JPH0862801A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】脱銀性に優れ、漂白カブリの少ないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること。 【構成】特定のアミノポリカルボン酸系などの化合物の
第二鉄錯塩の少なくとも一つとチオスルホン酸系化合物
を併用したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法および処理組成物に関するものであ
り、更に詳しくは漂白カブリが少なくかつ脱銀性（特に
低補充化時）に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法および処理組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー発色現像過程と銀除去過程からなる。銀
除去過程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用
を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに
未使用のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着
剤によって感光層より除去される。（定着） 漂白と定着はそれぞれ独立した漂白工程と定着工程とし
て行われる場合と、漂白定着工程として同時に行われる
場合とがある。これらの処理工程の詳細は、ジエームス
著「ザ セオリー オブ フォトグラフィック プロセ
ス」第４版（James,“The Theory of Photographic Pr
ocess"４' th edition) （１９７７年）に記載されてい
る。上記の処理工程は、自動現像機により行われるのが
一般的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の
自動現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理
サービスが広まっている。こうした背景から、近年特に
処理工程の迅速化が強く要望されており、漂白工程、定
着工程あるいは漂白定着工程に関しても大幅な迅速化が
望まれている。更に、様々な場所で処理が行われるよう
になったことで、処理廃液の問題が大きくなってきた。
漂白工程において従来から使用されてきたエチレンジア
ミン四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いという根本的な欠
陥があり、漂白促進剤の使用等の改良が加えられてきた
にもかかわらず、前記の迅速漂白という目標を達成する
には至っていない。迅速な漂白を達成する漂白剤として
は赤血塩、塩化鉄、臭素酸塩等が知られているものの、
赤血塩においては、環境保全上の問題から、塩化鉄にお
いては金属腐食等の取扱上の不便さ等から、また臭素酸
塩においては液の不安定性の問題から、広く使用するこ
とができない。従って、取扱性が良く、廃液の排出上の
問題のない迅速な漂白を達成する漂白剤が望まれてい
た。最近そうした条件を満たす漂白剤として、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩が開示されている。
しかしながら、この漂白剤を用いた場合は漂白に伴う漂
白カブリが生ずるため十分満足できるものではない。一
方、定着工程においても写真処理液の補充量を低減する
ことが活発に検討されている。しかし、低補充化が進む
につれてランニング疲労液中に蓄積する銀イオン、ハロ
ゲンイオン（例えば沃素イオン、臭素イオン、塩素イオ
ン）の量が増大し、それとともに定着進行が遅くなるこ
とが大きな問題となっており、低補充化した際にも定着
遅れがない液組成が望まれている。この点を改良するた
めに従来から定着浴にチオシアン酸イオン（例えばチオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム）を添
加することが行われているが、定着遅れが十分に改良さ
れなかったり、チオシアン酸イオンの環境への影響が懸
念されることから、良好な素材が望まれていた。この漂
白剤と定着剤は迅速化の観点からカラー印画紙の処理等
では漂白定着浴として同一浴で使用されている。ここで
用いられる漂白剤は通常エチレンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩である。近年迅速化をさらに進めるため、酸化力の
もっと高い（酸化還元電位の高い）１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第二鉄錯塩のような酸化剤が漂白定着浴中
で使われるようになってきた。しかし、漂白定着浴中で
も前述の漂白カブリが大きいことや、漂白定着浴化した
ためにチオ硫酸塩の酸化劣化がさらに大きくなるために
実用上十分とはいえない。この問題は、近年低補充化が
進むにつれて致命的な欠陥となってきた。従って、上記
問題点を解決する漂白剤と定着剤の開発およびそれを用
いた処理組成物、処理方法が強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は脱銀性に優れた処理組成物及びこれによる処理
方法を提供することにある。本発明の第２の目的は、漂
白カブリの少ない処理組成物及びこれによる処理方法を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の処理方
法および処理組成物により達成された。 （１） 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露
光後、現像処理する処理方法において、漂白能を有する
浴が下記一般式（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）または
（Ｖ）で表される化合物の第二鉄錯塩の少なくとも一つ
を含有し、定着能を有する浴が下記一般式（Ａ）の少な
くとも一つの化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化７】

【０００６】式中、Ｒ₁₁は水素原子、脂肪族基、芳香族
基又はヘテロ環基を表す。Ｘは−Ｃ（＝Ｘ₁₁）−Ｎ（Ｒ
ａ）−Ｒｂ、−Ｎ（Ｒｃ）−Ｃ（＝Ｘ₁₂) −Ｒｄ、−Ｓ
Ｏ₂ＮＲｅ( Ｒｆ）、−Ｎ（Ｒｇ）ＳＯ₂ Ｒｈ、−ＳＲ
ｉ、−ＯＲｊ又はヘテロ環を表す。Ｘ₁₁及びＸ₁₂はそれ
ぞれ酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒａ、Ｒｆ、Ｒｉ
及びＲｊはそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又は
ヘテロ環基を表す。Ｒｂはヒドロキシ基、脂肪族基、芳
香族基又はヘテロ環基を表す。Ｒｃ、Ｒｅ及びＲｇはそ
れぞれ水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基又
はヘテロ環基を表す。Ｒｄ及びＲｈはそれぞれ脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基又は−Ｎ（Ｒｋ）−Ｒｌ（Ｒ
ｋ及びＲｌはＲａと同義である。）を表す。Ｌ₁₁及びＬ
₁₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基及び／又
はそれらの組み合わせから成る基を含む二価の連結基を
表す。Ａ₁₁はＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳＯ₃Ｍを
表す。Ｍは水素原子又はカチオンを表す。一般式（II）

【０００７】

【化８】

【０００８】式中、Ａ₂₁は一般式（Ｉ）におけるＡ₁₁と
同義である。Ｌ₂₁は一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義で
ある。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ
₂₇は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテ
ロ環基を表す。Ｒ₂₈及びＲ₂₉はそれぞれ水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、スルホニル基、スルフィニル基を表す。また
Ｒ₂₈とＲ₂₉は連結して環を形成してもよい。ａ及びｂは
それぞれ０又は１を表す。一般式（III)

【０００９】

【化９】

【００１０】式中、Ｑは芳香族炭化水素基又はヘテロ環
基を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｙは酸素
原子または硫黄原子を表す。ｄ、ｅ、ｆ及びｇはそれぞ
れ０又は１を表す。Ｒ₃₁は置換基を表す。ｈは０〜４の
整数を表す。ｈが２〜４の整数を表す場合にはＲ₃₁は同
じであってもよく異なっていてもよい。Ｘ₃₁は水素原子
又は−Ｌ₃₂−Ａ₃₂を表す。Ｘ₃₂は−Ｌ₃₃−Ａ₃₃又は

【００１１】

【化１０】

【００１２】を表す。Ｘ₃₃は水素原子又は−Ｌ₃₅−Ａ₃₅
を表す。Ｌ₃₁、Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄及びＬ₃₅はそれぞれ一
般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。Ｗ₁ は二価の連
結基を表す。Ａ₃₁、Ａ₃₂、Ａ₃₃、Ａ₃₄及びＡ₃₅はそれぞ
れ水素原子、ＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ（Ｍ
は水素原子又はカチオンを表す。）、カルバモイル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基又はアミノ基を表
す。但し、Ａ₃₁〜Ａ₃₅の少なくとも一つはＣＯＯＭ、Ｐ
Ｏ₃Ｍ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍを表し、またＸ₃₂が−Ｌ₃₃−Ａ
₃₃のときにＡ₃₁が水素原子であることはない。一般式
（IV）

【００１３】

【化１１】

【００１４】式中、Ｇ₁ 及びＧ₂ はそれぞれＣＯＯＭ、
ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオン
を表す。）、メルカプト基、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アルキルチオ基、アミジノ基、グアニジノ基又
はカルバモイル基を表す。Ｌ₄₁、Ｌ₄₂及びＬ₄₃はそれぞ
れ一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。ｍ及びｎは
それぞれ０又は１を表す。Ｘ₄₁は水素原子、脂肪族基、
芳香族基又はヘテロ環基を表す。Ｍ₄₁は水素原子又はカ
チオンを表す。一般式（Ｖ）

【００１５】

【化１２】

【００１６】式中、Ａ₅₁及びＡ₅₂はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＡ₁₁と同義である。Ｌ₅₁及びＬ₅₂はそれ
ぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。Ｂ₅₁、Ｂ
₅₂、Ｂ₅₃及びＢ₅₄はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、ＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳ
Ｏ₃Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）を表す。
但し、Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄の少なくとも一つはＣＯＯＭ、ＰＯ₃
Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳＯ₃Ｍを表す。

