JPH045077A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH045077A
JPH045077A JP2107247A JP10724790A JPH045077A JP H045077 A JPH045077 A JP H045077A JP 2107247 A JP2107247 A JP 2107247A JP 10724790 A JP10724790 A JP 10724790A JP H045077 A JPH045077 A JP H045077A
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JP
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heat
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picking
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JP2107247A
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English (en)
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Yasuyoshi Morita
森田 康義
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に印刷時
のピッキングに対して良好な感熱記録材料に関するもの
である。
[従来の技術] 感熱記録方式は単に加熱するだけで発色画像が得られ、
又、記録装置か比較的簡単でコンパクトなものにするこ
とができるなどの利点があるため感熱記録材料として、
各種情報記録分野において、使用されている。例えば、
ファクシミリ、記録計、プリンター分野のみならずPO
S用などのラベル分野など広範囲に利用されている。そ
れに伴い、より高度の保存性や表面へのすぐれた印刷性
を要求する感熱記録材料が求められている。
しかし、一方では感熱記録材料は溶剤などと接触した場
合など不iすの場合に染料前駆体と顕色剤との反応が生
じ発色してしまうことがあり、これを避けるため、感熱
層上に保護層を設ける提案もなされた(特公昭44−2
7880号公報、特開昭4851644号公報など)。
しかしこのような保護層を感熱発色層ヒに設けると、サ
ーマルヘッドからの感熱層への熱の伝達が保護層を通過
して到達するため、感度低下を避けることができない。
そこで、この感度低下を防ぐため、熱伝導率の低い支持
体にすることが考えられた(特開昭55184192号
公報)。すなわち、下塗り層を設け、かつこの下塗り層
を空隙の多い層にすることである。
一方ファクシミリ用の感熱記録材料では感熱発色層上に
印刷することの要望は殆どなかったか、ラベル用の場合
、記録材料表面に印刷することがしばしばある。このよ
うな印刷を可能にするためには、各塗工層を印刷時に発
生するピッキンクに抵抗力をもたせなければならない。
しかし、前述のように感度を一ヒげる必要から、下塗り
層はポーラスにしてあり、層自体がもろくなることか避
けられず、ピッキンク゛に対して抵抗力のないものにな
っている。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、高感度で保存性が良くかつ印刷時のピ
ッキング耐性を有する感熱記録材料を提供することにあ
る。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、この目的を達成するための研究を重ねた
結果、感熱記録材料において支持体と感熱発色層の間に
設けた下塗り層中に炭酸ジルコニルアンモニウム化合物
を含存させることにより、諸記録特性を損うことなく、
印刷時のピッキングに耐性の感熱記録材料を提供するこ
とができることを見比した。
本発明者らは、印刷時に発生するピッキングに耐性のあ
る下塗り層を得るため、下塗り層の調製にあたって塗料
の凝集などを起こさないで下塗り層中の層間強度を高め
ることかできる架橋剤などの添加剤について研究を行っ
た。その結果、炭酸ジルコニルアンモニウム((NH4
)2zrO(CO3)2)か印刷インクか多く付着する
ベタ印刷部においてピッキンクを発生させないという顕
著な効果を示すことを見出した。
ジルコニウム化合物であっても、炭酸ジルコニルアンモ
ニウム以外の酸塩化ジルコニウム(ZrOCβ ・8H
O)、硫酸ジルコニル(zrO8O−nH2O)、硝酸
ジルコニル(ZrO(NO)   ・nHO)などのジ
ルコニウム化合物は、塗料の凝集や増粘を起こしやすく
、本課題解決のためには適切ではない。
本発明において、炭酸ジルコニルアンモニウムは、下塗
り層を形成するための塗液中に混合する。
同塗液において、炭酸ジルコニルアンモニウムは、下塗
り層中接着剤に対して1〜50重量部、好ましくは3〜
20重量部の割合で用いられる。1重量部未満ではカス
付着、ピッキング及びスティッキングの発生防止効果か
十分でなく、一方50重量部を越えるとピッキングは問
題なくなるが発色濃度の点で十分満足できるものではな
(なる。
下塗り層中には、炭酸ジルコニルアンモニウムの外顔料
、接着剤及び必要に応じて、界面活性剤、分散剤、増粘
剤、耐水化剤、消泡剤などを含ませることができる。
下塗り雇用顔料としては、吸油量の制限なく広い範囲の
無機及び有機顔料か使用可能となる。
具体的には、焼成カオリン、カオリン、タルク、硫酸バ
リウム、酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、合成シリカ
、天然シリカ、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、
尿素ホルマリン樹脂などである。
顔料は1〜10μmの平均粒径のものが適当であり、2
〜6tHrlのものが好ましい。
接着剤としては水溶性高分子物質例えばデンプン、デン
プン誘導体、CMC1及びポリビニルアルコール及び疎
水性エマルジョン例えはSBR。
MBR及びアクリル樹脂などが挙げられるか、これら類
似する水溶性樹脂及び疎水性高分子物質はいずれも本発
明の下塗り層において用いることができる。
本発明の感熱記録材料において、支持体材料は格別限定
されるものではない。例えは、紙、合成繊維紙、合成樹
脂フィルムなとを適宜使用することができる。一般には
紙か好ましい。
支持体上に下塗り層を形成する場合の下塗り層の添付量
は3g/rdIないし20g/rrr′とするのか一般
である。
下塗り層を形成する方法としては、エアーナイフ、ブレ
