JPH02190391A

JPH02190391A - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH02190391A
Application number: JP1008564A
Authority: JP
Inventors: Kensaku Azuma; 健策東; Kenichi Miyamoto; 宮本　顕一; Haruo Matsuura; 松浦　晴雄; Koichi Aoyama; 青山　康一
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1989-01-19
Filing date: 1989-01-19
Publication date: 1990-07-26
Anticipated expiration: 2010-09-27
Also published as: JPH0788111B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野）本発明は、保存安定性を改良した感熱記録媒体に関し、
特に乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイドカー
ド等のカード類及びＰＯＳラベル等のラベル類への応用
が可能な感熱記録媒体に関するものである。

（従来の技術）感熱記録方式は、装置が小型軽量化でき無騒音で記録を
行えトナーや転写紙等の消耗品も不要である等の利点か
ら、最近ファクシミリやプリンター等に広く使用されて
おり、更に又乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペ
イドカード等のカード類及びＰＯＳラベル等のラベル類
へも応用されるようになってきた。特に券紙やカード類
では磁気記録方式と組合せる例が多くみられる。

感熱記録方式に使用される感熱記録媒体の材料としては
、淡色ロイコ染料と顕色剤とを発色成分とするいわゆる
［ＮＣＲタイプ］が広く使用されている。この種の感熱
記録材料を使用した感熱記録媒体は、記録が明瞭、熱感
度が高い、地肌が白いなどの優れた特徴を有する反面、
短所も持っている。すなわち、ＤＯＰ等の可塑剤やアル
コール等の薬品及び水に接触した場合、記録部分の消色
や未記録部分の発色を生じたり、感熱層が著しく軟化し
てしまうといった耐薬品性、耐水性の問題や、太陽光や
蛍光灯に長時間暴露されたり、高温条件下における記録
部の消色、地肌部の変色または発色といった耐光性、耐
熱性の問題が短所として挙げられる。

特に乗車券や定期券等の券紙やカード類及びラベル類に
感熱記録媒体を応用した場合、厳しい品質特性すなわち
、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性、耐酸性、耐ア
ルカリ性、耐汗性等の耐薬品性、耐水性、耐光性、耐熱
性が強く要求される。

又磁気記録方式との組合せによる券紙やカード類では自
動改札等に於て磁気ヘッドを内蔵したゲートを高速で通
過させる必要性から、圧発色などに対する耐熱性や、高
い耐摩耗性をも要求されている。

この様に厳しい要求の中でこれらの緒特性を解決するた
めの多くの提案はあるものの、耐薬品性、耐水性、耐熱
性、耐光性、耐摩耗性全ての特性を満足する保存安定性
に優れた感熱記録媒体は未だ得られていないのが現状で
ある。

（発明が解決しようとする課題）本発明は上記問題に鑑み、感熱記録媒体の保存安定性、
特に耐薬品性、耐水性、耐熱性を改良することを目的と
する。

く課題を解決するための手段）本発明者らは、多くのロイコ染料と顕色剤の組合せを検
討し、更に感熱層の結着剤を水系以外に、広く溶剤系に
も求め研究した結果本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は基体上に、下記構造式（１）式で示
されるロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させる４
、４゛−ジヒドロキシベンゾフェノンと、脂肪族または
芳香族炭化水素溶剤に可溶な結着剤とを主成分とする感
熱発色層を設けてなることを特徴とする一感熱記録媒体
である。

［１］弐本発明では、感熱発色成分であるロイコ染料として前記
（１）式のロイコ染料のみを用いることが望ましいが、
耐薬品性、耐水性、耐熱性を損なわない限り、他の無色
ないしは淡色のロイコ染料との併用もできる。併用でき
る他のロイコ染料の具体的な化合物の例としては、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
＝７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シベ
ンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルメチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−エチルイソアミルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等が挙げら
れる。

