JPH0555030B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、更に詳しくは、鮮鋭性及び粒状
性の改善されたハロゲン化銀感光材料に関するも
のである。
するものであり、更に詳しくは、鮮鋭性及び粒状
性の改善されたハロゲン化銀感光材料に関するも
のである。
従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料とり
わけ撮影用の感光材料は高感度でかつ画質が優れ
ているものが要望されている。特に近年、当業界
においては、携帯に便利な小型カメラの普及に伴
い、スモールサイズの画面でラージサイズの画面
から引き伸ばしたのと同等の画質が望まれるよう
になつた。即ち、拡大倍率が大きくなつても解像
力や鮮鋭度が損なわれないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の開発が強く要望されている。 鮮鋭度を向上させるためには乳剤膜の光散乱を
小さくする必要がある。この面からアプローチし
た改良手段としてハロゲン化銀乳剤粒子の粒径を
光散乱の小さな領域まで粗大化することで鮮鋭度
を向上させる技術が知られている(写真工業の基
礎 銀塩写真編、日本写真学会編)が、該技術に
よれば粒子の粗大化による視覚的な粒状性の劣化
という欠点を有している。 また、乳剤膜の光散乱を減少させるために染料
を用い、ハレーシヨン防止効果によつて視覚的な
鮮鋭度を向上させる技術が知られている(西独特
許公開2711220号)。 しかし、該技術によれば感度が減少するという
欠点を有している。 このため粒状性あるいは感度の劣化がなく鮮鋭
度を改善する新しい技術の出現が要望されてい
る。
わけ撮影用の感光材料は高感度でかつ画質が優れ
ているものが要望されている。特に近年、当業界
においては、携帯に便利な小型カメラの普及に伴
い、スモールサイズの画面でラージサイズの画面
から引き伸ばしたのと同等の画質が望まれるよう
になつた。即ち、拡大倍率が大きくなつても解像
力や鮮鋭度が損なわれないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の開発が強く要望されている。 鮮鋭度を向上させるためには乳剤膜の光散乱を
小さくする必要がある。この面からアプローチし
た改良手段としてハロゲン化銀乳剤粒子の粒径を
光散乱の小さな領域まで粗大化することで鮮鋭度
を向上させる技術が知られている(写真工業の基
礎 銀塩写真編、日本写真学会編)が、該技術に
よれば粒子の粗大化による視覚的な粒状性の劣化
という欠点を有している。 また、乳剤膜の光散乱を減少させるために染料
を用い、ハレーシヨン防止効果によつて視覚的な
鮮鋭度を向上させる技術が知られている(西独特
許公開2711220号)。 しかし、該技術によれば感度が減少するという
欠点を有している。 このため粒状性あるいは感度の劣化がなく鮮鋭
度を改善する新しい技術の出現が要望されてい
る。
本発明の目的は鮮鋭性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。 本発明の他の目的は粒状性が損なわれずに鮮鋭
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。 本発明の更に他の目的は感度が高く、かつ鮮鋭
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。 本発明のその他の目的は以下の記載から明らか
にされる。
銀カラー写真感光材料を提供することである。 本発明の他の目的は粒状性が損なわれずに鮮鋭
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。 本発明の更に他の目的は感度が高く、かつ鮮鋭
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。 本発明のその他の目的は以下の記載から明らか
にされる。
本発明の上記目的は、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層が、感色性が実質的に同じであるが感
度を異にする2以上の層に分離されて構成されて
おり、青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層の少なくとも1層中
に、発色現像主薬の酸化体との反応による現像抑
制物質またはその前駆体を放出する化合物を含有
し、かつ緑感性層の銀密度が5.0×10-1g/cm3以
上であり、かつ該緑感性層の乾燥膜厚の合計が
4.5μm以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によつて達成される。 本発明における銀密度は次の式で表される。 d=N/V(g/cm3) 上式において、dは本発明における銀密度、N
は緑感性層に含まれる銀量(即ち、緑感性層に含
まれるハロゲン化銀粒子に含まれる銀原子の量)、
Vは緑感性層の体積である。 緑感性層の体積は塗布面積と乾燥膜厚の積で表
される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以
下、感光材料という)の有する緑感性層が2層以
上で構成される場合には、上記の式における銀量
Nと体積Vはそれぞれ全緑感性層についての合計
量である。 上記銀量の測定方法として原子吸光分析法を用
いることができる。 また、上記乾燥膜厚の測定は、乾燥試料の断面
を走査亜電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を
測定する。 上記銀密度は、5.0×10-1g/cm3以上で本発明
の目的が達成されるが、極端に大にすると粒状性
の劣化及びカブリの増大の傾向を生ずるので2.0
g/cm3以下が好ましく、より好ましい範囲は7.0
×10-1g/cm3以上2.0g/cm3以下である。 本発明の感光材料において、全緑感性層の乾燥
膜厚を合計したものは4.5μm以下であるが、乾燥
膜厚を極端に薄くすると、塗布性、圧力特性及び
乳化物の安定性の悪化、発色濃度の低下等の副作
用が生じるので上記乾燥膜厚は0.8μm以上が好ま
しく、更に好ましくは1.0μm以上4.0μm以下の範
囲である。 本発明の感光材料は、緑感性層の少なくとも1
層に下記一般式〔〕で表されるマゼンダ色素画
像形成カプラーを含有することが好ましく、緑感
性層の全てに該カプラーを含有することが最も好
ましい。 この態様により、本発明の前記目的がより高度
に達成される上に感光材料の経時安定性が改良さ
れる。 一般式〔〕 式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表し、該Zに形成される環は置換基を
有してもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記一般式〔〕で表されるマゼンダカプラー
に於いて、Rの表す置換基としては、例えばそれ
ぞれ環に直結する根元原子が炭素原子であり、か
つ該炭素原子に結合する水素原子が1個だけであ
る、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ヘテロ
環基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基が挙げられる。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数2〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数3〜12、特に5〜7
のものが好ましい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基(例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等)を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジ
ペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル基、
トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデシル
基、1−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソプロ
ピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、3−4′−{α−〔4″(p−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−〔α−
(2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド〕フエニル}−プロピル基、4−〔α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 Rで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基(例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等)を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミルフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には2−フリル基、2−チ
エニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。 Rで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−2,4−ジ−t−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、3
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。 Rで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Rで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル基
の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基等が置換して
いてもよく、例えばN−メチルカルバモイル基、
N,N−ジブチルカルバモイル基、N−(2−ペ
ンタデシルオクチルエチル)カルバモイル基、N
−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、N−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)プロ
ピル}カルバモイル基等が挙げられる。 Rで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等が置換し
ていてもよく、例えばN−プロピルスルフアモイ
ル基、N,N−ジエチルスルフアモイル基、N−
(2−ペンタデシルオキシエチル)スルフアモイ
ル基、N−エチル−N−ドデシルスルフアモイル
基、N−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Rで表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ[3.3]ヘプタン−1−イル等が挙げられ
る。 Rで表される有橋炭化化合物残基としては例え
ばビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリ
シクロ[3.3.1.13,7]デカン−1−イル、7,7−
ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、2
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリ
ール基への置換基又は原子として挙げたもので置
換されていてもよく、例えばフエノキシ基、p−
t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデシルフエ
ノキシ基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、3,
4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキシ
基、1−フエニルテトラゾール−5−オキシ基が
挙げられる。 Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。 Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばN−エチルカルバモイルオキシ基、N,N−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、N−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフエニル基)等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、m
−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基(好ましくはフエニルカルボニルアミノ基)
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、N−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−
メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフエニル基)等により置換さ
れていてもよく、例えばN−エチルウレイド基、
N−メチル−N−デシルウレイド基、N−フエニ
ルウレイド基、N−p−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Rで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基(好ましくはフエニル基)等
で置換されていてもよく、例えばN,N−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフア
モイルアミノ基、N−フエニルスルフアモイルア
ミノ基等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、p−クロルフエノキシカルボニル
基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、3−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Rで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、p−メトキシフエニルチオ基、2
−t−オクチルフエニルチオ基、3−オクタデシ
ルフエニルチオ基、2−カルボキシフエニルチオ
基、p−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチ
オ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−トリ
アゾール−6−チオ基が挙げられる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 (R′1は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義
であり、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、2−フエノキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、p−クロルベンジルオキシ基等がと挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、3−メチ
ルフエノキシ基、3−ドデシルフエノキシ基、4
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、4−〔α
−(3′−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、4−シアノフエノキシ基、4−メタンスル
ホニルフエノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
1−フエニルテトラゾリルオキシ基、2−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、4
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、4−ド
デシルフエネチルチオ基、4−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルネオ基、4−カルボキシフ
エニルチオ基、2−エトキシ−5−t−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フエニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層が、感色性が実質的に同じであるが感
度を異にする2以上の層に分離されて構成されて
おり、青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層の少なくとも1層中
に、発色現像主薬の酸化体との反応による現像抑
制物質またはその前駆体を放出する化合物を含有
し、かつ緑感性層の銀密度が5.0×10-1g/cm3以
上であり、かつ該緑感性層の乾燥膜厚の合計が
4.5μm以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によつて達成される。 本発明における銀密度は次の式で表される。 d=N/V(g/cm3) 上式において、dは本発明における銀密度、N
は緑感性層に含まれる銀量(即ち、緑感性層に含
まれるハロゲン化銀粒子に含まれる銀原子の量)、
Vは緑感性層の体積である。 緑感性層の体積は塗布面積と乾燥膜厚の積で表
される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以
下、感光材料という)の有する緑感性層が2層以
