JPS587392A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS587392A JPS587392A JP56105219A JP10521981A JPS587392A JP S587392 A JPS587392 A JP S587392A JP 56105219 A JP56105219 A JP 56105219A JP 10521981 A JP10521981 A JP 10521981A JP S587392 A JPS587392 A JP S587392A
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- Japan
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- heat
- sensitive
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- forming
- Prior art date
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- Pending
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関するものである。更に詳しく
は、通常無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱
時発色させうる顕色性物質とを主成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成させた構造の感熱記録′材料
の改良に関するものである。
は、通常無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱
時発色させうる顕色性物質とを主成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成させた構造の感熱記録′材料
の改良に関するものである。
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙、合成紙又は樹脂フィルム等の支持体上に形成
した構造の記録材料であって、その発色のための加熱に
は熱ヘッドや熱べ／等が用いられる。′このような記録
材料は、他の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく比較的短時間゛で記録が得られるこ
と、騒音の発生が少ないこと、比較的安価である等の利
点がｓｂ電子計算機、ファクシミリ、計測機などの出力
記録やラベル、券紙などの記録材料として広く利用され
ている。
色層を紙、合成紙又は樹脂フィルム等の支持体上に形成
した構造の記録材料であって、その発色のための加熱に
は熱ヘッドや熱べ／等が用いられる。′このような記録
材料は、他の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく比較的短時間゛で記録が得られるこ
と、騒音の発生が少ないこと、比較的安価である等の利
点がｓｂ電子計算機、ファクシミリ、計測機などの出力
記録やラベル、券紙などの記録材料として広く利用され
ている。
感熱記録材料において、加熱によって発色して画像を記
録する感熱発色層中には、発色性物質と、加熱時に該発
色性物置と反応して発色させる顕色性物質が含有されて
いる。この、場合、発色性物質としては、例えば、ラク
トン、ラクタム、スピロピラジ環を有する無色又は淡色
のロイコ染料が用いられ、また顕色性物質としては、各
種の酸懺物質例えば有機酸やフェノール性物質が用いら
れる。
録する感熱発色層中には、発色性物質と、加熱時に該発
色性物置と反応して発色させる顕色性物質が含有されて
いる。この、場合、発色性物質としては、例えば、ラク
トン、ラクタム、スピロピラジ環を有する無色又は淡色
のロイコ染料が用いられ、また顕色性物質としては、各
種の酸懺物質例えば有機酸やフェノール性物質が用いら
れる。
このような発色性物質と顕色性物質の組合せによる記録
材料は、色調が鮮明であシ、かつカブ゛りも少ないとい
う利点を有し、従来、多くの感熱記録材料に応用されて
きた。
材料は、色調が鮮明であシ、かつカブ゛りも少ないとい
う利点を有し、従来、多くの感熱記録材料に応用されて
きた。
一方、近年の著しい情報の多様化に伴い、単色のみなら
ず２色或は多色型の感熱記録材料の開発が望まれている
。多色型の感熱記録材料は通常、異なる温度でそれぞれ
異なる色に発色する複数種の発色性物質をそれぞれ含む
複数の感熱発色層を支持体上に形成せしめたものが使用
される。このような多色型の感熱記録材料においては、
発色性物質の１つとして赤色に発色するものを使用する
場合が多いが、赤色の発色性物質は耐光性、耐湿性、耐
熱性が劣るという問題があった。すなわち、加熱によっ
て発色せしめた赤色画像の濃度が光、水分、熱等によっ
て低下し、赤色の記録部が判読しずらくなる欠点があっ
た。赤色の発色性物質の使用におけるこのような発色濃
度低下の問題に対処すべく、紫外線吸収剤を感熱発色層
中に含有せしめたシ、赤色の発色性物質をカプセル化し
たり。
ず２色或は多色型の感熱記録材料の開発が望まれている
。多色型の感熱記録材料は通常、異なる温度でそれぞれ
異なる色に発色する複数種の発色性物質をそれぞれ含む
複数の感熱発色層を支持体上に形成せしめたものが使用
される。このような多色型の感熱記録材料においては、
発色性物質の１つとして赤色に発色するものを使用する
場合が多いが、赤色の発色性物質は耐光性、耐湿性、耐
熱性が劣るという問題があった。すなわち、加熱によっ
て発色せしめた赤色画像の濃度が光、水分、熱等によっ
て低下し、赤色の記録部が判読しずらくなる欠点があっ
た。赤色の発色性物質の使用におけるこのような発色濃
度低下の問題に対処すべく、紫外線吸収剤を感熱発色層
中に含有せしめたシ、赤色の発色性物質をカプセル化し