【００１７】一般式（Ａ） ＲＳＯ₂ ＳＭ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、
Ｍは水素原子またはカチオン基を表す。

【００１８】（２） 定着能を有する浴が前記一般式
（Ａ）で表される化合物の少なくとも一つと、下記一般
式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも一つを含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｂ） Ｒ’ＳＯ₂ Ｍ’ 式中、Ｒ’は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
し、Ｍ’は水素原子またはカチオン基を表す。

【００１９】（３） 定着能を有する浴がチオ硫酸イオ
ンを含有し、さらに前記一般式（Ａ）で表される化合物
の少なくとも一つと、前記一般式（Ｂ）で表される化合
物の少なくとも一つを含有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 （４） 前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）ま
たは（Ｖ）で表される化合物の第二鉄錯塩の少なくとも
一つおよび前記一般式（Ａ）の少なくとも一つの化合物
を含有することを特徴とする写真用漂白定着組成物。

【００２０】本発明において、漂白能を有する浴として
は漂白浴、漂白定着浴などを挙げることができる。定着
能を有する浴としては、定着浴、漂白定着浴などを挙げ
ることができる。また、漂白能を有する浴と定着能を有
する浴とは別々の独立した浴であってもよいし、１つの
浴（例、漂白定着浴）となっていてもよい。

【００２１】次に、一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）において
Ｒ₁₁、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒ
ｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌで表される脂肪族基とし
ては、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは
炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好
ましくは炭素数１〜３）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４）、アルキニル基（好ましくは炭素
数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好まし
くは炭素数２〜４）が挙げられ、好ましくはアルキル基
であり、より好ましくは鎖状のアルキル基である。脂肪
族基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、アリル基等が挙げられる。これら脂肪族基は置換基
を有してもよく、置換基としては、例えばアルキル基
（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であ
り、例えばメチル基、エチル基などが挙げられる。）、
アラルキル基（好ましくは炭素数７〜１２、より好まし
くは炭素数７〜１０、特に好ましくは炭素数７または８
のアラルキル基であり、例えばフェニルメチル基、フェ
ニルエチル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基であり、例
えばアリルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特
に好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基であり、例え
ばプロパルギル基などが挙げられる。）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素６〜
１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリール基であ
り、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基などが挙
げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜
８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素
数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ基、エ
トキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好
ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１
０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基で
あり、例えばフェニルオキシ基などが挙げられる。）、
アシル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは
炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル
基であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基などが挙げ
られる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ま
しくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、
例えばメトキシカルボニル基などが挙げられる。）、ア
リールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜１
３、より好ましくは炭素数７〜１１、特に好ましくは炭
素数７〜９のアリールオキシカルボニル基であり、例え
ばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ま
しくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８の
アシルオキシ基であり、例えばアセトキシ基などが挙げ
られる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１
０、より好ましくは炭素２〜６、特に好ましくは炭素数
２〜４のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノ
基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であり、
例えばメタンスルホニルアミノ基などが挙げられ
る。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜１０、より
好ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４の
ウレイド基であり、例えばウレイド基、メチルウレイド
基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルコキシカルボ
ニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノ
基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数７〜１４、より好ましくは炭
素７〜１２、特に好ましくは炭素数７〜８のアリールオ
キシカルボニルアミノ基であり、例えばフェノキシカル
ボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル
基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素０
〜６、特に好ましくは炭素数０〜４のスルファモイル基
であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイ
ル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特に好
ましくは炭素数１〜４のカルバモイル基であり、例えば
カルバモイル基、メチルカルバモイル基などが挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ基、、カ
ルボキシメチルチオ基などが挙げられる。）、アリール
チオ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭
素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリール
オキシ基であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられ
る。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、より
好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４
のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル基など
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４のスルフィニル基であり、例えばメタンス
ルフィニル基などが挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、
ホスホノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ヘテロ環基
（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基
が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。置換
基として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
ロ基、ヒドロキサム酸基、ヘテロ環基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルボキシル基、ヘテロ環基であり、特に好ま
しくはアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヘテロ環基で
ある。Ｒ₁₁、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒ
ｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌで表される芳香族
基は、芳香族炭化水素基（アリール基）を表し、単環ま
たは二環でもよく、好ましくは、炭素数６〜２０であ
り、より好ましくは炭素数６〜１０であり、特に好まし
くは炭素数６〜８である。アリール基としては例えばフ
ェニル基、ナフチル基などが挙げられ、フェニル基が特
に好ましい。このアリール基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、例えばＲ₁₁などで表される脂肪族
基が有してもよい置換基として挙げたものが適用でき
る。Ｒ₁₁、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒ
ｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌで表されるヘテロ
環基は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員のヘテロ基であり、飽和で
あっても不飽和であってもよく、またこれらは単環であ
っても、更に他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形
成してもよい。へテロ環としては、好ましくは５〜６員
の不飽和ヘテロ環であり、より好ましくはヘテロ原子が
窒素原子である５〜６員の芳香族ヘテロ環基である。ヘ
テロ環としては、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリ
ミジン、ピリダジン、チオフェン、ピロール、イミダゾ
ール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、インド
ール、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、テトラゾール、アザインデンであり、より好ましく
はピリジン、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、
オギサゾール、インドール、トリアゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、テトラゾール、アザインデン
であり、特に好ましくは、ピリジン、イミダゾール、ピ
ラゾールである。これらヘテロ環基は置換基を有しても
よく、置換基としては、例えばＲ₁₁などで表される脂肪
族基が有してもよい置換基として挙げたものが適用でき
る。また、ＲａとＲｂ、ＲｃとＲｄ、ＲｅとＲｆ、Ｒｇ
とＲｈ、ＲｋとＲｌはそれぞれ連結して環を形成しても
よい。Ｌ₁₁及びＬ₁₂で表される二価の連結基としては、
炭素数１ないし１０の鎖状、分岐又は環状のアルキレン
基（好ましくは炭素数１ないし８、より好ましくは炭素
数１ないし４、特に好ましくは炭素数１又は２のアルキ
レン基）、炭素数６ないし１６のアリーレン基（好まし
くは炭素数６ないし１２、より好ましくは炭素数６ない
し１０、特に好ましくは炭素数６ないし８のアリーレン
基）、炭素数７ないし１７のアラルキレン基（好ましく
は炭素数７ないし１３、より好ましくは炭素数７ないし
１１、特に好ましくは炭素数７ないし９のアラルキレン
基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₀ −（Ｒ₀ は
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基又はヒドロ
キシ基）、−ＳＯ₂ −とアルキレン基又はアリーレン基
の組み合わせから成る基が好ましい。更に可能な場合に
はこれらの組み合わせでもよい。また、これらの二価の
連結基は置換基を有してもよく置換基として例えば、Ｒ
₁₁の置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ₁₁、Ｌ₁₂
の好ましい具体例として以下のものが挙げられ、特にメ
チレン基、エチレン基が好ましい。

【００２２】

【化１３】

【００２３】Ａ₁₁はＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳ
Ｏ₃Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）を表し、
好ましくはＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭであり、より好
ましくはＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ であり、特に好ましくは
ＣＯＯＭである。Ｍで表されるカチオンは、有機又は無
機のカチオンのいずれでもよく、例えばアルカリ金属
（リチウム、ナトリウム、カリウム、など）、アンモニ
ウム（アンモニウム、テトラエチルアンモニウムな
ど）、ピリジニウムなどが挙げられる。更に、Ｒ₁₁、
Ｘ、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂は可能な場合には連結して環を形成して
もよい。一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好まし
くは下記一般式（VI）、(VII）、(VIII)又は（IX）で表
される化合物である。

