JPH06234275A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 サーマルヘッドへのスティッキング・粕付着
が少なく且つ捺印性や記録画像の保存安定性に優れた感
熱記録材料を製造する。 【構成】 シート状支持体上に無色ないし淡色の電子供
与性発色性染料、加熱により該発色性染料を発色させる
電子受容性顕色性化合物、及び接着剤を主成分として含
有する感熱発色層と、該感熱発色層上にポリビニルアル
コール系水溶性樹脂と架橋剤およびガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が５０℃以上の疎水性樹脂のエマルジョンと水酸化
アルミニウム又は水酸化マグネシウムを含有する保護層
を順次設けたことを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関す
る。更に詳しくは捺印性が良く、サーマルヘッドとのス
ティッキングおよび粕付着が少ない高保存性の保護層を
設けた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に紙、合成紙、また
はプラスチックフィルムなどからなるシート状支持体上
に、電子供与性ロイコ染料のような発色性染料と、電子
受容性のフェノール性化合物などのような顕色性化合物
と、接着剤とを主成分として含む感熱発色層を設けたも
のであって、これら発色性染料と顕色剤とを熱エネルギ
ーによって反応させて発色記録画像を得ることができ
る。

【０００３】一方、感熱記録方式は単に加熱するだけで
発色画像が得られ、またこの記録装置を比較的簡単にコ
ンパクトなものにすることができるなどの利点が高く評
価され、ファクシミリや自動券売機、科学計測器、ＣＤ
／ＡＴＭ、ＰＯＳラベル用プリンターなど各種情報記録
方式として広範囲に利用されている。

【０００４】このような用途の広がりと共に、高保存性
で且つ感熱記録紙の他の記録方式に対する優位性である
メインテナンスフリーすなわち長期間の使用の中でサー
マルヘッドへの粕が付着しないなどの要求が厳しくなっ
ている。保存性に関しては、従来の感熱記録材料は水や
油や可塑剤と接触すると記録濃度が低下するとか、ひど
い場合は記録が全く消失してしまう問題があった。この
問題を解決するため、感熱発色層の表面に耐薬品性の保
護層を設ける提案が数多く出されている。（特開昭48ー
051644号公報、特開昭54ー128347号公報、特開昭58ー05
3484号公報、特開昭60ー031996号公報、特開平1ー23068
1号公報、特開平2ー274589号公報）

【０００５】更に、最近の感熱記録紙への要求品質とし
て、水性インキを用いる印鑑やスタンプの字がにじまな
いことが望まれてきており、これを改善する提案も出さ
れている。（特開平3ー190786号公報、特開平3ー190789
号公報、特開平3ー190790号公報、特開平3ー190791号公
報、特開平3ー190792号公報、特開平3ー190793号公報、
特開平3ー193485号公報、特開平3ー193487号公報、特開
平3ー205181号公報、特開平3ー227294号公報）しかし、
スタンプの字がにじまず耐薬品性の良い保護層について
はまだ充分な品質を有するものはないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に関する。更に詳しくはサーマルヘッドへのスティッ
キング・粕付着が少なく且つ捺印性や記録画像の保存安
定性に優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、シート状支持
体上に、無色ないし淡色の電子供与性発色性染料、加熱
により該発色性染料を発色させる電子受容性顕色性化合
物、及び接着剤を主成分として含有する感熱発色層と、
該感熱発色層上にポリビニルアルコール系水溶性樹脂と
架橋剤およびガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の疎
水性樹脂のエマルジョンと水酸化アルミニウム又は水酸
化マグネシウムを含有する保護層を順次設けたことを特
徴とする感熱記録材料に存する。

【０００８】感熱発色層中に含有される無色ないし淡色
の電子供与性発色性染料としては、トリアリールメタン
系化合物として、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、ジフェニルメ
タン系化合物として、４，４’−ビス−ジメチルアミノ
ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−ト
リクロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン、キサンテン系化
合物として、ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル）アミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−
（γ−クロロプロピル）アミノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン等。もちろんこれに限定される
ものでなく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用
することもできる。

【０００９】電子受容性顕色性化合物については、温度
の上昇によって液化、ないしは溶解する性質を有しかつ
上記電子供与性発色性染料と接触して呈色させる性質を
有するものであれば良い。代表的な電子受容性顕色性化
合物の具体例としては4-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール、4
-アセチルフェノール、4-ｔｅｒｔ-オクチルフェノール、
4,4'-sec-ブチリデンフェノール、4-フェニールフェノ
ール、4,4'-ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4'-イソ
プロピリデンジフェノール、4,4'-シクロヘキシリデン
ジフェノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニルサルファ
イド、4,4'-チオビス（6ーtert-ブチル- 3- メチルフェ
ノール）、 4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
4-ヒドロキシ-4'-イソプロポキシジフェニールスルホ
ン、4-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシフタル
酸ジメチル、4-ヒドロキシ安息香酸メチル、4-ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、4-ヒドロキシ安息香酸ーsec-ブチ
ル、4-ヒドロキシ安息香酸フェニル、4-ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4-ヒドロキシ安息香酸トリル、4-ヒドロ
キシ安息香酸クロロフェニル、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、などのフェノール性化合物。