たり。
或は顕色性物質との組合せを適宜選択するなどの方法が
提案されているが、未だ十分満足し得る結果が得られて
いないのが現状である。
提案されているが、未だ十分満足し得る結果が得られて
いないのが現状である。
本発明者等は、従来の赤色の発色性物質におけた耐熱、
耐光及び耐水性を有することを見出し本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、′発色性物質と
該発色性物質を熱時発色させうる顕色性物質とを主成分
として含有する感熱発色層を支持体上に形成させた構造
の感熱記録材料において、該発色性物質として一般式 で表わされるフルオラン化合物を用いることを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
耐光及び耐水性を有することを見出し本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、′発色性物質と
該発色性物質を熱時発色させうる顕色性物質とを主成分
として含有する感熱発色層を支持体上に形成させた構造
の感熱記録材料において、該発色性物質として一般式 で表わされるフルオラン化合物を用いることを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
本発明において用いられる上記一般式のフルオラン化合
物（２−メチル−６（Ｎ−ｐ−）リル１−Ｎ−エチルア
ミノ）−フルオラン／）の使用ｆｉ！′ハ特に制約され
ないが、通常それが含まれる感熱発色層の１〜２ＯＮ量
％である。本発明の感熱記録材料における感熱発色層中
には上記したフルオラン化合物の他に、これを熱時発色
せしめる顕色剤としての酸性物質、及び感熱発色層を支
持体上に保持せしめる結着剤などが含有されるが、これ
らの具体例としては次のようなものが挙げられる。
物（２−メチル−６（Ｎ−ｐ−）リル１−Ｎ−エチルア
ミノ）−フルオラン／）の使用ｆｉ！′ハ特に制約され
ないが、通常それが含まれる感熱発色層の１〜２ＯＮ量
％である。本発明の感熱記録材料における感熱発色層中
には上記したフルオラン化合物の他に、これを熱時発色
せしめる顕色剤としての酸性物質、及び感熱発色層を支
持体上に保持せしめる結着剤などが含有されるが、これ
らの具体例としては次のようなものが挙げられる。
（４）酸性物質
（イ）有機、無機酸
ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、゛ クエツ
酸、コノ・り酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、
サリ、チル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−
ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−）ルイル酸。
酸、コノ・り酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、
サリ、チル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−
ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−）ルイル酸。
（ロ） フェノール性物質
３ν５−キシレノール、チモール、ｐ−１ｃｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフ
ェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔｅｒｔ−オクチノ
ール、２９２１−ジヒドロキシジフェニル、２り２ｒ−
メチレンビス・（゛４−メチルー６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、２＋２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、４９４−イソプロピリデン−ビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４ｔ４−ｓｅｃ−ブチリ
テンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、フ
ロログルシンカルボン酸。
ルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフ
ェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔｅｒｔ−オクチノ
ール、２９２１−ジヒドロキシジフェニル、２り２ｒ−
メチレンビス・（゛４−メチルー６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、２＋２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、４９４−イソプロピリデン−ビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４ｔ４−ｓｅｃ−ブチリ
テンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、フ
ロログルシンカルボン酸。
（Ｂ） 結着剤
ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセ化ロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶性のもの１
、あるψはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレートなどのような水性エマ
ルジョンのものを結合剤として用いることができる。
シエチルセ化ロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶性のもの１
、あるψはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレートなどのような水性エマ
ルジョンのものを結合剤として用いることができる。
また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補
助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色画像
の鮮明性を向上させることができる。また、感熱度増加
剤、例えば、嶋級脂肪酸アミドなどを含有させることが
できる。
助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色画像
の鮮明性を向上させることができる。また、感熱度増加
剤、例えば、嶋級脂肪酸アミドなどを含有させることが
できる。
前記各種感熱発色層形成成分を用いて本発明の感熱記録
材料を得るためには、通常知られている方法を用いるこ
とができる。即ち、発色性物質、顕色性物質、結合剤、
充填剤及びその他の添加剤を単独で又は発色性物質以外
はそれぞれ混合して、ポリビニルアルコール等の保護コ
ロイド物質、界面活性剤等と共に水性媒体中に加えて、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機に
て粉砕、分散する。次に、各分散液を混合して感熱発色
層塗液を調製し、これを紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造される。
材料を得るためには、通常知られている方法を用いるこ
とができる。即ち、発色性物質、顕色性物質、結合剤、
充填剤及びその他の添加剤を単独で又は発色性物質以外
はそれぞれ混合して、ポリビニルアルコール等の保護コ
ロイド物質、界面活性剤等と共に水性媒体中に加えて、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機に
て粉砕、分散する。次に、各分散液を混合して感熱発色
層塗液を調製し、これを紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造される。
次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。な
お、実施例における部および％はとくに断らない限シ重
量部および重量％である。
お、実施例における部および％はとくに断らない限シ重
量部および重量％である。
実施例１
下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散して分散液Ａ ＋ Ｂ友びＣを調整した。
散して分散液Ａ ＋ Ｂ友びＣを調整した。
２−メチル−６−（Ｎ −ｐ −）リルーＮ −１部エ
チルアミノ）−フルオラン ステアリン酸アミド ２部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０
部水
３６部〔分散液Ｂ〕 ビスフェノールＡ ３
部１０％ポリビニルアルコール水溶液 １
５部水
３２部〔分散液Ｃ〕 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０
部水
１８部上記のようにして調整した分散液Ａ１部と分散
液８３部と１０％ポリビニルアルコール水溶液１部を混
合して低温用感熱発色層形成液を得た。
チルアミノ）−フルオラン ステアリン酸アミド ２部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０
部水
３６部〔分散液Ｂ〕 ビスフェノールＡ ３
部１０％ポリビニルアルコール水溶液 １
５部水
３２部〔分散液Ｃ〕 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０
部水
１８部上記のようにして調整した分散液Ａ１部と分散
液８３部と１０％ポリビニルアルコール水溶液１部を混
合して低温用感熱発色層形成液を得た。
ついで、上質紙（ｓ ｏ ｔ ／ｒｎりの表面に高温用
感熱発色層形成液である分散液０１部に分散液８３部及
び１０％ポリビニルアルコール水溶液１部を混合、攪拌
した後塗布乾燥して付着量が２．５ｔ／Ｗｔ２（固形分
）の高温用感熱発色層を形成せしめて、さらに該高温用
感熱発色層上に、前記の低温用感熱発色層形成液を塗付
乾燥して付着量が１．３ｔ／ｍ”（固形分）の低温用感
熱発色層を形成させ、本発明の二色型感熱記録材料を得
た。
感熱発色層形成液である分散液０１部に分散液８３部及
び１０％ポリビニルアルコール水溶液１部を混合、攪拌
した後塗布乾燥して付着量が２．５ｔ／Ｗｔ２（固形分
）の高温用感熱発色層を形成せしめて、さらに該高温用
感熱発色層上に、前記の低温用感熱発色層形成液を塗付
乾燥して付着量が１．３ｔ／ｍ”（固形分）の低温用感
熱発色層を形成させ、本発明の二色型感熱記録材料を得
た。
比較例１
実施例１の分散液Ａ中の２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−）
！Ｊシル−−エチルアミノ）−フルオランの代シに３−
・ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオランを赤色発色性
物質として同量用いた以外は実施例１と全く同様にして
、比較用の二色型感熱記録材料を得た。
！Ｊシル−−エチルアミノ）−フルオランの代シに３−
・ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオランを赤色発色性
物質として同量用いた以外は実施例１と全く同様にして
、比較用の二色型感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例１の分散液Ａ中の２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオランの代シに３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオランを赤色発色性物質
