JPH01186374A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性及び保
存安定性に優れた感熱記録材料に関づ−る。

［従来の技術］ 近年、情報の多様化に伴って情報量か増大し、これらの
情報を記録するための情報記録の分野においても、種々
の記録方式及び記録材料か研究され、開発されて実用に
供されている。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録
材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることかでき、
繁＠な現像工程を必要としない、■感熱記録材料の製造
や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価でお
る、■感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な
紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料か普
通紙に近い感触になる、等の利点かあり、コンピュータ
ーのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測機器
のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機、感熱複写機
等の多くの分野で採用されている。

そして、これらの目的で使用される感熱記録拐料として
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応し′Ｃ発色せしめるフ
ェノール化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色
層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設け
たものか知られている（例えば、特公昭４３−４，１６
０号や特公昭４５−１４．０３９＠公報）。

しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応
答性が不足し、高速記録に使用した場合には充分な発色
濃度が得られないという問題がある。この情報記録の分
野においても、感熱ヘッドを加熱する時間か短く、しか
も、低い電圧で十分す濃度を出すことができるようにし
、これによって記録速度の向上を図り、高速記録に対応
できるようにすることが要請されている。

そこで、このような従来の感熱記録材料にあける問題点
を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱可
融性物質を添ＩＪｎシ、熱応答性の向−ヒを図ることも
提案されている（特開昭５１−２７，５９９号公報や特
開昭４８−１９．２３１＠公報）。しかじなから、この
ような技術においても、近年における高速記録の要請が
より一段と高くなっていることから、その熱応答性につ
いてもいまだ充分に満足し得る結果は得られておらす、
しかも、熱応答性を良くして感熱記録材料の感度を高く
覆ると、例えばノアクシミ１ノ等に使用する場合のよう
に長い間剥き出して大気中に晒される場合があるか、か
かる場合にいわゆる地肌カブリ（放置中の熱による自己
発色）が起り易くなるという問題かめる。

［発明が解決しようとする課題１ 本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、その
目的とするところは、優れた熱応答性を有すると同時に
、保存安定性に優れ、地肌カブリの起り難い感熱記録材
料を提供することにおる。

［課題を解決するだめの手段］ ダなわら、本発明は、常温で無色又は淡色の［ｌイ］染
料と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる
有機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設け
てなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、下記
一般弐一 （但し１、式中Ｒ１〜Ｒ６は炭素数１〜４の炭化水素基
であり、互いに同一であっても異なっていてもよい）で
表わされ、かつ、融点か５０〜２００℃であるベンゼン
誘導体から選択された１種又は２種以上の混合物を含有
せしめた感熱記録材料である。

本発明において、発色剤として使用されるロイ」染料は
、常温においで無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応１て発色する物質てあり、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料や、ｆｆ、ｄ’−ビスージ
メヂルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル等のジフ
ェニルメタン系染料や、７−ジニチルアミノ、Ｔ３−ク
ロロフルオラン箸のフルオラン系染料や、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー等のチアジン系染料や、３−メチル
−スピロ−シナフトピラン等のスピ［１系染料−＜ｂ、
その他ロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ系
等の各染料等を挙げることかできる。

また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質“
は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質で
おり、種々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げるこ
とができる。この目的で使用する有機酸性物質としては
、常温では固体で必って、５０°Ｃ以上で液化又は気化
するものが好ましい。このようなものの具体例としては
、例えば、無水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、４，
４°−イソプロピリデンジフェノール、４，４°−イソ
プロピ１ノデンビス（２−クロロフェノール）、４，４
゛−イソプロピリデンビス（２−１−ブチルフェノール
）、４．４’−３ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．
４’−（１−メチル−Ｑ−／＼キシリゾ゛ン）ジフェノ
ール、４−フェニルラエノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシトメチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒ
ドロキシアセトフェノンサリチル酸アニリド、４，４°
−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′−シクロ
ヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４゛
−ベンジリデンフェノール、４，４“−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ノボラック型フ
ェノール樹脂、ハロゲン化ノホラック型フェノール樹脂
、α−ナフトール、β−ナフトール等を挙げることがで
きる。

上記１］イ］染料及び有機酸性物質を含有する感熱発色
層中には、下記一般式 （但し、式中Ｒ１〜Ｒ６は炭素数１〜４の炭化水素基で
あり、互いに同一でおっても異なっていてもよい）で表
わされ、かつ、融点が５０〜２００°Ｃであるベンゼン
誘導体から選択された１種又は２種以上の混合物か添加
される。このベンセン誘導体は、上記ロイコ染料及び有
機酸性物質の両者又はそのいずれか一方より低い融点あ
るいは昇華点を有し、ロイコ染料及び／又は有機酸性物
質に対する溶解性を有してこれらの一方又は双方を溶解
せしめ、これら両者の反応を促進する作用、すなわち発
色促進剤としての作用を発揮するために、その融点か５
０〜２０ｏ、°ｃの範囲内であることが必要である。

