JPS5964843A - ハロゲン化銀多層反転カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀反転カラー感光材料の色再現に関
するものである。もつと詳しくは、ヨードによる重層効
果のかかシ具合を改善して色再現の改良を図るものであ
る。

反転カラー感材では、ＤＩＲ化合物を用いて色再現の改
良を図ることはできないため、ヨードによる重層効果が
重要となってくる。最近の反転カラー感材では、粒状を
良くするために高感層、低感層に分けて（２層以上で）
塗布しているが、一般には反転カラー感材では乳剤中の
沃度の全ハロゲンに対する比率（以下単に法度含量とい
う）は高感層、低感層で同じであった。重層効果を他層
へ与える上では、法度含量を上げる必要があるが、法度
含量を高感層、低感層とも同じように上げ九のでは、緑
、赤、肌色で彩度の高い好ましい色再現は得られない。

重層効果は法度含量が多ければ他層への重層効果は大き
くなるが、他層からの重層効果は受けづらくなる。した
がっである層、例えば赤感性層から他層、例えば緑感性
層への重−効果を大きくしようとして赤感性層の全１の
乳剤の法度含量を多くすると緑感性層から赤感性層への
重層効果が小さくなり、緑色の彩度が下がることになる
からである。

緑単色光によシ露光すると、分光感度分布が完全でない
ため赤感層も感光してしまう。これは緑色の彩度を下げ
ることになるが、階調が得られる範囲での緑単色光露光
による赤感性層の感光は、赤感性層の緑単色光に対する
感度がずっと低いため、高感層または高感層および中窓
層に限られることになる。したがって赤感性１−の発色
をおさえるには同層の高感層あるいは高感層および中窓
層への重１鋳効果を大きくして、同層の現像をおさえれ
ばよい。このためには高感層あるいは高感層および中窓
層の乳剤の法度含量を減らせばよい。そしてこれを行な
っても逆の赤感層から緑感層への重層効果減少による愚
作用は極めて小さい。なぜならこの場合問題となるのは
赤単色光を用いて露光した場合の緑感性層の感光による
マゼンタ色素の減少による赤色の彩度低下であるが、こ
のような現象が顕著になるのは赤感性層の低感層までも
露光する場合であり、赤感性ｌ―の低感層の乳剤の法度
含量を多くしておけば赤感層から緑感層への必要な重層
効果は充分発揮されるからである。

以上の考え方は緑感層についても青感層についても成立
する。上記の発明の効果は、２または３つの感度の異な
る同一分光感度特性をもつ乳剤層群において法度含量の
低いハロゲン化銀乳剤をもつ層の全銀量が同一の分光感
度特性をもつ乳剤層の全銀量のμ０，１０係、好ましく
は弘ｊ〜７０チにおいて明白にあられれる。法度含量の
低い乳剤と高い乳剤との間の法度含量の差はモルイーセ
ントで表わした場合少なくとも０．３モル係以上あれば
よく好ましくは０．ｊモル係以上７．０モル係以下であ
る。また法度含量の低いハロゲン化銀乳剤層の乳剤の沃
度は全ハロゲン原子の０．ｊモルチルＪ−、７モル係を
含まれていることが好ましく、／、ｊ−≠、ｊモル係が
より好ましく、法度含量の高いハロゲン化銀乳剤層の乳
剤のそれはＯｏｒ　モル％〜ぶモル係が好ましくコ、Ｏ
Ｎ２．０モル係がよシ好ましい。

また法度含量の低いハロゲン化銀乳剤層はｌっの層ある
いは２つの層から成）立っていてもよく一λつの層から
成っているときは一つの層の乳剤の沃度含ｔは同じでも
よいし、異なっていてもよい。

異なっているときはより高感の乳剤層が法度含量の少な
いのが好ましい。

以上より、本発明は青感性、緑感性および赤感性の３つ
のハロゲン化銀乳剤ｔ−をもち、少なくともそのうちの
１つがλつまたは３つの感度の異なる乳剤層群から成立
しており、この乳剤層群の高感乳剤層または最高感乳剤
１−および９感乳剤ｊ＃ｉの銀せがこの乳剤ｌ一群の全
銀量の≠θ〜ｒＯ％を占めており、かつ高感乳剤ＮＩＪ
または最高感乳剤１−および９感乳剤層の乳剤中の沃度
の全ハロゲンに対する比率（以下単に法度含量という。

