JPS59228249A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、カブリの発生、保存性の劣化を伴なうことな
く帯電防止性能が改良されたノ・ロゲン化銀写真感光材
料に関する。

従来技術 近時、ハロゲン化銀写真感光材料に関しては、ますます
複雑多岐にわたる要求がなされており、特に写真性能が
安定した高感度にして、かつカブ；ノの発生が少なく、
しかも高画質の写真感光材料が要求されている。

特にＸ線用感光材料等においては、人体に対するＸ線の
被爆量を少なくするために、より少ないＸ線量で多（の
情報が得られるような高感度、高画質でしかも早く情報
を得るため、迅速現像処理に適合した写真感光材料が要
求されている。

また一方、写真感光材料の製造に際しては、近年ますま
す高速塗布が必要とされ、従って急速な乾燥条件にも耐
え得るための帯゛亀防止加工を施す必要性が高くなった
。

このため感光材料の帯電防止を目的として、例えばポリ
アルキレンオキサイド（特にポリエチレンオキサイド）
系化合物をハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめる
ことが知られている。また感光材料の静電気にもとず（
故障（例えばスタチ、クマークの発生、収車作用など）
を防止する目的から帯電防止剤の使用がなされているが
、かかる目的に対してもポリアルキレンオキサイド系化
合物が極めて有効であることも数多く報告されている。

さらに感光材料を構成する感光層、保獲層などの塗膜の
均一な塗布性を得る目的からも、ポリアルキレンオキサ
イド系界面活性剤の使用が数多く報告されている。

このようにポリアルキレンオキサイド系化合物はハロゲ
ン化銀写真感光材料に対して極めて有効な特性を与える
化合物であるが、使用する場合に添加量の制限があって
、例えば限界を越えた量で用いると画質を劣化せ［７め
るなと写真特性を著るしく劣化せしめるという欠点を有
している。

また前述のようにＸ線用感光材料においては、被爆量を
減少させる必要性から必然的に高感度化が要求され、こ
れに伴ってカブリが発生し易くなるので感光材料を安定
化させる目的で感度の低下を伴なうことなくカブリの発
生を抑制し得る如き化合物が通常使用される。

このようにカブリを抑制し、かつ感度を上昇せしめる化
合物のｌ鍾として、例えばベンゼン環に水酸基を２個有
する化合物、すなわちハイドロキノン、レゾルシン、ブ
レンツカテコール等）各誘導体の使用も知られている。

しかしながら上記各誘導体は、前記の如きポリアルキレ
ンオキサイド系帯電防止剤と共に感光材料中に含有せし
めると、相互反応を生起するためか、互いに有している
前記の如き優れた写真的効果を共に劣化せしめるという
欠点を持っている。

従ってこのような化合物の使用によっては、写真的特性
に優れ、かつ帯電防止作用が改良された感光材料を得る
ことはできない。

発明の目的 そこで本発明の目的は、高感度でカブリの発生が抑制さ
れ、かつ保存性の劣化を伴なうことなく、さらには帯電
防止性能が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

発明の構成 本発明者らは、各種検討を重ねた結果、上記目的は、 （イ）　分子量２５０以上のポリアルキレングリコール （ロ）　分子量２５０以上のポリアルキレンオキサイド
と活性水素を有する有機化合物との縮合生成物 上記（イ）および（ロ）から選ばれる化合物の少なくと
も１種、下記一般式（１）−ａ、（１）−すまたはα〕
−ｃで示される化合物の少な（とも１種、ならびに下記
一般式［ＩＩ）で示される化合物の少なくとも１種を含
有するハロゲン化銀写真感光材料により達成し得ること
を見出した。

一般式［ＩＴ） 式中、Ｒ８およびＲｔは各々水素原子、それぞれ置換も
しくは非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アシル基またはシクロアルキル基を表わし、Ｒ８、Ｒ
６、Ｒ６および鳥は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、それぞれ置換もしくは非Ｈ，換のアルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基またはスルホンアミド基を
表わす。Ｒ７はそれぞれ置換もしくは非置換の脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わし、Ａは−ＣＯ−基ま
たは一５Ｏ１−基を表わし、ｎは０または１の整数を表
わす。

