JPS58211493A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料、更に詳細には、通常無色又は淡
色の発色性物質（ロイコ染料）と、加熱によって該発色
性物質と反応して発色させる顕色性物質とを主成分とし
て含有する感熱発色層を支持体上に形成させた構造の感
熱記録材料の改良に関する。

感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙、合成紙又は樹脂フィルム等の支持体上に形成
した構造の記録材料であって、その発色のだめの加熱に
は熱ヘッドや熱ペン等が用いられる。このよう々記録材
料は、他の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく比較的短時間で記録が得られること、
騒音の発生がないこと、比較的安価である等の利点によ
り図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、フ
ァクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々の情報並
びに計測機器の記録材料として広く用いられている。

加熱によって発色して画像を記録する感熱発色層中には
、発色性物質と、加熱時に発色性物質と反応して発色さ
せる顕色性物質との組合せが含有されている。この場合
、発色性物質としては、例えばラクトン、ラクタム又は
スピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が用
いられ、まだ顕色性物質としては各種の酸性物質が用い
られる。

このような発色性物質と顕色性物質との組合せは、色調
が鮮明であり、かつカブリも少ないだめに、従来より多
くの感熱記録材料に応用されてきた。

しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化はもち
ろん、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれて
いる。従来、このような高速記録用感熱記録材料として
は、例えば感熱発色層にステアリン酸アミドを含有させ
て、熱感度を高め、短い加熱時間で感熱発色させるよう
にしたものが提案されているが、このものは、現在法々
と開発されつつある高速ファクシミリ等におけるように
、数ミリセカンド又は１ミリセカンド以下の短時間内で
感熱発色させる場合に適用するにはその感度はいまだ不
十分である。ロイコ染料及び顕色剤として低融点のもの
を用いることにより感度を高めることができるが、この
場合、感熱記録材料の保存性が低下して、経時とともに
画像濃度が低下したり、地肌発色が生じたりする他、耐
油性も低下しそのため素手で触れたりすると画像濃度が
低下するなどの問題が生じる。

本発明者等は高速記録用に適した高感度の感熱記録材料
を開発すへく鋭意研究を重ねた結果、特定のスルホアミ
ド化合物はロイコ染料及び顕色性物質のいずれにも大き
い相溶性を示し且つ大きい共融点降下を示すことができ
、これをロイコ染料及び顕色性物質から々る感熱発色層
中に含有せしめた時には、発色温度が低温側へ移動し、
従って高感度のしかも保存性の良い感熱記録材料とする
ことができることを見出し、本発明を完成するに到った
。すなわち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料と
、一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン、アリール基、
トリハロゲノメチル基又は炭素数１〜３０のアルキル基
を示す） で表わされるスルホアミド化合物と、顕色性物質とを含
有する感熱発色層を設けたことを特徴とする感熱記録材
料が提供される。

本発明で用いるスルホアミド化合物は増感剤として作用
し、その具体例としては以下のものを挙げることができ
る。

　５− 、Ｌ−！ １１１ 四　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　　　　
　　　　へ　　　　　　　　　　　〇　６− 本発明で用いる通常無色ないし淡色のロイコ染料として
は、従来公知の種々のものがあり、単独又は二種以上の
混合物として適用される。これらのロイコ染料の具体例
を以下に示す。

