JPH0569667A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱記録材料に記録された発色画像の耐油、
耐可塑剤性を向上させる。 【構成】 支持体上に形成され、かつ電子供与性染料前
駆体と、これと加熱下に反応して、これを発色させる電
子受容性顕色剤とを含む感熱記録層を有する感熱記録材
料において、この感熱記録層中に、フェノール変性キシ
レン樹脂エポキシ化合物を含有させ、必要に応じて電子
受容性顕色剤として４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、又はビス−（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンを用い、更に必要に応じて、感
熱記録層上に、水溶性高分子材料と顔料とを含有する保
護層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保存性の優れた感熱記
録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に紙、合成紙、ま
たはプラスチックフィルムなどからなるシート状支持体
上に、電子供与性ロイコ染料のような発色性染料前駆体
と、電子受容性のフェノール性化合物などのような顕色
剤と、接着剤とを主成分として含む感熱発色層を設けた
ものであって、これら染料前駆体と顕色剤とを、熱エネ
ルギーの存在下に反応させて発色記録画像を得ることが
できる。

【０００３】このような感熱記録方式において、単に加
熱するだけで発色画像が得られ、またこの記録装置を比
較的簡単にコンパクトなものにすることができるなどの
利点が高く評価され、ファクシミリや自動券売機、科学
計測器、ＣＤ／ＡＴＭ、ＰＯＳラベル用プリンターなど
各種情報記録方式として広範囲に利用されている。

【０００４】しかし、従来の感熱記録材料は、油や可塑
剤と接触すると記録画像の色濃度が低下し、極端な場合
には記録画像が完全に消失してしまうという問題があっ
た。例えば、感熱記録材料の裏面に感圧接着剤（粘着
剤）層を設けた感熱ラベルを、ＰＯＳラベルとして、塩
ビフィルム、ポリプロピレンフィルム等に貼り付ける
と、フィルム中に含有されている可塑剤が、ラベルの裏
面から表面に移行したり、或はラベル表面に直接接触し
たフィルムから可塑剤がこのラベル表面に移行し、ラベ
ル表面に印字されたバーコードや文字の色濃度が低下し
てやがて判読できなくなることがある。また、上記ラベ
ルに、食用油、工業油等の油類が接触しても、可塑剤の
場合と同様に記録画像が消失したり、判読できなくなる
という問題を生じている。

【０００５】上記の問題を解決するため、感熱記録層の
表面にオーバーコート層を設け記録画像を保護する試み
（実公昭５９−９９０９号公報）がなされたが、オーバ
ーコート層に微小な欠陥があると、その部分から油や可
塑剤が感熱記録層中に浸透してその中に拡散し、長時間
経過すると記録画像全面が判読できなくなるという問題
があった。また、ノボラック型樹脂を感熱記録層中に含
有させ、それによって感熱記録層の耐油、耐可塑剤性を
向上させる提案が特開平２−２８９３７８号になされて
いる。しかしながらこの方法では、記録画像の耐油、耐
可塑剤性は向上できるものの、感熱記録層の地肌発色が
しばしば発生し、このために著しく外観を損ねるという
欠点があった。他の試みとして、エポキシ化合物を感熱
記録層に含有させることについて、例えば特公昭５１−
２９９４７号に記載があるが、この提案は、接着剤との
架橋反応を利用することにより感熱記録層の耐水性を向
上させることを目的としたものである。また特公昭５７
−４１３５０号には、エポキシ化合物を感熱記録層中に
含有させることによって、そのスティッキング現象を減
少させることが提案されている。しかしながら感熱記録
層の耐油、耐可塑剤性を向上させ得るエポキシ化合物に
ついては未だ知られていなかったのである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録層
上に形成された発色記録画像が油や可塑剤と接触して
も、この記録画像の消色が極めて少なく、保存性に優れ
た感熱記録材料を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、感熱記録層中
に、染料前駆体、および顕色剤とともにフェノール変性
キシレン樹脂エポキシ化合物を含有させることによっ
て、上記課題の解決に成功したものである。

【０００８】すなわち、本発明の感熱記録材料はシート
状支持体と、この支持体の少なくとも１面上に形成さ
れ、実質的に無色の電子供与性染料前駆体と、この染料
前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる電子受容性
顕色剤とを含む感熱記録層とを含み、前記感熱記録層中
に、少なくとも１種のフェノール変性キシレン樹脂エポ
キシ化合物が更に含まれていることを特徴とするもので
ある。