【００２４】

【化１４】

【００２５】式中、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂は一般式（Ｉ）のそれら
と同義である。Ｌ₆₁、Ｌ₇₁、Ｌ₇₂、Ｌ₇₃、Ｌ₇₄、Ｌ₈₁、
Ｌ₉₁、Ｌ₉₂、Ｌ₉₃及びＬ₉₄は一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁
と同義である。Ｍ₆₁、Ｍ₆₂、Ｍ₇₁、Ｍ₇₂、Ｍ₈₁、Ｍ₈₂、
Ｍ₉₁及びＭ₉₂は一般式（Ｉ）におけるＭと同義である。
Ｒ₆₁は一般式（Ｉ）におけるＲｂと同義であり、好まし
くは炭素数６〜１２の芳香族基であり、より好ましくは
炭素数６〜１０の芳香族基であり、特に好ましくは炭素
数６〜８の芳香族基である。Ｒ₇₁、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃及びＲ₇₄
は一般式（Ｉ）におけるＲａと同義であり、好ましくは
水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜６、より
好ましくは炭素数１〜４、特に好ましくは炭素数１又は
２のアルキル基）である。Ｘ₈₁、Ｘ₉₁及びＸ₉₂はヘテロ
環基を表し、好ましくは５〜６員の不飽和ヘテロ環であ
り、より好ましくはヘテロ原子が窒素原子である５〜６
員の芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくは置換また
は無置換のピリジン、イミダゾールである。Ｗ₇₁及びＷ
₉₁はそれぞれアルキレン基及び／又はアリーレン基を含
む二価の連結基を表す。二価の連結基としては、好まし
くは炭素数２ないし８のアルキレン基、炭素数６ないし
１０のアリーレン基、炭素数７ないし１０のアラルキレ
ン基、炭素数５〜１０のシクロアルカン基、ヘテロ環
基、−( Ｗ¹ −Ｏ−）ａ₁ −Ｗ² −、−( Ｗ¹ −Ｓ−）
ａ₁ −Ｗ² −（Ｗ¹ 、Ｗ² はアルキレン基、アリーレン
基、アラルキレン基又はヘテロ環基を表す。ａ₁ は１、
２又は３を表す。）、−Ｗ¹ −Ｎ（Ｄ）−Ｗ² −（Ｄは
水素、炭化水素、−Ｌａ−ＣＯＯＭ_a1、−Ｌａ−ＰＯ₃
Ｍ_a2Ｍ_a3、−Ｌａ−ＯＨ、−Ｌａ−ＳＯ₃ Ｍ_a4（Ｌａは
炭素数１ないし８のアルキレン基、炭素数６ないし１０
のアリーレン基、炭素数７ないし１０のアラルキレン基
又はヘテロ環基を表す。Ｍ_a1、Ｍ_a2、Ｍ_a3、Ｍ_a4は水素
原子又はカチオンを表す。）が挙げられ、更にこれらの
組み合わせでもよい。これらの二価の連結基は置換基を
有していてもよく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）
におけるＲ₁₁の置換基として挙げたものが適用できる。
Ｗ₇₁、Ｗ₉₁の具体例として例えば以下のものが挙げられ
る。

【００２６】

【化１５】

【００２７】次に、一般式（II）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、
Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈及びＲ₂₉で表される脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基は一般式（Ｉ）におけるそれらと
同義である。Ｒ₂₈及びＲ₂₉で表されるアシル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基および
スルフィニル基は炭素数１ないし１２のものが好まし
く、より好ましくは炭素数１ないし８であり、特に好ま
しくは炭素数１ないし６である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄としては水素原子が好ましい。また、Ｒ₂₈とＲ₂₉はシ
ス位にあることが好ましい。更に、Ｒ₂₈とＲ₂₉は連結し
て環を形成してもよい。ａ及びｂは０又は１を表し、好
ましくはａ及びｂのうち少なくとも一方が１であり、よ
り好ましくはａ、ｂとも１である。一般式（II）で表さ
れる化合物のうち、好ましくは下記一般式（Ｘ）で表さ
れる化合物である。

【００２８】

【化１６】

【００２９】式中、Ａ₂₁、Ｌ₂₁、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、ａ及びｂは一般式（II）のそれらと同
義である。Ｌ₁₀₁ はＬ₂₁と同義であり、Ａ₁₀₁ はＡ₂₁と
同義である。Ｚは５員または６員を形成する非金属原子
群を表す。Ｚで形成される５員または６員環としては芳
香族環（例えばベンゼン、ナフタレン）、ヘテロ環（例
えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、チオフェン、フ
ラン、ピラン、ピロ−ル、イミダゾ−ル、ピラゾ−ル、
キノリン、キノキサリン）、環状アルケン（例えばシク
ロペンテン、シクロヘキセン）などが挙げられる。ま
た、これらの環は更に他の環と縮環してもよい。Ｚで形
成される環として、好ましくはベンゼン、ナフタレン、
ピリジン、イミダゾール、ピラジン、ピリミジン、キノ
リン、キノキサリンであり、より好ましくはベンゼン、
イミダゾールである。Ｑで形成される環は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）のＲ
₁₁の置換基として挙げたものが適用できる。一般式（I
I）で表される化合物のうち、更に好ましくは下記一般
式（XI）で表される化合物である。

【００３０】

【化１７】

【００３１】式中、Ａ₂₁、Ｌ₂₁、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄、ａ及びｂは一般式（II）のそれらと同義である。Ｌ
₁₀₁ 、Ｌ₁₁₁ 及びＬ₁₁₂ はそれぞれＬ₂₁と同義であり、
Ａ_{101 、} Ａ₁₁₁ 及びＡ₁₁₂ はそれぞれＡ₂₁と同義であ
り、Ｚは一般式（Ｘ）のＺと同義である。次に、一般式
(III）で表される化合物について以下に詳細に説明す
る。Ｑは芳香族炭化水素基又はヘテロ環基を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。Ｑで形成される芳香族炭
化水素基としては、炭素数５〜２０のものが好ましく、
より好ましくは炭素数５〜１２、特に好ましくは６〜１
０であり、単環であっても更に芳香環やヘテロ環と縮環
していてもよいが、単環又は二環のものが好ましい。Ｑ
で形成される芳香族炭化水素基としては、例えばフェニ
ル基（二価の場合にはフェニレン基）、ナフチル基（二
価の場合にはナフチレン基）等が挙げられる。Ｑで形成
されるヘテロ環基は、飽和であっても不飽和であっても
よく、またこれらは単環であっても、更に他の芳香環も
しくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。へテロ環と
しては、好ましくは５〜６員の単環の不飽和ヘテロ環で
あり、より好ましくはヘテロ原子が窒素原子である５〜
６員の芳香族ヘテロ環基である。ヘテロ環としては、好
ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、インドールであり、よ
り好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール、チ
アゾール、オキサゾール、インドールであり、特に好ま
しくは、ピリジン、イミダゾール、ピラゾールである。
これらヘテロ環基は置換基を有してもよく、置換基とし
ては、例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁などで表される
脂肪族基が有してもよい置換基として挙げたものが適用
できる。Ｑはフェニレン基を形成する場合が特に好まし
い。Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表し、好ましくは酸素
原子である。ｄ、ｅ、ｆ及びｇはそれぞれ０又は１を表
し、好ましくは０である。Ｒ₃₁は置換基を表し、置換基
としては一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁で表される置換基が
適用できる。ｈは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜
３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０又は１で
ある。ｈが２〜４の整数の時、Ｒ₃₁は同一又は互いに異
なっていてもよい。Ｘ₃₁としては−Ｌ₃₂−Ａ₃₂が好まし
い。Ｘ₃₃としては−Ｌ₃₅−Ａ₃₅が好ましい。Ａ₃₁、
Ａ₃₂、Ａ₃₃、Ａ₃₄及びＡ₃₅はそれぞれ水素原子、ＣＯＯ
Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子又はカチ
オンを表す。）、カルバモイル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基又はアミノ基を表す。但し、Ａ₃₁〜Ａ₃₅の
少なくとも一つはＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ
を表し、またＸ₃₂が−Ｌ₃₃−Ａ₃₃のときにＡ₃₁が水素原
子であることはない。Ａ₃₁〜Ａ₃₅で表されるカルバモイ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アルコキシ基、アルキルチオ基及びアミノ基は
置換基を有してもよく、置換基としては一般式（Ｉ）に
おけるＲ₁₁の置換基として挙げたものが適用できる。Ａ
₃₁〜Ａ₃₅のカルバモイル基、スルファモイル基として
は、無置換のものやアルキル基、アリール基、ヘテロ環
で置換されたものが好ましく、置換基を有する場合、炭
素数１〜１０のものが好ましく、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のものである。例
えば、カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ
−（４−スルフェニル）カルバモイル等を挙げることが
できる。スルファモイル基としては、スルファモイル、
Ｎ−メチルスルファモイル等を挙げることができる。Ａ
₃₁〜Ａ₃₅のアシルアミノ基としては、無置換のアルキル
アシルアミノ基や置換基（好ましくは、カルボキシ基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子）で置換されたアルキルア
シルアミノ基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１
０、更に好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素
数１〜３のものである。アシルアミノ基としては、アセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ、ｔ−ブタンアミド、ト
リフルオロアセチルアミノ等が挙げられる。Ａ₃₁〜Ａ₃₅
のスルホンアミド基としては、無置換のアルキルスルホ
ンアミド基や置換基（好ましくは、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子）で置換されたアルキルスルホ
ンアミド基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１
０、更に好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素
数１〜３のものである。アルキルスルホンアミド基とし
ては、メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスル
ホンアミド等が挙げられる。Ａ₃₁〜Ａ₃₅のアミノ基とし
ては、無置換のアミノ基、無置換のアルキルアミノ基又
は置換基（好ましくは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、
ホスホノ基、スルホ基）で置換されたアルキルアミノ基
が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１０、更に好ま
しくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のも
のである。アミノ基としては、アミノ基、メチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基等が
挙げられる。Ａ₃₁〜Ａ₃₅としては、ＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ
₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍが好ましく、より好ましくはＣＯＯ
Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂ であり、特に好ましくはＣＯＯＭであ
る。Ｌ₃₁、Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄及びＬ₃₅はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。Ｗ₁ で表される二価
の連結基は、一般式(VII）におけるＷ₇₁と同義である。
一般式(III）で表される化合物のうち、好ましくは下記
一般式（XII)又は（XIII）で表される化合物である。

