JPH0659419A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 軟調化することなく低照度相反則不軌特性の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】 青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
にチアゾリウム化合物とエステル型バラスト基を有する
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、特定の
環状アシルアセトアニリド型イエローカプラーまたは
Ｎ，Ｎ−ジ置換カルバモイルアセトアニリド型イエロー
カプラーから選ばれるイエローカプラーとを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、さらに詳しくはチアゾリウム化合物
と特定のイエローカプラーを含有することにより、軟調
化することなく低照度相反則不軌特性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、撮影領域の拡大につれて感度、粒状性、鮮
鋭性などのフレッシュ性能や保存安定性だけでなく相反
則不軌特性、露光温・湿度依存性、光源依存性など様々
なラチチュードが要求されるようになってきた。こと
に、相反則不軌特性に関しては、露光時間数分〜数十分
のオーダーの天体撮影や星野写真から露光時間１／１０
０００秒〜１／１０００秒程度のストロボ撮影まで感度
変化が小さく、かつ階調バランスの変化が小さいことが
望まれている。

【０００３】常用される露光時間１／１００秒前後の中
照度領域より少し露光時間の長い１／１０秒〜１０秒の
やや低い照度領域は、室内での人物や静物の撮影、夜景
の撮影などの比較的頻度が高く、かつ重用な照度領域で
ある。しかるに多くの感光材料でこの領域の相反則不軌
特性に劣り、改良が望まれていた。

【０００４】本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、従来
感光材料の保存安定性改良やかぶり防止用として提案さ
れていたチアゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤に添加
することで相反則不軌特性が改良されることを見い出し
た。しかしながら一方でチアゾリウム化合物をハロゲン
化銀乳剤に添加すればするほど軟調化するという問題が
生じた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は軟調化
することなく低照度相反則不軌特性を改良することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、以下
(1) 〜(6) で示されるハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成された。

【０００７】(1) 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が
下記一般式（１）で表わされる化合物の少なくとも一種
及び下記一般式（Ｙ−１）で表わされるイエローカプラ
ーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】一般式（１）

【０００９】

【化７】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
群を、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
ル基を、Ｒ² は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
子数２〜８のアルケニル基、または炭素原子数７〜１１
のアラルキル基を、Ｘ^- はカウンターアニオンを、それ
ぞれ表わす。ただし、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する
場合、Ｘ^- はＲ² に含まれるものとする。） 一般式（Ｙ−１）

【００１０】

【化８】 （式中、Ａｒはアリール基を、Ｒ³ はベンゼン環に置換
可能な基を、ｍは０〜４の整数を、Ｒ⁴ はアルキル基ま
たはアリール基を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により、離脱し得る基を、
それぞれ表わす。） (2) 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記一般式
（１）で表わされる化合物の少なくとも一種及び下記一
般式（Ｙ−２）で表わされるイエローカプラーの少なく
とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１１】一般式（１）

【００１２】

【化９】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
群を、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
ル基を、Ｒ² は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数７〜１１の
アラルキル基を、Ｘ^- はカウンターアニオンを、それぞ
れ表わす。ただし、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する場
合、Ｘ^- はＲ² に含まれるものとする。） 一般式（Ｙ−２）

【００１３】

【化１０】 （式中、Ｒ⁵ は水素原子を除く置換基を、Ｑは結合する
Ｃとともに３〜６員の炭化水素環または複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を、Ｙはアルキル基、アリー
ル基または複素環基を、Ｘは水素原子または発色現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基
を、それぞれ表わす。ただし、Ｒ⁵ はＱと結合して環を
形成してもよい。） (3) 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記一般式
（１）で表わされる化合物の少なくとも一種及び下記一
般式（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラーの少なく
とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１４】一般式（１）

【００１５】

【化１１】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
群を、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
ル基を、Ｒ² は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数７〜１１の
アラルキル基を、Ｘ^- はカウンターアニオンを、それぞ
れ表わす。ただし、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する場
合、Ｘ^- はＲ² に含まれるものとする。） 一般式（Ｙ−３）

【００１６】

【化１２】 （式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はアルキル基、アリール基または
複素環基を、Ｙはアルキル基、アリール基または複素環
基を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱し得る基を、それぞれ表わ
す。ただし、Ｒ⁶ とＲ⁷ は互いに結合してＮとともに複
素環を形成するのに必要な非金属原子群であってもよ
い。） (4) アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子が
該青感性ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の５０％以上を占める記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１７】(5) アスペクト比３以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子が該青感性ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の５０％以上を占める記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】(6) アスペクト比３以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子が該青感性ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の５０％以上を占める記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】以下に本発明について詳しく説明する。 （１）ハロゲン化銀乳剤粒子 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは、約２モル％から約１０モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

【００２０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００２１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００２２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【００２３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００２４】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調整することができる。

【００２５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【００２６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０ｎｍ
が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００２７】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【００２８】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００２９】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００３０】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【００３１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめかぶらされてい
ないほうが好ましい。