【０００９】本発明の感熱記録材料において、前記電子
受容性顕色剤が、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、およびビス−（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンから選ばれた少なくとも１種を
含むものであることが好ましく、それによって発色記録
画像の耐油・耐可塑剤性を更に向上させることができ
る。

【００１０】また本発明の感熱記録材料は、前記感熱記
録層上に、水溶性高分子と、顔料とを含有する保護層が
設けられているものであってもよく、それによって、発
色記録画像の耐油・耐可塑剤性を更に向上させることが
できる。

【００１１】本発明においては、発色記録画像の耐油、
耐可塑剤性を向上させるために感熱記録層中にフェノー
ル変性キシレン樹脂エポキシ化合物を含有させる。本発
明に使用されるフェノール変性キシレン樹脂エポキシ化
合物は、例えば特開平１−２２３１１４３号に記載の製
法により製造されるものであって、典型的には、キシレ
ン樹脂を酸触媒存在下でフェノール類、例えばフェノー
ル、又はクレゾール、P-tert- ブチルフェノールなどの
アルキルフェノールと反応せしめ、得られたフェノール
変性キシレン樹脂に、エピハロヒドリンを、水酸化アル
カリの存在下で反応させることにより得ることができ
る。この化合物の重合度については格別の限定はないけ
れども、１から１００のものを使用することができ、好
ましくは１から２０のものを使用する。上記キシレン樹
脂とは、キシレン、一般には塩基性の最も高いｍ−キシ
レンと、ホルムアルデヒドとを強酸（例えば硫酸）触媒
の存在下に加熱して得られる重合体であり、−〔Ｃ₆ Ｈ
₃ （ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ ）_p −のようなメチレン鎖による
架橋だけでなく、−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −、および−ＣＨ₂
ＯＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −などのようなエーテル鎖やアセター
ル鎖による架橋体も包含する樹脂である。

【００１２】フェノール変性キシレン樹脂エポキシ化合
物を使用することにより、発色記録画像の耐油・耐可塑
剤性を大幅に改善することができるが、そのメカニズム
については必ずしも明らかではない。しかし、加熱溶融
により染料前駆体、顕色剤、およびフェノール変性キシ
レン樹脂エポキシ化合物が分子状態で混合された後、フ
ェノール変性キシレン樹脂エポキシ化合物のエポキシ基
が、染料前駆体あるいは顕色剤と反応して高分子化合物
を形成し、これにより、発色記録画像を形成する染料
の、油や可塑剤に対する溶解性が低下するものと考えら
れる。

【００１３】フェノール変性キシレン樹脂エポキシ化合
物は、電子供与性発色性染料前駆体１重量部に対して、
０．１〜２重量部の割合で用いられることが好ましく、
より好ましくは０．３〜０．６重量部である。

【００１４】本発明に使用されるフェノール変性キシレ
ン樹脂エポキシ化合物は、耐油・耐可塑剤性に優れてい
るという長所を有するが、感熱記録層中の電子受容性顕
色剤の種類によっては、ポリ塩化ビニルラップと長時間
接触すると、発色記録画像がにじみ、画像が判読しにく
ゝなることがある。本発明者らは、ポリ塩化ビニルラッ
プフィルムと長時間接触した場合でも発色記録画像のに
じみがないものとすることを研究し、ある特定の電子受
容性顕色性化合物を用いることにより、上記目的を達成
し得ることを見出した。

【００１５】本発明に使用できる電子受容性顕色性化合
物は、フェノール誘導体、および芳香族カルボン酸誘導
体などを包含する。これを具体的に例示すると、フェノ
ール類としては、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，
２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，
１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，
２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，
１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘ
キサン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）プロパン、ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、およびビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンなどをあげることができる。又、芳香
族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、および上記カルボン酸の多価金属塩な
どをあげることができる。

【００１６】特にポリ塩化ビニルラップフィルムと長時
間接触した場合でも、発色記録画像ににじみが発生する
ことのない電子受容性顕色性化合物としては、スルホン
含有フェノ−ル性物質が有効であり、特に４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホン、およびビス−
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンから
選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましい。これ
ら特定電子受容性顕色性化合物は、電子供与性発色性染
料前駆体１重量部に対し、１〜５重量部の割合で用いら
れることが好ましく、１．５〜３重量部の割合で使用さ
れることがより好ましい。