）が低感度乳剤層の乳剤中のそれよυＯ０３モルチモル
係さいことを特徴とするハロゲン化銀多層反転カラー感
光材料において具体化される。

本発明により青色・赤色・緑色の彩度を同時に向上させ
ることができるように、なった。これは、今までの方法
では、例えば緑色の彩度を向上させると必然的に例えば
赤色の彩度がおちるという副作用のあったことを考える
と、画期的なこととい７− える。これによシ色純度の高いあざやかな反転カラー画
像を提供できるようになった。

本発明において、法度含量の分布を高感層と低感層とで
異なるようにする１−は緑感性層または赤感性層がその
効果の点でもっとも好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀として沃
臭化銀および沃塩臭化銀のいずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影四種にもとづく平均
で、表わす）は特に問わないが゛３μ以下が好ましい、 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもｊ− よい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ−Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙａｉ（ｌｕｅ−Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ　Ｉ　Ｍｏｎ　ｔｏ　１
社刊、ｌり６７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（’ｌ’ｈｅ　　Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ刊、１２７４年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　刊、ｌ
りｔ４！年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、ま喪可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡＩ９’を一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダプルジエツ）法を用いること
もできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いいわゆる単分散なハロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またにその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩類
を除去されるが、そのための手段としては古くから知ら
れたゼラチンをゲル化させて行なうターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、たと
えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチン
、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を
用いてもよい。可溶性塩類除去の過程は省略してもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、いわゆる
未後熟（ｐｒｉｍｉｔｌｖｅ　）乳剤を用いることもで
きるが、通常は化学増感される。化学増感のためには、
前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｍａｎらの著
書あるいはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒｉｎ　Ｄｉｅ　　Ｇｒｕ
ｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｓ
ｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｅｈｅ　Ｖｅ
ｒｌａｇｓｇｅａｅｌｌａｃｈｆｔ。

ｌりＡＦ）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性−ター 物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を“
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許／、！
７弘、り４Ｉ≠号、コ、ａｉｏ、ｔにデ号、２．２７１
ｒ、　タ弘７号、コ、７２１．ｔｔｌｒ号、ｊ、ｔｉｔ
、’？ｊｊ号、≠、０３２．　　タ２を号、≠、Ｏに７
，７弘θ号に記載されている。還元増感剤としては第一
すず塩、アミン類、ヒドランン誘導体、ホルムアミジン
スルフィン酸、７ラン化合物などを用いることができ、
それらの具体例は米国特許λ、≠１７．ＩＩＯ号１，２
．Ｍｌ’？、９７１１号、２．ｊａｒ、４９１号、コ、
りにｉ、Ａｏ２号、コ、９１３．ｔＩＯ号、ｕ、／ｉ、
５’４（，６３７号、３゛、デ３０．　’ｆ　４７号、
ａ、ｏｓｑ−、ＩＩｚｔ奇に記載されている。

貴金属増感のため□には金錯゛塩のほか、白金、イリジ
ウム、パラジウム等の周期律表■族の金−の錯塩を用（
八ることができ、その具体−は米国特許λ。

−／Ｑ− ３デタ、０１’３号、２．４’４’ｆｆ、　　ＯｔＯ号
、英国特許４ｉｒ、ｏｔｉ号などに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させにとができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム壇、ニトロインダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ペンダイミグゾール類（特
にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプ
トベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（％にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール
）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスルホ
ン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト
化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン
アザインデン類りとえばテトラアザインデン類し特にグ
ーヒドロキシ置換（／、ｙ、　　３ａ、７）テトラアザ
インテン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンス
ルフィン酸；々どのようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明ケ用いて作らｎ７ｃ与真ｇ元材料には写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目
的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物？含む
ことができる。たとえはアルキル（メタ）了クリレート
、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビ
ニルエステル（たとえば酢酸ビニＪ・）、了り１７０ニ
トリル、オンフィン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、またはこｎらと７クリル酸、メタ丁り１」ル酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート、スルフオアルキル（メタ）了クリレー
ト、スチレンスルフォン酸などとの組合せを単量体成分
とするポリマーを用いることができる。たとえば、米国
特許２．１７６．００！号、同コ、７３り、１３７号、
同コ、ｒｓｓ　、亭ｊ７号、同Ｊ　、　０７，２　、６
７亭号、同３Ｉ亭／／。

り１７号、同３．ｅｒｒ、’ｙｏｒ号、同３．ｊ２ｊ、
６コＯ号、同３，１，０７．コタＯ号、同３゜６３１．
７１３号、同３．６亭ｊ、？参〇号、英　ｌ　３− 国特許ｉ、ｉｒｂ、ｂり２号、同／、３０７，３７３号
に記載の４のｔ用いることができる。