【００３２】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【００３３】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【００３４】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【００３５】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００３６】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るハロゲン化銀粒子はサイズ、組成、形態について特に
規定はないが、下記のものが好ましく用いられる。組成
についてはＡｇＢｒ_1-x Ｉ_x において、０≦ｘ≦０．２
が好ましく、０≦ｘ≦０．１４が特に好ましい。粒子サ
イズについてはハロゲン化銀粒子の体積加重平均値に等
しい球の直径（球換算直径）が０．０５μｍから１．８
μｍが好ましく、０．２μｍから１．４μｍが特に好ま
しい。粒子形態については、色増感性やシャープネスの
向上などの観点から平板状であることが好ましく、この
場合、アスペクト比は３以上８未満が好ましく、４以上
７．５未満が特に好ましい。ここにおいてアスペクト比
とは平板状粒子の主平面の面積に等しい円の直径を粒子
の厚みで割った値である。各種形態、構造のハロゲン化
銀粒子は当業界でよく知られた方法で調製できる。

【００３７】本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、Ｈ．フリーゼル
（Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ）編、ディ・グルンドラーゲル・
デル・フォトグセフィシェン・プロツエセ・ミット・ジ
ルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚ
ｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）（アカデミッシェフェルラゲスゲゼルシャフト１９
６８）６７４〜７３４頁に記載の方法を用いることがで
きる。

【００３８】即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；
還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン塩、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯
塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄのような周期律表VIII族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法、セレン化合物（例
えば、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレナイド類）
またはテルル化合物を用いるセレン増感法、テルル増感
法が利用できる。本発明においては金硫黄増感、金硫黄
セレン増感、金硫黄テルル増感が好ましく用いられる。

【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤は増感色素によ
り色増感されていてもされていなくてもよいが、色増感
されていることが好ましい。増感色素としては、その主
な吸収波長が３００〜８００ｎｍの領域にあるものを感
材構成上の目的に応じて適宜用いることができる。増感
色素の添加位置は、ハロゲン化銀乳剤の製造工程、感光
材料の塗布液製造工程の任意の位置で良いが、ハロゲン
化銀乳剤の製造工程で添加することが好ましく、ハロゲ
ン化銀乳剤の脱塩工程後、化学増感前、または化学増感
の初期に添加することが特に好ましい。

【００４０】本発明において、Ｉｒはハロゲン化銀乳剤
の調製工程中に添加しても、塗布液の調製工程中に添加
してもよいが、ハロゲン化銀乳剤の調製工程中に添加
し、ハロゲン化銀粒子中にドープすることが好ましい。
Ｉｒをドープする位置としてはハロゲン化銀乳剤調製の
任意の工程で１回でドープしても、数回に分けてドープ
してもよい。好ましいドープの位置はハロゲン化銀粒子
の核形成後化学増感終了前が好ましく、核形成後、脱塩
工程前が特に好ましい。ドープするＩｒの量はトータル
で該ハロゲン化銀乳剤の全Ａｇ量１モルにつき、１×１
０^-10 モル以上であればよいが、１×１０^-9モル以上で
あることが好ましく、１×１０^-8モル以上であることが
特に好ましい。

【００４１】本発明のハロゲン化銀乳剤は任意の形態で
Ｉｒをドープされ得る。本発明においてＩｒをハロゲン
化銀乳剤の調製液中において４価または３価の陽イオン
として該ハロゲン化銀粒子にドープすることが好まし
く、４価の陽イオンとして該ハロゲン化銀粒子にドープ
することが特に好ましい。 （２）一般式（１）で表わされる化合物 一般式（１）

【００４２】

【化１３】 一般式（１）において、Ｚが結合するビニレン基ととも
に形成する芳香族環は好ましくはベンゼン環またはナフ
タレン環であり、置換基（例えばハロゲン原子、シア
ノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、カ
ルボンアミド、スルホンアミド、カルボキシル）を有し
ていてもよい。

【００４３】一般式（１）において、Ｒ¹ は水素原子ま
たは置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル
基であり、好ましくは水素原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子またはメ
チルである。Ｒ¹ がアルキル基である場合、置換基の例
としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基がある。

【００４４】一般式（１）において、Ｒ² はいずれも置
換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、炭
素原子数２〜８のアルケニル基、または炭素原子数７〜
１１のアラルキル基を表わす。ここで置換基の例として
ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基がある。Ｒ² は好ましく
は炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、３−スルホプロピル、４−スルホブチ
ル、２−メチル−３−スルホプロピル）である。

【００４５】一般式（１）において、Ｘ^- はカウンター
アニオンを表わし、その具体例を以下に示す。ただし、
Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する場合（例えばＲ² がス
ルホアルキル基である場合）、Ｘ^- はＲ² に含まれるも
のとする。

【００４６】

【化１４】 以下に一般式（１）で表わされる化合物の具体例を示
す。

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】 一般式（１）の化合物の添加位置としてはハロゲン化銀
乳剤の製造工程、塗布液の製造工程の任意の位置でよい
が、ハロゲン化銀乳剤の製造工程で添加することが好ま
しい。更に、ハロゲン化銀乳剤の製造工程において、化
学増感時に添加することが好ましく、化学増感の終了時
に添加することが特に好ましい。添加量としては該当す
るハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀１モルに対し、
１×１０^-7モル以上であればよいが、５×１０^-6〜１×
１０^-3モルが好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-4モルが
特に好ましい。また一般式（Ｉ）の化合物と通常当業界
でよく用いられるテトラザインデン化合物、メルカプト
化合物との併用も好ましく用いられる。これら化合物の
併用に際しては、一般式（１）の化合物を該併用化合物
の前に添加することが好ましい。