上で構成される場合には、上記の式における銀量
Nと体積Vはそれぞれ全緑感性層についての合計
量である。 上記銀量の測定方法として原子吸光分析法を用
いることができる。 また、上記乾燥膜厚の測定は、乾燥試料の断面
を走査亜電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を
測定する。 上記銀密度は、5.0×10-1g/cm3以上で本発明
の目的が達成されるが、極端に大にすると粒状性
の劣化及びカブリの増大の傾向を生ずるので2.0
g/cm3以下が好ましく、より好ましい範囲は7.0
×10-1g/cm3以上2.0g/cm3以下である。 本発明の感光材料において、全緑感性層の乾燥
膜厚を合計したものは4.5μm以下であるが、乾燥
膜厚を極端に薄くすると、塗布性、圧力特性及び
乳化物の安定性の悪化、発色濃度の低下等の副作
用が生じるので上記乾燥膜厚は0.8μm以上が好ま
しく、更に好ましくは1.0μm以上4.0μm以下の範
囲である。 本発明の感光材料は、緑感性層の少なくとも1
層に下記一般式〔〕で表されるマゼンダ色素画
像形成カプラーを含有することが好ましく、緑感
性層の全てに該カプラーを含有することが最も好
ましい。 この態様により、本発明の前記目的がより高度
に達成される上に感光材料の経時安定性が改良さ
れる。 一般式〔〕 式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表し、該Zに形成される環は置換基を
有してもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記一般式〔〕で表されるマゼンダカプラー
に於いて、Rの表す置換基としては、例えばそれ
ぞれ環に直結する根元原子が炭素原子であり、か
つ該炭素原子に結合する水素原子が1個だけであ
る、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ヘテロ
環基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基が挙げられる。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数2〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数3〜12、特に5〜7
のものが好ましい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基(例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等)を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジ
ペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル基、
トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデシル
基、1−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソプロ
ピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、3−4′−{α−〔4″(p−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−〔α−
(2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド〕フエニル}−プロピル基、4−〔α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 Rで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基(例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等)を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミルフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には2−フリル基、2−チ
エニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。 Rで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−2,4−ジ−t−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、3
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。 Rで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Rで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル基
の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基等が置換して
いてもよく、例えばN−メチルカルバモイル基、
N,N−ジブチルカルバモイル基、N−(2−ペ
ンタデシルオクチルエチル)カルバモイル基、N
−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、N−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)プロ
ピル}カルバモイル基等が挙げられる。 Rで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等が置換し
ていてもよく、例えばN−プロピルスルフアモイ
ル基、N,N−ジエチルスルフアモイル基、N−
(2−ペンタデシルオキシエチル)スルフアモイ
ル基、N−エチル−N−ドデシルスルフアモイル
基、N−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Rで表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ[3.3]ヘプタン−1−イル等が挙げられ
る。 Rで表される有橋炭化化合物残基としては例え
ばビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリ
シクロ[3.3.1.13,7]デカン−1−イル、7,7−
ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、2
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリ
ール基への置換基又は原子として挙げたもので置
換されていてもよく、例えばフエノキシ基、p−
t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデシルフエ
ノキシ基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、3,
4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキシ
基、1−フエニルテトラゾール−5−オキシ基が
挙げられる。 Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。 Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばN−エチルカルバモイルオキシ基、N,N−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、N−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフエニル基)等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、m
−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基(好ましくはフエニルカルボニルアミノ基)
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、N−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−
メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフエニル基)等により置換さ
れていてもよく、例えばN−エチルウレイド基、
N−メチル−N−デシルウレイド基、N−フエニ
ルウレイド基、N−p−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Rで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基(好ましくはフエニル基)等
で置換されていてもよく、例えばN,N−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフア
モイルアミノ基、N−フエニルスルフアモイルア
ミノ基等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、p−クロルフエノキシカルボニル
基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、3−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Rで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、p−メトキシフエニルチオ基、2
−t−オクチルフエニルチオ基、3−オクタデシ
ルフエニルチオ基、2−カルボキシフエニルチオ
基、p−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチ
オ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−トリ
アゾール−6−チオ基が挙げられる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 (R′1は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義
であり、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、2−フエノキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、p−クロルベンジルオキシ基等がと挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、3−メチ
ルフエノキシ基、3−ドデシルフエノキシ基、4
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、4−〔α
−(3′−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、4−シアノフエノキシ基、4−メタンスル
ホニルフエノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
1−フエニルテトラゾリルオキシ基、2−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、4
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、4−ド
デシルフエネチルチオ基、4−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルネオ基、4−カルボキシフ
エニルチオ基、2−エトキシ−5−t−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フエニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式
【式】で示されるものが挙げら
れる。ここにR4′及びR5′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R4′とR5′は結合してヘテロ環を形
成してもよい。但しR4′とR5が共に水素原子であ
ることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数1〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2
−クロルエチル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリール基としては、炭
素数6〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好ま
しく、該アリール基は、置換基を有してもよく置
換基としては上記R4′又はR5′で表されるアルキル
基への置換基として挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリール基として具体的なものと
しては、例えばフエニル基、1−ナフチル基、4
−メチルスルホニルフエニル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるヘテロ環基としては5〜
6員のものが好ましく、縮合環であつてもよく、
置換基を有してもよい。具体例としては、2−フ
リル基、2−キノリル基、2−ピリミジル基、2
−ベンゾチアゾリル基、2−ビリジル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で表されるスルフアモイル基として
は、N−アルキルスルフアモイル基、N,N−ジ
アルキルスルフアモイル基、N−アリールスルフ
アモイル基、N,N−ジアリールスルフアモイル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリー
ル基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。スルフアモイル
基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスル
フアモイル基、N−メチルスルフアモイル基、N
−ドデシルスルフアモイル基、N−p−トリルス
ルフアモイル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるカルバモイル基として
は、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジア
ルキルカルバモイル基、N−アリールカルバモイ
ル基、N,N−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
として例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、
N−メチルカルバモイル基N−ドデシルカルバモ
イル基、N−p−シアノフエニルカルバモイル
基、N−p−トリルカルバモイル基が挙げられ
る。 R4′又はR5′で表されるアシル基としては、例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、
2−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、p−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置
換基として有してもよく、具体的にはフエノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有し
てもよく、具体的なものとしてはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合して形成するヘテロ環として
は5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和
でもよく、又、芳香族性を有していても、いなく
てもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環とし
ては例えばN−フタルイミド基、N−コハク酸イ
ミド基、4−N−ウラゾリル基、1−N−ヒダン
トイニル基、3−N−2,4−ジオキソオキサゾ
リジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−
(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ピロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラ
ゾリル基、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジ
ニル基、1−ピロリニル基、1−イミダゾリル
基、1−イミダゾリニル基、1−インドリル基、
1−イソインドリニル基、2−イソインドリル
基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾトリア
ゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−(1,
2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テト
ラゾリル)基、N−モルホリニル基、1,2,
3,4−テトラヒドロキノリル基、2−オキソ−
1−ピロリジニル基、2−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、2−オキソ−1−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Rについ
て述べたものがあげられる。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕における複素環上の置換基(例えば、R、
R1〜R8)が 部分(ここにR″、X及びZ″は一般式〔〕にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、
所謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に
包含される。又、Z、Z′、Z″及び後術のZ1により