本発明を用いて作らｎた写冥感元材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無機’Ｆたは有機の硬膜剤
ケ含有して工い０例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒドなどｌ、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，Ｊ−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
！−）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−ト’）了ジ
ン、ｌ、Ｊ−ビニルスルホニル−コープロバノールなど
）、活性ノ・ロゲン化合物＋２，４Ｃ−ジクロル−６−
ヒドロキシ−８−）１丁ジンなト）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸１、ムコフェノキシクロル酸など）、な
どｔ−単独１πは組合わせて用いることができる。

上記硬膜剤及びその他に本発明に用いることの出来る硬
膜剤については、米国特許ｉ、ｒｙｏ。

−／４’− Ｊｊμ号、同一、ｏｒｏ、ｏｉり号、同一、７コ６．１
６２号、同２，１７０，０／３号、同一。

りｘ３．ｔ、ｉｔ号、同一、タタコ、ｔｏり号、同！、
０４７７、．３２参号、同３．０！７，７２３号、同３
，１０３，０３７号、同３，３コ／、３／３号、同３．
３コｊ、コｔ７号、同３，３６１．ｒ２７号、同Ｊ、！
４Ｉ３，２り２号、英国特許６７６．６２ｊ号、同１ｆ
２！、ｊ亭ダ号、同ｌ、コア０、！’７ｒ号、ドイツ特
許１７２．１６３号、同／　、０９０　、弘２７号、特
公昭３グー７　、　／ＪＪ号、同亭６−／Ｉｒ７２号及
びＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７４
巻２６頁（／り７ｒ年１１月）などに記載がある、 本発明を用いて作らｎる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など管含有して
もよい。

その具体例は米国特許２，３６０，２９０号、同コ、Ｊ
Ｊ６．Ｊ２７号、同コ、参〇３，７２／号、同２．ｌ／
ｒ、６／Ｊ号、同２，６７、！ｒ、３−／ｊ− ｔｐ−＠、ＰＩ２，７０１．／り７号、同コ、７０亭。

７／３号、同コ、７コｒ、ｂｚデ号、同コ、７３コ、３
００号、同λ、７３ｊ、３６１号、特開昭ｓｏ−タ２１
りｒｒ号、同ＳＯ−タコ、りｔり号、同！０−９３９２
１号、同！０−１１０．Ｊ３７号、ＰＩｓコーｌグｌ、
、２３１号、特公昭ｊＯ−コ３１ｒ１３号等に記載さｎ
ている。

本発明を用いて作らｎる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤？含んでよい。たとえばアリール基で置
換さ扛たベンゾ）　１３了ゾ一ル化合物、ｔ−チアゾリ
ドン化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化
合物、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、
さらに紫外線吸収性のポリマーなど？用いることができ
る。こｎらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に
固足さｎてもよい。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ、！３３゜７タグ
号、同３．３１ダ、７２１号、同３．３！コ、６ｒｉ号
、特開昭４１６−２　、７１４１号、米国％許３．７’
ｊ、’０’号、同！、７０７．３７−　ｌ　６− ５号、同Ｘ、Ｏグｊ、λ２り号、同３，７００゜１１１
３号、同３．≠りダ、７６２号、西独特許出願会告ｔ、
Ｓ弘’ｙ、ｒｂ３号などに記載さｎている。

本発明を用いて作らｆ′Ｌｆｃ感光材料には親水性コロ
イド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシ
ョン防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよ
い。このような染料にはオキンノール染料、ヘミオキン
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニ
ン染料及びテゾ染料が包含さｎる。中でもオキンノール
染料；ヘミオキンノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

用い得る具体例は英国特許ｊダ６．’ｙｏｒ号、同ｊｒ
亭、６０り号、同ｌ、コロｊ　、１０２号、ｐＨ，亭／
　ｏ　、ａｒｔ号、米国特許コ、２７亭。

７ｇ２号、同コ、２１１６，７／４１号、同２．ｊ２６
　、　ｂＪＪ号、同コ、６０６，１３３号、同一。

Ｙｓｂ、１７９号、同３．ｌａｒ、ｔｒ’ｙ号、同３．
２４Ｉ７，１２７号、同！、４４１１，９２７号、同３
．！７３’、７０４Ａ号、同Ｊ、６ｊＪ、りＯｊ　ｌ　
７− 号、向３，７１１ｒ、１７７２号に記載さｆしている。