【００４９】以下に本発明において特に好ましく用いら
れるテトラザインデン化合物、メルカプト化合物の例を
示す。

【００５０】

【化１７】 （３）一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）
で表わされるイエローカプラー 一般式（Ｙ−１）において、Ａｒは炭素原子数（以下Ｃ
数という）６〜３０のアリール基を表わし、縮合環（例
えば１−ナフチル、２−ナフチル、８−キノリル、１−
オキサインダン−７−イル）であっても置換されていて
もよい。置換基の例として、ハロゲン原子、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、カルボンアミド
基及びスルホンアミド基があり、好ましい置換基の例と
して塩素原子、低級アルキル基（メチル、エチル、イソ
プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキ
サデシルオキシ）及びカルボンアミド基（アセトアミ
ド、ベンズアミド）がある。

【００５１】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ³ は好まし
くはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２
４のアルコキシ基、Ｃ数１〜２４のアルキル基、Ｃ数６
〜３０のアリールオキシ基、Ｃ数２〜２４のアルコキシ
カルボニル基、Ｃ数１〜２４のカルボンアミド基、Ｃ数
１〜２４のスルホンアミド基、Ｃ数１〜２４のカルバモ
イル基、Ｃ数０〜２４のスルファモイル基、Ｃ数２〜２
４のアミノ基またはシアノ基である。ここでＲ³ のうち
一つは好ましくはＡｒ−ＣＯＣＨ（Ｘ）ＣＯＮＨ−基に
対しベンゼン環上のオルト位に置換し、この時のＲ³ は
ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基が
好ましく、特に塩素原子が好ましい。

【００５２】一般式（Ｙ−１）において、ｍは好ましく
は１〜２の整数を表わし、特に好ましくは１の整数を表
わす。

【００５３】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ⁴ は好まし
くは置換されてもよい（好ましい置換基はハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシ基）Ｃ数８〜３０のアルキル基、または置換され
てもよい（好ましい置換基はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基）Ｃ数１０
〜３６のアリール基を表わす。Ｒ⁴ は特に好ましくはア
ルキル基を表わす。

【００５４】一般式（Ｙ−２）において、Ｒ⁵ は水素原
子を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜６員の炭
化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜６員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わす。ここでＲ⁵ はＱと
結合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していて
もよい。

【００５５】Ｒ⁵ は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、またはいずれも置換されていてもよいＣ数１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。Ｒ⁵ は特に
好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、イソブ
チル、ｎ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル、フェノ
キシメチル）である。

【００５６】Ｑは好ましくはＣとともに３〜６員のいず
れも置換されていてもよいＣ数３〜３０の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。また、ＱがＣとともに作
る環は環内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと
ともに作る環の例としてシクロプロパン環、シクロブタ
ン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、シクロブ
テン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オキソラン
環、１，３−ジオキソラン環、１，３−ジオキサン環、
チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基
の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル
基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基がある。

【００５７】ＱはＲ⁵ と結合することにより、Ｑの結合
するＣとともにビシクロアルキル基以上のポリシクロア
ルキル基を形成してもよい。このような基の例として、
ビシクロ［２．１．０］ペンタン−１−イル基、ビシク
ロ［２．２．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
［３．１．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３．
２．０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［３．３．
０］オクタン−１−イル基、ビシクロ［４．１．０］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［４．２．０］オクタン
−１−イル基、ビシクロ［４．３．０］ノナン−１−イ
ル基、ビシクロ［５．１．０］オクタン−１−イル基、
ビシクロ［５．２．０］ノナン−１−イル基、ビシクロ
［１．１．１］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２．
１．１］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オ
クタン−１−イル基、トリシクロ［３．１．１．
０^3,6 ］ヘプタン−６−イル基、トリシクロ［３．３．
０．０^3,7 ］オクタン−１−イル基及びトリシクロ
［３．３．０．０^3,7 ］ノナン−３−イル基があり、こ
れらの基は置換されていてもよい。ここで、置換基の例
として前記Ｑの説明において挙げた置換基があり、置換
位置はα位（結合するカルボニル基についてβ位］を除
く位置が好ましい。

【００５８】Ｑが結合するＣとともに形成する環は３〜
５員環が好ましく、３員環がさらに好ましい。

【００５９】Ｑが結合するＣとともに形成する環は炭化
水素環が好ましい。

【００６０】ＱとＲ⁵ が結合するＣとともに形成するア
ルキル基のうち、１−アルキルシクロプロパン−１−イ
ル基、ビシクロ［２．１．０］ペンタン−１−イル基、
ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−１−イル基、ビシク
ロ［４．１．０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ
［２．２．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［１．
１．１］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２．１．
１］ヘキサン−１−イル基及びトリシクロ［３．１．
１．０^3,6 ］ヘプタン−６−イル基が本発明において特
に好ましい。

【００６１】一般式（Ｙ−３）において、Ｒ⁶ またはＲ
⁷ がアルキル基を表わすとき、Ｃ数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換
または無置換のアルキル基である。アルキル基の例とし
てはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、アリル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｉｓｏ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【００６２】Ｒ⁶ またはＲ⁷ が複素環基を表わすときＣ
数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として
例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも
一個以上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環
の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環
もしくは縮合環の複素環基である。複素環基の例として
は、３−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３
−イル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾ
リル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−５−イルまたはピラニルが挙げられる。