【００１７】本発明に使用される電子供与性発色性染料
前駆体としては、トリアリールメタン系化合物、例えば
３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド；ジフェニルメタン系化合物、例
えば４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン、およびＮ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン；キサンテン系化合物、例え
ばローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エ
チル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロ
ロプロピル）アミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、および３−（Ｎ
−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン等がある。上記の染料前駆体の中で
も、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、および３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる
ことが特に好ましく、それによって耐油・耐可塑剤性の
すぐれた発色記録画像を形成することができる。これら
の発色性染料前駆体は、単独、または２種以上を併用し
て用いることができ、感熱記録材料の用途及び希望する
特性によりこれらを適宜選択使用される。

【００１８】感熱記録材料の感度を向上するために、感
熱記録層中に増感剤を含んでいてもよく、このような目
的に用いられる増感剤としては、例えばパラベンジルビ
フェニル、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジ
ピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、１，２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジ
ル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタンなどを使用でき
る。これらの増感剤は電子供与性発色性染料１重量部に
対して、好ましくは０．５〜４重量部、より好ましくは
１〜２重量部の割合で使用される。

【００１９】本発明において、発色記録画像の保存性を
更に高めるために保存性向上剤を感熱記録層中に添加す
ることも何ら差しつかえない。このような保存性向上剤
としては、フェノール系の化合物が有効であり、例えば
１，３，５，−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−（１
−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−
［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］
ビスフェノール、および４，４’−［１，３−フェニレ
ンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノールなど
を用いることができる。

【００２０】感熱記録層中に含まれる有機熱可融性物質
は、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、およ
びスチレン−無水マレイン酸共重合体塩などのような水
溶性合成高分子化合物などの他、界面活性剤などととも
に、水を分散媒体として、サンドグラインダー、アトラ
イター、ボールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機に
よって、分散され、このようにして調製された分散液は
感熱記録層用塗料の調製に用いられる。

【００２１】本発明において、感熱記録層に含まれる他
の材料としては、結着剤、無機または有機顔料、ワック
ス類、金属石鹸、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、など
を挙げることができる。結着剤としては、水溶性のもの
が一般的に用いられ、例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプ
ン、カゼイン、ゼラチン等から選ばれた少なくとも１種
を含むものが用いられる。又、これらの結着剤の耐水性
を向上させる目的で、これにグリオキザールなどの耐水
化剤を加えてもよく、或は、疎水性樹脂のエマルジョ
ン、具体的にはスチレン−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル樹脂エマルジョン等を加えてもよい。

【００２２】感熱記録層中に含まれる無機顔料として
は、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム等が用いられ、
また有機顔料としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、およびグアナミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂などの粉末が用いられる。

【００２３】感熱記録層中に含まれるワックスとして
は、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、高
級脂肪酸アミド、例えばステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、および高級脂肪酸エステル等
を用いることができる。

【００２４】感熱記録層中に含まれる金属石鹸として
は、高級脂肪酸多価金属塩、すなわちステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、およびオレイン酸亜鉛等が使用される。

【００２５】感熱発色層塗料はシート状支持体の一表面
に、乾燥塗布重量が３〜８ｇ／ｍ² となる様に塗布、乾
燥され、それによって感熱記録層が形成される。

【００２６】本発明において、感熱記録層上に保護層が
設けられていてもよく、この保護層を形成するには、耐
油、耐可塑剤性を付与するための水溶性高分子材料、主
としてサーマルヘッドとのスティッキングを抑制するた
めの顔料、架橋剤、ワックス、および金属石鹸などを使
用することができる。

【００２７】保護層形成用水溶性高分子材料としては、
例えば、ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ルなどの変性ポリビニルアルコール、デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、にかわ、ポリアミド、ポリアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
およびスチレン−無水マレイン酸共重合体塩などを用い
ることができる。

【００２８】上記水溶性高分子材料に耐水性を付与する
ために、メラミン−ホルムアルデヒド縮合体、エポキシ
化合物、アジリジン化合物、グリオキザール、ジメチロ
ールウレア、ポリアルデヒド、ジルコニウム塩などの架
橋剤を併用することは効果がある。