本発明を用いて作らｎた感光材料の親水性コロイド層に
添加するカプラーは油１ｒ？性カプラーが好１しく、ポ
リマーカプラーでも良い。

例えばマゼンタカプラーとしては、ｊ−ピラゾロン系カ
プラーが有利であシ、米国特許２．６００．７１１号、
同コ、２１３，６０１号、同３゜０６コ、６５３号、同
３．／２７，２１ｓり号、同Ｊ、Ｊ／／、μ７６号、同
Ｊ、ＩＩ／９，３り７号、同３．ｓｔり、１１２２号、
同３．ｊｓｒ、ｓｉり号、同３．！ｒコ、３２２号、同
！、１．／！、ｊＯ６号、ＰＩ３，１３０，９０１号、
同３．ｒｙｔ。

４Ａｅｓ−＠、丙独特許ｉ、ｒｉｏ、＊６ｐ号、西独％
許出１１（ＯＬＳＩＪ、４！ＯＦ、６６ｊ号、同一。

４７／７，９ｕｊ号、同ｘ、ｐｉｔ、り３２号、同一　
亭２４１．弘６７号、特公昭４！０−６０３／号、特開
昭ｊｌ−コｏｔｒｔｔ、号、同ｊコー５ｊ９ココ号、同
ｌター１２２ｚＪｒ号、同ｌターフ４！０２１ｆ、同３
０−／ｊり３３６号、同！コーヶ２／２１号、同ｌター
フ４！０２１ｆ号、同１０−６０２ｉｒ− ３３号、同５ｉ−２６！４１１号、同！１３−！１３／
ココ号、同ｊ７−タダ７５２号、同ｊ７−３．ｆｌｒｊ
Ｉ米国特許ｊ　、／４３．６２１号、同３，２１／　、
２１１２号、同Ｊ　、　Ｊ７０　、り５２号、同３゜４
１！／、１２０号、同Ｊ、タコ６．４３６号、同＋、ｏ
ｒｏ、ａｉｉ号、同（１，／２１，１１２７号、英国特
許／、２４４７．４１１１号、リサーチディスクロジャ
ーｔｔｒｉｓ号、同ｌり０３３号、％願昭６６−６！１
９７７号、同１６−６０２６ｕ号、１ｊｉｌｌｊ６−ｒ
り１１６号、同ｊ４−１０り０５６号、同ｊ６−／ダ０
６６７号、同ｊ７−コ参ｌり号、同よ７−２り６Ｉｒ３
号などに記載のものを併用してもよい。

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系およびピパロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。用い得る・ｒエロー刀プラーの具体例は米国特許コ
、１７！、０１７号、同３゜２６１．６０６号、ＰＩ３
．ｐｏｔ、ｉｖｙ号、同ｓ、ｊｒｉ、ｉｊｓ号、同３．
ｓｒコ、３ココ号、同３．７２！、０７２号、同Ｊ、ｆ
り１．グーｊ号、西独特許／、６４７７．１６１１号、
西独出願公開コ、２／り、り１７号、向コ、コ４／、Ｊ
６／号、同コ、参ｉ４Ｉ、ｏｏｂ号、英国符許１．グコ
ｊ　、０２０号、特公昭ｊｉ−ｉｏ’ｙｒ３号、特開昭
弘７−２６／３３号、同４ｃｔ−７３１１１７号、同１
１−１０２４３４号、同ｊＯ−６Ｊダ／号、１ｉ１ｉｌ
ｊ７−１２ＪＪ４１２号、同１０−／ＪＯ４Ａ４ｔ２号
、同ｊＴ／−２／１２７号、同１０−４７６１０号、ｊ
ｉｒｌ　ｊ　２−１コ４４２＋号、同ｊコー／／Ｊコｌ
り号、米国特許Ｊ、−２／／、５１２号、１ｉｌＩ］ｊ
　、　Ｊ７０、り５２号、同３．亭ｓｉ　、ｒ２ｏ号、
同３゜？２６．４＜３６号、同ａ、ｏｒθ、２／／号、
同ａ、ｉ２ｒ、ｅコア＠、リサーチディスクロジャー１
２０３３号、同コ１７コを号、特願昭５６−１４７０６
４７号などに記載さｎたものである。

シアンカプラーとしてはフェノ狛ル系化合物、ナフトー
ル系化付物など？用いることができる。

その具体例は米国特許λ、３６り、２２２号、同２．４
Ｉ３ダ、λ７＋２号、同コ、４１’７４Ｃ，コタ３号、
同コ、１２１，２ｏｒ号、同λ、１９１，１２６号、同
３．０３グ、１９２号、同Ｊ　、３／／　、４’７６号
、同３．ダｓｒ、Ｊｉｒ号、同Ｊ、４Ｉ７６゜ｓ６．ｙ
号、同３，１１１３．り７／号、同３．ｊりｔ、３ｒ３
号、同Ｊ、７６７．４！ｌ／号、ｌ１ｉｌＪ亭。