【００６３】Ｒ⁶ またはＲ⁷ がアリール基を表わすと
き、Ｃ数６〜２０、好ましくは６〜１０の、置換もしく
は無置換のアリール基を表わす。アリール基の例として
はフェニル、ナフチルが代表的である。

【００６４】Ｒ⁶ とＲ⁷ が互いに結合し、Ｎとともに複
素環基を形成するとき、複素環基は、Ｃ数１〜２０、好
ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外
に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３
〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もし
くは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは結
合環の複素環基である。この複素環基の例としては、ピ
ロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニ
ル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラ
ゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニ
ル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−
ｓ，ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−
４−イルが挙げられる。

【００６５】Ｒ⁶ またはＲ⁷ は置換されていてもよく、
置換基の例としてハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリール
オキシ基、カルボンアミド基及びスルホンアミド基があ
る。

【００６６】Ｒ⁶ （Ｒ⁷ ）Ｎ−で表わされる基のうち、
Ｒ⁶ とＲ⁷ が互いに結合した基が好ましく、さらに１−
インドリニル基が好ましい。

【００６７】一般式（Ｙ−２）〜（Ｙ−３）において、
Ｙは好ましくはアリール基であり、さらに好ましくは一
般式（Ｙ−４）で表わされる基である。

【００６８】一般式（Ｙ−４）

【００６９】

【化１８】 一般式（Ｙ−４）において、Ｒ⁸ は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはアミノ基を、Ｒ⁹ はベンゼン環上に置換可能な基
を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただし、ｋ
が複数のとき、複数のＲ⁹ は同じでも異なっていてもよ
い。

【００７０】一般式（Ｙ−４）において、Ｒは好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキ
シ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。

【００７１】一般式（Ｙ−４）において、Ｒは好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜
３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１
〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基がある。

【００７２】一般式（Ｙ−４）において、ｋは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ⁸の置換位置はアシル
アセトアミド基についてメタ位またはパラ位が好まし
い。

【００７３】一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）において、
Ｘは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合す
る複素環基またはアリールオキシ基を表わす。

【００７４】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
はいずれも置換されてもよい、イミダゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−ピラゾ
リル基または１−イミダゾリル基から選ばれる基であ
る。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、少なくとも一
個の電子吸引性置換基（例えばハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基）で
置換されたアリールオキシ基が好ましい。

【００７５】Ｘは特に好ましくは前記の５員の複素環基
である。

【００７６】一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）で表わされ
るカプラーは、その置換基Ａｒ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｑ、ＹまたはＸにおいて結合または２価以上
の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００７７】一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）で表わされ
るイエローカプラーのうち、一般式（Ｙ−２）及び（Ｙ
−３）で表わされるイエローカプラーは、生成するイエ
ロー色素の分子吸光係数が大きく、省銀化に有利であ
り、かつ色画像の堅牢性に優れることから、本発明にお
いて好ましく用いられる。

【００７８】以下に一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）で表
わされるイエローカプラーの具体例を示す。

【００７９】

【化１９】

【００８０】

【化２０】

【００８１】

【化２１】

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】 一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表わ
されるイエローカプラーは従来公知の合成方法、または
これに準じた合成方法によって合成することができる。 合成例１ 例示カプラー（Ｙ−２−１）の合成 合成スキーム

【００８９】

【化２９】 Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法によ
り合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１ ｍｌの混合物中に３８．１ｇのオキザリルク
ロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室温
にて２時間反応しアスピレータ減圧下塩化メチレン、過
剰のオキザリルクロライドを除去することにより１−メ
チルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状物を得
た。

【００９０】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
する。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレータ減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン１
００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た１
−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下す
る。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｍｌ、希
硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパ
ンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチル（ａ）の油
状物５５．３ｇ得た。

【００９１】氷冷下２，４−ジクロロ安息香酸２０２ｇ
を硫酸５００ｍｌに溶解し、氷冷下発煙硝酸７０ｇを６
０分間で滴下した。さらに３０分攪拌した後、反応液を
２ｋｇの氷に加え攪拌した。析出した結晶をろ過し、水
洗、乾燥することにより、２，４−ジクロロ−５−ニト
ロ安息香酸を２４２ｇ得た。

【００９２】２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸２
４２ｇ、テトラデカノール２２０ｇ、ｐ−トルエンスル
ホン酸５ｇ及びトルエン５００ｍｌの混合物を、ウォー
ターセパレータにて水を留去しながら、８時間加熱還流
した。エバポレータにてトルエンを留去後、メタノール
１リットルを加え晶析した。析出した結晶をろ過し、メ
タノール洗浄後乾燥することにより、２，４−ジクロロ
−５−ニトロ安息香酸テトラデシルの結晶を４１０ｇ得
た。