すなわち本発明によれば、ポリアルキレンオキサイド系
化合物と一般式ＣＤ−，ないしＣＤ−ｃで示されるフェ
ノール性水酸基を有する芳香族環化合物との組合わせ使
用に対して、更に一般式〔■〕で示されるヘテロ環化合
物を感光材料中において併用せしめたことにより前記目
的を達成せしめることができた。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式（１）−ａ、ＣＩ）−ｂおよび■−Ｃにおい
て、Ｒ，および馬で表わされる置換、非置換のアルキル
基としては、炭素原子数１〜３２の直鎖状、分岐状いず
れでもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、３，５．５−）リメチルヘキシル基、
ｎ−オクチル基またはれ一ドデシル基等があり、置換、
非置換のアルケニル基としては炭素原子数２〜３２の直
鎖状、分岐状いずれでもよく、例えばアリル基、ブチニ
ル基、オクテニル基、オレイル基等を挙げることができ
、置換、非置換のアリール基としては、例えばフＬ３ル
基、ナフチル基があり、置換、非置換のアシル基とし℃
は例えばアセチル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、
ベンゾイル基、シンナモイル基等を挙げることができ、
置換、非置換のシクロアルキル基としては、例えば５員
ないし７員環が好ましく、例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等がある。

前記一般式印−ａ、（１）−すおよび（１）−Ｃにおい
て、Ｒ８、Ｒ６、Ｒ３およびＲｏにて表わされるハロゲ
ン原子としては、例えば塩素原子、フ、素原子、臭素原
子、沃素原子等があり、置換、非置換のアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アシル基、およびアリ
ール基としては、上記Ｒ１およびＲ１で表わされるそれ
ぞれの基と同義の基を表わす。

また置換、非置換のアルコキシ基としては、例えばメト
キシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等があり、置換、
非置換のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基
、ｎ−ドデシルチオ基等があり、置換、非置換のアリー
ルオキシ基としては、例えばフーノキシ基、ナフトキシ
基等があり、置換、非置換のアリールチオ基としては、
例えばフェニルチオ基があり、置換、非置換のアシルア
ミノ基としては、例えばアセチルアミノ基、オクタノイ
ルアミン基、ベンゾイルアミノ基等があり、置換、非置
換のアルキルアミノ基とし℃は、倒起ばメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、イングロピルアミン基等があり、
置換、非置換のアルコキシカルボニル基としては、例え
ばメトキシヵルボニル基、エトキシカルボニル基等があ
り、置換、非置換のスルホンアミド基としては、例えば
メチルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等
を挙げることができる。

上記の置換基を有する各基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子（具体的には塩素原子、フッ素原子等）、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、シアン基、ア
ルキル基（具体的にはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基等）、アルケニル基（具体的にはアリル基、ブチニル
基等）、アルコキシ基（具体的にはメトキシ基、エトキ
シ基等）、アルキルチオ基（具体的にはメチルチオ基、
エチルチオ基等）、アルケニルオキシ基（具体的にはア
リルオキシ基、プロペニルオキシ基等）、アルケニルチ
オ基（具体的にはアリルチオ基、プロペニルチオ基等）
、アリール基（具体的にはフェニル基、トリル基等）、
アリールチオ基（具体的にはフェニルチオ基、ナフチル
チオ基等）、アリールアミノ基（具体的にはフェニルア
ミノ基、ナフチルアミノ基等）、アルキルアミノ基（具
体的には、メチルアミン基、ジエチルアミノ基等）、ア
ルケニルアミノ基（具体的にはアリルアミノ基、グロベ
ニルアミノ基等）、アシル基（具体的にはアセチル基、
ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（具体的にはアセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシルアミノ基
（具体的にはアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等
）、カルバモイル基（具体的にはカルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基等）、スルホンアミド基（具体的には
スルホンアミド基、メチルスルホンアミド基等）、スル
ファモイル基（具体的にはスルファモイル基、メチルス
ルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（具体的
にはメトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（具体的にはフェニルオ
キシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）を
挙げることができる。

次に前記一般式〔■〕において、Ｒ７が表わす置換、非
置換の脂肪族基としては、好ましくは分岐状、環状、直
鎖状を含む、それぞれ炭素原子数１〜１８のアルキル基
（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基）、
アルケニル基（例えばアリル基、ブチニル基、オクテニ
ル基）、“シクロアルキル基（例えばシクロでブチル基
、シクロヘキシル基）が挙げられる。該脂肪族基には置
換基（置換原子を含む。以下同じ。）１以上を有する脂
肪族基も含まれる。これら置換基としては、例えばアル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミン基、
ジアルキルアミノ基、ペテロ環（例えば、Ｎ−モルホリ
ノ基、Ｎ−ピペリジノ基）、ハロゲン原子、ニトロ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ
カルボニル基等が代表的なものとして挙げられる。