【００１０】安息香酸、pーtert-ブチル安息香酸、トリ
クロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3-tert-
ブチルサリチル酸、3-イソプロピルサリチル酸、3-ベン
ジルサリチル酸、3-（α-メチルベンジル）サリチル
酸、3,5-ジ-tert-ブチルサリチル酸などの芳香族カルボ
ン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボ
ン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質などが
挙げられる。

【００１１】顕色性化合物は通常発色性染料１重量部に
対して１〜５重量部、好ましくは１．５〜３重量部の割
合で混合し使用する。もちろんこれに限定されるもので
なく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用するこ
ともできる。

【００１２】感熱発色層の保存性を補うために保存性向
上剤を添加することも何ら差しつかえない。このような
保存性向上剤としては、例えば1,3,5−トリス（4-tert-
ブチル-3-ヒドロキシ-2.6-ジメチルベンジル）イソシア
ヌル酸、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert
-ブチルフェニル）ブタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-
ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル）ブタン、1,1-
ビス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニ
ル）ブタン、4,4'-（1-フェニルエチリデン）ビスフェ
ノール、4,4'-［1,4-フェニレンビス（1-メチルエチリ
デン）］ビスフェノール、4,4'-［1,3-フェニレンビス
（1-メチルエチリデン）］ビスフェノールなどのフェノ
ール系の化合物および4-（2-メチル-1,2-エポキシエチ
ル）ジフェニルスルフォン、4-（2-エチル-1,2-エポキ
シエチル）ジフェニルスルフォン、4-（2-メチル-グリ
シジル）ジフェニルスルフォン、4-（2-エチル-グリシ
ジル）ジフェニルスルフォン、4-（2-ブチル-グリシジ
ル）ジフェニルスルフォン、4-（3-メチル-3,4-エポキ
シブチル）ジフェニルスルフォン、4-（2-メチル-3,4-
エポキシブチル）ジフェニルスルフォン、4-（2-メチル
-2,3-エポキシブチル）ジフェニルスルフォン、4-（2-
メチル-1,2-エポキシエチルオキシ）ジフェニルスルフ
ォン、4-（2-メチル-2,3-エポキブチルオキシ）ジフェ
ニルスルフォン、4-（2-メチル-1,2-グリシジルオキ
シ）ジフェニルスルフォン、4-（2-メチル-グリシジル
オキシ）4'-クロロジフェニルスルフォン、4-（2-メチ
ル-グリシジルオキシ）-4'-ブロモジフェニルスルフォ
ン、4-（2-メチル-グリシジルオキシ）-4'-メチルジフ
ェニルスルフォン、4-（2-メチル-グリシジルオキシ）-
2',4'-ジメチルジフェニルスルフォン、4-（2-メチル-
グリシジルオキシ）-2',4'-ジクロロジフェニルスルフ
ォン、4-（2-メチル-グリシジルオキシメトキシ）ジフ
ェニルスルフォン、4-（2-メチル-グリシジルオキシ）-
4'-（ｐ-メトキベンジルオキシ）ジフェニルスルフォ
ン、等のジフェニルスルフォン誘導体が挙げられる。も
ちろん、これらに限定されるものではなく、また必要に
応じて２種以上の化合物を併用することもできる。

【００１３】感熱記録材料の感度を向上するために感熱
発色層に配合される増感剤として、例えばパラベンジル
ビフェニル、ジベンジルテレフタレート、1-ヒドロキシ
-2-ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピ
ン酸ジ-o-クロルベンジル、1,2-ジ（3-メチルフェノキ
シ）エタン、シュウ酸ジ-p-クロルベンジル、シュウ酸
ジ-p-メチルベンジル、1,2-ビス（3,4-ジメチルフェニ
ル）エタンなどが使用できる。

【００１４】これらの有機熱可融性物質は、水を分散媒
体として使用しサンドグラインダー、アトライター、ボ
ールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によってポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、およびスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体塩及びそれらの誘導体など
のような水溶性合成高分子化合物の他、界面活性剤など
と共に分散させ分散液とした後、感熱発色層塗料調製に
用いられる。