形成される環は、更に他の環(例えば5〜7員の
シクロアルケン)が縮合していてもよい。例えば
一般式〔〕においてはR5とR6が、一般式〔〕
においてはR7とR8とが、互いに接合して環(例
えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形
成してもよい。 一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 前記一般式〔〕〜〔〕に於いてR1〜R8及
びXは前記R及びXと同義であり、R1〜R8又は
Xで2量体以上の多量体を形成してもよい。 又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。 一般式〔〕 式中R1、X及びZ1は一般式〔〕におけるR、
X及びZと同義である。 前記一般式〔〕〜〔〕で表さるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式〔〕で
表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Rが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR1
が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件1及び2を満足する場合であ
る。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合し
ている、または全く結合していない。 前記複素環上の置換基R及びR1として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。 一般式〔〕 式中R9、R10及びR11はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基を表し、R9、R10及びR11
の少なくとも2つは水素原子ではない。 又、前記R9、R10及びR11の中の2つ例えばR9
とR10は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形
成してもよく、更に該環にR11が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R9〜R11により表される基は置換基を有しても
よく、R9〜R11により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるRが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR9とR10が結合して形成する環及び
R9〜R11により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるRが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭
化水素化合物残基の具体例及びその置換基が挙げ
られる。 一般式〔〕の中でも好ましいのは、 (i) R9〜R11の中の2つがアルキル基の場合、 (ii) R9〜R11の中の1つ例えばR11が水素原子で
あつて、他の2つR9とR10が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R9〜R11の中の
2つがアルキル基であつて、他の1つが水素原子
またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるRが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 M−1 M−2 M−3 M−4 M−5 M−6 M−7 M−8 M−9 M−10 M−11 M−12 M−13 M−14 M−15 M−16 また前記カプラーの合成はジヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアテイ、パーキン
(Journal of the Chemical Society Perkin
)(1977)、2047〜2052、米国特許3725067号、
特開昭59−99437号、特願昭58−42045号等を参考
にして合成を行つた。 一般式〔〕で表されるマゼンタカプラーは通
常ハロゲン化銀1モル当り1×10-3モル乃至1モ
ル、好ましくは1×10-2モル乃至8×10-1モルの
範囲で用いることができる。 また該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもできる。即ち、一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーが含有せしめ
られる緑感性ハロゲン化銀乳剤層には、それ以外
のマゼンタカプラー及び/又はカラードマゼンタ
カラードが含有せしめられてもよい。一般式
〔〕で表されるカプラー以外のマゼンダカプラ
ー及び/又はカラードマゼンタカプラーの含有量
は、全カプラー量の30モル%未満であることが好
ましく、特に好ましくは15モル%未満である。 本発明の感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に用いることができる一般式〔〕のマゼンダカ
プラー以外のマゼンタカプラーとしては、ピラゾ
ロン系化合物、インダゾロン系化合物、シアノア
セチル系化合物、本発明以外のピラゾロアゾール
系化合物等を用いることができ、特にピラゾロン
系化合物は有用である。 用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭
49−11631号、同56−29236号、同57−94752号、
特公昭48−27930号、米国特許第2600788号、同
3062653号、同3408194号、同3519429号及びリサ
ーチ・デイスクロジヤー12443号に記載のものが
ある。 本発明の緑感性層に用いることができるカラー
ドマゼンタカプラーとしては、米国特許2801171
号、同3519429号及び特公昭48−27930号等に記載
のものを挙げることができる。 本発明の感光材料の緑感性のマゼンダカプラー
の添加量は、一般に乳剤層中の銀1モル当たり2
×10-3〜1モルが好ましく、より好ましくは1×
10-2〜8×10-1モルを用いる。又その添加に際し
ては、前述のオイルロテクト分散或いはラテツク
ス分散法により緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有
せしめることができ、また該カプラーがアルカリ
可溶性である場合にはアルカリ性溶液として添加
してもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀
は、平均粒子サイズが広い範囲に分布している多
分散乳剤でもよいが、単分散乳剤の方が好まし
い。 本発明の好ましい実施態様として、支持体の1
面に黄色色素形成カプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素
形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有する態様、及び青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも1層に単分散性ハロゲン
化銀粒子を含む態様が挙げられる。これらの態様
において単分散性ハロゲン化銀粒子は2種以上の
ものが混合されてもよく、この場合、その平均粒
径は同じでも異なつてもよい。また多分散性のハ
ロゲン化銀粒子が併用されてもよい。 本発明の感光材料はその感光性乳剤層の構成と
しては所謂順層構成であつてもよい。また、所謂
逆層構成(特に、本出願人による特願昭59−
193609号、同59−202065号等参照)であつてもよ
く、特に逆層構成において顕著な効果が得られ
る。 本発明の感光材料における緑感性層を含めて同
一感色性層として機能する感光性ハロゲン化銀乳
剤層は感度の異なる2以上の層に分離されてもよ
い。即ち、例えば、支持体から遠い方から順次、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)であるこ
と、又は青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高熱度層
(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層青
感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)の如くで
ある。例えば、における、特ににおける青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)に含
まれるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイ
ズ)は0.40〜3.00μmが好ましく、より好ましく
は0.50〜2.50μmである。 上記の例えば、における、特ににおける
青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)に含ま
れるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)
は0.20〜1.50μmが好ましく、より好ましく0.20〜
1.0μmである。また青感性ハロゲン化銀乳剤層の
低感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低
感度層(GL)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感
度層(RL)が中感度層と低感度層とに分離され
た場合は、前者が0.30〜1.50μmであり、後者が
0.15〜1.00μmとされることが好ましい。 本発明の好ましい態様における青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層における上記の単分散性のハ
ロゲン化銀粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤
を観察したときに大部分のハロゲン化銀粒子が同
一形状に見え、粒子サイズが揃つていて、かつ下
記の如き粒径分布を有するものである。即ち、粒
径の分布の標準偏差sを平均粒径で割つたと
き、その値が0.20以下のもの、より好ましくは
0.15以下のものをいう。 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述
べた粒径と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子
の場合は、その直径、または立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算したときの直径である。 更に前記低感度層に単分散乳剤を2種以上混合
して用いることもできる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;
硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤;セレン増感剤;還
元増感剤例えば第1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等;貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2−オーロチオ−3−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるい例えばル
テニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニ
ウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチネ
ート及びナトリウムクロロパラデート(これらの
或る種のものは量の大小によつて増感剤あるいは
カブリ抑制剤等として作用する。)等により単独
あるいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤
の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等)し
て化学的に増感されてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成し、この
化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なくと
も1種のヒドロキシテトラザインデン及びメルカ
プト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少なくと
も1種を含有せしめてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀
は、各々所望の感光波長域に感光性を付与するた
めに、適当な増感色素をハロゲン化銀1モルエに
対して5×10-8〜3×10-3モル添加して光学増感
をさせてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、また各々増感色素を1種また
は2種以上組み合わせて用いることができる。本
発明において有利に使用される増感色素としては
例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
増感色素としては、例えば西独特許929080号、米
国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤
に用いられ増感色素としては、例えば米国特許第
1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を代表的なものとして挙げること
ができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許
2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同27762980号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた米国特許2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀
乳剤又は赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組み合わせて用いてもよい。 本発明の感光材料は必要に応じてシアニン或い
はメロシアニン色素の単用又は組み合わせによる
分光増感法にて所望の波長域に光学増感がなされ
ていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なもの
は例えば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベ
ンゾオキサゾロカルボシアニンとの組み合わせに
関する特公昭43−4936号、同43−22884号、同45
−18433号、同47−37443号、同48−28293号、同
49−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931
号、同52−51932号、同54−80118号、同58−
153926号、同59−116646号、同59−116647号等に
記載の方法が挙げられる。 又、ベンスイミダゾール核を有したカルボシア
ニンと他のシアニン或いはメロシアニンとの組み
合わせに関するものとしては例えば特公昭45−
22831号、同47−11114号、同47−25379号、同48
−38406号市、同48−38407号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−38526
号、同51−107127号、同51−115820号、同51−
135528号、同52−104916号、同52−104917号等が
挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキ
サ・カルボシアニン)と他のカルボシアニンとの
組み合わせに関するものとしては例えば特公昭44
−32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、
メロシアニンに関するものとしては例えば特公昭
48−38408号、同48−41204号、同50−40662号、
特開昭56−25728号、同58−10753号、同58−
91445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙
げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニン
との組み合わせに関するものとしては例えば特公
昭43−4932号、同43−4933号、同45−26470号、
同46−18107号、同47−8741号、特開昭59−
114533号等がありさらにゼロメチンまたはジメチ
ンメロシアニン、モノメチンまたはトリメチンシ
アニン及びスチリル染料を用いる特公昭49−6207
号に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加す
るには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフオ
ルムアミド、或いは特公昭50−40659号記載のフ
ツ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して
用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の加熱熟成開始
時、熟成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場
合によつては乳剤塗布直前の工程に添加してもよ
い。 本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフ
イルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有して
もよい。このような染料にはオキソノール染料メ
ロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。中で
もオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の
具体例は、英国特許584609号、同1277429号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420
号、同49−129537号同52−108115号、同59−
25845号、米国特許2274782号、同2533742号、同
29596879号、同3125448号、同3148187号、同
3177078号、同3247127号、同3540887号、同
3575704号、同3653905号、同3718472号、同
4071312号、同4070352号に記載されている。 本発明に係るか感光材料は、本発明の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と共に、前記のように青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を具有することができる。該青感性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応
して色素を形成し得る化合物を含有させることが
できる。 該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳
剤層の感光スペクトルを吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤
層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。し
かしながら目的に応じて上記組み合わせと異なつ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつ
くつてもよい。 青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるイエロ
ーカプラーとしては、公知の閉鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうちベ
ンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物を有利に用いることができる。 イエローカプラーの具体例は、特開昭47−
26133号、同48−29432号、同50−87650号、同51
−17438号、同51−102636号、特公昭45−19956
号、同46−19031号、同51−33410号、同51−
10783号、米国特許2875057号、同3408194号、同
3519429号等に記載のものがある。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるシアン
カプラーとしては、フエノール系化合物、ネフト
ール系化合物等を用いることができる。 その具体例は、米国特許2423730号、同2474293
号、同2895826号、特開昭50−117422号に記載さ
れたものがある。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層には通常のカラード
シアンカプラーを併用することができる。カラー
ドシアンカプラーとしては、特公昭55−32461号
及び英国特許1084480号等に記載のものが使用で
きる。 本発明の感光材料において、黄色フイルター層
その他の中間層、保護層、アンチハレーシヨン層
等の感光性層以外の層については公知の構成を適
用することができる。 本発明の実施態様としては、発色現像主薬の酸
化体と反応することによつて現像抑制物質又はそ
の前駆体を放出する化合物(以下、DIR化合物と
いう)を感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
1層中に含有することであり、より好ましくは感
色性が実質的に同じである感光性ハロゲン化銀乳
剤層が感度を異にする2以上の層に分離されて構
成される場合、青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度(RH)の少なくとも1層中に含有することで
ある。 DIR化合物の代表的なものとしては、活性点か
ら離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を
形成しうる基をカプラーの活性点に導入せしめた
DIRカプラーであ り、例えば英国特許935454
号、米国特許第3227554号、同4095984号、同
4149886号、特開昭57−151944号等に記載されて
いる。上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸
化体とカプリング反応した際に、カプラー母核は
色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質
を有する。また本発明では米国特許3852345号、
同3928041号、同3958993号、同3961959号、同
4052213号、特開昭53−110529号、同54−13333
号、同55−161237号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応したとき
に、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない
化合物も上記DIR化合物に含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−
114946号及び同57−154234号に記載のある如き発
色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱し
たタイミング基が分子内求核置換反応あるいは脱
離反応によつて現像抑制剤を放出する化合物であ
る所謂タイミングDIR化合物も上記DIR化合物に
含まれる。 また特開昭58−160954号、同58−162949号に記
載されている発色現像主薬の酸化体と反応したと
きに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングDIR化合物も上記DIR化合物に含まれる。 本発明において用いるより好ましいDIR化合物
は下記一般式〔〕及び〔XI〕で表すことがで
き、このうち最も好ましいDIR化合物は下記一般
式〔XI〕で表される化合物である。 一般式〔〕 Coup−抑制剤 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリ
ングし得るカプラー成分(化合物)であり、例え
ばアシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル
類等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール類、インダゾロン類、インダゾロン類、
フエノール類、ナフトール類等の色素形成カプラ
ー及びアセトフエノン類、インダノン類、オキサ
ゾロン類等の実質的に色素を形成しないカプリン
グ成分である。 また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反
応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する
成分(化合物)であり、このましい化合物として
はベンズトリアゾール、3−オクチルチオ−1,
2,4−トリアゾール等のような複素環化合物及
び複素環式メルカプト化合物がある。 上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チ
アジアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル基等を挙げることができる。具体的には、
1−フエニルテトラゾリル基、1−エチルテトラ
ゾリル基、1−(4−ヒドロキシフエニル)テト
ラゾリル基、1,3,4−チアゾリル基、5−メ
チル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイ
ミダゾリル基、4H−1,2,4−トリアゾリル
基等がある。 なお、上記一般式〔〕中、抑制剤はCoupの
活性点に結合している。 一般式〔XI〕 Coup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式〔XI〕において定義
されたものと同一である。またCoupは一般式
〔XI〕で定義されたものと同様に拡散性の色素を
生成するカプリング成分も含まれる。TIMEは下
記一般式〔XII〕、〔〕、〔〕及び〔〕で
表されるが、これらのみに限定されるものではな
い。 一般式〔XII〕 式中、X2は、ベンゼン環またはナフタレン環
を完成するために必要な原子群を表す。Y2は−
O−、−S−、
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R4′とR5′は結合してヘテロ環を形
成してもよい。但しR4′とR5が共に水素原子であ
ることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数1〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2
−クロルエチル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリール基としては、炭
素数6〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好ま
しく、該アリール基は、置換基を有してもよく置
換基としては上記R4′又はR5′で表されるアルキル
基への置換基として挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリール基として具体的なものと
しては、例えばフエニル基、1−ナフチル基、4
−メチルスルホニルフエニル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるヘテロ環基としては5〜
6員のものが好ましく、縮合環であつてもよく、
置換基を有してもよい。具体例としては、2−フ
リル基、2−キノリル基、2−ピリミジル基、2
−ベンゾチアゾリル基、2−ビリジル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で表されるスルフアモイル基として
は、N−アルキルスルフアモイル基、N,N−ジ
アルキルスルフアモイル基、N−アリールスルフ
アモイル基、N,N−ジアリールスルフアモイル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリー
ル基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。スルフアモイル
基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスル
フアモイル基、N−メチルスルフアモイル基、N
−ドデシルスルフアモイル基、N−p−トリルス
ルフアモイル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるカルバモイル基として
は、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジア
ルキルカルバモイル基、N−アリールカルバモイ
ル基、N,N−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
として例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、
N−メチルカルバモイル基N−ドデシルカルバモ
イル基、N−p−シアノフエニルカルバモイル
基、N−p−トリルカルバモイル基が挙げられ
る。 R4′又はR5′で表されるアシル基としては、例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、
2−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、p−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置
換基として有してもよく、具体的にはフエノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有し
てもよく、具体的なものとしてはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合して形成するヘテロ環として
は5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和
でもよく、又、芳香族性を有していても、いなく
てもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環とし
ては例えばN−フタルイミド基、N−コハク酸イ
ミド基、4−N−ウラゾリル基、1−N−ヒダン
トイニル基、3−N−2,4−ジオキソオキサゾ
リジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−
(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ピロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラ
ゾリル基、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジ
ニル基、1−ピロリニル基、1−イミダゾリル
基、1−イミダゾリニル基、1−インドリル基、
1−イソインドリニル基、2−イソインドリル
基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾトリア
ゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−(1,
2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テト
ラゾリル)基、N−モルホリニル基、1,2,
3,4−テトラヒドロキノリル基、2−オキソ−
1−ピロリジニル基、2−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、2−オキソ−1−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Rについ
て述べたものがあげられる。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕における複素環上の置換基(例えば、R、
R1〜R8)が 部分(ここにR″、X及びZ″は一般式〔〕にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、
所謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に
包含される。又、Z、Z′、Z″及び後術のZ1により
形成される環は、更に他の環(例えば5〜7員の
シクロアルケン)が縮合していてもよい。例えば
一般式〔〕においてはR5とR6が、一般式〔〕
においてはR7とR8とが、互いに接合して環(例
えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形
成してもよい。 一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 前記一般式〔〕〜〔〕に於いてR1〜R8及
びXは前記R及びXと同義であり、R1〜R8又は
Xで2量体以上の多量体を形成してもよい。 又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。 一般式〔〕 式中R1、X及びZ1は一般式〔〕におけるR、
X及びZと同義である。 前記一般式〔〕〜〔〕で表さるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式〔〕で
表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Rが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR1
が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件1及び2を満足する場合であ
る。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合し
ている、または全く結合していない。 前記複素環上の置換基R及びR1として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。 一般式〔〕 式中R9、R10及びR11はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基を表し、R9、R10及びR11
の少なくとも2つは水素原子ではない。 又、前記R9、R10及びR11の中の2つ例えばR9
とR10は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形
成してもよく、更に該環にR11が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R9〜R11により表される基は置換基を有しても
よく、R9〜R11により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるRが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR9とR10が結合して形成する環及び
R9〜R11により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるRが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭
化水素化合物残基の具体例及びその置換基が挙げ
られる。 一般式〔〕の中でも好ましいのは、 (i) R9〜R11の中の2つがアルキル基の場合、 (ii) R9〜R11の中の1つ例えばR11が水素原子で
あつて、他の2つR9とR10が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R9〜R11の中の