００Ｑ　、９１Ｆ号、Ｍｉｆｉ特許出願（ＯＬＳ）−２
゜１／亭、ｔ３０号、同λ、ダｊダ、３コタ号、特開昭
ｏｒ−ｚｙｒ３ｒ号、同６ｌ−２６０３４Ａ号、同≠Ｊ
−６０１！号、向ｚｉ−ｉａｂｒコ１号、向ｊコー６り
６コ１号、同！コータＯり３コ号、米国特許Ｊ　、２１
／　、６１コ号、同Ｊ　、　３７０　。

り５２号、同Ｊ、４４！／、ｌｒλＯ号、同３．タコ６
．４３６号、同グ、ｏｒｏ　、２１１号、向亭。

ｌλ１．４１２７号、リサーチディスクロージャーコ１
７コを号、特願昭１６−７７０６６７号に記載のもので
ある。

本発明に用いらｎる３真乳剤は、メチン色素類その他に
工って分光増感さｎてよい。

有用な増感色素は例えはドイツ特許タコタ、０１０号、
米国特許コ、ダタ３，７φｊ号、同コ。

１０３，７７６号、同コ、ｓｔｙ、ｏｏｉ号、同一　２
　ｌ　− コ、り／　２　、、　Ｊ　２り号、同３．６ｓ６　、り
ｊり号、同３，６７１．ｔり７号、同参、０コ１ｓＥｌ
！−２号、英国特許ｌ、コ亭λ、ｓｔｙ号、特公昭４Ｉ
４Ｉ−ｌ参〇３０号に記載さｎたものである。

こｎらめ増感色素は単独に用いても工いが、そｎらの組
合せｔ用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いらｎる。その代表例は米国特許コ
、ｂｌｒｌ、ｊダ！号、同コ。

り７７．２２２号、同Ｊ、Ｊり７，０４０号、同３．７
２！、０７２号、同３．！λ７，４参１号、同Ｊ、６／
７．コ２３号、同３，６λｒ、り６４Ｑ号、同！、６６
＆、弘ｔｏ号、同！、４７２．ＩＦり１号、同３，６７
２．ダコを号、同Ｊ、Ｉ／参。

６０２号、同４４．０２＆、７０７号、英国特許／。

Ｊ４Ｉ４１．Ｊｒ／号、特公昭ダ３−亭、２３６号、同
ｊＪ−／２．！７６号、特開昭ｊλ−／１０゜＼ ６１１号、同ｊコーｉｏり、り２ｊ号に記載さｎている
。

本発明を用いて作らｆ′した感光材料には親水性コロイ
ドＭ［ホルム了ルテヒドガス等の有害ガスに２２− よる発色濃度の低下、色汚染、カブリの増大などの万能
性能の劣化ケ防ぐためのいわゆるガスカブリ防止剤ケ含
有させることができる。例えばアミン類（アルキルアミ
ン、アリーノｌ了ミン、ヘデロ環アミン）、アミド類、
環式及び非環式尿素類、スルフィンＩＩ’類、イミド類
、活性メチレン類、ヒドロキシベンゼン類、亜硫酸塩等
である。

具体的にＦｉ特公昭４Ｉ６−３４Ｉ、６７Ｉ号、同ａｔ
−ｓｔｘｔｉｒ号、同ｊ１−２３９０１号、特開昭４！
ざ−グツ３３５号、同１０−４！３り２３号、同！０−
１７０２ｒ号、％願昭！ｌ、−１７７りｒＬ？号、米国
特許ｊ、７７０．４’ｊ／号、同Ｊ、１ｒｔｔ、ｒｙｔ
号、米国（Ｄｅｆ、Ｐｕｂ、　＋　Ｔ　９０００２Ｉ号
％Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌第１Ｏ１
巻ＲＤ−ｔＯｔＪＪ号に記載の化合物等を挙げることが
できる。

有用ナガスカブリ防止剤として尿素、エチレンジ尿素、
エチレン尿素、メラミン、ヒダントイン、アラントイン
、ウラゾール、゛パラバン酸、ビウレット、グリコール
ウリル、ｌ−メチルグリコールウリル、フタルイミド、
コハク酸イミド、ベンゼンスルフィン散、スチレンスル
フィン酸ポリマー、マロン酸、シアノ酢酸、ジメドンバ
ルビッール酸、セミカルバジド、ｊ−ピラゾロンマゼン
タカプラーアシルアセトアニリドイエローカブラ−、レ
ゾルシン、フロログルシン、２．３−ジヒドロキシナフ
タレン、亜硫酸ナトリウム等會挙けることができる。