【００１５】本発明において、他に感熱発色層を構成す
る材料としては接着剤、無機または有機顔料、ワックス
類、金属石鹸、耐水化剤、さらに必要に応じ紫外線吸収
剤、保存性向上剤、蛍光染料、着色剤などをあげること
ができる。

【００１６】接着剤としては、例えばポリビニルアルコ
ール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミドーアクリル酸エステル共重
合体、アクリルアミドーアクリル酸エステルーメタアク
リル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、デンプン、カゼ
イン、ゼラチン等及びそれらの誘導体等の水溶性高分子
以外にポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニルー酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタアクリレート、エチレンー酢
酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレンーブタジ
エン共重合体、スチレンーブタジエンーアクリル系共重
合体のラテックスなどが挙げられる。

【００１７】無機顔料としてはカオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、
炭酸バリウム等が、また有機顔料としては尿素、フェノ
ール、エポキシ、メラミン、グアナミン、スチレン樹脂
などが挙げられる。ワックスとしては、パラフィンワッ
クス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド
例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。

【００１８】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩
すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げ
られる。 感熱発色層塗料はシート状支持体の一表面に
３〜８ｇ／ｍ²（乾燥）となる様に塗布され、それによ
って感熱記録層が形成される。

【００１９】感熱発色層上に設けられる保護層には、ポ
リビニルアルコール系水溶性樹脂と架橋剤および疎水性
樹脂エマルジョンと水酸化アルミニウム又は水酸化マグ
ネシウムを含有するが、ポリビニルアルコール系水溶性
樹脂としては架橋剤との反応性が高く耐水性の出やすい
ポリビニルアルコールが好ましい。具体的には完全鹸化
ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビニルア
ルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、カチオン基変性ポリビニルアルコール、スルフォン
基変性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。

【００２０】架橋剤としてはポリビニルアルコール系水
溶性樹脂の親水基と反応して架橋により耐水化するもの
はいずれのものも使用可能であるが、例示すればメラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、アジリジン、グリオキザール、
ジアルデヒドスターチ、グルタールアルデヒド、ジメチ
ロールウレア、ホウ酸、ホウ砂、ジルコニウム塩等が挙
げられる。ポリビニルアルコール系水溶性樹脂と架橋剤
との配合比率は固形分重量比でポリビニルアルコール系
水溶性樹脂１重量部に対して架橋剤を０．０１〜０．４
重量部、特に０．１〜０．２重量部の範囲で良好な結果
を示した。これよりも低い配合比率では耐水性向上効果
が低く、又、この範囲より高い配合比率では塗膜強度の
低下が著しい。

【００２１】しかし、水溶性樹脂の架橋剤による耐水化
だけでは、記録紙面に水滴が落ちた場合、画像が取れて
しまうあるいは画像濃度の著しい低下が起きるなどの不
都合があった。Ｔｇが５０℃以上の疎水性樹脂のエマル
ジョンとを組み合わせることによって、スティックを悪
化させずに高度の耐水性を達成することができることを
見出だした。

【００２２】疎水性樹脂エマルジョンとしては、ポリ酢
酸ビニル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体、スチレンーブタジエン共重合
体、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合
体、酢酸ビニルーアクリル酸共重合体、スチレンーアク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂等が挙げられる。

【００２３】ポリビニルアルコール系水溶性樹脂と疎水
性樹脂は固形分重量比でポリビニルアルコール系水溶性
樹脂１重量部に対して疎水性樹脂は０．５〜２．０重量
部の範囲で良好な結果を示した。この範囲より疎水性樹
脂が少ない場合は耐水性が不十分となり、また多い場合
はスティックが悪化する。また、保護層中の樹脂として
前記樹脂配合と顔料として水酸化アルミニウム又は水酸
化マグネシウムを組み合わせることによって保存性を低
下させることなく捺印性が飛躍的に向上することを見出
だした。

【００２４】前記ポリビニルアルコール系水溶性樹脂お
よび疎水性樹脂を含む樹脂固形分１重量部に対して水酸
化アルミニウム又は水酸化マグネシウムは０．２〜１．
５重量部の範囲で良好な性能が得られた。特に０．５〜
１．２重量部が好ましい。０．２重量部より少なくては
捺印性が低下し、１．５重量部より多いと感度の低下が
大きい。

【００２５】保護層中には必要に応じて以下に例示した
ワックス、金属石鹸を配合することができる。パラフィ
ンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸
アミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸多価金
属塩すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などが
挙げられる。

