
   力ルボニル基、カルボキシル基、ポルミル基、スルホ基
   、カルハモイルカまたはアリールスルホニ／１４を表わ
   し、ｍ、ｎおよびｐは各々１〜３の整数を表わす。〕