本発明に於ける顕色剤は、４，４゛−ジヒドロキシベン
ゾフェノンを単独で用いることが好ましいが、耐薬品性
、耐水性、耐熱性を損なわない限りに於て、以下に述べ
る顕色剤の１種または２種以上を併用してもよい。併用
される顕色剤の例としては、α−ナフトール、β−ナフ
トール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オクチル
フェノール、４−フェニルフェノール、２．２−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４°−シクロヘキ
シリデンジフェノール、２．２−ビス（２，５−ジブロ
ム−４−ヒドロキシルフェニル）プロパン、４．４’−
イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、
２．２゛−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４
，４゛−スルフォニルジフェノール、４．４”−チオビ
スフェノール、ビス−（４−ヒドロキシ−３−アリルフ
ェニル）スルホン、安息香酸、サリチル酸、酒石酸、没
食子酸等の誘導体等が挙げられる。

本発明に於て使用される脂肪族または芳香族炭化水素溶
剤は、用いられるロイコ染料と顕色剤とを実質的に溶解
せず結着剤だけを溶解するものである。具体的には、石
油エーテル、石油ベンジン、ゴム揮発油、軽油、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン
、ナフサ等が挙げられる。

本発明に使用される結着剤は、上記の脂肪族または芳香
族炭化水素溶剤に可溶な樹脂が使用される。具体的には
、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ビニル
トルエンブタジェン共重合体、環化ゴム等が挙げられる
。

本発明の感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の
添加剤を添加することができる。例えば、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等の無機顔料
、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素−ホル
マリン樹脂等からなる有機顔料、高級脂肪酸の金属塩、
ワックス類、フロロカーボン微粒子等の滑剤、紫外線吸
収剤等が挙げられる。又感熱発色層を物理的、化学的に
より強固にするための硬化剤や、耐熱性を損なわない範
囲での各種増感剤の使用も可能である。

本発明で使用される基体としては、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムその他のプラスチックフィルムや、コ
ート紙、アート紙、ラミネート紙、合成紙、ガラス、金
属等が挙げられるが、実用的にはプラスチックフィルム
、合成紙が好適である。

本発明の感熱記録媒体は、前記の如きロイコ染料、顕色
剤、結着剤及び溶剤、更に必要に応じて用いられる添加
剤よりなる感熱発色層用塗料を調整して、上記基体上に
塗布・乾燥することによって得ることができる。

本発明に於て、ロイコ染料と顕色剤との配合比率は、１
０；１〜１：１０、好ましくは１：１〜１：３である。

また、全感熱発色層中に占める結着剤の割合は、５〜９
５％、好ましくは２０〜６０％である。

本発明では、感熱発色層の耐薬品性をさらに向上させる
ため、耐摩耗性を向上させるため及び感熱ヘッドとのマ
ツチング性を向上させるために、感熱発色層上に保護層
を設けることもできる。この保護層は、軟化温度の高い
樹脂と顔料や滑剤からなり、樹脂としては紫外線硬化型
樹脂を使用することもできる。又、感熱発色層の基体と
の接着力を向上させるために、基体と感熱発色層との間
にアンダー層を設けることもできる。

本発明の感熱記録媒体は、その実施にあたって磁気記録
層と組み合わせることができる。すなわち基体の背面に
磁気記録層を設けたり、基体の同一面上に磁気記録層、
磁気記録層の着色を隠ぺいする層、感熱発色層を順次積
層するものである。

又基体の背面に粘着層とセパレーターを設けてラベル化
することもできる。

〈実施例）以下に本発明の実施例を述べる。

実施例１厚さ１８８μ−の乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムからなる基体上に、以下に示す組成からなる感
熱発色層塗料を塗布し、７０℃で乾燥して本発明の感熱
記録媒体を得た。乾燥塗布量は７．２ｇ　／　ｒｄであ
った。