【００３２】

【化１８】

【００３３】式中、Ａ₃₁〜Ａ₃₅、Ｌ₃₂〜Ｌ₃₅、Ｗ₁ 、Ｒ
₃₁及びｈは、一般式(III）におけるそれらと同義であ
る。一般式(III）で表される化合物のうち、より好まし
くは下記一般式（XIV)で表される化合物である。

【００３４】

【化１９】

【００３５】式中、Ｌ₃₂、Ｌ₃₄、Ｌ₃₅、Ｗ₁ 、Ｒ₃₁及び
ｈは、一般式(III）におけるそれらと同義である。Ｍは
水素原子又はカチオンを表し、同一又は互いに異なって
いてもよい。次に、一般式（IV）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。Ｇ₁ 及びＧ₂ はそれぞれＣ
ＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子又は
カチオンを表す。）、メルカプト基、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アミジノ基、グアニ
ジノ基又はカルバモイル基を表す。Ｇ₁ 及びＧ₂ で表さ
れる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＲ₁₁で表される脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基と同義である。Ｇ₁ 及びＧ₂ で表されるアルキ
ルチオ基、カルバモイル基は一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁
が有してもよい置換基として挙げたアルキルチオ基、カ
ルバモイル基と同義である。Ｌ₄₁、Ｌ₄₂及びＬ₄₃はそれ
ぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。ｍ及びｎ
はそれぞれ０又は１を表す。ｍとして好ましくは１であ
る。ｎとして好ましくは０である。Ｘ₄₁は水素原子、脂
肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｘ₄₁で表され
る脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は一般式（Ｉ）にお
けるＲ₁₁で表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基と
同義である。Ｘ₄₁としては水素原子がより好ましい。一
般式（IV）で表される化合物のうち、好ましくは下記一
般式（XV）で表される化合物である。Ｍ₄₁は水素原子又
はカチオンを表わす。

【００３６】

【化２０】

【００３７】式中、Ｇ₁ 、Ｌ₄₁、Ｌ₄₂、Ｌ₄₃、Ｘ₄₁、Ｍ
₄₁、ｍ及びｎは一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であ
る。Ｍ₁₅₁ は水素原子又はカチオンを表す。一般式（I
V）で表される化合物のうち、より好ましくは下記一般
式（XVI)又は（XVII）で表される化合物である。

【００３８】

【化２１】

【００３９】式中、Ｌ₄₁、Ｍ₄₁、Ｘ₄₁、ｍは一般式（I
V）におけるそれらと同義である。Ｌ₁₆₁ 、Ｌ₁₇₁ は一
般式（IV）におけるＬ₄₁と同義である。Ｍ₁₆₁ 、
Ｍ₁₆₂ 、Ｍ₁₇₁ 、Ｍ₁₇₂ 、Ｍ₁₇₃ は一般式（IV）におけ
るＭ₄₁と同義である。Ｘ₁₇₁ は一般式（IV）におけるＸ
₄₁と同義である。ｍ’は一般式（IV）におけるｍと同義
である。Ｗ₁₇₁ は一般式(VII）におけるＷ₇₁と同義であ
る。一般式（IV）で表される化合物のうち、特に好まし
くは下記一般式(XVIII）又は（XIX)）で表される化合物
である。

【００４０】

【化２２】

【００４１】式中、Ｌ₄₁、Ｍ₄₁、ｍは一般式（IV）にお
けるそれらと同義である。Ｌ₁₈₁ 、Ｌ₁₉₁ は一般式（I
V）におけるＬ₄₁と同義である。Ｍ₁₈₁ 、Ｍ₁₈₂ 、Ｍ
₁₉₁ 、Ｍ₁₉₂ 、Ｍ₁₉₃ は一般式（IV）におけるＭ₄₁と同
義である。ｍ’は一般式（IV）におけるｍと同義であ
る。Ｗ₁₉₁ は一般式(VII）におけるＷ₇₁と同義である。
次に、一般式（Ｖ）で表される化合物について以下に詳
細に説明する。式中、Ａ₅₁及びＡ₅₂はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＡ₁₁と同義である。Ｌ₅₁及びＬ₅₂はそれ
ぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。Ｂ₅₁、Ｂ
₅₂、Ｂ₅₃及びＢ₅₄はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、ＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳ
Ｏ₃Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）を表す。
但し、Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄の少なくとも一つはＣＯＯＭ、ＰＯ₃
Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳＯ₃Ｍを表す。Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄で表される
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は一般式（Ｉ）におけ
るＲ₁₁で表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基と同
義である。Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄のうち少なくとも一つはＣＯＯ
Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭであることが好ましく、より好ま
しくはＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ であり、特に好ましくはＣ
ＯＯＭである。一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、
好ましくは下記一般式（XX）で表される化合物である。

【００４２】

【化２３】

【００４３】式中、Ｌ₅₁、Ｌ₅₂、Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄は一般式
（Ｖ）におけるそれらと同義である。Ｍ₂₀₁ 、Ｍ₂₀₂ は
水素原子又はカチオンを表す。一般式（Ｖ）で表される
化合物のうち、より好ましくは下記一般式（XXI)で表さ
れる化合物である。

【００４４】

【化２４】

【００４５】式中、Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄は一般式（Ｖ）における
それらと同義である。Ｍ₂₁₁ 、Ｍ₂₁₂ は水素原子又はカ
チオンを表す。一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、
より好ましくは下記一般式（XXII）で表される化合物で
ある。

【００４６】

【化２５】

【００４７】式中、Ｂ₅₁〜Ｂ₅₃は一般式（Ｖ）における
それらと同義である。Ｍ₂₂₁ 、Ｍ₂₂₂ 、Ｍ₂₂₃ は水素原
子又はカチオンを表す。一般式（Ｉ）、（II）、(II
I）、（IV）、（Ｖ）で表される化合物の代表例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】

【化２８】

【００５１】

【化２９】

【００５２】

【化３０】

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】

【化３４】

【００５７】

【化３５】

【００５８】上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合
物は、特開平４−２２９４８号、同４−７３６４５号、
同４−７３６４７号、同４−１２７１４５号、同４−１
３４４５０号、同４−１７４４３２号、同４−２２１３
６０号、同４−２２１３６１号、同４−２４７０６７
号、同４−２４７０７３号、同４−２８８０６０号、同
５−６６５２７号、同５−１１３６３１号、同５−１５
８１９５号、同５−１６５１５９号、同５−１６５１７
６号、同５−１７３３１２号、同５−２３９００３号、
同５−３０３１８６号、米国特許第５１１８９２７号、
同５２１７８５５号、同５２５０４０１号、同５２５０
４０２号、同５２５４４４４号、同５２５６５３１号等
の記載の合成法で合成できる。

【００５９】本発明の金属キレート化合物は処理液１リ
ットル当り、０．０５〜１モル含有することで漂白液あ
るいは漂白定着液の漂白剤として有効である。また、定
着液や発色現像と脱銀工程の間の中間浴に少量含有させ
てもよい。本発明の金属キレート化合物は漂白能を有す
る処理液に上述のように処理液１リットル当り、０．０
５〜１モル含有することが有効であり、処理液１リット
ル当り０．１〜０．５モル含有することが更に好まし
い。

【００６０】次に本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）につ
いて詳細に説明する。一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｒま
たはＲ’で表される脂肪族基は好ましくは、炭素数１〜
３０のものであって特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基である。アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基としては例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、t-ブチル基、n-オクチル基、
n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、２−ブ
テニル基、３−ペンテニル基、プロパルギル基、３−ペ
ンチニル基、ベンジル基等である。

【００６１】一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、ＲまたはＲ’
で表される芳香族基は好ましくは、炭素数６〜３０のも
のであって、特に炭素数６〜２０の単環または縮環のア
リール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基等であ
る。