2つがアルキル基であつて、他の1つが水素原子
またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるRが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 M−1 M−2 M−3 M−4 M−5 M−6 M−7 M−8 M−9 M−10 M−11 M−12 M−13 M−14 M−15 M−16 また前記カプラーの合成はジヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアテイ、パーキン
(Journal of the Chemical Society Perkin
)(1977)、2047〜2052、米国特許3725067号、
特開昭59−99437号、特願昭58−42045号等を参考
にして合成を行つた。 一般式〔〕で表されるマゼンタカプラーは通
常ハロゲン化銀1モル当り1×10-3モル乃至1モ
ル、好ましくは1×10-2モル乃至8×10-1モルの
範囲で用いることができる。 また該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもできる。即ち、一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーが含有せしめ
られる緑感性ハロゲン化銀乳剤層には、それ以外
のマゼンタカプラー及び/又はカラードマゼンタ
カラードが含有せしめられてもよい。一般式
〔〕で表されるカプラー以外のマゼンダカプラ
ー及び/又はカラードマゼンタカプラーの含有量
は、全カプラー量の30モル%未満であることが好
ましく、特に好ましくは15モル%未満である。 本発明の感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に用いることができる一般式〔〕のマゼンダカ
プラー以外のマゼンタカプラーとしては、ピラゾ
ロン系化合物、インダゾロン系化合物、シアノア
セチル系化合物、本発明以外のピラゾロアゾール
系化合物等を用いることができ、特にピラゾロン
系化合物は有用である。 用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭
49−11631号、同56−29236号、同57−94752号、
特公昭48−27930号、米国特許第2600788号、同
3062653号、同3408194号、同3519429号及びリサ
ーチ・デイスクロジヤー12443号に記載のものが
ある。 本発明の緑感性層に用いることができるカラー
ドマゼンタカプラーとしては、米国特許2801171
号、同3519429号及び特公昭48−27930号等に記載
のものを挙げることができる。 本発明の感光材料の緑感性のマゼンダカプラー
の添加量は、一般に乳剤層中の銀1モル当たり2
×10-3〜1モルが好ましく、より好ましくは1×
10-2〜8×10-1モルを用いる。又その添加に際し
ては、前述のオイルロテクト分散或いはラテツク
ス分散法により緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有
せしめることができ、また該カプラーがアルカリ
可溶性である場合にはアルカリ性溶液として添加
してもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀
は、平均粒子サイズが広い範囲に分布している多
分散乳剤でもよいが、単分散乳剤の方が好まし
い。 本発明の好ましい実施態様として、支持体の1
面に黄色色素形成カプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素
形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有する態様、及び青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも1層に単分散性ハロゲン
化銀粒子を含む態様が挙げられる。これらの態様
において単分散性ハロゲン化銀粒子は2種以上の
ものが混合されてもよく、この場合、その平均粒
径は同じでも異なつてもよい。また多分散性のハ
ロゲン化銀粒子が併用されてもよい。 本発明の感光材料はその感光性乳剤層の構成と
しては所謂順層構成であつてもよい。また、所謂
逆層構成(特に、本出願人による特願昭59−
193609号、同59−202065号等参照)であつてもよ
く、特に逆層構成において顕著な効果が得られ
る。 本発明の感光材料における緑感性層を含めて同
一感色性層として機能する感光性ハロゲン化銀乳
剤層は感度の異なる2以上の層に分離されてもよ
い。即ち、例えば、支持体から遠い方から順次、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)であるこ
と、又は青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高熱度層
(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層青
感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)の如くで
ある。例えば、における、特ににおける青
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)に含
まれるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイ
ズ)は0.40〜3.00μmが好ましく、より好ましく
は0.50〜2.50μmである。 上記の例えば、における、特ににおける
青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)に含ま
れるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)
は0.20〜1.50μmが好ましく、より好ましく0.20〜
1.0μmである。また青感性ハロゲン化銀乳剤層の
低感度層(BL)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低
感度層(GL)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感
度層(RL)が中感度層と低感度層とに分離され
た場合は、前者が0.30〜1.50μmであり、後者が
0.15〜1.00μmとされることが好ましい。 本発明の好ましい態様における青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層における上記の単分散性のハ
ロゲン化銀粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤
を観察したときに大部分のハロゲン化銀粒子が同
一形状に見え、粒子サイズが揃つていて、かつ下
記の如き粒径分布を有するものである。即ち、粒
径の分布の標準偏差sを平均粒径で割つたと
き、その値が0.20以下のもの、より好ましくは
0.15以下のものをいう。 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述
べた粒径と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子
の場合は、その直径、または立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算したときの直径である。 更に前記低感度層に単分散乳剤を2種以上混合
して用いることもできる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;
硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤;セレン増感剤;還
元増感剤例えば第1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等;貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2−オーロチオ−3−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるい例えばル
テニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニ
ウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチネ
ート及びナトリウムクロロパラデート(これらの
或る種のものは量の大小によつて増感剤あるいは
カブリ抑制剤等として作用する。)等により単独
あるいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤
の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等)し
て化学的に増感されてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成し、この
化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なくと
も1種のヒドロキシテトラザインデン及びメルカ
プト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少なくと
も1種を含有せしめてもよい。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀
は、各々所望の感光波長域に感光性を付与するた
めに、適当な増感色素をハロゲン化銀1モルエに
対して5×10-8〜3×10-3モル添加して光学増感
をさせてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、また各々増感色素を1種また
は2種以上組み合わせて用いることができる。本
発明において有利に使用される増感色素としては
例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
増感色素としては、例えば西独特許929080号、米
国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤
に用いられ増感色素としては、例えば米国特許第
1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を代表的なものとして挙げること
ができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許
2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同27762980号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた米国特許2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀
乳剤又は赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組み合わせて用いてもよい。 本発明の感光材料は必要に応じてシアニン或い
はメロシアニン色素の単用又は組み合わせによる
分光増感法にて所望の波長域に光学増感がなされ
ていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なもの
は例えば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベ
ンゾオキサゾロカルボシアニンとの組み合わせに
関する特公昭43−4936号、同43−22884号、同45
−18433号、同47−37443号、同48−28293号、同
49−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931
号、同52−51932号、同54−80118号、同58−
153926号、同59−116646号、同59−116647号等に
記載の方法が挙げられる。 又、ベンスイミダゾール核を有したカルボシア
ニンと他のシアニン或いはメロシアニンとの組み
合わせに関するものとしては例えば特公昭45−
22831号、同47−11114号、同47−25379号、同48
−38406号市、同48−38407号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−38526
号、同51−107127号、同51−115820号、同51−
135528号、同52−104916号、同52−104917号等が
挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキ
サ・カルボシアニン)と他のカルボシアニンとの
組み合わせに関するものとしては例えば特公昭44
−32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、
メロシアニンに関するものとしては例えば特公昭
48−38408号、同48−41204号、同50−40662号、
特開昭56−25728号、同58−10753号、同58−
91445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙
げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニン
との組み合わせに関するものとしては例えば特公
昭43−4932号、同43−4933号、同45−26470号、
同46−18107号、同47−8741号、特開昭59−
114533号等がありさらにゼロメチンまたはジメチ
ンメロシアニン、モノメチンまたはトリメチンシ
アニン及びスチリル染料を用いる特公昭49−6207
号に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加す
るには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフオ
ルムアミド、或いは特公昭50−40659号記載のフ
ツ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して
用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の加熱熟成開始
時、熟成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場
合によつては乳剤塗布直前の工程に添加してもよ
い。 本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフ
イルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有して
もよい。このような染料にはオキソノール染料メ
ロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。中で
もオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の
具体例は、英国特許584609号、同1277429号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420
号、同49−129537号同52−108115号、同59−
25845号、米国特許2274782号、同2533742号、同
29596879号、同3125448号、同3148187号、同
3177078号、同3247127号、同3540887号、同
3575704号、同3653905号、同3718472号、同
4071312号、同4070352号に記載されている。 本発明に係るか感光材料は、本発明の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と共に、前記のように青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を具有することができる。該青感性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応
して色素を形成し得る化合物を含有させることが
できる。 該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳
剤層の感光スペクトルを吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤
層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。し
かしながら目的に応じて上記組み合わせと異なつ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつ
くつてもよい。 青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるイエロ
ーカプラーとしては、公知の閉鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうちベ
ンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物を有利に用いることができる。 イエローカプラーの具体例は、特開昭47−
26133号、同48−29432号、同50−87650号、同51
−17438号、同51−102636号、特公昭45−19956
号、同46−19031号、同51−33410号、同51−
10783号、米国特許2875057号、同3408194号、同
3519429号等に記載のものがある。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるシアン
カプラーとしては、フエノール系化合物、ネフト
ール系化合物等を用いることができる。 その具体例は、米国特許2423730号、同2474293
号、同2895826号、特開昭50−117422号に記載さ
れたものがある。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層には通常のカラード
シアンカプラーを併用することができる。カラー
ドシアンカプラーとしては、特公昭55−32461号
及び英国特許1084480号等に記載のものが使用で
きる。 本発明の感光材料において、黄色フイルター層