実施例２厚さ２５０μ鋼の白色合成紙（玉子油化合成紙社製；ユ
ボＦＰＧ２５０）上に、以下の層を順次積層して本発明
の感熱記録媒体を得た。

（１）感熱発色層以下の組成の塗料を塗布し、７０℃で乾燥した。

乾燥塗布量は４．１ｇ／ｒｒｒであった。

（２）保護層以下の組成の塗料を分布し、７０℃で乾燥した。

乾燥塗布量は２．３ｇ／ｒｒｌであった。

比較例１実施例１の感熱発色層中のロイコ染料を下記構造式の染
料に代えた他は全て実施例１と同様にして比較用の感熱
記録媒体を得た。

比較例２実施例２の感熱発色層中の顕色剤を４゛−メチル−３，
４−ジヒドロキシフェニルスルホンに代えた他は全て実
施例２と同様にして比較用の感熱記録媒体を得た。

比較例３厚さ１８８μ−の乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムからなる基体上に、以下に示す組成からなる感
熱発色層塗料を塗布し、７０℃で乾燥して比較用の感熱
記録媒体を得た。乾燥塗布量は６．９ｇ／ｃｄであった
。

以上の実施例１〜２及び比較例１〜３で作製した感熱記
録媒体について次に示す特性評価を行った。

（１）記録特性ライントッド型薄膜感熱ヘッドを用い、０．４５Ｗ　（
１，ＯｍＪ／ｄａｔ）のエネルギーで画像記録を行い、
その黒ベタ記録部分および地肌部分をマクベス濃度計の
ビジュアルフィルターで測定した。

（２）耐熱性温度８０℃の乾燥８中に２４時間放置後、上記と同様に
して記録特性を調べた。

（３）耐可塑剤性記録後、記録面に可塑剤含有プラスチック消しゴムを２
ｋｇ／ｃｄの圧力で圧着し２４時間放置後、消しゴムを
はがして記録面を調べる。

Ｏ全く変化が無い △　消しゴムへの記録の転移や記録面のはがれ、汚れ等
が僅かにみられる。

×　消しゴムへの記録の転移や記録面のはがれ、汚れ等
がかなりみられる。

（４）耐酸性ｐＨ３の酢酸水溶液中に２分間浸せきし、感熱発色面の
具合いを調べる。

○　記録部の消色、地肌部の発色、傷、はがれが殆ど見
られない。

Δ　記録部の消色、地肌部の発色、傷、はがれかやや見
られる。

×　記録部の消色、地肌部の発色、傷、はがれがかなり
見られる。

（５）耐アルカリ性ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸せきし
、感熱発色面の具合いを調べる。評価基準は上記耐酸性
に準する。

（６）耐アルコール性エタノールの５０％水溶液中に２分間浸せきし、感熱発
色面の具合いを調べる。評価基準は上記耐酸性に準する
。

（７）耐水性２０℃の水に５日間漫せき後、爪でこすって耐水性を調
べる。評価基準は上記耐酸性に準する。

これらの結果を表１に示した。

表１．実Ｍト比較例の各種特性表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録媒
体は記録特性、耐熱性、耐薬品性および耐水性からなる
実用上必要な特性を全て満足した優れたものであること
がわかった。なお、比較例１の感熱記録媒体は記録特性
が著るしく悪かったのでその他の特性の評価は省略した
。

（発明の効果〉上記の如く本発明の感熱記録媒体は、感熱発色層中に特
定のロイコ染料、顕色剤及び結着剤を使用することによ
り、耐薬品性、耐水性、耐熱性を著しく向上させること
が可能となった。これによりファクシミリやプリンター
用の感熱記録媒体以外に、券紙類、カード類やラベル類
等への用途にも充分応用できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】基体上に、下記構造式（１）式で示されるロイコ染料と
、該ロイコ染料を熱時発色させる４，４’−ジヒドロキ
シベンゾフェノンと、脂肪族または芳香族炭化水素溶剤
に可溶な結着剤とを主成分とする感熱発色層を設けてな
ることを特徴とする感熱記録媒体。［１］式 ▲数式、化学式、表等があります▼