実施例１ 下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料勿得九。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｓ−（ｚ’−（λ“　、蓼“−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノールｔｏｏｔｈ、）
リクレジルホスフエートｌＱＯω及び酢酸エチル１ｏＯ
ｃｃＩ／Ｃｆａ解し、１０％ゼラチン水溶液／ＫＰと高
速攪拌して得られた乳化物、ｔｏｏｔｈ、赤感性の低感
沃臭化銀乳剤／ＫｆＣ＠７０ｆ、ゼラチン６０ｆ１に含
み、ヨード含量は３モル−）に混付し、乾燥膜厚コμに
なる工うに塗布り、ｆＣ（銀量ｏ　、ｚｙ／ｍ２）。

第２層高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（λ′−（コ“、弘〃−ジーｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノールｉ　ｏ　ｏ　ｔ　
ｋｓ　　）リクレジルホスフエートｉ。

−一！− ０ＣＣ及び酢酸エチル１ｏｏｃｃに溶解し、ＩＯ％ゼラ
チン水溶液ｌＫＰと高速攪拌して得られた乳化物１ｏｏ
ｏｔｐｒ１赤感性の高感沃臭化銀乳剤／　Ｋｇ（銀７０
ｆ、ゼラチンｔｏｔ２含み、ヨード含量は３モルチ）に
混会し、乾燥膜厚コμになる工うに塗布した（銀量０．
Ｉｔ／ｍ２）。

第３層；中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドａキノンｒ１ジプチル
フタレート７００ｃｃ及び酢酸エチル１００印に溶解し
、１ｏｑｂゼラチンに水溶液１Ｋｇと高速攪拌して得ら
れた乳化物／Ｋｙｆ、１０％ゼラチンｌＫＰに混合し、
乾燥膜厚ｌμになる工うに塗布した。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるｌ’−
−＜コ、参、を一トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−（
λ、ダージーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズ
アミド）−ｊ−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物
と同様にして得られた乳化物ｒｏｏｔｙｚ、緑感性の低
感沃臭化銀乳剤／ＫｇＪ　６− （＠７０　ｆ、ゼラチンｔｏｔｔ２＠み、ヨード含量は
２．５モル％）に混会し、乾燥膜厚コ、Ｏμになる工う
に塗布した（銀量０．７ｆ／ｍ２）。

第５層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
λ、グ、６−ドリクロロフエニル）−３−（ｊ−（＋２
．４！−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズ
アミド）−よ−ピラノａ７に用いた他は第１屡の乳化物
と同様にして得られた乳化物ｔｏｏｏｙｗ、緑感注の筒
感沃臭化銀乳剤ｌＫｙ　（銀７０ｆ、ゼラチンｔｏｙ茫
含み、ヨード含量はコ、ｊモルモルに混合し、乾燥膜厚
コ、Ｑμになるように塗布した（塗布銀−Ｊｉ（０，７
ｔ／ｍ２）。

第６層；中間層 第３層で用いた乳化物ｌ〜ｙｚ、ｉｏチゼラチン／　Ｋ
Ｐに混会し、乾燥膜厚ｌμになる工うに塗布した。

第７層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド釧ｒ含む乳剤ｔ１乾燥膜厚ｌμになる工う
塗布した。

第５層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであル、α−
（ピバロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−コークロローよ一ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００？に、背恩性の
低感沃臭化銀乳剤／ＫＰ（銀７０ｆ、ゼラチン６０１？
含み、ヨード含量はλ、ｊモルモルに混会し、乾燥膜厚
λ。

θμになるように塗布した（塗布銀量０．６ｆ／ｍ”）
。

第り層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーである、α−
（ピバロイル）−α−（ｌ−ベンジル−！−エトキシー
３−ヒダントイニル）−２−りａロー！−ドデシルオキ
シ力ルポニルアセトア仔リド？用い要地は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｔｙ、青感性の
高感沃臭化銀乳剤／に９（＠７０？、ゼラチン６０１？
含み、ヨード含量はコ、！モル％）に混会し、乾燥膜厚
λ。

θμになる工うに塗布した（塗布銀−）１１．ｏｆ／ｍ
２）。

第ｉｏ層；第２保獲層 第３層で用いた乳化物／　Ｋｇ、ｙ＜、／　ｏ　％ゼラ
チン／　Ｋｇに混合し、乾燥膜厚λμになる工うに塗布
した。

第１／層；第７保映層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ００ｉｓμ
、７モル係沃臭化銀乳剤）ｒ含む１０％ゼラチン水溶液
ｔ、銀塗布量０　、７　ｔ／ｍ”、乾燥膜厚ｌμになる
工うに塗布した。