【００９３】塩化アンモニウム１０ｇ、水２４０ｍｌ及
びイソプロパノール２．４リットルの混合物を加熱攪拌
下鉄粉３９０ｇを加え、さらに３０分間加熱還流した。
２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシル４
１０ｇを３０分間で加え、さらに１．５時間加熱還流し
た。反応液をろ過後、ろ液を減圧下濃縮し、メタノール
１．５リットルを加えて晶析した。析出した結晶をろ
過、乾燥することにより、５−アミノ−２，４−ジクロ
ロ安息香酸テトラデシル（ｂ）の結晶を２９６ｇ得た。

【００９４】化合物（ａ）４０．３ｇと化合物（ｂ）５
１．３ｇの混合物をアスピレータで減圧化、１４０℃で
２時間攪拌した。過剰の化合物（ａ）を真空ポンプで減
圧化留去し、８０℃に冷却後メタノール１．５リットル
を加えて晶析した。析出した結晶をろ過、乾燥すること
により、化合物（ｃ）の結晶を５５ｇ得た。

【００９５】化合物（ｃ）４９．９ｇを塩化メチレン２
００ｍｌに溶解し、氷冷下塩化スルフリル１３．６ｇを
滴下した。３０分間攪拌後反応液を水洗し、分液し、塩
化カルシウムを加えて乾燥した。塩化メチレン溶液を減
圧下濃縮し、室温で攪拌下５−エトキシ−１−ベンジル
イミダゾリジン−２，４−ジオン５９ｇ及びＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０ｍｌを加えた。トリエチルアミ
ン３５．３ｇを１時間で滴下し、さらに５時間攪拌し
た。

【００９６】反応液に酢酸エチル３００ｍｌを加え、水
洗、５％水酸化ナトリウム水溶液による洗浄、水洗を順
次行い分液し乾燥した。酢酸エチル溶液を減圧下濃縮
し、メタノール６００ｍｌを加えて晶析した。析出した
結晶をろ過、メタノール洗浄、ついで乾燥することによ
り、例示カプラー（Ｙ−２−１）の結晶を６２．２ｇ得
た。本化合物の融点は６７〜６９℃であり、構造は元素
分析 ¹Ｈ ＮＭＲスペクトル及びマススペクトルにより
確認した。 合成例２ 例示カプラー（Ｙ−３−１）の合成 合成スキーム

【００９７】

【化３０】 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ及びアセトニ
トリル１００ｍｌの混合溶媒に（ｄ）の３．５ｇ、
（ｅ）の１３ｇを溶解した。この溶液に、室温にてＮ，
Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇを溶解した
アセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。２時間反応
後、析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素をろ別し
た。ろ液を水５００ｍｌに添加し、酢酸エチル５００ｍ
ｌで抽出した。分液ロートに移し水で洗浄した後油層を
分離した。溶媒を減圧下で留去し残渣にヘキサンを加え
結晶化させた。１６．１ｇの（ｆ）を得た。

【００９８】（ｆ）の１６ｇをジクロロメタン１５０ｍ
ｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１０
ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０分
間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層
（（ｇ）を含む）をとり、この溶液を次工程で用いた。

【００９９】（ｈ）の８．２ｇおよびトリエチルアミン
８．８ｍｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌ
に加えた。この溶液に前記で得た４のジクロロメタン溶
液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００
ｍｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和
後再び水洗浄した。油層を分離し溶媒を減圧で留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製
した。充てん剤としてシリカゲル、溶離液として酢酸エ
チル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的とする化合物
を含むフラクションを集め溶媒を減圧で留去することに
よりワックス状の例示カプラー（Ｙ−３−１）の１６．
３ｇを得た。本化合物の構造は元素分析、¹Ｈ ＮＭＲ
スペクトル及びマススペクトルにより確認した。

【０１００】例示カプラー（Ｙ−１−１）の合成方法
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ Ｎｏ．１
８０５３（１９７９）に記載されている。

【０１０１】一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ
−３）で表わされるイエローカプラーは、感光材料中の
感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加す
ることが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加す
ることが特に好ましい。カプラーの感光材料への添加量
は、０．０００１〜２．０ｇ／ｍ² が一般的である。離
脱基Ｘが写真有用基成分（例えば現像抑制剤、現像促進
剤、かぶらせ剤、漂白促進剤など）を含む場合、添加量
は好ましくは０．０００５〜０．５０ｇ／ｍ²、より好
ましくは０．０１〜０．３０ｇ／ｍ² であり、離脱基Ｘ
が写真性有用基成分を含まない場合、添加量は好ましく
は０．００１〜１．５ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０
１〜１．０ｇ／ｍ² である。

【０１０２】一般式（Ｙ−１）（Ｙ−２）または（Ｙ−
３）で表わされるイエローカプラーはそれぞれ単一の種
類のカプラーを用いても、２種以上混合して用いてもよ
い。また、一般式（Ｙ−１）（Ｙ−２）または（Ｙ−
３）で表わされるイエローカプラーの任意の組み合わせ
を選んで用いることもできる。一般式（Ｙ−１）（Ｙ−
２）または（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラーは
主として青感性ハロゲン化銀乳剤層またはこれに隣接す
る非感光性層に添加され、特に好ましくは青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加される。

【０１０３】本発明のカラー感光材料は、支持体上に青
感性層、緑感性層、赤感性層又は赤外光に感応する層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数お
よび層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。その場
合、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性
層の配列が、支持体側から、赤感色性層、緑感色性層、
青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じて上
記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に感色性
の異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