上記一般式で示されるベンゼン誘導体の置換基Ｒ１〜Ｒ
６としては、例えばアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基等があるが、好ましくは炭素数１〜３のア
ルキル基でおる。このような置換基Ｒ１〜Ｒ６かアルキ
ル基であるヘキサアルキル置換ベンゼンとしては、例え
ば、１，２，３，４゜５．６−ヘキサメチルベンゼン（
ｍｐ　１６４°Ｃ）　、１，２，３゜４．５．６−／＼
キサ］ニチルベンゼン（ｍｐ　１２８°Ｃ）　、１，２
゜３．４−テトライソプロピル−５，６−ジニチルベン
ゼン（ｍｐ　１４９°Ｃ）、Ｌ２−ジイソプロピル−３
，４，５，６−テトラエチルベンゼン（ｍｐＢ６°Ｃ）
、Ｌ２−ジメチル−３，４，５，６−テトラエチルベン
セン（ｍｐ　１２５℃）、１．３−ジメチル−２，４，
５，６−テトラエチルベンゼン（ｍｐ　１２５°Ｃ）　
、１．４−ジメチル−２，３，５，６−デトラエチルベ
ンゼン（ｍｐ　１２６°Ｃ）、１−メチル−２１３１’
ｌ＋　Ｊ１６−ペンタエチルベンゼン（ｍｐ　１２７°
Ｃ）　、Ｌ２，４−トリメチル−３，５，６−ドリエチ
ルベンゼン（ｍｐ　１２２°Ｃ）、１，３．５−トリメ
チル−２，４，６−ドリエチルベンゼン（…ｏ　１２７
°Ｃ）等を挙げることかできる。このうち特に好ましい
ものは、エチルベンゼン製造工程で副生ずるボＩノエチ
ルベンゼンを塩化アルミニウムの存在下にエチレン又は
Ｔチルクロライドで完全エチル化することにより容易に
得られる１、２，３，４゜５．６−へキサエチルベンゼ
ンでおる。これらのベンゼン誘導体は、それぞれ単独で
使用してもよく、また、その２種以上を組合わせて使用
してもよい。

そして、このベンピン誘導体の使用量については、使用
するロイコ染料及び有機酸性物質の種類等によっても異
なるか、ロイコ染料１重量部に対して通常０．５〜３０
重量部、好ましくは１〜１０重量部である。

さらに、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することかできる。

このような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散し
たロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離させて固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセルロ
ース、カルボキシメヂルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、デ
゛ンプンあるいはこれらの誘導体等の結着剤や、感熱発
色層の白色度、筆記具の滑り性、スティッキング防止等
を目的に添加される炭酸カルシウム、カオリン、クレー
、タルり、酸化チタン等の白色顔料や脂肪族金属塩等が
ある。これらの添加剤は、混合されて又は別個に、紙フ
ィルム等の支持体上に塗布されて感熱発色層を形成する
。

［作　用１ 本発明の感熱記録材料においては、その感熱発色層中に
含有されているベンゼン誘導体が、この感熱発色層を構
成するロイコ染料及び有機酸性物Ｖ（の両者又はそのい
ずれか一方より低い融点あるいは昇華点を有してロイコ
染料及び／又は有機酸性物質に対する溶解性を有し、こ
れらの一方又は双方を溶解せしめてこれら両者の反応を
促進覆る発色促進剤として作用すると考えられる。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例に基いて、本発明を具体的に説
明する。

実施例 （１）Ａ液の調製 クリスタルバイオレットラクトン１５重量部と、１．２
，３，４，５．６−へキサエチルペンセン５０槍量部と
、１０ｗｔ％−ＰＶＡ水溶液５００重量部とをボールミ
ルで５時間粉砕混合し、Ａ液を調製した。

（２）Ｂ液の調製 ビスフェノールＡ７５重量部と、１５ｗｔ％−ＰＶＡ水
溶液５００重量部とをホールミルで５時間粉砕混合し、
Ｂ液を調製した。

（３）感熱記録紙の調製 Ａ液１００重量部とＢ液１００重量部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を基紙−トに塗布して乾燥し、乾燥
後の塗布量５ｇ／′ｒｄの感熱記録紙を得た。

このようにして得られた感熱記録紙をスタンプ式発色試
験機により６０〜１２０’Ｃの温度範囲で発色させ、・
発色）農度を反射濃度計（サクラデジタル反則濃度訂Ｐ
ＤＡ−４５）により測定する、発色試験を行った。結果
を第１表に示す。

また、得られた未発色の感熱記録紙を恒温槽中６０’Ｃ
で２４時間放置し、放置後の着色濃度を測定することに
より感熱発色層の耐熱性（カブリ）を調べる、耐熱試験
を行った。結果を第１表に示す。

比較例 Ａ液の調製の際に、上記１．２．３．４．５．６−へキ
サエチルベンゼンに代えてステアリン酸アミドを使用し
た以外は上記実施例と全く同様にして感熱記録紙を調製
し、上記実施例の場合と同様に、発色試験と耐熱試験を
行った。結果を第１表に示す。

−］２− ［発明の効果］ 本発明の感熱記録材料は、優れた熱応答性を有すると同
時に、保存安定性に優れ、地肌カブリの起り難いもので
おる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上
   記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを
   含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
   料において、上記感熱発色層に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１〜Ｒ＿６は炭素数１〜４の炭化水素
   基であり、互いに同一であっても異なっていてもよい）
   で表わされ、かつ、融点が５０〜２００℃であるベンゼ
   ン誘導体から選択された１種又は２種以上の混合物を含
   有せしめたことを特徴とする感熱記録材料。