得られた多層塗布フィルムを試料Ａとする。

第１層の乳剤の代力に、ヨード含量弘、θモルチ乳剤と
し、第一層の乳剤の代りに、ヨード含量コ、ｊモルチ乳
剤を用いて試料Ｂｒ得た。同様に、第１層の乳剤のヨー
ド含量’ｌｚＪ、Ｊ、弘、５１弘。

θモル係とし、第２層の乳剤のヨード含量１＆：ｌ。

ｊ１コ、ｊｔ、Ｊ、ｊモル係として、それぞれ試料Ｃ，
Ｄ及びＥＱ得た・ これらのフィルムに緑色光でセンシトメトリー用ウェッ
ジを通し”ＵＫ光を行ない、次いで後記の反転処理を行
なったロ ーーター 各試料についてマゼンタ濃度（ＤＭ）がλ、ＯＯの点、
ｉ、ｏｏの点でのシアン濃度音測定すると以下の工うに
なった。なおこのときのマゼンタ濃度の最高濃度（ＤＷ
？ａｘ）　　は３０．２０であり、シアン濃度のそれ（
Ｄｍ　ａ　Ｘ　）　　は！、／ｕであった。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第１現像　　　ｔ’　　　　ＪＩｏＣ（±０．３）水洗
　　　　コ′ 反転　　　　コ′　　　　１ 発色現像　　　６′Ｉ 調整　　　　コｌ 漂白　　　　６′ｌ 定着　　　　参′　　　　　Ｉ 水洗　　　　参′　　　　　Ｉ 安定　　　　ｌ′　　　常温 乾燥 第７３［ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｔｄテ
トラポリリン酸ナトリウム　　　　　　コを亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２０９ハイドロキノン・
モノスルフォネート　ＪＯ？炭酸ナトリウム（ｌ水塩）
　　　　　　３０２／−フェニル・弘−メチル・４１’
−メ）キシ−３ピラゾリドン　　　　　　　　　コを臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　コ、ｊｆチオシア
ン酸カリウム　　　　　　　ｉ、ｘｙジヨウカリウム（
００１％溶液）　　　　コ―水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｙｄ反転 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００−ニト
リロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−）リメチ レンホスホンｗｉ４　Ｎ　ａ塩　　　　　　　３を塩化
第１スズ（ｌ水塩）ｌｆ ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　０．／ｆ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｔ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　１１ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００ｔ１発色現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｔｄテ
トラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７１第３リン酸ナトリ☆
ム（ｌｌ水塩）　　　３ルを臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　ｌｆ沃（１ｊＦ！Ｊ　ウＡ　ＣＯ、／　
Ｓ浴液）　　　　　ｐｏｓｔ３３− 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｆシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．ｌｆμｍアミノー３
−メチルーＮ−エチ ル−β−ヒドロキシエチルアニリ ンセスキサルフェートモノハイ ドレート　　　　　　　　　　　　　ｉｉｙエチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３を水？加えて　　　　
　　　　　　　ｔｏｏｏｗｔ調整 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｌ−？エチレンジ
アミンテトラ酢酸ナトリ ウム（−２水塩）　　　　　　　　　　　　　ｉｔチオ
グリセリン　　　　　　　　　　Ｏ，ダ―氷酢Ｍ　　　
　　　　　　　　　　　　　３−水を加えて　　　　　
　　　　　　／　０００ｙｄく漂白〉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｔｔｔ
エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ ウム（，２水塩）　　　　　　　　　コ、ｏｙ−３弘− エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （ＩＤアンモニウム（２水塩）　　　／コｏ、ｏり臭化
カリウム　　　　　　　　　１００．Ｑｆ水？加えて　
　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｙく定着〉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｓｔチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　１０．Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　ｒ、ｏｙ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ水？加えて　　　　　　　　
　　　　　１．Ｏｌく安定〉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｗホル
マリン（ｊ７Ｍｉｉ％）　　　　　　ｓ、ｏａｔ富士ド
ライウェル　　　　　　　　　！、Ｏｔｄ水？加えて　
　　　　　　　　　　　１．０１次に前記のフィルムに
赤色光でセンシトメトリー用ウェッジｒ通して路光ｒ行
ない、次いで前記の反転処理２行ない、シアン濃度（Ｄ
ｃ）λ、００゜ｉ、ｏｏ点でのマゼンタ濃度を測定する
と以下の工うになつ友。