【０１０４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【０１０５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていて
もよく、また通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【０１０６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。更に、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号に記載されているように、支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

【０１０７】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１０８】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

【０１０９】更にまた、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されている
ように、同一感色性層中において支持体より離れた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配
置されてもよい。

【０１１０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【０１１１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に使用できる公知の写真用添加剤は、３つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【０１１３】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 同 上 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 および安定剤 ６．光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８７２頁 ８．色素画像安定剤 ２５頁 ８７２頁 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 同 上 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 12．塗布助剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 ２７頁 同 上 ８７６〜８７７頁 14．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１１４】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１１５】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１１６】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに示された特許に
記載されている。

【０１１８】本発明のイエローカプラーに併用できる他
のイエローカプラーとしては、ピバロイルアセトアニリ
ド型が好ましく、例えば米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１１９】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０ (１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１２０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１２１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
米国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１２２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１２３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１２４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、 VII−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものを併用することができる。

【０１２５】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同Ｎ
ｏ．２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の
漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の
時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、そ
の効果が大である。現像時に画像状に造刻剤もしくは現
像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，
０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭
５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載
のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９
号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０
号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との
酸化還元反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、
ハロゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１２６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４
２５２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーを例示することができる。

【０１２７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１２８】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステ
ル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフ
ェノール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチロール、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）；炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）を例示することがで
きる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機
溶剤が使用でき、典型例としては、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０１２９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１３０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ルの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１３１】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。

【０１３２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１３３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚が総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１３４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１３５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０１３６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０１３７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１３８】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペンチ
ル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４−ア
ミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トル
エンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特
に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。これら
の化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【０１３９】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１４０】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えばハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３
−ピラゾリドン類、または、例えばＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールのようなアミノフェノール類の公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは、
９〜１２であることが一般的である。また、これらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には、処理液の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。

【０１４１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ³ ）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。

【０１４２】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１４３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III ）
のような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソー
ダは映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、
ニトロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（III ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えばクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩などを用いることがで
きる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III
）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III
）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III ）
錯塩は、迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらに、アミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は、漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

【０１４４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物：特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に
記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，
７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６
４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７
号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記
載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８
９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特
開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、こ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１４５】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１４６】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１４７】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１４８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４９】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効である。促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１５０】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向
流、順流の補充方式、その他種々の条件に応じて広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３ (１９５５年５月
号）に記載の方法で求めることができる。前記文献に記
載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得
るが、タンク内における水の滞留時間の増加によりバク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
は、このような問題の解決策として、特開昭６２−２８
８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭５７−８５４２号に記載の、例え
ば、イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌
剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾールのような、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９
８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

【０１５２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温お
よび水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜
１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲
が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に
代えて、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１５３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることができる。

【０１５４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程のような他の工程
において再利用することもできる。

【０１５５】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１５６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４号に記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

【０１５７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０１５８】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温により画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５９】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号など
に記載されているレンズ付きフィルムユニットに適用し
た場合に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１６０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 （種晶乳剤Ｌ−０の調製）特開昭６３−１５１，６１８
号、米国特許第４，７９７，３５４号及び西独特許第
３，７０７，１３５Ａ１号を参照し、次のような２重構
造の沃臭化銀平板状ハロゲン化銀種晶乳剤Ｌ−０を調製
した。

【０１６１】コア：全種晶銀量の３７％ シェル：全種晶銀量の６３％：二酸化チオ尿素を種晶全
体の銀について６．３×１０^-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ存在
せしめてシェル形成を行なった後、エタンチオスルホン
酸ナトリウムを種晶全体の銀について２．５×１０^-4ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ添加して４分間熟成した。 （乳剤Ｌ−１の調製）６０℃に保った種晶乳剤Ｌ−０
（銀をＡｇＮＯ₃ 換算で１５５ｇ含み、ゼラチン３６ｇ
含む）に攪拌しながら、下記Ｉ液を添加した。 （Ｉ液） Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ ６．６３×１０^-5 ｇ Ｈ₂ Ｏ １０ｃｃ Ｉ液添加の３０秒後に下記１Ａ液と１Ｂ液を５分かけて
同時に添加した。 次にｐＡｇを８．５に保ちながら２Ａ液と２Ｂ液を３０
分かけて同時に添加することによりＬ−１を得た。 乳剤Ｌ−１の全投影面積の５０％以上はアスペクト比が
５．１以上であった。アスペクト比の測定はレプリカ法
による電子顕微鏡観察により粒子６００個以上を無作為
抽出して行なった。また、米国コールターエレクトロニ
ック社製コールターカウンターＴＡII型を用いて測定し
て得た体積加重平均球相当径（ハロゲン化銀粒子の体積
と同一の体積の球の直径の平均値）は０．４８μｍであ
った。 （Ｌ−２〜Ｌ−５の調製）次に乳剤Ｌ−１の調製におい
て核形成並びに核形成直後のｐＡｇを適宜変えることに
より、同一サイズでアスペクト比の異なる乳剤Ｌ−２
（アスペクト比２．１）、Ｌ−３（アスペクト比３．
１）、Ｌ−４（アスペクト比７．８）及びＬ−５（アス
ペクト比１０．４）を作製した。 （Ｌ−１Ａの調製）Ｌ−１の化学増感（最適金硫黄増
感）終了時にメルカプト化合物ＭＥＲ−１を１．８×１
０^-4ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ添加した。この乳剤をＬ−１Ａ
とした。 （Ｌ−１Ｂの調製）Ｌ−１ＡのＭＥＲ−１をＦＣ−１
（７×１０^-5ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）に替えた他はＬ−１
Ａと全く同様にしてＬ−１Ｂを調製した。 （Ｌ−１Ｃの調製）Ｌ−１Ｂの調製においてＦＣ−１
（７．０×１０^-5ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）を添加した後、
ＭＥＲ−１を６×１０^-5ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ添加した他
はＬ−１Ｂと同様にしてＬ−１Ｃを調製した。