また、上記Ｒ１により表わされる芳香族基としては、好
ましくはフェニル基、ナフチル基を挙げることができる
。該芳香族基には、置換基を１以上有する芳香族基も含
まれる。これら置換基としては、例エバアルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、スクシンイミド基、カ
ルバモイル基、ニトロ基等を挙げることができる。

さらに、馬により表わされる複素環残基としては、好ま
しくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なくとも
１個を有する５員または６員の複素環残基（例えばピロ
リル基、ピロロニル基、ピリジル基、チアゾリル基、モ
ルホリノ基、フラニル基など）が挙げられる。該複素環
残基には置換基を有してもよく、これら置換基としては
、上記脂肪族基および芳香族基のところで挙げた置換基
の中から、任意に選択することができる。

以下に、前記一般式（１）−ａ、ｌ］］−ｂおよび（１
）−Ｃで表わされる本発明に係わる化合物の代表的具体
例を表として記載する。

一般式（１）−ａ　　一般式（１）−ｂ　　一般式■−
Ｃこれらの本発明に係わる化合物は、例えばオイゲン・
ミーーシー著「メトーデン・デア・オルガニ、ジエン・
ケミ−」第４版、　Ｇｅｅｒｇ　Ｔｈｌｅｎｓ社刊（１
９７６年）第６／ｉ６　　巻等に記載されている方法に
よって容易に合成することができる。また市販品として
入手することもできる。

本発明に用いられる前記一般式ｌ−８，山−すおよびＣ
Ｄ−Ｃで表わされる化合物の添加量は、ハロゲン化銀１
モル当りそれぞれ一般式（１）−ａおよび■−Ｃで表わ
される化合物は、一般に１　ｗｒｙ〜１０ｇで、好まし
くは１０ＪＩＩｐ〜２ｇであり、また一般式（１）−す
で表わされる化合物では、０．１〜１００５’で、好ま
しくは０．５〜５Ｏｆ！である。

これらの化合物は通常、水またはメタノール等の溶媒に
０．１〜１％になるように溶解して用いられ、添加時間
は写真感光材料の製造工程の塗布、乾燥工程以前であれ
ば任意の工程で添加することができる。

また添加される感光材料構成層はいずれでもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層が特に好ましい。該乳剤層以外の中間
層、保護層および下引層に添加しても充分な効果が認め
られろ。

次に前記一般式［、ＩＩ］で表わされる化合物の代表的
具体例を記載するが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。

〔例示化合物〕

ＱＯ） Ｏ ０１） αの ０５） ０６） （＋７） 一般式［ＩＩ”ｌで表わされるこれらの化合物は、例え
ばジャーナルΦオプ・ザ拳ケミカル轡ソサエティ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃ
ｌｅｔｙ　）　、　１９５１ケゝ 年、　２１２３〜２１２５頁、ジャーナル響オプ畳ザ會
オルガニック・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　２７
巻、　３１４０頁（１９６２年）に記載の方法により、
容易に合成されうるものであり、また一般市場より購入
することも可能である。

そして素光明釦おいて用いられるこれら化合物の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当り０．１〜〜１０００１ｎ９
の範囲が好ましく、特に、１　ｍｇ　〜１００　ｍ９が
望ましい。ｏ、　ｉ　Ｗ９未満では添加効果がなく、１
０００　Ｉｎ９を越える量では飽和して、増量添加の効
果が顕著でない。

上記一般式〔■〕で表わされる化合物を感光材料構成層
に添加する場合に用いられる溶剤としては、前記一般式
（１）−ａ、（［］−ｂおよび■−Ｃで表わされる化合
物と同種の溶剤を用いることができ、また添加される構
成層も同種の構成層でよく異なるものではない。

本発明に用いることのできるｍＩ記（＋：９のポリアル
キレンオキサイド系化合物としては種々のものがあげら
れるが、例えば脂肪族アルコール類、脂肪族アミン類ま
たは脂肪族アミド類とポリアルキレンオキサイドとの縮
合生成物、フェノール類とポリアルキレンオキサイドと
の縮合生成物、ポリアルキレンオキサイドとへキシトー
ル環脱水化物との縮合物、ポリアルキレンオキサイドと
フェノールホルマリン樹脂との付加重合物などで、ポリ
アルキレンオキサイド鎖の全分子量が少なくとも平均２
５０以上有するものであればよく、好ましくは５００〜
４０００の平均分子量であり、それ以上の分子量を有す
るときでも本発明は適用できる。