ード、グラビア、ロールコータ−、スプレー、デイツプ
、バー、エクストルージョンなど公知のいずれの添付方
法も利用可能である。
感熱発色層は下塗りの一ヒに形成する。
感熱発色層形成のために使用する無色ないし淡色の塩基
性ロイコ染料、及び呈色剤としては、格別制限はない。
たとえは以下のものを使用することができる。
塩基性染料としては、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−シメチルアミノフタリドなどのトリ
アリルメタン系染料、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7フエニルアミノフルオラン、3−(N
−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3− 
(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、などが挙げられる。
顕色剤については温度の上昇によって液化、ないし溶解
する性質を有し、かつ上記塩基性染料と接触して呈色さ
せる性質を何する者であればよい。
代表的な具体例としては4− tert−ブチルフェノ
ール、4−アセチルフェノール、4− tert−オク
チルフェノール、4.4’−5ee−ブチリデンジフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4.4’−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、4.4’−イソプロピリデン
ジフェノール、ハイドロキノン、4.4’−シクロへキ
シリデンジフェノール、4.4′−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイド、4.4′−チオビス(6−tart
−ブチル−3−メチルフェノール)、4.4′−ジヒド
ロキンジフェニルスルフォン、4ヒドロキシ−4′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシベン
ゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、4ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安
息香酸−5ec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキ
シ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェ
ニル、4.4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなど
のフェノール性化合物、安息香酸、p −tart−ブ
チル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サ
リチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3− tar
t−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−
 (α−メチルベンジル)サリチル酸、3.5−ジーt
ert −ブチルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、
およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
などの多価金属との塩などの6機酸性物質などが挙げら
れる。
感熱発色層形成にあたっては、通常添加することができ
る補助物質を組み合わせて使用することができる。例え
ば、増感剤としてバラベンジルフェニル、ジベンジルテ
レフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸ジー0−クロルベ
ンジル、1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
シュウ酸ジーp−クロルベンジルなどを使用できる。
感熱発色層形成塗液の調製にあたっては、水を分散媒体
として使用し、ボールミル、アトライター、サンドグラ
インダーなどの粉砕機により染料、呈色剤を分散し塗液
とする。かかる塗液中には、結合剤としてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ホキジメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アコム、ポリビニルアルコール、スチレン、無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマル
ジョンなとを全固形分の2乃至40重量%、好ましくは
5〜25重量%使用する。
塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することは差
支えない。例えは、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
なとの分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料など
はいずれも添加できる。また、感熱発色層をさらに白く
するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム
、焼成りジー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カなどの無機顔料を添加することもできる。
適宜ステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、エステルワックスなどの分散液もしくはエマル
ジョンなどのワックス類を必要に応じて添加することか
できる。
本発明の感熱記録材料において、感熱発色層の形成方法
は特に限定されない。感熱発色層形成塗液を支持体に塗
布する方法ではエアーナイフコーター、ブレードコータ
ーなど適当な塗布装置を用いることかできる。
感熱発色層は、一般に乾燥重量で2〜L2i/rrr、
好ましくは3〜8g/r′rI2の範囲となるように形
成する。
保護層は感熱発色層上に形成する。保護層にあたっては
感熱発色層に使用したような水溶性樹脂、無機及び又は
有機顔料、添加剤を加えることができる。保護層の塗工
量としては固形分で0.5〜3g/ゴが適当である。
[実゛施 例] 特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量部及び