【００２６】他に本発明の効果を損なわない範囲で撥油
剤、消泡剤、粘度調節剤、界面活性剤、蛍光染料、着色
剤、紫外線吸収剤など各種添加剤をいれることはさしつ
かえない。保護層は、乾燥重量で、０．１〜６ｇ／
ｍ²、より好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ²塗工される。
０．１ｇ／ｍ²未満では保護層としての効果に乏しく、
６ｇ／ｍ²を越えると発色感度が低下する原因となる。
また保護層は２層以上の多層にすることもできる。

【００２７】本発明に用いられる支持体材料には、格別
の限定はなく、例えば白色あるいは有色の上質紙、中質
紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂ラミ
ネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、合成
樹脂フィルム等を適宜使用することが出来る。

【００２８】感熱発色層を形成する方法としてはエアー
ナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター
法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエクスト
ルージョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用して
も良い。また、保護層を形成する方法としては感熱発色
層を形成する方法と同様の塗工方式が挙げられるが、エ
アーナイフ法・グラビア法・ロールコーター法・スプレ
ー法・ディップ法およびエクストルージョン法のような
感熱発色層上に設けた保護層塗料を軽くかきとる方法が
好ましい。

【００２９】裏面からの油や可塑剤の浸透を抑えたり、
カールコントロールのためにバック層を設けることもで
きる。また必要に応じて感熱発色層の下にアンダーコー
ト層を設けるなど種々の変形をすることはなんら差しつ
かえない。

【００３０】

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。 感熱層の形成 (1) 発色性染料分散液Ａの調製 成分 量（重量部） 3ーシ゛フ゛チルアミノー6ーメチルー7ーフェニルアミノフルオラン ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００３１】 (2) 顕色性化合物分散液Ｂの調製 成分 量（重量部） ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００３２】 (3) 増感剤分散液Ｃの調製 成分 量（重量部） シュウ酸ジーｐーメチルベンジルエステル ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００３３】 (4) 保存性向上剤分散液Ｄの調製 成分 量（重量部） 4-(2-メチル-ク゛リシシ゛ルオキシ)-4'-ヘ゛ンシ゛ルオキシシ゛フェニルスルフォン ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０ これらの組成物を縦型サンドミル（アイメックス（株）
製、サンドグラインダー）にて別個に分散した。

【００３４】 (5) 顔料分散液Ｅの調製 成分 量（重量部） 軽質炭酸カルシウム ４０ （商品名：ブリリアント１５、白石中研製） ヘキサメタリン酸ソーダ０．７％溶液 ６０ この組成物をカウレス分散機で分散した。

【００３５】さらに分散物Ｆ液として２０％ステアリン
酸亜鉛分散物と分散物Ｇ液として２０％ステアリン酸ア
ミド分散物および接着剤Ｈとして４９％のスチレンーブ
タジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００７、日本ゼオ
ン（株）製）と接着剤Ｉとして１０％ポリビニルアルコ
ール（商品名：ＮＭ１１、日本合成工業化学製）を用意
した。これらの分散物・接着剤を用いて乾燥後の重量比
率が、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｅ：Ｆ：Ｇ：Ｈ：Ｉ＝１０：２
５：１０：３：２７：５：５：１０：５となるように配
合して塗工液とした。この塗工液をロッドブレード法に
よって坪量６０ｇ／ｍ²の片艶紙上に６ｇ／ｍ²（乾燥）
塗工し、感熱発色層を形成した。

【００３６】実施例 １ 保護層の形成 接着剤として、ポリビニルアルコール（商品名：ＯＴＰ
４Ｈ、ケン化度 ９９．５％、（株）クラレ製）とアク
リル樹脂エマルジョン（商品名：ＫＳ１５１５、Ｔｇ６
８．５℃、荒川化学工業（株）製）、顔料として水酸化
アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ４２、昭和電工
（株）製）、２８％ステアリン酸エチレンビスアマイド
さらに２０％ステアリン酸亜鉛およびポリビニルアルコ
ールの架橋剤としてグリオキザールを用いて乾燥重量比
率が３２：２１：３７：３：２：５となるように保護層
塗液を調製し、これを先に形成した感熱発色紙の感熱発
色層上にロッドブレードで２ｇ／ｍ²（乾燥）塗布、乾
燥後、水分5〜8％、線圧80Kg/cmでカレンダー掛けを行
い 感熱記録材料を作成した。

【００３７】実施例 ２ 実施例１中の保護層の水酸化アルミニウム（商品名：ハ
イジライトＨ４２、昭和電工（株）製）を水酸化マグネ
シウム（商品名：スターブランド ２００、神島化学工
業製）とした以外、同様の処理を行なって感熱記録材料
を作成した。