第２表 試料名　　　　マゼンタ濃度 Ｄａ−ユ、００　　　ＤＣ：１．００ ｉｏｉ　　　　　　ｓ、ｏタ　　　　　３．０２ｔｏコ
　　　　　Ｊ、０７　　　　　３．０／１０３　　　　
　３、Ｑｊ　　　　　２゜りｔ１０４！　　　　　　Ｊ
、Ｏｒ　　　　　　３．００１Ｏｊｔ　　　　　　３．
０？　　　　　３．０２コツトき＋７）Ｄ％”ｘｌｄＪ
　、　／　／　ＤＩ：ａＸａ　Ｊ　、　／　Ｊ’であっ
た。

緑色の色再現性、色彩度を考えるとき、緑色光による露
光の際のマゼンタ濃度とシアン濃度の濃度差が大きい程
、緑色の彩度が工いといえる。また赤色の色彩度につい
ては赤色光露光の際のマゼンタ濃度とシアン濃度の差ｒ
みれば工く、濃度差が大きい程、彩度がよいといえる。

したカニって纂１表、第−表を整理しなおすと以下の工
うになるＯ＼　　　　Ｉ′１）　　　　　＼　　　　ｒ
′ｉ’ｍ１ ）　　　　＼　　　　＼　　　　＼　　　　＼　　　　
＼１ も　　　　う　　　　−４ｔｈｈ ５　　　　ｂ　　　　甑　　　　帆　　　　帆　　　　
−＼　　　　　＼　　　　　＼　　　　　＼　　　　　
＼　　　　　＼１ ）　　　　０　　　　＼　　　　飄　　　　＼　　　　
＼１ 冨 ＼　　　　Ｉ＋ｉ　　　　　〜　　　　８４−１ｏ　　
　　ｏ　　　　ｏ　　　　も　　　　Ｑ−〜１　　　　
　＼　　　　　＼　　　　　＼　　　　　＼３７一 本発明の試料では赤色光露光でのシアン濃度とマゼンタ
濃度の差を減少することなく緑色光露光でのシアン濃度
とマゼンタ濃度の差が大きくなっており、色彩度の上昇
しているのがわかる。

実施例２ 実施例１の試料１０λにおいて第３層の乳剤の法度含量
ｙｚａ、ｏモル饅とし、第μ層の乳剤の沃度含量紮コ、
ｊモル係とした試料２０／”７作り、赤色光露光または
緑色光露光をセンシトメトリー用ウェッジを通して、し
たものに前記の反転処理を施した。

この試料について色の彩度音測定したところ、赤色・緑
色の彩度のすぐれた結果が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社３　ｔ− 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊ７年特願第１７ｊ２０／
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀多層反転カラー感光
材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 性　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京
都港区西麻布２丁目２６番３０号ルバーセント」と補正
する。

４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第３．２頁ＩＰ−−θ行目の「／−フェニル・グー
メチル・ｔ−メトキシ−３ピラゾリドン」ヲ「／−フェ
ニル・μｍメチル・グーヒドロキシメチル−３ピラゾリ
ドン」と補正する。

２）第３≠頁３〜を行目の「４ｔ−アミノ−３−メｆ　
／ｌ／　　Ｎ　−ｘ　５−ルーβ−ヒドロキシェチルア
ニリンセスキサルフェートモノハイレンドレート」ヲｒ
Ｎ−：ｒ−ｆルーＮ　−（β−メタンスルホアミドエチ
ル）−３−メチル−グーアミノアニリン、サルフェート
」と補正する。

３）第２を頁ｒ行目のｒｔ−アミノフェノキシ」を「ｔ
−アシルフェノキシ」と補正−する。

り第２！頁／り行目の「ｔ−アミノフェノキシｊｅｒｔ
−アシルフェノキシ」と補正する。

５）第≠頁ｒ行目の「モルイーセント」を［モー／− 一λ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 青感性、緑感性および赤感性の３つのハロゲン化銀乳剤
   層をもち、少なくとも七〇う勉つがλつまたは３つの感
   度の異なる乳剤ｒ一群から成立しており、この乳剤層群
   の高感乳剤層または最高感乳剤層および中窓乳剤層の銀
   量がこの乳剤層群の全銀量のｅｏ−ｒｏ％を占めており
   、かつ高感乳剤ｒｉｉｔたけ最高感乳剤層および中窓乳
   剤１ｗＩの乳剤中の沃度の全ハロゲンに対する比率が低
   感度乳剤層の乳剤中のそれより０．ｊモルチ以上小さい
   ことを特徴とするハロゲン化銀多層反転カラー感光材料
   。