重量%を示す。
実施例 (下塗り層の形成) 水                   100部焼
成りレー(エンゲルハート社製 アンシレックス>      100部10%ポリビニ
ルアルコール (日本合成製G L 05)         10部
炭酸ジルコニルアンモニウム       2部を5分
間ホモジナイザーで分散後、10%ポリビニルアルコー
ル(日本合成製GH17)50部と混合して下塗り層塗
液とした。
この下塗り層塗液を50g/rrItの上質紙に塗布量
が7g/rrrどなるように塗布乾燥した。
(感熱発色層の形成) 感熱発色層用塗液として、分散液A、Bを調製した。
■ 分散液Aの調製 3−(N〜エチル−N−イソ・ アミル)−6−メチル−7− フェニルアミノフルオラン  20重」部ポリビニルア
ルコール10%液   10重量部水        
     70重量部この組成物をサンドグラインダー
で平均粒径2μmまで粉砕した。
■ 分散液Bの調製 4.4′−イソプロピリデン ジフェノール       10市量部p−ヘンシルビ
フェニル     10重量部ポリビニルアルコール1
0%’t&    10重量部水          
     70重量部■ 発色層の調製 上記A液40部、B液160部、炭酸カルシウム顔料4
0部、30%パラフィン分散液20部、10%ポリビニ
ルアルコール水溶液180部、を混合撹拌し、塗液とし
た。
得られた塗液を前記下塗り層トに、乾燥後の塗布量が4
.5g/dとなるように塗布乾燥し、感熱発色層を形成
した。
(保護層の形成) 分散液Cの調製 軽質炭酸カルシウム (白石工業製ブリリアント15)4部 5%変性ポリビニルアルコール (クラレ製R1130)        100部水 
                100部上記組成か
ら成る混合液を1部分間ホモジナイザーで分散後、前記
感熱発色層上に乾燥塗布量が2g/rr?になるように
塗工した。
(感熱記録紙の仕」二げ) その後、その表面を王研式ベック平滑度計で2 、00
0〜3.000’になるようにスーパーキャレンダー掛
けして、本発明の感熱記録紙を得た。
比較例 1 実施例において、下塗り層を設けなかった以外実施例と
同様にして感熱記録紙を製造した。
比較例 2 実施例において、下塗り層塗液を調製するにあたり炭酸
ジルコニルアンモニウム水溶液を除いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録紙を製造した。
比較例 3 実施例において、下塗り層塗液を調製するにあたり炭酸
ジルコニルアンモニウム水溶液の代わりに同量の酸塩化
ジルコニウム水溶液を用いた以外は実施例と同様にして
感熱記録紙を得た。
以上のごとくして得られた感熱記録紙について、記録感
度の測定及び印刷時のピッキングの程度の評価を行った
。その結果を第1表に示す。
この評価は、記録感度について市販感熱ファクシミリを
試験用に改造したものを用いて測定した。
1ライン記録時間10m5ec、走査線密度8×8ドツ
ト/ mmの条件で、パルス幅を変調し、ドツトあたり
の印加エネルギーを0.24mJ、 0.39mJと変
化させ、64ラインの印字を行った。その際の発色濃度
をマクベス濃度計RD −914で測定し、感熱紙の記
録感度を代表する値とした。
印刷時のピッキングは、宮腰印刷機械製MVPを使い印
刷インキとしてはUVインキ(東華色素■製HR)を使
用し、その時の画線部のピッキング状態を目視で評価し
た。Oは良好、Xは不良であったことを示す。
シし 表 第1表から明らかなように、実施例の感熱記録材料に高
感塵てありしかも印刷時のピッキング耐性がすぐれてい
た。これに対し、下塗り層を設けたい比較例1では、ピ
ッキング耐性は良好であるが十分な記録感度が得られて
いない。又、炭酸ジルコニルアンモニウムを使用しない
かそれ以外のジルコニウム化合物を使った比較例2,3
では記録感度はともかく、ピッキング耐性は不良であっ
た。
[発明の効果コ 本発明により記録感度が高(、しかも印刷時のピッキン
グに耐性のある感熱記録材料を提供することができた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体の少くとも一方の面に下塗り層を介して塩基性塗
    料と顕色剤との感熱発色反応を利用する感熱発色層を設
    け、さらに保護層を設けてなる感熱記録材料において、
    該下塗り層中に炭酸ジルコニルアンモニウム化合物を含
    有させたことを特徴とする感熱記録材料。
JP2107247A 1990-04-23 1990-04-23 感熱記録材料 Pending JPH045077A (ja)

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JP2107247A JPH045077A (ja) 1990-04-23 1990-04-23 感熱記録材料

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JP2107247A JPH045077A (ja) 1990-04-23 1990-04-23 感熱記録材料

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ID=14454212

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JP2107247A Pending JPH045077A (ja) 1990-04-23 1990-04-23 感熱記録材料

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8068953B2 (en) * 2007-05-07 2011-11-29 Nissan Motor Co., Ltd. Driving skill judging apparatus, variable steering apparatus, vehicle and driving skill judging method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8068953B2 (en) * 2007-05-07 2011-11-29 Nissan Motor Co., Ltd. Driving skill judging apparatus, variable steering apparatus, vehicle and driving skill judging method

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