【００６２】一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、ＲまたはＲ’
で表される複素環基は、窒素原子、酸素原子および硫黄
原子のうち少なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和も
しくは不飽和の複素環基である。これらは単環状であっ
てもよいし、さらに他の芳香環と縮合環を形成してもよ
い。複素環基としては、好ましくは５〜６員環の芳香族
複素環基であり、例えばピリジル基、イミダゾリル基、
キノリル基、ベンズイミダゾリル基ピリミジル基、ピラ
ゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル基、チエニル
基、フリル基、ベンゾチアゾリル基等である。

【００６３】また、一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｒまた
はＲ’で表される各基は置換されていてもよい。置換基
としては以下のものが挙げられる。

【００６４】ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、 アルケニル基（例えば、アリル基、２−
ブテニル基、３−ペンテニル基等）、アルキニル基（例
えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチル
フェニル基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フ
リル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリノ基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２−ナフチルオキシ基等）、アミノ基（例え
ば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ウレイド基（例
えば、無置換ウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−
フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファ
モイル基（例えば、無置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メシル
基、トシル基等）、スルフィニル基（例えば、メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピ
バロイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、リン酸アミド基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド基等）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、シアノ基、
スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、ホスホノ基、ニトロ基、スルフィノ基、アンモニオ
基（例えばトリメチルアンモニオ基等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等である。これらの基はさらに置換さ
れていてもよい。また置換基が二つ以上あるときは同じ
でも異なっていてもよい。

【００６５】一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、ＭまたはＭ’
で表されるカチオン基としてはアルカリ金属イオン（例
えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイ
オン、セシウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例
えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオン）、アン
モニウム基（例えば、無置換アンモニウム基、メチルア
ンモニウム基、トリメチルアンモニウム基、テトラメチ
ルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム
基）、グアニジニウム基等があげられる。

【００６６】一般式（Ａ）において好ましくは、Ｒは脂
肪族基、芳香族基、複素環基であり、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属イオンまたはアンモニウム基を表す。一般式
（Ａ）においてより好ましくは、Ｒは炭素数１〜６の脂
肪族基を表し、Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオン
または無置換アンモニウム基を表す。一般式（Ａ）にお
いて最も好ましくは、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を
表し、Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオンまたは無
置換アンモニウム基を表す。

【００６７】一般式（Ｂ）において好ましくは、Ｒ’は
脂肪族基、芳香族基であり、Ｍ’は水素原子、アルカリ
金属イオンまたはアンモニウム基を表す。一般式（Ｂ）
においてより好ましくは、Ｒ’は炭素数１〜６の脂肪族
基、炭素数６〜１２の芳香族基を表し、Ｍ’はナトリウ
ムイオン、カリウムイオンまたは無置換アンモニウム基
を表す。一般式（Ｂ）において最も好ましくは、Ｒ’は
炭素数１〜６のアルキル基またはカルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基、アミノ基の少なくとも一つで置換さ
れた炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｍ’はナトリ
ウムイオン、カリウムイオンまたは無置換アンモニウム
基を表す。

【００６８】以下に本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）の
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はこれに限定
されるものではない。

【００６９】

【化３６】

【００７０】

【化３７】

【００７１】

【化３８】

【００７２】

【化３９】

【００７３】

【化４０】

【００７４】

【化４１】

【００７５】

【化４２】

【００７６】

【化４３】

【００７７】一般式（Ａ）で表される化合物はスルホニ
ルクロリド化合物とアルカリ金属硫物、硫化アンモニウ
ム等の硫化物との反応やスルフィン酸化合物と単体硫黄
との応によって合成出来、古くから知られている。例え
ばジャーナル・オブ・アナリィカル・ケミストリー
（Ｊ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ），２０巻，１７
０（１９５０）、ドイツ特許第８４０，６９３号（１９
５２）等を参考にして合成来る。一般式（Ｂ）で表され
る化合物はスルホニルクロリド化合物の還元により合成
る方法が一般的であり、還元剤としては亜鉛末、亜硫酸
イオン、アルカリ金属硫物等が用いられる。また、その
他の方法も知られている。また、前述の様に一般（Ｂ）
の化合物は一般式（Ａ）の化合物の合成中間体としても
利用される。一般（Ｂ）の化合物の一般的合成方法とし
ては、例えばケミストリー・レビュー（Ｃｅｍ．Ｒｅ
ｖ．），４８巻，６９（１９５１）、オーガニック・シ
ンセシス（Ｏｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｏｌ
ｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．Ｉ，４９２１９４１）、ジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー
（Ｊ．ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），７２巻，１２１５
（１９５０）、ｉｂｉｄ，５０巻７９２，２７４（１９
２８）等があげられる。

【００７８】本発明における「定着能を有する浴」とし
ては例えば定着浴、漂白定着浴などを挙げることがで
き、処理プロセスによって様々な組み合わせが可能であ
る。本発明における写真用定着能組成物としては例えば
定着液など定着浴に用いられるもの、漂白定着液など漂
白定着浴に用いられるものをいう。本発明の一般式
（Ａ）及び（Ｂ）の化合物はそれらのみで用いてもよい
が、通常の定着剤と併用するとその性能がより顕著に発
揮出来る。本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）の化合物が
定着浴または漂白定着浴で使用される量は、好ましくは
１×１０^-3〜５モル／リットルであり、より好ましくは
１×１０^-2〜３モル／リットルであり、特に好ましくは
１×１０^-1〜２モル／リットルである。本発明の一般式
（Ａ）及び（Ｂ）の化合物を水洗浴または安定浴に添加
することも水洗浴の沈澱防止には効果がある。ここで、
これらの浴中の濃度としては、前浴の一般式（Ａ）及び
（Ｂ）の化合物濃度の１０^-3〜０．５倍が好ましい。

【００７９】本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）の化合物
は他の定着剤と併用して用いてもよい。併用する定着剤
としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの
ようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのようなチオ
シアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素化合物、チオエーテ
ル化合物、メルカプト化合物、メソイオン化合物等をあ
げることができる。なかでもチオ硫酸塩が好ましい。チ
オ硫酸塩の好ましい添加量は定着液１リットル当たり
０．１〜３モル、好ましくは０．５〜１．５モルであ
る。

【００８０】本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）の化合物
をチオ硫酸塩と併用する場合の本発明の化合物の好まし
い添加量は定着液または漂白定着浴１リットル当たり
０．０１〜３モル、より好ましくは０．０１〜２モル、
最も好ましくは０．０５〜１モルである。添加量が少な
い場合には定着促進効果や液安定化効果が小さくなり、
また、多すぎる場合には定着液の低温保存時の析出が起
きやすくなる。本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）の化合
物をチオ硫酸塩と併用する場合、特に定着能を有する液
を低補充量で処理した際に銀イオンやハロゲンイオン
（特に沃素イオン）が蓄積した場合に定着性能の向上が
顕著である。ここで併用する定着剤がチオ硫酸ナトリウ
ムの場合には一般式（Ａ）及び（Ｂ）のＭ及びＭ’はナ
トリウムイオンが好ましく、併用する定着剤がチオ硫酸
アンモニウムの場合には一般式（Ａ）及び（Ｂ）のＭ及
びＭ’は無置換アンモニウム基が好ましい。

【００８１】また、本発明の一般式（Ａ）及び（Ｂ）の
化合物を定着能を有する浴に添加する場合には補充液に
一般式（Ａ）と一般式（Ｂ）の化合物を別々に添加して
もよいし、あらかじめ混合した溶液を添加してもよい。
前述したように一般式（Ａ）の化合物は一般式（Ｂ）の
化合物を原料として合成出来るので、特に一般式（Ａ）
及び（Ｂ）のＲ及びＲ’、Ｍ及びＭ’が同一の場合は化
合物の合成工程で一般式（Ａ）及び（Ｂ）の混合液を合
成しておいて添加することも可能である。

【００８２】本発明の定着能組成物は液体で供給して
も、粉末状で供給してもよい。液体で供給する場合は使
用液であっても濃縮液であってもよい。本発明の化合物
の組み合せは漂白定着液で用いた場合に、本発明の目的
がより顕著に発揮できる。

【００８３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性の層数及び層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光及び赤色光の何れかに感色性を有する
単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体
側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に
配置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光
性層の間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。該中間層には、カプラー、ＤＩ
Ｒ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよう
に混色防止剤を含んでいてもよい。

【００８４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青
感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感
光性層(GH)／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL)の順、またはBH／BL
／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RH
の順等に設置することができる。