【００３８】実施例３ 実施例１中の保護層のアクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＫＳ１５１５、Ｔｇ ６８．５℃、荒川化学工業
（株）製）をアクリル樹脂エマルジョン（商品名：ポリ
マロン３２６、Ｔｇ ５９℃、荒川化学工業（株）製）
とした以外、同様の処理を行なって感熱記録材料を作成
した。

【００３９】比較例 １ 実施例１中の保護層の水酸化アルミニウム（商品名：ハ
イジライトＨ４２、昭和電工（株）製）を重質炭酸カル
シウム（商品名：ソフトン ３２００、白石工業製 ）
とした以外、同様の処理を行なって感熱記録材料を作成
した。

【００４０】比較例 ２ 実施例１中の保護層の水酸化アルミニウム（商品名：ハ
イジライトＨ４２、昭和電工（株）製）を焼成クレー
（商品名：アンシレックス、エンゲルハート製）とした
以外、同様の処理を行なって感熱記録材料を作成した。

【００４１】比較例 ３ 実施例１中の保護層のアクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＫＳ１５１５、Ｔｇ ６８．５℃、荒川化学工業
（株）製）を除去した以外、同様の処理を行なって感熱
記録材料を作成した。

【００４２】比較例 ４ 実施例１中の保護層のポリビニルアルコール（商品名：
ＯＴＰ４Ｈ、ケン化度９９．５％、（株）クラレ製）と
グリオキザールを除去した以外、同様の処理を行なって
感熱記録材料を作成した。

【００４３】比較例 ５ 実施例１中の保護層のアクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＫＳ１５１５、Ｔｇ ６８．５℃、荒川化学工業
（株）製）をアクリル樹脂エマルジョン（商品名：ＯＰ
２００２、Ｔｇ ４３℃、サイデン化学（株）製）とし
た以外、同様の処理を行なって感熱記録材料を作成し
た。

【００４４】比較例 ６ 実施例１中の保護層のアクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＫＳ１５１５、Ｔｇ ６８．５℃、荒川化学工業
（株）製）をエチレンー塩化ビニル共重合体エマルジョ
ン（商品名：スミエリート１３００、Ｔｇ ３０℃、住
友化学工業（株）製）とした以外、同様の処理を行なっ
て感熱記録材料を作成した。

【００４５】

【表１】 耐水性評価 ：スポイトで水を記録画像に落とし、５０℃のオーブンで乾 燥後、記録濃度の低下を元濃度に対する残存率で評価。 耐塩化ビニルラ ：松下電送（株）製ＵＦ６０で印字後、それを塩化ビニルラ ップ性評価 ップフィルムに貼付け、更にその上から塩化ビニルラップ フィルムで覆い４０℃で１週間経過後の画像を目視評価し た。 ○ 判読に支障の無いもの △ 判読やや困難なもの × 判読不可能なもの

【００４６】松下電送（株）製ＵＦ６０で画像電子学会
テストチャートＮｏ．３をコピーモードで印字し、粕付
着量・スティックを以下の要領で評価した。 粕付着量評価 ：上記条件で５０００ｍ印字後、サー
マルヘッドの粕付着量を目視評価した。 ○ 粕付着が認められないもの △ 粕付着が認められるが、印字物への影響の僅かに認
められるもの × 粕付着が多く、印字物への影響が認められるもの

【００４７】スティック評価 ：上記条件で印字する
際の印字音、画像の白トビの有無から官能評価した。 ○ 印字音、画像の白トビがないもの △ 印字音はするものの、画像の白トビがないもの × 印字音、画像の白トビがあるもの

【００４８】捺印性評価 ：感熱記録紙表面に水
性インキ（シャチハタ ゾルスタンプ台 ＪＩＳ７０６
３）をつけたゴム印を押してその様子から官能評価し
た。 ○ 文字のニジミがなく乾き方も速いもの △ 文字のニジミがやや認められるもの × 文字のニジミが激しく、乾き方も悪いもの

【００４９】

【発明の効果】本発明によって、サーマルヘッドへのス
ティッキング・粕付着が少なく且つ捺印性や記録画像の
保存安定性に優れた感熱記録材料を製造することが可能
となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体上に無色ないし淡色の電
   子供与性発色性染料、加熱により該発色性染料を発色さ
   せる電子受容性顕色性化合物、及び接着剤を主成分とし
   て含有する感熱発色層と、該感熱発色層上にポリビニル
   アルコール系水溶性樹脂と架橋剤およびガラス転移温度
   が５０℃以上の疎水性樹脂のエマルジョンと水酸化アル
   ミニウム又は水酸化マグネシウムを含有する保護層を順
   次設けたことを特徴とする感熱記録材料。