本発明に用いることのできるこれら前記インおよび（ロ
）のポリアルキレンオキサイド系化合物としては、例え
ば特公昭４３−１３８２２号、同４７−８７４２号、同
４７−１１１１６号、同４０−３７８号等の各公報或は
特開昭４８−１９２１３号、同４９−１０７２２号、同
４９−７４９２９号、同４９−１３０７２号、同５〇−
５７４２７号、同５１−３２１９号等の各公報、または
米国特許第２，２４０，４７２号、同第１　、９７０　
。

５７３号、同第２，４００，５３２号、同第２，４２３
゜５４９号、同第２，４４１，３８９号、同第３，０１
７゜２７１号、同第３，０６２，６４７号、同第２，３
１２゜５５３号、同第３，０２６，２０２号、英国特許
第８０５゜８２６　号などの各明細書に記載の方法によ
り得られる化合物が挙げられる。その代表的具体例とし
ては下記に列挙する化合物が含まれる（ただし、括弧内
はエチレンオキサイド鎖の平均分子量を示す。）０ ［Ｅ−１］　　ポリエチレングリコール（４００）（Ｅ
−２）　　ポ１７　エｆ　ｖ　ｙ　グリシ−Ａ／　（１
，５００）［Ｅ−３’］　　ポリエチレンオキサイドと
ポリプロピレンオキサイドとのプロ、り縮合 物（３，０００） ［Ｅ−４）　　ポリエチレンオキサイドとパラターシャ
ルブチルフェノールとの縮合物 （１，３５０） （Ｅ−５）　　ポリエチレンオキサイドとノニールフェ
ノールホルマリン樹脂との付加 重合物（５００） ［Ｅ−６）　　ポリエチレンオキサイドとｐ−チオクレ
ゾールとの縮合物（１，５００） ［Ｅ−７）　　ポリエチレンオキサイドとポリプロピレ
ンオキサイドとの重合物にｎ− プチルメルカブタン１モルを付加し た付加重合物（１，０００） ［Ｅ−８］　　ポリエチレンオキサイドとラウリルアル
コールとの縮合物（１，２５０） ［Ｅ−９）　　ポリエチレンオキサイドとβ−エチルチ
オエチルイソシアネートとの付 加物（６００） ［Ｅ−１０］　　Ｎ−２ウリル−Ｎ、Ｎ−ジポリオキシ
エチレンーＮ−カルボキシメチル −ベタイン（１，０００） ［Ｅ−１１］　　Ｎ−）リゾシルアミドとポリエチレン
オキサイドの縮合物（３５０） ［Ｅ−１２］　　ポリエチレンオキサイドとオクチルフ
ェノールホルマリン樹脂との付加 物（ＳＯＯ） （Ｅ　−１３）　　ポリエチレンオキサイドとｍ−クレ
ゾールとの縮合物（５００） ［Ｅ−１４］　　ポリエチレンオキサイドとポリグリシ
トールのノ二−ルフェノールホル マリン樹脂とによる付加重合塗（ＳＯＯ）［Ｅ−１５］
　　ジ−ｔ−オクチルフェノールとポリエチレンオキサ
イドとの付加物のス ルホン酸ソーダ塩（６５０） 本発明に用いられるポリアルキレンオキサイド系化合物
の使用量は、用いられるハロゲン化銀乳剤の種類、感光
材料の種類等によって異なり一律ではないが、塗布液１
ｅ当り０．１〜２０ｇの範囲で使用することが望ましい
。

また上記ポリアルキレンオキサイド系化合物は、通常の
帯電防止剤と同様に一般的には感光材料構成層のうち、
最上層の保膜層に添加して用いられるが、他の構成層に
添加してもよい。

上記の本発明で言う感光材料構成層とは、例えばゼラチ
ン等をバインダーとする親水性コロイド層、すなわちハ
ロゲン化銀乳剤層、下引層、中間層、フィルタ一層、ハ
レーシ、ン防止層、保獲層、バッキング層等を意味する
。