として同量用いた以外は実施例１と全く同様にして比較
用の二色型感熱記録材料を得た。
リル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオランの代シに３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオランを赤色発色性物質
として同量用いた以外は実施例１と全く同様にして比較
用の二色型感熱記録材料を得た。
比較例３
実施例１の分散液Ａ中の２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオランの代すに３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオランを赤
色発色性物質として同量用いた以外は実施例１と全く同
様にして比較用の二色型感熱記録材料を得た。
リル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオランの代すに３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオランを赤
色発色性物質として同量用いた以外は実施例１と全く同
様にして比較用の二色型感熱記録材料を得た。
以上のようにして得た実施例１、比較例１ｔ２＋３の４
種類の二色型感熱記録材料を、感熱ヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンターを用いて１１０℃の加熱温度で印字し
たところ鮮明な赤色画像が得られた。発色画像濃度の測
定結果を表−１に示す。
種類の二色型感熱記録材料を、感熱ヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンターを用いて１１０℃の加熱温度で印字し
たところ鮮明な赤色画像が得られた。発色画像濃度の測
定結果を表−１に示す。
さらに、１４５℃の加熱温度で印字して鮮明な黒色画像
を得た。
を得た。
ついで、このようにして発色せしめた４種の二色型感熱
記録材料の耐光性、耐水性及び耐熱性を試験する′ため
、５０００ルツクスの照度下に１００時間、相対湿度９
０％、温度４０℃の雰囲気中に１時間、６０℃の絶乾雰
囲気中に１時間、それぞれ放置し、放置後の赤色画像濃
度を測定した。測定結果を表１に示す。なお、画像濃度
の測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型（グリーンフィ
ルター使用）を用いて行った。
記録材料の耐光性、耐水性及び耐熱性を試験する′ため
、５０００ルツクスの照度下に１００時間、相対湿度９
０％、温度４０℃の雰囲気中に１時間、６０℃の絶乾雰
囲気中に１時間、それぞれ放置し、放置後の赤色画像濃
度を測定した。測定結果を表１に示す。なお、画像濃度
の測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型（グリーンフィ
ルター使用）を用いて行った。
以下余白
表 −１
表の結果から明らかなように発色性物質として２−メチ
ル−６−（Ｎ −ｐ −トリル−Ｎ−エチルアミノ）−
フルオランを用いた本発明の感熱記録材料ｉ赤色画像の
濃度低下がすくなく、赤色画像の耐光性、耐湿性、耐熱
性が優れていることが判断される。
ル−６−（Ｎ −ｐ −トリル−Ｎ−エチルアミノ）−
フルオランを用いた本発明の感熱記録材料ｉ赤色画像の
濃度低下がすくなく、赤色画像の耐光性、耐湿性、耐熱
性が優れていることが判断される。
特許出願人 株式会社リコー
代蒜Ａ 、Ｐヨ＋ １ □ ７ □
Claims (1)
- （１） 発色性物質と該発色性物質を熱時発色させう
る顕色性物質とを主成分として含有する感熱発色層を支
持体上に形成させた構造の感熱記録材料において、該発
色性物質として一般式で表わされるフルオラン化合物を
用いることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56105219A JPS587392A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56105219A JPS587392A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS587392A true JPS587392A (ja) | 1983-01-17 |
Family
ID=14401550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56105219A Pending JPS587392A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS587392A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174788A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Calsonic Corp | ピストンロツドの製造方法 |
-
1981
- 1981-07-06 JP JP56105219A patent/JPS587392A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174788A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Calsonic Corp | ピストンロツドの製造方法 |
| JPH0790376B2 (ja) * | 1987-01-14 | 1995-10-04 | カルソニック株式会社 | ピストンロツドの製造方法 |
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