【００２９】保護層用顔料としては、例えば、炭酸カル
シウム、クレー、タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウ
ム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、シリカ、および水酸化アルミニウムなどの無機顔
料、並びにでんぷん粒、小麦粉、シリコン樹脂、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂、グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、およびポリス
チレン樹脂などの有機顔料を使用することができる。

【００３０】保護層用ワックス、および金属石鹸の例と
しては、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、高級脂肪酸アミド、例えばステアリン酸アミド、お
よびエチレンビスステアリン酸アミド、高級脂肪酸エス
テル、並びに高級脂肪酸多価金属塩、例えばステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、およびオレイン酸亜鉛等をあげることができ
る。

【００３１】また、保護層中に本発明の効果を損なわな
い限り、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤、界面活性剤など
各種添加剤を添加することはさしつかえない。

【００３２】保護層の乾燥重量は、好ましくは０．１〜
６ｇ／ｍ² であり、より好ましくは１〜４ｇ／ｍ² であ
る。保護層の量が少なすぎると保護層としての効果に乏
しく、またそれが多過ぎると感熱記録層の発色感度が低
下する。保護層を２層以上の多層に形成することもでき
る。

【００３３】本発明に用いられる支持体材料には、格別
の限定はなく、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィル
ム等を適宜使用することが出来る。

【００３４】本発明において、感熱記録層、保護層を形
成する方法としてはエアーナイフ法、ブレード法、グラ
ビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、
バー法、およびエクストルージョン法などの既知の塗布
方法のいずれを利用してもよい。

【００３５】本発明の感熱記録材料において、その裏面
からの油や可塑剤の浸透を抑制したり、カールコントロ
ールのために、支持体の裏面上にバック層を設けること
もできる。また必要に応じて感熱記録層の下にアンダー
コート層を設けるなど諸種の改変をすることはなんら差
しつかえない。

【００３６】

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。

【００３７】実施例１ 感熱記録層の形成 (1) 染料前駆体の分散液Ａの調製 成分 量（重量部） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６− ４０ メチル−７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００３８】 (2) 顕色剤の分散液Ｂの調製 成分 量（重量部） ２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００３９】 (3) 増感剤の分散液Ｃの調製 成分 量（重量部） パラベンジルビフェニル ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００４０】 (4) フェノール変性キシレン樹脂エポキシ化合物の分散液Ｄの調製 成分 量（重量部） フェノール変性キシレン樹脂のエポキシ化合物 ２０ （エポキシ含量２４５．１、融点４６〜５７℃） ポリビニルアルコール１０％液 ２０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ６０ 上記各組成物を縦型サンドミル（アイメックス（株）
製、サンドグラインダー）を用いて別個に分散し、分散
液Ａ，Ｂ，ＣおよびＤを調製した。

【００４１】 (5) 顔料の分散液Ｅの調製 成分 量（重量部） 軽質炭酸カルシウム ４０ （ブリリアント１５、白石工業（株）） ヘキサメタリン酸ソーダ０．７％溶液 ６０ 上記組成物をカウレス分散機で分散し、分散液Ｅを調製
した。

【００４２】さらに分散液ＦおよびＧとして、２０％
（重量）ステアリン酸亜鉛分散液、２０％（重量）ステ
アリン酸アミド分散液を用意した。また結着剤として１
０％ポリビニルアルコール水溶液を用いた。

【００４３】これらの分散液、および結着剤を用いて乾
燥後の重量比率が、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｅ：Ｆ：Ｇ：結着
剤＝１０：２０：２０：５：２５：５：５：１０となる
ように配合して感熱記録層形成用塗布液を作成した。

【００４４】この塗布液を、５０ｇ／ｍ² の上質紙の片
面上に、乾燥後の塗布量が７．５ｇ／ｍ² になるように
塗布し、乾燥して感熱発色層Ｉを形成し、感熱記録紙を
作成した。