【００８５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。

【００８６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラーネガフィル
ム又はカラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラー印画
紙の場合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化
銀としては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしく
は塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。
ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをい
う。これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任
意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率
が２モル％以上のものを好ましく用いることができる。
迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂
高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９
５モル％以上が更に好ましい。現像処理液の補充量を低
減する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％で
あるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００８７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）
No. １７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s)”、及び同No. １８７１６（１９７９年１１月）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００８８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering) 、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結
晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００８９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学増感及び分光増感を行ったものを使用する。物理熟成
の過程において、種々の多価金属イオン不純物（カドミ
ウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩など）を導入することもできる。化学
増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄
に記載のものが挙げられる。また、このような工程で使
用される添加剤はＲＤNo. １７６４３及び同No. １８７
１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
２つのＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載
箇所を示した。

【００９０】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 及び安定剤 ６ 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜 ィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 10 バインダー ２６頁 同 上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 650頁右欄 12 塗布助剤、 26頁〜27頁 650頁右欄 表面活性剤 13 スタチック防止剤 ２７頁 同 上

【００９１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のＲＤNo.
１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載され
ている。イエローカプラーとしては、例えば米国特許第
３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００９２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤNo. ２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ
No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

【００９３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７
１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載のものが好ましい。

【００９４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤNo. １７６４３の VII−Ｇ項、
米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同４，１３
８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８
１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることが好ましい。発色色素が適度な
拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第４，３６
６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州
特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３
４，５３３号に記載のものが好ましい。

【００９５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，
１０２，１７３号等に記載されている。カップリングに
伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記
載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−
１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３
７３４６号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７
８２，０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００９６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤNo. １１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００９７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【００９８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号及び同２，５４１，２３０号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。本発明は種々のカラ
ー感光材料に適用することができる。一般用もしくは映
画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ
用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、直接ポジカ
ラー感光材料、カラーポジフィルム及びカラー反転ペー
パーなどを代表例として挙げることができる。本発明に
使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No.
１７６４３の２８頁、及び同No. １８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄に記載されている。

【００９９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ま
しくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３
０秒以下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン(A.Green) らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sc
i.Eng.)、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することで測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
の1/2 の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜
４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚に従って計算できる。

【０１００】前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤ
No. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。感光材料の現像処理に用いる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

【０１０１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及び
それらの塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスル
ホスチルベン系化合物のような蛍光増白剤、アルキルス
ルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の各種界面活性剤などを添加してもよ
い。

【０１０２】但し、ベンジルアルコールは公害性、調液
性及び色汚染防止の点で実質的に含まない方が好まし
い。ここで「実質的に」とは、発色現像液１リットル当
たり２ml以下（更に好ましくは全く含まない）を意味す
る。また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

【０１０３】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。特に、
所謂高塩化銀感光材料を用いる場合には、発色現像液中
の臭素イオンを低くし、塩化物イオンを比較的多くする
ことで写真性、処理性に優れ、写真性の変動を抑えるこ
とができるので特に好ましい。そのような場合の補充量
は、発色現像浴でのオーバーフローが実質的になくなる
感光材料１平方メートル当たり約２０mlまで減少させる
ことができる。補充量を低減する場合には処理槽の空気
との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気
酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物
イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を
低減することもできる。

【０１０４】本発明の発色現像液の処理温度は、２０〜
５０℃で好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は、
２０秒〜５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高
温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。発
色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理
は定着処理と同時に行なわれるが（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理す
る処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴
で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ
任意に実施できる。漂白剤としては、本発明の化合物が
用いられるが既知の漂白剤と本発明の効果をそこなわな
い程度に組み合せてもよい。組み合せて使用できる漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III)
もしくはコバルト（III)の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などがあげられ
る。

【０１０５】これらの漂白液又は漂白定着液のｐＨは、
通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、更に
低いｐＨで処理することもできる。漂白液、漂白定着液
及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用
することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の
明細書に記載されている。米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、ＲＤNo.１７
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭
５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第
２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。漂白促進剤を漂白液または漂白
定着液に使用する時の添加量は１×１０^-3〜１モル／リ
ットルが適当であり、１×１０^-2〜０．２モル／リット
ルが好ましい。

【０１０６】本発明の漂白定着液には臭化アンモニウム
や塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤や硝酸アン
モニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニウムなどの金
属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することができ
る。漂白定着液の保恒剤として、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸化合
物を添加してもよい。また、安定性向上のために、アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸系キレート剤（好
ましくは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミンテト
ラホスホン酸）を含有することが好ましい。

【０１０７】漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白
剤、消泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタ
ノール等を含有させることができる。本発明の定着能を
有する浴には本発明の化合物以外に、既知の定着剤を併
用してもよい。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩、チオ尿素類多量の沃化物塩等をあげることができ
る。本発明で用いられる定着液のｐＨは２〜１０であ
り、４〜９が好ましい。脱銀工程における各処理液の攪
拌はできるだけ強化されていることが、脱銀処理時間短
縮の点から好ましい。攪拌手段としては、特開昭６２−
１８３４６０号や同６２−１８３４６１号に記載のよう
な方法などが挙げられ、噴流を衝突させる手段の場合に
は、衝突までの時間は感光材料が処理液に導入されてか
ら１５秒以内に行うのが好ましい。本発明において発色
現像液から漂白定着液へのクロスオーバー時間（感光材
料がカラー現像液から出て、漂白液に入るまでの空中時
間）は、漂白カブリや感光材料表面の汚れ付着を改良す
る点で１０秒以内が好ましい。ここで、漂白定着液の補
充量としては、撮影用カラー感光材料（例えば、塗布銀
量４〜１２ｇ／m²）の場合には８００ml／m²以下が好ま
しく、カラー印画紙の場合は、６０ml／m²以下が好まし
い。

【０１０８】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【０１０９】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題が解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のCaイ
オン、Ｍｇイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処理
における水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１１０】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロ
ール化合物に代表される色素安定化剤を含有する安定浴
を挙げることができる。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコ
ン系が好ましい。）を加えることもできる。水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては水道水のほか
イオン交換樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃
度を５mg／リットル以下に脱イオン処理した水やハロゲ
ン、紫外線殺菌灯等によって殺菌された水を使用するの
が好ましい。

【０１１１】上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感
光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他
の工程において再利用することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ
No. １４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
ても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。

【０１１２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【０１１３】ハロゲン化銀カラー感光材料の１つの例と
して直接ポジ型ハロゲン化銀を用いたものがある。この
感光材料を用いた処理について以下説明する。ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１１．５以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成することも好ましい。この現像液
のｐＨは１１．０〜１０．０の範囲であるのが更に好ま
しい。

【０１１４】本発明におけるかぶり処理は、いわゆる
「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を
与える方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の
存在下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いても
よい。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処理しても
よい。また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光し
てもよい。光かぶり法に関しては、前記の特願昭６１−
２５３７１６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記載
されており、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細
書第４９頁６行〜６７頁２行に記載されており、特に一
般式〔Ｎ−１〕と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用
が好ましい。これらの具体例としては、同明細書第５６
〜５８頁に記載の〔Ｎ−I −１〕〜〔Ｎ−I −１０〕と
同明細書第６３〜６６頁に記載の〔Ｎ−II−１〕〜〔Ｎ
−II−１２〕の使用が好ましい。

【０１１５】本発明に用いうる造核促進剤に関しては、
同明細書第６８頁１１行〜７１頁３行に記載されてお
り、特にこの具体例としては、同第６９〜７０頁に記載
の（Ａ−１）〜（Ａ−１３）の使用が好ましい。

【０１１６】

【発明の効果】本発明の方法により、脱銀性に優れ、漂
白カブリの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を行うことができる。特に、本発明により低補充
化しても定着が遅れることのない処理方法を行うことが
できる。また、定着液の液安定性も改良することがで
き、沈澱を大幅に少なくすることができる。

【０１１７】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１８】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｏｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた。一方塩臭化
化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのもの
と０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１０^-4モル加え、また小
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成にな
るように第一塗布液を調製した。

【０１１９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記
のものを用いた。 青感性乳剤層

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】緑感性乳剤層

【０１２２】

【化４５】

【０１２３】赤感性乳剤層

【０１２４】

【化４６】

【０１２５】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-4モル添加し
た。

【０１２６】

【化４７】

【０１２７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。イラジェーション防止のために乳剤層に下記
の染料を添加した。

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料（群青）を含む〕

【０１３０】 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１３１】 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍのものと、０．３９μ ｍのものとの１：３混合物（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０． １０と０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させ た） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０１３２】 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍのものと、０．４５μ ｍのものとの１：４混合物（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０． ０９と０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面に局在含有させ た） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１３３】以下に上記で使用した化合物について列記
する。