その他の中間層、保護層、アンチハレーシヨン層
等の感光性層以外の層については公知の構成を適
用することができる。 本発明の実施態様としては、発色現像主薬の酸
化体と反応することによつて現像抑制物質又はそ
の前駆体を放出する化合物(以下、DIR化合物と
いう)を感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
1層中に含有することであり、より好ましくは感
色性が実質的に同じである感光性ハロゲン化銀乳
剤層が感度を異にする2以上の層に分離されて構
成される場合、青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(BH)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(GH)、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度(RH)の少なくとも1層中に含有することで
ある。 DIR化合物の代表的なものとしては、活性点か
ら離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を
形成しうる基をカプラーの活性点に導入せしめた
DIRカプラーであ り、例えば英国特許935454
号、米国特許第3227554号、同4095984号、同
4149886号、特開昭57−151944号等に記載されて
いる。上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸
化体とカプリング反応した際に、カプラー母核は
色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質
を有する。また本発明では米国特許3852345号、
同3928041号、同3958993号、同3961959号、同
4052213号、特開昭53−110529号、同54−13333
号、同55−161237号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応したとき
に、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない
化合物も上記DIR化合物に含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−
114946号及び同57−154234号に記載のある如き発
色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱し
たタイミング基が分子内求核置換反応あるいは脱
離反応によつて現像抑制剤を放出する化合物であ
る所謂タイミングDIR化合物も上記DIR化合物に
含まれる。 また特開昭58−160954号、同58−162949号に記
載されている発色現像主薬の酸化体と反応したと
きに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングDIR化合物も上記DIR化合物に含まれる。 本発明において用いるより好ましいDIR化合物
は下記一般式〔〕及び〔XI〕で表すことがで
き、このうち最も好ましいDIR化合物は下記一般
式〔XI〕で表される化合物である。 一般式〔〕 Coup−抑制剤 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリ
ングし得るカプラー成分(化合物)であり、例え
ばアシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル
類等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール類、インダゾロン類、インダゾロン類、
フエノール類、ナフトール類等の色素形成カプラ
ー及びアセトフエノン類、インダノン類、オキサ
ゾロン類等の実質的に色素を形成しないカプリン
グ成分である。 また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反
応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する
成分(化合物)であり、このましい化合物として
はベンズトリアゾール、3−オクチルチオ−1,
2,4−トリアゾール等のような複素環化合物及
び複素環式メルカプト化合物がある。 上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チ
アジアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル基等を挙げることができる。具体的には、
1−フエニルテトラゾリル基、1−エチルテトラ
ゾリル基、1−(4−ヒドロキシフエニル)テト
ラゾリル基、1,3,4−チアゾリル基、5−メ
チル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイ
ミダゾリル基、4H−1,2,4−トリアゾリル
基等がある。 なお、上記一般式〔〕中、抑制剤はCoupの
活性点に結合している。 一般式〔XI〕 Coup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式〔XI〕において定義
されたものと同一である。またCoupは一般式
〔XI〕で定義されたものと同様に拡散性の色素を
生成するカプリング成分も含まれる。TIMEは下
記一般式〔XII〕、〔〕、〔〕及び〔〕で
表されるが、これらのみに限定されるものではな
い。 一般式〔XII〕 式中、X2は、ベンゼン環またはナフタレン環
を完成するために必要な原子群を表す。Y2は−
O−、−S−、
【式】(ここでR23は水素原子、
アルキル基またはアリール基を表す。)を表し、
カプリング位に結合されている。またR21及び
R22、上記R23と同義の基をそれぞれ表すが、
カプリング位に結合されている。またR21及び
R22、上記R23と同義の基をそれぞれ表すが、
【式】なる基はY2に対してオルト位またはパ
ラ位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ
原子に結合している。 一般式〔〕 式中、Wは前記一般式〔XII〕におけるYと同義
の基であり、またR24及びR25も各々一般式〔XII〕
におけるR21及びR22と同義の基である。R26は水
素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ス
ルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基
であり、R27は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシ
ルアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノ基を表す。そしてこのタンミング基はWによつ
てCoupのカプリング位に結合し、
原子に結合している。 一般式〔〕 式中、Wは前記一般式〔XII〕におけるYと同義
の基であり、またR24及びR25も各々一般式〔XII〕
におけるR21及びR22と同義の基である。R26は水
素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ス
ルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基
であり、R27は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシ
ルアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノ基を表す。そしてこのタンミング基はWによつ
てCoupのカプリング位に結合し、
【式】によ
つて抑制剤のヘテロ原子に結合する。
次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出す
るタンミング基の例を一般式〔XI〕で示す。 一般式〔XI〕 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒
素原子を有している求核基であり、Coupのカプ
リング位に結合している。Eは電子の不十分なカ
ルボニル基、チオカルボニル基、ホスフイニル
基、またはチオホスフイニル基を有している求電
子基であり、抑制剤のヘテロ原子と結合してい
る。VはNuとEを立体的に関係づけていてCoup
からNuが放出された後、3員環ないし7員環の
形成を伴う分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によつて抑制剤を放出することができる結合基で
ある。 一般式〔〕 Coup−OCH2−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。 上記のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するのが好ましい。 本発明の感光材料において、DIR化合物は同一
層に2種以上含んでもよい。また同じDIR化合物
を異なる2つ以上の層に含んでもよい。 これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1
モル当たり2×10-4〜5×10-1モルが好ましく、
より好ましくは2×10-4〜5×10-2モルを用い
る。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層、その
他の写真構成層中には現像主薬の酸化体と反応し
て適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプ
ラー、ポリマーカプラー等の本発明のピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラー以外のカプラーを
併用してもよい。これらの現像主薬の酸化体と反
応して適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性
カプラーについては本出願人による特願昭59−
193611号の記載を、またポリマーカプラーについ
ては特願昭59−172151号の記載を各々参照でき
る。 上記DIR化合物等の添加方法は、前記本発明の
マゼンタカプラーの場合と、略同様である。即
ち、上記DIR化合物等を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤その他の写真構成層用塗布液中に含有せ
しめるには、該DIR化合物等がアルカリ可溶性で
ある場合には、アルカリ性溶液として添加しても
よく、油溶性である場合には、前記米国特許明細
書に記載の方法に従つてカプラー等を高沸点溶媒
(HBS)に必要に応じて低沸点溶媒(LBS)を併
用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀
乳剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応
じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、
褐色防止剤等を併用してもさしつかえない。また
2種以上のDIR化合物等を混合して用いてもさし
つかえない。 さらに本発明において好ましいDIR化合物等の
添加方法を詳述するならば、1種または2種以上
の該DIR化合物等を必要に応じて他のカプラー、
ハイドロキノン誘導体、褐色防止剤や紫外線吸収
剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、
炭化水素類、特に前記高沸点溶媒(HBS)、及
び/又は前記低沸点溶媒(LBS)に溶解し、前
記アニオン系界面活性剤及び/又はノニオン系界
面活性剤及び/又は親水性バインダーを含む水溶
液と混合し、高速回転ミキサー等で乳剤分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記DIR化合物等は前記ラテツクス分
散法を用いて分散してもよい。 本発明の感光材料には他に各種の写真用添加剤
を含有せしめることができる、例えば特開昭46−
2128号、米国特許2728659号に記載の色汚染防止
剤や、リサーチ・デイスクロジヤー誌17643号に
記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸
収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防
止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明の感光材料において、乳剤を調製するた
めに用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、
誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミ
ド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。 本発明の感光材料の支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併用
する透明支持体、又はガラス板、セルローストリ
アセテート、セルロースナイトレート又はポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、ポリスチレンフイルム等の透明支持体等が
あり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。 本発明において用いられる乳剤層及びその他の
構成層の塗設には、デツピング塗布、エアードク
ター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布等種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許
2761791号、同2941898号に記載の方法による2層
以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明に係わる感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用でき
る。例えば、その代表的なものとしては、発色現
像後、漂白定着処理を行い、必要ならさらに水洗
および/または安定処理を行う方法、発色現像
後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じさら
に水洗および/または安定処理を行う方法;ある
い前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、
発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によつ
て生じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加さ
せる現像方法等、いずれの方法を用いて処理して
もよい。 本発明の感光材料の処理に用いられる発色現像
液は、限定的ではないが、発色現像主薬を含むPH
が好ましくは8以上、更に好ましくはPHが9〜12
のアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬と
しての芳香族第1級アミン現像主薬は、芳香族環
上に第1級アミン基を持ち露光されたハロゲン化
銀を現像する能力のある化合物であり、さらに必
要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。 上記発色現像主薬としてはp−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
トキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリ
ン、3−アセトアミド−4−アミノ−N,N−ジ
ジメチルアニリン、N−エチル−N−β−〔β−
(β−メトキシエトキシ)エトキシ〕エチル−3
−メチル−4−アミノアニリン、N−エチル−N
−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−メ
チル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホ
ン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号及びベント等のジヤー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テイー、73巻、3100〜3125頁(1951年)記載のも
のも代表的なのものとして挙げられる。 これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を上げるためには使用量を増加するの
が好ましい。使用量としては0.002モル/から
0.7モル/までの範囲で用いられる。また目的
によつて2つ以上の化合物を適宜組み合わせて使
用することができる。例えば3−メチル−4−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリンと3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリンと3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニ
リン等の組み合わせ等目的に応じて自由に組み合
わせ使用し得る。 発色現像液には、更に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアル
コール、水軟化剤、濃厚化剤及び現像促進剤等を
任意に含有させることもできる。 発色現像液に添加される上記以外の添加剤とし
ては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等
の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾ
ール、メルカプトベンゾイミダゾール、5−メチ
ル−ベンゾトリアゾール、1−フエニル−5−メ
ルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合物を