【００４５】上記のようにして作成した感熱記録紙を、
スーパーカレンダーによりその表面を平滑化した後、下
記耐可塑剤試験に供した。

【００４６】耐可塑剤性試験において、松下電送（株）
製高速感熱ファクシミリ：ＵＦ６０を用いて感熱記録層
上に印字し、その発色画像部上に三井東圧（株）社製、
ポリ塩化ビニルラップフィルム、（商標：ＫＭＡ）を置
き、これに５００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、２０℃、６
５％ＲＨ環境下で１週間放置したのち、発色画像の消色
程度を目視判定した。表１にその結果を示す。

【００４７】実施例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し、感熱記録層Ｉの作
成において、顕色剤分散液Ｂ中の２，２’−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンの代りに、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを用いて感熱記録層IIを
形成した。テスト結果を表１に示す。

【００４８】実施例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し、顕色剤分散液Ｂ中
の２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
の代りに、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシ
ジフェニルスルホンを用いて、感熱記録層III を形成し
た。テスト結果を表１に示す。

【００４９】実施例４ 実施例１と同じ操作を行った。但し、顕色剤分散液Ｂ中
の２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
の代りに、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンを用いて、感熱記録層IVを形成した。テス
ト結果を表１に示す。

【００５０】実施例５ 実施例１と同じ操作を行い、支持体上に形成された感熱
記録層Ａの上に下記のようにして保護層を形成した。先
づ、保護層形成用塗布液を、接着剤として、ポリビニル
アルコール（日本合成（株）製、商標：ＮＨ−１８、ケ
ン化度 ９８．０〜９９．０）、顔料としてカオリナイ
トクレー（商標：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製）、架橋剤と
してグリオキザール、および金属石鹸として２０％ステ
アリン酸亜鉛を、乾燥重量比率が、５０：３５：５：１
０となるように配合して調製した。次に、感熱記録層Ａ
の上に、上記塗布液を、乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ
² となるように塗布し、乾燥して保護層を形成した。得
られた感熱記録紙のテスト結果を表１に示す。

【００５１】実施例６ 実施例２と同様にして、支持体上に感熱記録層Ｂを形成
し、この感熱記録層Ｂ上に、実施例５に記載されている
保護層を形成した。得られた感熱記録紙のテスト結果を
表１に示す。

【００５２】比較例１ 実施例１と同じの操作を行った。但しフェノール変性キ
シレン樹脂エポキシ化合物の分散液Ｄを使用せずに感熱
記録層Ｅを形成した。得られた感熱記録紙のテスト結果
を表１に示す。

【００５３】比較例２ 比較例１と同じの操作を行って感熱記録層Ｅを形成し、
その上に実施例５に記載の保護層を形成した。得られた
感熱記録紙のテスト結果を表１に示す。

【００５４】比較例３ 実施例１と同じの操作を行った。但し分散液Ｄにおいて
フェノール変性キシレン樹脂エポキシ化合物の代りに、
ノボラック型エポキシ樹脂を用いて、感熱記録層Ｆを形
成した。得られた感熱記録紙のテスト結果を表１に示
す。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１中、耐可塑性は下記４クラスに、また
耐にじみ性（ポリ塩化ビニルフィルムと接触）は、下記
３クラスに評価したものである。 耐可塑性 ◎ 全く消色が認められない。 ○ やゝ消色が認められるが判読容易である。 △ かなりの消色が認められるが、まだ判読可能であ
る。 × 完全に消色し判読不能である。 耐にじみ性 ○ にじみが認められない。 △ にじみが認められるが判読可能である。 × にじみが甚しく、判読困難である。

【００５７】

【発明の効果】本発明によって、耐可塑剤性、および耐
油性に優れた発色記録画像を形成することができ、しか
も地肌発色の少ない感熱記録材料を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体と、この支持体の少なく
   とも１面上に形成され、実質的に無色の電子供与性染料
   前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応してこれを発
   色させる電子受容性顕色剤とを含む感熱記録層とを含
   み、 前記感熱記録層中に、少なくとも１種のフェノール変性
   キシレン樹脂エポキシ化合物が更に含まれていることを
   特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記電子受容性顕色剤が、４，４’−ジ
   ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
   −イソプロポキシジフェニルスルホン、およびビス−
   （３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンから
   選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１に記載の感熱
   記録材料。
3. 【請求項３】 前記感熱記録層上に、水溶性高分子と、
   顔料とを含有する保護層が設けられている、請求項１に
   記載の感熱記録材料。