【０１３４】

【化４９】

【０１３５】

【化５０】

【０１３６】

【化５１】

【０１３７】

【化５２】

【０１３８】

【化５３】

【０１３９】

【化５４】

【０１４０】

【化５５】

【０１４１】

【化５６】

【０１４２】上記の様にして作製した試料に裁断後、像
様露光を与え、ペーパー処理機を用い、下記の処理工程
にて漂白定着液の補充量が、タンク容量の二倍になるま
で連続処理（ランニングテスト）を行った。また、その
後、白色露光を与えた試料を作製し、同処理工程の処理
を行った。

【０１４３】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量（リットル） カラー現像 ３９℃ ４５秒 ７０ml ２０ 漂白定着 ３５℃ ３０秒 ６０ml^** ２０ リンス ３５℃ ２０秒 − １０ リンス ３５℃ ２０秒 − １０ リンス ３５℃ ２０秒 360ml １０ 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンス→への３タンク向流方式とした） ＊ 感光材料１m²あたりの補充量 ＊＊上記６０mlに加えて、リンスより感光材料１m²あたり１２０mlを 流しこんだ

【０１４４】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ml ７００ml ジエチレントリアミン五酢酸 ０．４g ０．４g Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ４．０g ４．０g １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ０．４g ０．４g トリエタノールアミン １２．０g １２．０g 塩化カリウム ６．５g − 臭化カリウム ０．０３g − 炭酸カリウム ２７．０g ２７．０g 蛍光増白剤（WHITEX 4B 住友化学製） １．０g ３．０g 亜硫酸ナトリウム ０．１g ０．１g Ｎ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミン １０．０g １３．０g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０g １１．５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．１０ １１．１０

【０１４５】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ５００ml １００ml 定着剤（表１参照） 0.5 モル 1.25モル 一般式Ｂの化合物 0.05モル 0.125モル 亜硫酸アンモニウム ４０g １００g （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） 漂白剤（表１参照） 0.15モル 0.37モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） 0.02モル 0.04モル 臭化アンモニウム ４０g ７５g 硝酸（６７％） ３０g ６５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸，アンモニアにて調整） ５．８ ５．６

【０１４６】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以
下）

【０１４７】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０１４８】〔漂白かぶりの評価〕ランニング処理終了
間際の試料（像様露光したフィルム）について、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて、
マゼンタの最小濃度(Dmin)を測定した。

【０１４９】〔液安定性の評価〕ランニング処理後の漂
白定着液について、沈澱の有無を目視で調べた。評価は
次のような判断基準で決めた。 沈澱なし：○、○〜△は実用上許容レベル内である。少
量の沈澱：△、多量の沈澱：× 結果を表１に示す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】表１よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、漂白定着液の安定性のいづれにも
良好な結果が得られることがわかる。特にＡＴＳと本発
明の一般式Ａの化合物を併用すると、脱銀性がさらに改
良され、一般式Ｂの化合物の共存により漂白定着液での
沈殿も全くなくなる。

【０１５２】実施例２ 実施例１において、III −５の漂白剤を化合物−Ｉ−
４、Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−１２、Ｉ−１３、II−２、 I
II−１、 III−２、 III−６、 III−７、 III−１１、
III−１８、 III−１９、IV−１、IV−４、IV−５、Ｖ
−１、Ｖ−２のＦe(III)塩にそれぞれ代えて、実施例１
と同様の試験を行った。結果、実施例１と同様、良好な
結果が得られた。

【０１５３】実施例３ 実施例１において、Ａ−１の定着剤をＡ−１１、Ａ−２
７、Ａ−３６にそれぞれ代えて、実施例１と同様の試験
を行った。結果、実施例１と同様、良好な結果が得られ
た。

【０１５４】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／m²単位で表した銀の量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。

【０１５５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ２．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．９×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−２ １．２×１０^-2 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ １．０モル％ 球相当径０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．１５ ゼラチン １．００ ＥｘＣ−４ ６．０×１０^-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０^-2

【０１５６】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ 、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ 、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．５×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．６５ ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ 、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ６．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ４．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４μ μｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ ６．０×１０^-5モル ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-5モル ＥｘＣ−２ ８．５×１０^-2 ＥｘＣ−５ ７．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｓｏｌｖ−２ ０．１２ 第６層：中間層 ゼラチン １．００ Ｃｐｄ−４ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０１５７】 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ 、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ 、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．１６ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−６ １．０×１０^-4モル ＥｘＭ−１ ０．５０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−５ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ３．０×１０^-2

【０１５８】 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ 、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．５７ ゼラチン ０．４５ ＥｘＳ−４ ３．５×１０^-4モル ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4モル ＥｘＳ−６ ７．０×１０^-5モル ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ７．１×１０^-3 ＥｘＭ−３ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−３ １．０×１０^-2 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４μ ｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．３０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ８．０×１０^-5モル ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-5モル ＥｘＭ−４ ４．５×１０^-2 ＥｘＭ−６ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ４．５×１０^-3 Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５

【０１５９】 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン ０．５０ Ｃｐｄ−６ ５．２×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４５ Ｃｐｄ−３ ０．１０

【０１６０】 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、球 相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．６０ ＥｘＹ−２ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １９．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ ｍ、球相当径の変動係数１６％、八面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３５ ＥｘＳ−７ ２．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２２ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０１６１】 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ０．３６ 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．７μ ｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．５５ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ １．５×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０１６２】 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ １．０×１０^-2 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．３６ ゼラチン ０．７０ Ｂ−１（直径 １．５μｍ） ２．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．５μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ３．０×１０^-2 Ｗ−１ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３５ Ｃｐｄ−７ １．００

【０１６３】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−
フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添
加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ
−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。以下に上記で使用し
た化合物について列記する。

【０１６４】

【化５７】

【０１６５】

【化５８】

【０１６６】

【化５９】

【０１６７】

【化６０】

【０１６８】

【化６１】

【０１６９】

【化６２】

【０１７０】

【化６３】

【０１７１】

【化６４】

【０１７２】

【化６５】

【０１７３】

【化６６】

【０１７４】

【化６７】

【０１７５】

【化６８】

【０１７６】

【化６９】

【０１７７】

【化７０】

【０１７８】

【化７１】

【０１７９】上記の様にして作製した試料に裁断後、像
様露光を与え、ネガ様自現機を用い、下記の処理工程に
て漂白定着液の補充量が、タンク容量の二倍になるまで
連続処理（ランニングテスト）を行った。また、その
後、白色露光を与えた試料を作製し、同処理工程の処理
を行った。

【０１８０】 処理工程 温 度 時間 補充量^* タンク容量（リットル） 発色現像 38.0 ℃ ３分05秒 600 ml １７ 漂白定着 38.0 ℃ ５０秒 − ５ 漂白定着 38.0 ℃ ５０秒 400 ml ５ 水 洗 38.0 ℃ ３０秒 900 ml ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 − ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 560 ml ３ 乾 燥 80 ℃ ６０秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 漂白定着液、安定液はからへの向流方式である。ま
た、現像液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液
の水洗工程への持ち込み量は感光材料１m²当たりそれ
ぞれ６５ml、５０mlであった。また、クロスオーバーの
時間はいづれも６秒であり、この時間は前工程の処理時
間に包含される。以下に処理液の組成を示す。

【０１８１】 発色現像液 スタート液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0ｇ 2.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3ｇ 3.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 3.9ｇ 5.1ｇ 炭酸カリウム 37.5ｇ 39.0ｇ 臭化カリウム 1.4ｇ 0.4ｇ ヨウ化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ 3.3ｇ ２−メチル−４− Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ 4.5ｇ 6.0ｇ キシエチル）アミノ アニリン硫酸塩 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.05

【０１８２】 漂白定着液 スタート液 補充液 定着剤（表２参照） 1.3 モル 1.9モル 一般式Ｂの化合物 0.1 モル 0.25モル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） 漂白剤（表２参照） 0.15モル 0.23モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） 0.05モル 0.08モル 臭化アンモニウム 80ｇ 120ｇ 酢酸 40ｇ 60ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃）（酢酸，アンモニアにて調整） 5.8 5.6

【０１８３】水洗水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基製アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１８４】 安定液 スタート液／補充液共通 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．１ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ ホルマリン ０．０２モル 水を加えて １ リットル ｐＨ〔アンモニア水，酢酸で調整〕 ７．２

【０１８５】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０１８６】〔漂白かぶりの評価〕ランニング処理終了
間際の試料（像様露光したフィルム）について、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて、
マゼンタの最小濃度(Dmin)を測定した。

【０１８７】〔液安定性の評価〕ランニング処理後の漂
白定着液について、沈澱の有無を目視で調べた。評価は
次のような判断基準で決めた。 沈澱なし：○、○〜△：実用上許容レベル内、少量の沈
澱：△、多量の沈澱：× 結果を表２に示す。