【０１６２】以下、同様にして表２に示す乳剤Ｌ−１Ｄ
〜Ｌ−１Ｇ及びＬ−２Ｂ〜Ｌ−５Ｂを調製した。 （多層塗布試料の作製）下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層よ
りなる多層カラー感光材料である試料１０１を作製し
た。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。

【０１６３】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ５．０×１０^-3 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ２．５×１０^-2 Ｃｐｄ−４ ２．２×１０^-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．５５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−４ １．５×１０^-3 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−４ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．７０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−７ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．３７ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−７ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．５３ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＭ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ ４．０×１０^-3 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ ＵＶ−４ ４．０×１０^-2 ＵＶ−５ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．３９ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ ２．５×１０^-3 ＥｘＹ−３ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−５ ３．０×１０^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 塗布銀量 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ−１Ａ 塗布銀量 ０．９０ ゼラチン １．７５ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２ ４．５×１０^-3 ＥｘＹ−３ １．１５ ＥｘＣ−１ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５０ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−５ ０．１８ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−４ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−５ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０１６４】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｍは、特開平２−１９１９３８号の実施
例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて
粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｍは、特開平３−２３７４５０号の実施
例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン
酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感
が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｍは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ，Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９８０）などに記
載の方法で粒子内部にイリジウムを含有している。

【０１６５】

【化３１】

【０１６６】

【化３２】

【０１６７】

【化３３】

【０１６８】

【化３４】

【０１６９】

【化３５】

【０１７０】

【化３６】

【０１７１】

【化３７】

【０１７２】

【化３８】

【０１７３】

【化３９】

【０１７４】

【化４０】

【０１７５】

【化４１】

【０１７６】

【化４２】

【０１７７】

【化４３】

【０１７８】

【化４４】

【０１７９】

【化４５】

【０１８０】

【化４６】

【０１８１】

【化４７】 試料１０１の第１２層（低感度青感乳剤層）の乳剤Ｌ−
１Ａ及びイエローカプラーＥｘＹ−３をそれぞれ表２〜
６に記載の乳剤及びイエローカプラーに置き換えた以外
は試料１０１と同様にして試料１０２〜１５０を作製し
た。ここで乳剤は等銀量で置き換え、イエローカプラー
は等モルで置き換えた。

【０１８２】試料１０１〜１５０について白色光にて露
光量が一定になるようにして、露光時間を１／１００
秒、１秒、１０秒の３点で振ってセンシトメトリー用ウ
ェッジを介して露光した。次に下記のカラー現像処理を
行ない、濃度測定を行なった。

【０１８３】青色光で測定した特性曲線について、階調
の最大濃度域の所定露光量での濃度とかぶり濃度との差
ΔＢを求めた。ここで、１／１００秒露光時のΔＢを１
００として、１秒露光時及び１０秒露光時のΔＢを相対
値で表２〜６に示した。ΔＢの変化が小さいほど相反則
不軌特性に優れると言える。

【０１８４】同じく青色光で測定した１／１００秒露光
時の特性曲線についてかぶり濃度＋１．０の濃度を与え
る露光点からかぶり濃度＋２．０の濃度を与える露光点
までの平均ガンマを求め表２〜６に示した。

【０１８５】また１／１００秒露光時の現像済み試料を
６０℃相対湿度７０％の条件で１２週間保存後再度濃度
測定を行ない、色像の暗堅牢性のテストを行なった。す
なわち、現像直後の特性曲線（イエロー濃度）における
濃度２．５を与える露光点についての保存後のイエロー
濃度を求め、色像残存率（％）として表２〜６に示し
た。ここで、色像残存率の低下が小さいほど色像の暗堅
牢性に優れると言える。 （カラー現像処理）自動現像機を用いて下記の条件にて
処理を行なった。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５
ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、
５０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０１８６】また、各補充液はそれぞれのタンク液と同
じ液を補充した。

【０１８７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５ （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １３０ 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ［アンモニア水で調製］ ４．４ （漂白定着液） 上記漂白液と下記定着液の１５対８５ (容量比）混合液。（ｐＨ７．０） （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調製］ ７．４ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１８８】

【表２】

【０１８９】

【表３】

【０１９０】

【表４】

【０１９１】

【表５】

【０１９２】

【表６】 表２〜６より以下のことがわかる。

【０１９３】(1) ＭＥＲ−１に換えて本発明の一般式
（１）の化合物を添加することにより、相反則不軌特性
が大幅に改良される。

【０１９４】(2) ただし、従来公知のカプラーＥｘＹ
−３（前出）、ＹＣ−１（下記）またはＹＣ−２（下
記）を用いた場合には、一般式（１）の化合物を添加す
ると大きく軟調化する。