始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止剤、
保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、鋼
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としは次のものを挙げることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテ
トラプロピオン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
ジナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢
酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩
等 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化物を含有させてもよい。そして前記の漂白液
の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例えば
PH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キレー
ト剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させても
よい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。 本発明の感光材料の発色現像、漂白定着(又は
漂白及び定着)、更に必要に応じて行なわれる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は
迅速処理の見地から30℃以上で行なわれるのが好
ましい。 本発明の感光材料は特開昭58−14834号、同58
るタンミング基の例を一般式〔XI〕で示す。 一般式〔XI〕 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒
素原子を有している求核基であり、Coupのカプ
リング位に結合している。Eは電子の不十分なカ
ルボニル基、チオカルボニル基、ホスフイニル
基、またはチオホスフイニル基を有している求電
子基であり、抑制剤のヘテロ原子と結合してい
る。VはNuとEを立体的に関係づけていてCoup
からNuが放出された後、3員環ないし7員環の
形成を伴う分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によつて抑制剤を放出することができる結合基で
ある。 一般式〔〕 Coup−OCH2−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。 上記のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するのが好ましい。 本発明の感光材料において、DIR化合物は同一
層に2種以上含んでもよい。また同じDIR化合物
を異なる2つ以上の層に含んでもよい。 これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1
モル当たり2×10-4〜5×10-1モルが好ましく、
より好ましくは2×10-4〜5×10-2モルを用い
る。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層、その
他の写真構成層中には現像主薬の酸化体と反応し
て適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプ
ラー、ポリマーカプラー等の本発明のピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラー以外のカプラーを
併用してもよい。これらの現像主薬の酸化体と反
応して適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性
カプラーについては本出願人による特願昭59−
193611号の記載を、またポリマーカプラーについ
ては特願昭59−172151号の記載を各々参照でき
る。 上記DIR化合物等の添加方法は、前記本発明の
マゼンタカプラーの場合と、略同様である。即
ち、上記DIR化合物等を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤その他の写真構成層用塗布液中に含有せ
しめるには、該DIR化合物等がアルカリ可溶性で
ある場合には、アルカリ性溶液として添加しても
よく、油溶性である場合には、前記米国特許明細
書に記載の方法に従つてカプラー等を高沸点溶媒
(HBS)に必要に応じて低沸点溶媒(LBS)を併
用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀
乳剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応
じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、
褐色防止剤等を併用してもさしつかえない。また
2種以上のDIR化合物等を混合して用いてもさし
つかえない。 さらに本発明において好ましいDIR化合物等の
添加方法を詳述するならば、1種または2種以上
の該DIR化合物等を必要に応じて他のカプラー、
ハイドロキノン誘導体、褐色防止剤や紫外線吸収
剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、
炭化水素類、特に前記高沸点溶媒(HBS)、及
び/又は前記低沸点溶媒(LBS)に溶解し、前
記アニオン系界面活性剤及び/又はノニオン系界
面活性剤及び/又は親水性バインダーを含む水溶
液と混合し、高速回転ミキサー等で乳剤分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記DIR化合物等は前記ラテツクス分
散法を用いて分散してもよい。 本発明の感光材料には他に各種の写真用添加剤
を含有せしめることができる、例えば特開昭46−
2128号、米国特許2728659号に記載の色汚染防止
剤や、リサーチ・デイスクロジヤー誌17643号に
記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸
収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防
止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明の感光材料において、乳剤を調製するた
めに用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、
誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミ
ド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。 本発明の感光材料の支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併用
する透明支持体、又はガラス板、セルローストリ
アセテート、セルロースナイトレート又はポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、ポリスチレンフイルム等の透明支持体等が
あり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。 本発明において用いられる乳剤層及びその他の
構成層の塗設には、デツピング塗布、エアードク
ター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布等種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許
2761791号、同2941898号に記載の方法による2層
以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明に係わる感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用でき
る。例えば、その代表的なものとしては、発色現
像後、漂白定着処理を行い、必要ならさらに水洗
および/または安定処理を行う方法、発色現像
後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じさら
に水洗および/または安定処理を行う方法;ある
い前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、
発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によつ
て生じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加さ
せる現像方法等、いずれの方法を用いて処理して
もよい。 本発明の感光材料の処理に用いられる発色現像
液は、限定的ではないが、発色現像主薬を含むPH
が好ましくは8以上、更に好ましくはPHが9〜12
のアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬と
しての芳香族第1級アミン現像主薬は、芳香族環
上に第1級アミン基を持ち露光されたハロゲン化
銀を現像する能力のある化合物であり、さらに必
要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。 上記発色現像主薬としてはp−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
トキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリ
ン、3−アセトアミド−4−アミノ−N,N−ジ
ジメチルアニリン、N−エチル−N−β−〔β−
(β−メトキシエトキシ)エトキシ〕エチル−3
−メチル−4−アミノアニリン、N−エチル−N
−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−メ
チル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホ
ン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号及びベント等のジヤー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テイー、73巻、3100〜3125頁(1951年)記載のも
のも代表的なのものとして挙げられる。 これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を上げるためには使用量を増加するの
が好ましい。使用量としては0.002モル/から
0.7モル/までの範囲で用いられる。また目的
によつて2つ以上の化合物を適宜組み合わせて使
用することができる。例えば3−メチル−4−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリンと3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリンと3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニ
リン等の組み合わせ等目的に応じて自由に組み合
わせ使用し得る。 発色現像液には、更に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアル
コール、水軟化剤、濃厚化剤及び現像促進剤等を
任意に含有させることもできる。 発色現像液に添加される上記以外の添加剤とし
ては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等
の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾ
ール、メルカプトベンゾイミダゾール、5−メチ
ル−ベンゾトリアゾール、1−フエニル−5−メ
ルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合物を
始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止剤、
保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、鋼
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としは次のものを挙げることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテ
トラプロピオン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
ジナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢
酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩
等 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化物を含有させてもよい。そして前記の漂白液
の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例えば
PH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キレー
ト剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させても
よい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。 本発明の感光材料の発色現像、漂白定着(又は
漂白及び定着)、更に必要に応じて行なわれる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は
迅速処理の見地から30℃以上で行なわれるのが好
ましい。 本発明の感光材料は特開昭58−14834号、同58
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、感光材料の添加
量は特に記載のない限り1m2当たりのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。 実施例 1 トリアセチルセルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層感光材
料試料1−1を作製した。 第1層;ハレーシヨン防止層(HC−1) 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層(I.L) ゼラチン層 第3層;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL
−1) 平均粒径(r)0.30μm、AgI6モル%を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量1.89
g/ml 増感色素……銀1モルに対して6×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー(C−1)……銀1モルに対して
0.06モル カラードシアンカプラー(CC−1)……1モル
に対して0.003モル DIR化合物(D−1)……銀1モルに対して
0.0015モル DIR化合物(D−2)……銀1モルに対して
0.002モル 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH
−1) 平均粒径(r)0.5μm、AgI7モル%を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量1.3
g/ml 増感色素……銀1モルに対して3×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー(C−1)……銀1モルに対して
0.03モル DIR化合物(D−2)……銀1モルに対して
0.001モル 第5層;中間層(I.L.) 第2層と同じゼラチン層 第6層;低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL
−1) 乳剤……銀塗布量1.5g/ml 増感色素……銀1モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.2×10-5モル シアンカプラー(M−1)……銀1モルに対して
0.045モル カラードマゼンタカラー(CM−1)……銀1モ
ルに対して0.009モル DIR化合物(D−1)……銀1モルに対して
0.0010モル DIR化合物(D−3)……銀1モルに対して0.03
モル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH
−1) 乳剤……銀塗布量1.4g/ml 増感色素……銀1モルに対して1.5×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル マゼンタカプラー(M−1)……銀1モルに対し
て0.030モル DIR化合物(D−3)……銀1モルに対して
0.0010モル 第8層;イエローフイルター層(YC−1) 黄色コロイド銀を含むゼラチン層 第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL
−1) 平均粒径0.48μm、AgI6モル%を含むAgBrIから
なる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量0.9g/
ml 増感色素……銀1モルに対して3×10-5モル イエローカプラー(Y−1)……銀1モルに対し
て0.29モル 第10層;高感度青感性乳剤層(BH−1) 平均粒径0.8μm、AgI15モル%を含むAgBrIから
なる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量0.5g/
ml 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル イエローカプラー(Y−1)……銀1モルに対し