【０１８８】

【表２】

【０１８９】表２よりわかるように、実施例１と同様本
発明に従えば、脱銀性、漂白カブリ、漂白定着液の安定
性のいづれにも良好な結果が得られることがわかる。

【０１９０】実施例５ 実施例４において、 III−６の漂白剤を化合物−Ｉ−
２、Ｉ−６、Ｉ−１２、II−２、 III−５、 III−１
８、 III−１９、IV−２、IV−５、Ｖ−２のＦe(III)塩
にそれぞれ代えて、実施例４と同様の試験を行った。結
果、実施例４と同様、良好な結果が得られた。

【０１９１】実施例６ 実施例４において、Ａ−１の定着剤をＡ−２、Ａ−４、
Ａ−７、Ａ−９、Ａ−１１、Ａ−１３、Ａ−１６、Ａ−
１９、Ａ−２４、Ａ−２６、Ａ−３３、Ａ−３６にそれ
ぞれ代えて、実施例４と同様の試験を行った。結果、実
施例４と同様、良好な結果が得られた。

【０１９２】実施例７ 実施例４の試料を用いて、下記の処理工程にて漂白液の
補充量が、タンク容量の二倍になるまで連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。また、その後、白色露光を与
えた試料を作製し、同処理工程の処理を行った。

【０１９３】 処理工程 温 度 時間 補充量^* タンク容量（リットル） 発色現像 38.0 ℃ ３分05秒 600 ml １７ 漂 白 38.0 ℃ １分 200 ml ５ 定 着 38.0 ℃ １分10秒 400 ml ５ 水 洗 38.0 ℃ ３０秒 900 ml ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 − ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 560 ml ３ 乾 燥 80 ℃ ６０秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 安定液はからへの向流方式である。また、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込
み量、定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１m²
当たりそれぞれ６５ml、５０ml、５０mlであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。以下に漂白液、
定着液の組成を示す。他の液組成は、実施例４と同じで
ある。

【０１９４】 漂白液 スタート液 補充液 漂白剤（表３参照） 0.33モル 0.5 モル 臭化アンモニウム 80ｇ 120ｇ 硝酸アンモニウム 15ｇ 25ｇ ヒドロキシ酢酸 50ｇ 75ｇ 酢酸 40ｇ 60ｇ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.3 4.0

【０１９５】 定着液 スタート液 補充液 定着剤（表３参照） 1.3 モル 1.9 モル 一般式Ｂの化合物 0.1 モル 0.25 モル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） イミダゾール 17ｇ 26ｇ エチレンジアミン四酢酸 13ｇ 20ｇ 水を加えて ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.0 7.4

【０１９６】脱銀性能、漂白カブリ、定着液の安定性に
ついて、実施例４と同様の評価を行った。結果を表３に
示す。

【０１９７】

【表３】

【０１９８】表３よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、定着液の安定性のいずれにも良好
な結果が得られることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 佳弘 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を露光後、現像処理する処理方法において、漂白能を
   有する浴が下記一般式（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）
   または（Ｖ）で表される化合物の第二鉄錯塩の少なくと
   も一つを含有し、定着能を有する浴が下記一般式（Ａ）
   の少なくとも一つの化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式
   （Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ₁₁は水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ
   環基を表す。Ｘは−Ｃ（＝Ｘ₁₁）−Ｎ（Ｒａ）−Ｒｂ、
   −Ｎ（Ｒｃ）−Ｃ（＝Ｘ₁₂) −Ｒｄ、−ＳＯ₂ＮＲｅ(
   Ｒｆ）、−Ｎ（Ｒｇ）ＳＯ₂ Ｒｈ、−ＳＲｉ、−ＯＲｊ
   又はヘテロ環を表す。Ｘ₁₁及びＸ₁₂はそれぞれ酸素原子
   または硫黄原子を表す。Ｒａ、Ｒｆ、Ｒｉ及びＲｊはそ
   れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を
   表す。Ｒｂはヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基又はヘ
   テロ環基を表す。Ｒｃ、Ｒｅ及びＲｇはそれぞれ水素原
   子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基
   を表す。Ｒｄ及びＲｈはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
   ヘテロ環基又は−Ｎ（Ｒｋ）−Ｒｌ（Ｒｋ及びＲｌはＲ
   ａと同義である。）を表す。Ｌ₁₁及びＬ₁₂はそれぞれ脂
   肪族基、芳香族基、ヘテロ環基及び／又はそれらの組み
   合わせから成る基を含む二価の連結基を表す。Ａ₁₁はＣ
   ＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳＯ₃Ｍを表す。Ｍは水素
   原子又はカチオンを表す。一般式（II） 【化２】 式中、Ａ₂₁は一般式（Ｉ）におけるＡ₁₁と同義である。
   Ｌ₂₁は一般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。Ｒ₂₁、
   Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、それぞれ水
   素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。Ｒ
   ₂₈及びＲ₂₉はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、
   ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシ
   ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニ
   ル基、スルフィニル基を表す。またＲ₂₈とＲ₂₉は連結し
   て環を形成してもよい。ａ及びｂはそれぞれ０又は１を
   表す。一般式（III) 【化３】 式中、Ｑは芳香族炭化水素基又はヘテロ環基を形成する
   のに必要な非金属原子群を表す。Ｙは酸素原子または硫
   黄原子を表す。ｄ、ｅ、ｆ及びｇはそれぞれ０又は１を
   表す。Ｒ₃₁は置換基を表す。ｈは０〜４の整数を表す。
   ｈが２〜４の整数を表す場合にはＲ₃₁は同じであっても
   よく異なっていてもよい。Ｘ₃₁は水素原子又は−Ｌ₃₂−
   Ａ₃₂を表す。Ｘ₃₂は−Ｌ₃₃−Ａ₃₃又は 【化４】 を表す。Ｘ₃₃は水素原子又は−Ｌ₃₅−Ａ₃₅を表す。
   Ｌ₃₁、Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄及びＬ₃₅はそれぞれ一般式
   （Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。Ｗ₁ は二価の連結基
   を表す。Ａ₃₁、Ａ₃₂、Ａ₃₃、Ａ₃₄及びＡ₃₅はそれぞれ水
   素原子、ＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水
   素原子又はカチオンを表す。）、カルバモイル基、アシ
   ルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基又はアミノ基を表す。但
   し、Ａ₃₁〜Ａ₃₅の少なくとも一つはＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ
   ₂ 、ＯＭ、ＳＯ₃Ｍを表し、またＸ₃₂が−Ｌ₃₃−Ａ₃₃の
   ときにＡ₃₁が水素原子であることはない。一般式（IV） 【化５】 式中、Ｇ₁ 及びＧ₂ はそれぞれＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、
   ＯＭ、ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表
   す。）、メルカプト基、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
   基、アルキルチオ基、アミジノ基、グアニジノ基又はカ
   ルバモイル基を表す。Ｌ₄₁、Ｌ₄₂及びＬ₄₃はそれぞれ一
   般式（Ｉ）におけるＬ₁₁と同義である。ｍ及びｎはそれ
   ぞれ０又は１を表す。Ｘ₄₁は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基又はヘテロ環基を表す。Ｍ₄₁は水素原子又はカチオ
   ンを表す。一般式（Ｖ） 【化６】 式中、Ａ₅₁及びＡ₅₂はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＡ
   ₁₁と同義である。Ｌ₅₁及びＬ₅₂はそれぞれ一般式（Ｉ）
   におけるＬ₁₁と同義である。Ｂ₅₁、Ｂ₅₂、Ｂ₅₃及びＢ₅₄
   はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
   基、ＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素
   原子又はカチオンを表す。）を表す。但し、Ｂ₅₁〜Ｂ₅₄
   の少なくとも一つはＣＯＯＭ、ＰＯ₃Ｍ₂ 、ＯＭ又はＳ
   Ｏ₃Ｍを表す。 一般式（Ａ） ＲＳＯ₂ ＳＭ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、
   Ｍは水素原子またはカチオン基を表す。
2. 【請求項２】 定着能を有する浴が前記一般式（Ａ）で
   表される化合物の少なくとも一つと、下記一般式（Ｂ）
   で表される化合物の少なくとも一つを含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｂ） Ｒ’ＳＯ₂ Ｍ’ 式中、Ｒ’は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   し、Ｍ’は水素原子またはカチオン基を表す。
3. 【請求項３】 定着能を有する浴がチオ硫酸イオンを含
   有し、さらに前記一般式（Ａ）で表される化合物の少な
   くとも一つと、前記一般式（Ｂ）で表される化合物の少
   なくとも一つを含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）、
   （IV）または（Ｖ）で表される化合物の第二鉄錯塩の少
   なくとも一つおよび前記一般式（Ａ）の少なくとも一つ
   の化合物を含有することを特徴とする写真用漂白定着組
   成物。