本発明によれば、前記（イ）および／または（ロ）の化
合物、および前記一般式（１）−ａ、■−すおよび■−
ｅ（以下、前記一般式ｍと省略する）ならびに前記一般
式〔■〕でそれぞれ表わされる化合物の少なくとも１種
を感光材料中で組み合わせて用いることを特徴とするが
、一般式■で表わされる化合有させてもよいが、本発明
の好ましい実施態様としては、一般式印で表わされる化
合物をハロゲン化銀乳剤層および／または非感光性の中
間層等に含有せしめ、一般式［ＩＩ）で表わされる化合
物をハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる態様がある。

本発明は、詳細に述べてきたとおり、一般式（１）で表
わされる化合物と一般式ＣＩＩ）で表わされる化合物と
ポリアルキレンオキサイド系化合物とを組み合わせて感
光材料圧含有せしめたものであり、一般式（Ｉｔ）で表
わされる化合物の使用により、初めてポリアルキレンオ
キサイド系化合物とベンゼン環に水酸基を２個有する化
合物との相互反応による効果の相殺を防止し得たもので
あり、これにより、高感度でカブリの発生が抑制され、
かつ保存性の劣化を伴なうことなく、さら（（は帯電防
止性能にも優れた感光材料を得ることができる。

本発明に係る写真感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤
に適用できるハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、臭沃化銀、堪沃臭化銀及びこれらの混
合物であり、沃臭化銀が最も望ましい。

本発明に用いるバインダー即ち親水性コロイドとしては
、ゼラチンが最も望ましいが、その他必要に応じて誘導
ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム
、アルギン酸、セルロース訪導体、アクリルアミド、イ
ミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、ビニルアルコー
ルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、加水分解ポリビニルアセテート等のポリマーと併
用することができる。

本発明に用いられる〕・ロゲン化銀乳剤は各種の公知の
化学増感剤、カブリ防止剤、分光増感剤、硬調化剤、ゼ
ラチン硬膜剤、界面活性剤、膜物性改良剤、増粘剤、網
点向上剤等の添加剤を含有することができる。前記種々
の添加剤を挙げると、化学増感剤としては、例えば、活
性ゼラチン、水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性ノ（ラ
ジウム塩、水溶性ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の
貴金属増感剤；硫黄増感剤；セレン増感剤；ポリアミン
、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感剤等により単
独にあるいは併用して化学増感することができる。

分光増感剤には特に制限はなく、倒起ばゼロメチン色素
、モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等の
シアニン色素あるいはメロシアニン色素等の分光増感剤
を単独あるいは併用して光学的に増感することができる
。

これらの技術については米国特許第２，６８８゜５４５
号、同第２，９１２，３２９号、同第３，３９７゜０６
０号、同第３，６１５，６３５号、同第３，６２８゜９
６４　号明細書、英国特許第１，１９５，３０２号、同
第１，２４２，５８８号、同第１，２９３，８６２号明
縄書、西独特許（ＯＬＳ）第２，０３０，３２６号、同
第２，１２１，７８０号明細書、特公昭４３−４９３６
号、同４４−１４０３０号公報等にも記載されている。

その選択は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目的
、用途に応じて任意に定めることが可能である。

本発明に用いられる乳剤は、他の添加剤を含むことがで
きる。例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラ
ゾール類、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリ
ヒドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒ
ド系、ニアシリジン系、イノオキサゾール系、ビニルス
ルホン系、アクリロイル系、アルボジイミド系、マレイ
ミド系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等
の硬膜剤；ベンジルアルコール等の現像促進剤；クロマ
ン系、クラマン系、ビスフェノール系、亜リン酸エステ
ル系の画像安定剤；ワックス、高級脂肪酸のグリセライ
ド、高級脂肪酸の高級アルコールエステル等の潤滑剤等
がある。また、界面活性剤として塗布助剤、処理液等に
対する浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々
の物理的性質のコントロールのための素材として、アニ
オン型、カチオン型、非イオン型あるいは両性の各種の
ものが使用できる。帯電防止剤としてはジアセチルセル
ローズ、スチレンパーフルオロアルキルリジウムマレエ
ート共重合体、スチレ７−ｍ水マレイン酸共重合体とｐ
−アミンベンゼンスルホン酸トの反応物のアルカリ塩等
が有効である。また膜物性を向上するために添加するラ
テックスとしてはアクリル酸エステル、ビニルエステル
等と他のエチレン基を持つ単量体との共重合体を挙げる
ことができる。ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グ
リコール系化合物等を挙げることができ、増粘剤として
はスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビニ
ルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化
銀乳剤を、必要にまり下引層、中間層等を介し、・バラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス紙、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、たとえ
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリスチレン等の支持体上に公知の方法により塗布
して構成される。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、白黒写真感
光材料、カラー写真材料のいずれでもよく、また一般用
、印刷用、Ｘ線用、放射線用等の種々の用途に供される
が、特に高感度沃臭化銀写真感光材料として顕著な効果
を発揮する。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は通常の露光の
ほか短時間乃至閃光露光されてもよ（、通常の方法で写
真処理ができる。基本的な写真処理工程は現像工程と定
着工程であり、この２つの工程は同時に行なってもよい
。