【０１９５】

【化４８】 (3) しかし、一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または
（Ｙ−３）で表わされる化合物を用いた場合には軟調化
の程度は大幅に抑えられる。

【０１９６】(4) 本発明の軟調化することなく相反則
不軌特性を改良する効果は、アスペクト比の異なる種々
のハロゲン化銀粒子に対して有効であるが、試料１２
３、１２８〜１３１または試料１４０、１４３、１４４
のそれぞれの比較でわかるようにアスペクト比３以上の
ハロゲン化銀粒子との組み合わせでは硬調かつ高感度で
より好ましい方向である。

【０１９７】(5) 一般式（Ｙ−１）の表わされるカプ
ラーに較べて一般式（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表わ
されるカプラーは色画像の堅牢性に優れる。

【０１９８】ところで、チアゾリウム化合物を感光材料
中に含有せしめることはいくつかの特許出願公開におい
て開示されている。

【０１９９】例えば、西独特許第３，３２０，４８３Ａ
１号にはベンゾチアゾリウム類とハイドロキノン類を感
光性乳剤層に含有せしめることが記載されているが、こ
れはフレッシュ（塗布直後）または保存時のかぶり抑制
を目的としており、本発明とは目的を異にしている。ま
して本発明のイエローカプラーとの組み合わせは何ら示
唆されていない。

【０２００】また、特開平２−２２８６４８号には複素
環メルカプト化合物及びチアゾリウム化合物／セレンア
ゾリウム化合物／テルルアゾリウム化合物を含有するこ
とが記載されているが、これは潜画像安定化（経時かぶ
りの増大抑制、潜像退行抑制）を目的としており、本発
明とは目的を異にしている。さらに、その実施例は白黒
感材の白黒現像処理となっており、本発明とは構成が異
なっている。

【０２０１】さらに、特開昭６０−１５３０３９号に
は、かぶらせ剤放出型カプラーと複素環メルカプト化合
物／チアゾリウム化合物などから選ばれる化合物を含有
する感光材料が開示されているが、これは高感度でかぶ
りが小さく、かつ生保存性に優れた感光材料の提供を目
的にしており、本発明とは目的を異にしている。さら
に、その実施例ではチアゾリウム化合物はイエローカプ
ラーを含まない非感光性に添加されており、本発明とは
構成を異にしている。

【０２０２】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては軟調化することなく低照度相反則不軌特性
が改良される。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記
   一般式（１）で表わされる化合物の少なくとも一種及び
   下記一般式（Ｙ−１）で表わされるイエローカプラーの
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（１） 【化１】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
   群を、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
   ル基を、Ｒ² は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
   子数２〜８のアルケニル基、または炭素原子数７〜１１
   のアラルキル基を、Ｘ^- はカウンターアニオンを、それ
   ぞれ表わす。ただし、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する
   場合、Ｘ^- はＲ² に含まれるものとする。） 一般式（Ｙ−１） 【化２】 （式中、Ａｒはアリール基を、Ｒ³ はベンゼン環に置換
   可能な基を、ｍは０〜４の整数を、Ｒ⁴ はアルキル基ま
   たはアリール基を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の
   酸化体とのカップリング反応により、離乳し得る基を、
   それぞれ表わす。）
2. 【請求項２】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記
   一般式（１）で表わされる化合物の少なくとも一種及び
   下記一般式（Ｙ−２）で表わされるイエローカプラーの
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（１） 【化３】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
   群を、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
   ル基を、Ｒ² は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
   子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数７〜１１の
   アラルキル基を、Ｘ^- はカウンターアニオンを、それぞ
   れ表わす。ただし、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する場
   合、Ｘ^- はＲ² に含まれるものとする。） 一般式（Ｙ−２） 【化４】 （式中、Ｒ⁵ は水素原子を除く置換基を、Ｑは結合する
   Ｃとともに３〜６員の炭化水素環または複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を、Ｙはアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を、Ｘは水素原子または発色現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基
   を、それぞれ表わす。ただし、Ｒ⁵ はＱと結合して環を
   形成してもよい。）
3. 【請求項３】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記
   一般式（１）で表わされる化合物の少なくとも一種及び
   下記一般式（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラーの
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（１） 【化５】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
   群を、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
   ル基を、Ｒ² は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
   子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数７〜１１の
   アラルキル基を、Ｘ^- はカウンターアニオンを、それぞ
   れ表わす。ただし、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する場
   合、Ｘ^- はＲ² に含まれるものとする。） 一般式（Ｙ−３） 【化６】 （式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はアルキル基、アリール基または
   複素環基を、Ｙはアルキル基、アリール基または複素環
   基を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱し得る基を、それぞれ表わ
   す。ただし、Ｒ⁶ とＲ⁷ は互いに結合してＮとともに複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群であってもよ
   い。）
4. 【請求項４】 アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子が該青感性ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化
   銀粒子の投影面積の５０％以上を占める請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子が該青感性ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化
   銀粒子の投影面積の５０％以上を占める請求項２記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子が該青感性ハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化
   銀粒子の投影面積の５０％以上を占める請求項３記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。