て0.08モル DIR化合物(D−2)……銀1モルに対して
0.0015モル 第11層;第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(AgI/モル%平均粒径0.07μm、銀塗
布量0.5g/m2)及び紫外線吸収剤UV−1、UV
−2を含むゼラチン層 第12層;第2保護層(Rro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)
及びホルマリンスカベンジヤー(HS−1)を含
むゼラチン層 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化
剤(H−1)や界面活性剤を添加した。 増感色素;5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素;9−エチル−3,3′−ジ−(3−ス
ルホプロピル)−4,5,4′,5′,−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素;5,5′−ジフエニル−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素;9−エチル−3,3′−ジ−(2−ス
ルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベンゾオ
キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素;3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)
−4,5−ベンゾ−5,′−メトキシチアシア
ニン C−1; CC−1; D−1; D−2; D−3; M−1; CM−1; PM−1; Y−1; UV−1; UV−2; HS−1; H−1; 次に低感度緑感性層(GL−1)及び高感度緑
感性層(GH−1)中に含まれるマゼンタカプラ
ー及びゼラチンの量を表−1に示したように変更
する以外は試料1−1と同様にして試料1−2〜
1−12を作成した。 又、試料1−1において、GL−1中の乳剤
の塗布銀量及びGH−1中の乳剤の塗布銀量を
表−1′に示すように変更する以外は同様にして試
料1−13〜1−15を作成した。 更に試料1−10及び1−3において、RL−1、
RH−1、GL−1、GH−1及びBH−1に含有
される全てのDIR化合物を除去する以外は同様に
して試料1−16及び1−17を作成した。
明の実施の態様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、感光材料の添加
量は特に記載のない限り1m2当たりのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。 実施例 1 トリアセチルセルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層感光材
料試料1−1を作製した。 第1層;ハレーシヨン防止層(HC−1) 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層(I.L) ゼラチン層 第3層;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL
−1) 平均粒径(r)0.30μm、AgI6モル%を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量1.89
g/ml 増感色素……銀1モルに対して6×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー(C−1)……銀1モルに対して
0.06モル カラードシアンカプラー(CC−1)……1モル
に対して0.003モル DIR化合物(D−1)……銀1モルに対して
0.0015モル DIR化合物(D−2)……銀1モルに対して
0.002モル 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH
−1) 平均粒径(r)0.5μm、AgI7モル%を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量1.3
g/ml 増感色素……銀1モルに対して3×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー(C−1)……銀1モルに対して
0.03モル DIR化合物(D−2)……銀1モルに対して
0.001モル 第5層;中間層(I.L.) 第2層と同じゼラチン層 第6層;低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL
−1) 乳剤……銀塗布量1.5g/ml 増感色素……銀1モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.2×10-5モル シアンカプラー(M−1)……銀1モルに対して
0.045モル カラードマゼンタカラー(CM−1)……銀1モ
ルに対して0.009モル DIR化合物(D−1)……銀1モルに対して
0.0010モル DIR化合物(D−3)……銀1モルに対して0.03
モル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH
−1) 乳剤……銀塗布量1.4g/ml 増感色素……銀1モルに対して1.5×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル マゼンタカプラー(M−1)……銀1モルに対し
て0.030モル DIR化合物(D−3)……銀1モルに対して
0.0010モル 第8層;イエローフイルター層(YC−1) 黄色コロイド銀を含むゼラチン層 第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL
−1) 平均粒径0.48μm、AgI6モル%を含むAgBrIから
なる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量0.9g/
ml 増感色素……銀1モルに対して3×10-5モル イエローカプラー(Y−1)……銀1モルに対し
て0.29モル 第10層;高感度青感性乳剤層(BH−1) 平均粒径0.8μm、AgI15モル%を含むAgBrIから
なる単分散乳剤(乳剤)……銀塗布量0.5g/
ml 増感色素……銀1モルに対して1.0×10-5モル イエローカプラー(Y−1)……銀1モルに対し
て0.08モル DIR化合物(D−2)……銀1モルに対して
0.0015モル 第11層;第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(AgI/モル%平均粒径0.07μm、銀塗
布量0.5g/m2)及び紫外線吸収剤UV−1、UV
−2を含むゼラチン層 第12層;第2保護層(Rro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)
及びホルマリンスカベンジヤー(HS−1)を含
むゼラチン層 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化
剤(H−1)や界面活性剤を添加した。 増感色素;5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素;9−エチル−3,3′−ジ−(3−ス
ルホプロピル)−4,5,4′,5′,−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素;5,5′−ジフエニル−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素;9−エチル−3,3′−ジ−(2−ス
ルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベンゾオ
キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素;3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)
−4,5−ベンゾ−5,′−メトキシチアシア
ニン C−1; CC−1; D−1; D−2; D−3; M−1; CM−1; PM−1; Y−1; UV−1; UV−2; HS−1; H−1; 次に低感度緑感性層(GL−1)及び高感度緑
感性層(GH−1)中に含まれるマゼンタカプラ
ー及びゼラチンの量を表−1に示したように変更
する以外は試料1−1と同様にして試料1−2〜
1−12を作成した。 又、試料1−1において、GL−1中の乳剤
の塗布銀量及びGH−1中の乳剤の塗布銀量を
表−1′に示すように変更する以外は同様にして試
料1−13〜1−15を作成した。 更に試料1−10及び1−3において、RL−1、
RH−1、GL−1、GH−1及びBH−1に含有
される全てのDIR化合物を除去する以外は同様に
して試料1−16及び1−17を作成した。
【表】
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)−アニリン・硫酸塩
4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とする。 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩
100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
=6.0に調整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし、酢酸を用いてPH=6.0に
調整する。 〔安定液〕 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業社製) 7.5ml 水を加えて1とする。 得られた各試料を55℃−65%RHの条件下で3
日間処理した。この処理をしたもの及びこの処理
をしないものについてそれぞれ白色光(W)及び青色
光(B)を用いて、相対感度(S)、鮮鋭度(MTF)及
びRMSを測定した。その結果を表2に示す。 なお、相対感度(S)はカブリ濃度+0.1を与える
露光量の逆数の相対値であり、試料1−1の感度
を100とする値で示した。 鮮鋭度は色素画像のMTFを求め、10本/mmで
のMTFの相対値(試料1−1を100とする)で示
した。 RMS値は最小濃度+1.2の濃度を円形走査口径
が25μmのマイクロデンシトメーターで走査した
時に生じる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で
示した。
(β−ヒドロキシエチル)−アニリン・硫酸塩
4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とする。 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩
100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
=6.0に調整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし、酢酸を用いてPH=6.0に
調整する。 〔安定液〕 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業社製) 7.5ml 水を加えて1とする。 得られた各試料を55℃−65%RHの条件下で3
日間処理した。この処理をしたもの及びこの処理
をしないものについてそれぞれ白色光(W)及び青色
光(B)を用いて、相対感度(S)、鮮鋭度(MTF)及
びRMSを測定した。その結果を表2に示す。 なお、相対感度(S)はカブリ濃度+0.1を与える
露光量の逆数の相対値であり、試料1−1の感度
を100とする値で示した。 鮮鋭度は色素画像のMTFを求め、10本/mmで
のMTFの相対値(試料1−1を100とする)で示
した。 RMS値は最小濃度+1.2の濃度を円形走査口径
が25μmのマイクロデンシトメーターで走査した
時に生じる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で
示した。
本発明により感光材料の粒状性を損ねることな
く鮮鋭性が改良される。従つて、本発明の感光材
料は優れた鮮鋭性及び粒状性を与えることができ
る。 また、鮮鋭性を改良する前記公知技術と組み合
わせて適用する場合に、該公知技術に伴う前記欠
点即ち粒状性の劣化及び感度の低下を軽減し、か
つ優れた鮮鋭性を得ることができる。 更にまた、本発明の感光材料の緑感性層に含有
させるカプラーとして前記一般式〔〕で表され
るカプラーを用いることにより、上記の効果が増
強され、かつ感光材料の経時保存性が改善され
る。
く鮮鋭性が改良される。従つて、本発明の感光材
料は優れた鮮鋭性及び粒状性を与えることができ
る。 また、鮮鋭性を改良する前記公知技術と組み合
わせて適用する場合に、該公知技術に伴う前記欠
点即ち粒状性の劣化及び感度の低下を軽減し、か
つ優れた鮮鋭性を得ることができる。 更にまた、本発明の感光材料の緑感性層に含有
させるカプラーとして前記一般式〔〕で表され
るカプラーを用いることにより、上記の効果が増
強され、かつ感光材料の経時保存性が改善され
る。
Claims (1)
- 1 青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、感色
性が実質的に同じであるが感度を異にする2以上
の層に分離されて構成されており、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の高感度層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の高感度層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高
感度層の少なくとも1層中に、発色現像主薬の酸
化体との反応により現像抑制物質またはその前駆
体を放出する化合物を含有し、かつ緑感性層の銀
密度が5.0×10-1g/cm3以上であり、かつ該緑感
性層の乾燥膜厚の合計が4.5μm以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14778585A JPS628146A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14778585A JPS628146A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS628146A JPS628146A (ja) | 1987-01-16 |
JPH0555030B2 true JPH0555030B2 (ja) | 1993-08-16 |
Family
ID=15438141
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14778585A Granted JPS628146A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS628146A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0670710B2 (ja) * | 1986-08-29 | 1994-09-07 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−ネガ写真感光材料 |
JPH0670711B2 (ja) * | 1986-09-29 | 1994-09-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−ネガ写真感光材料 |
JPH0668618B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1994-08-31 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−ネガ感光材料 |
EP0329003B1 (en) * | 1988-02-15 | 1996-05-01 | Konica Corporation | Method of forming color photographic images |
JP2001350236A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57177141A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-30 | Agfa Gevaert Ag | Photograph recording material |
JPS5964843A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀多層反転カラ−感光材料 |
JPS59214852A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 |
JPS6055339A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-07-04 JP JP14778585A patent/JPS628146A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57177141A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-30 | Agfa Gevaert Ag | Photograph recording material |
JPS5964843A (ja) * | 1982-10-05 | 1984-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀多層反転カラ−感光材料 |
JPS59214852A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 |
JPS6055339A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS628146A (ja) | 1987-01-16 |
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