以下実施例により本発明を例証するが、これ圧よって本
発明の実施の態様がこれら圧限定されることはない。

実施例１ ハロゲン化銀乳剤１ｋｇ中に沃臭化銀（２，０モル％の
沃化銀を含有）　ｉｏｏ　ｇ、ゼラチンを４０ｇ含有し
、金およびイオウ増感を施した高感度ネガ用乳剤に塗布
助剤としてサポニンを添加したのち等分に分割し、下記
第１表に示される化合物を表に示した量に従って添加し
た後、この乳剤をポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上圧塗布した。

そして更に上記ハロゲン化銀乳剤層の上に保護層として
、塗布助剤および硬膜剤を含有するゼラチン塗布液を１
．５　ｇ／−になるように塗布し乾燥した。そし℃塗布
試料の１部を５０℃で３日間保存した。このようにして
得られた塗布試料をＪＩＳ法に基づきＫＳ−１型センシ
トメーター（小西六写真工業（銅製）Ｋより、白色露光
を与えたのち、連続搬送式自動現像機にて現像、定着、
水洗および乾燥処理した。尚この現像処理に用いられた
現像液の組成は以下のとおりである。

現像液処方（現像時間＝３５℃、３０秒）このようにし
て得られた各試料についてセンシトメトリーを行い、得
られた写真特性な第１表に示ｌ−だ。なお表中に示す感
度は、比較試料（試料番号−１）の感度を１００とする
相対感度値である。

また上記各試料について２３’Ｃｌ２Ｏ％ＲＩ（にて表
面比抵抗値を測定し、その結果も下記第１表に示し上記
表が示すように本発明によるポリアルキレンオキサイド
系化合物と一般式（１）で表わす化合物と一般式［ＩＩ
）で表わす化合物との組み合わせ使用の試料では、本発
明外の試料と比較して特に保存性が優れており、感度の
低下、カプリの発生を伴なうことなく、かつ帯電防止性
能を改良することができた。これに対してポリアルキレ
ンオキサイド系化合物を単独で用いると保存性が劣化し
、これと例示化合物（１）とを組合わせただけでは帯電
防止効果が低下することがわかる。

発明の効果 ポリエチレンオキサイド系化合物とベンゼン環に水酸基
を２個有する化合物とを組み合わせて用いる場合に、更
に一般式（ｎ）で表わされるヘテロ環化合物を併用せし
めると、感光材料の保存性を劣化させることなく、帯電
防止性能を改良することができる。

代理人　　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）　分子量２５０以上のポリアルキレングリコール （ロ）　　分子Ｊｉ２５０以上のポリアルキレンオキサ
   イドと活性水素を有する有機化合物との縮合生成物 上記（イ）および（ロ）から選ばれる化合物の少なくと
   も１種、下記一般式（Ｄ　−８、（１）−すまたはＣＤ
   −ｃで示される化合物の少なくとも１種、ならびに下記
   一般式［ＩＩ）で示される化合物の少なくとも１種を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式田−ａ 一般式［ＩＩ） （式中、Ｒ１およびＲ８は各々水素原子、それぞれ置換
   もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アシル基またはシクロアルキル基を表わし、Ｒ３、
   Ｒ４、Ｒ３および鳥は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒ
   ドロキシ基、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基
   、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールオキシ
   基、アリールチオ基、アシルアミノ基、アルギルアミノ
   基、アルコキシカルボニル基またはスルホンアミド基ヲ
   表わす。＆はそれぞれ置換もしくは非置換の脂肪族基、
   芳香族基または複素環基を表わし、Ａは−）基または−
   ５０２−基を表わし、ｎはＯまたは１の整数を表わす。 ）