（’１）　　）リフェニルメタン系染料のロイコ化合物
ｔ２ （式中、Ｒｘ　＋　ＲｙおよびＲ２は水素、水酸基、ハ
ロゲン、アルキル基、二１・口塞、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、モノアルキル基、アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３＋３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン） ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド （ロ）下記一般式で表わされるフルオラン系染料のロイ
コ化合物： 几２ 式中、ＲＸ、Ｒ，およびＲ２は上記Ｇ）の場合と同じで
ある。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオ　９− ラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチ
ルアミン−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエー１−ルアミノ−６−メチル−７−クロルフル
オラン （ハ）　フルオラン系染料のロイコ化合物：３−シクロ
ヘキンルアミノー６−クロルフルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（Ｎ−（３’−１１フルオルメチルフエニル）アミ
ン）−６−ジニチルアミノフルオラン２−（３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）−９−（、−１０ルアニリノ）キ
サンチル安息香酸ラクタム） に）下記一般式で表わされるラクトン化合物：　１０− 式中、Ｒ，およびＢ、２は水素、低級アルキル基、置換
または非置換アルアルキル基、置換または非置換のフェ
ニル基、シアンエチル基、またはβ−ハロゲン化エチル
基を表わすかまたは、Ｒ１と戊が結合して÷ｃＨ，，％
、÷ＣＩ］２＋５　　または４０　）１．、　％　ｏ　
＋　ＯＲ２＋２を表わし、−およびＲ４は水素、低級ア
ルキル基、アルキル基、アミン基またはフェニル基を表
わし、島と電のいずれか１つは水素であり、Ｘ、、Ｘ２
およびＸ３は水素、低級アルキル基、低級アルコキシル
基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、ニトロ基、ア
ミン基、また置換されたアミン基を表わし、Ｘ４は水素
、ハロゲン、低級アルキル基または低級アルコキシル基
を表わし、ｎは０または１〜４の整数を表わす。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−　（２’−ヒトロキ７−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド ３−　（２１−ヒドロキシ−５Ｔ−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキシ−５〆−ニトロフェニ
ル）フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４Ｉ−ジエチルアミノフェニ
ル）　−３−（２’−メトキシ−５−一メチルフェニル
）フタリド ３−　（２’−メトキシ−４Ｉ−ジメチルアミノフェニ
ル）　−３−（２’−ヒドロキシ−４Ｉ−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。

前記したロイコ染料に加熱時反応さぜる顕色性物質とし
ては下記に示す種々の化合物を用いることができる。

２　、２’−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン
、２　、２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、３，３／−ジメチル−６，６Ｉ−ジターシャリ−ブチ
ル−４，４′−チオジフェノール、３，３Ｉ−ジメチル
−６，６′−ジイソプロピル−４，４’−チオジフェノ
ール、４．４’−ジフェノールスルホン、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ベンジロイルフェノール、３，４カテコールブ
チロフエノン、３．５−ジターシャリ−ブチルサリチル
酸亜鉛、５　　ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸亜鉛、３
−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルアミン、等のフ
ェノール性物質等。

本発明の感熱発色層においては、ロイコ染料は顕色性物
質に対し２対１〜１対５の重量比とするのが良く、この
場合、スルホアミド化合物の使用量はロイコ染料及び顕
色性物質の合計量に対して２０〜１００重量係とするの
が良い。

なお、本発明の感熱発色層には、支持体上に結合支持さ
せるべく慣用の結合剤を適宜用いることは差しつかえな
く、例えば、メチルセルロース、　１３− ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変成ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、
カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの、ある
いはポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体、ポリ
エステル等の水性エマルジョンを挙げることができる。

また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補
助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色画像
の鮮明性を向上させることができる。また、サーマルヘ
ッドとのマツチング性を改善する目的で各種の滑剤を用
いること　１４− ができ、さらに記録材料製造時の塗工性を改善すべく界
面活性剤を添加することもできる。

本発明の感熱記録材料は、前記した各成分を含む感熱層
形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムがど
の適当な支持体に乾燥時換算で２〜１０　ｇ　／　ｍ２
程度に塗布し、乾燥することによって製造され、各種の
記録分野、殊に、高速記録用の感熱記録材料として利用
される。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ 下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々に磁性ボールミ
ルを用いて粉砕分散して（Ａ、Ｅ液、〔Ｂ〕液、〔ＣＤ
液及びＣＤ’ｌｌ液を調製した。粉砕は〔Ａ）液につい
ては２０時間行い、他はすべて１０時間行った。

〔Ａ〕液 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミン）　　　
　　２０重量部−６−メチル−７−アニリツフルオラン
１０％ヒト泊キシエチルセルロース水溶液　　　　　　
　　２０　　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０　〃〔Ｂ〕液 ビスフェノールＡ　　　　　　’　　　　　　　　　　
２０重量部１０チヒドロキシエチルセルロース水溶液２
０　　　ｒｒ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０　・・〔ＣＤ液 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　２０
重量部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７０　　〃〔Ｄ〕液 Ｐ−）ルエンスルホアニ’）　ト２０　重量部１０％ヒ
ドロキシエチルセルロース水溶液　　　　　　　２０　
　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０　　〃以上のようにして得られた［Ａ、Ｅ
〜［Ｄ’ｌ液を用い、下記組成の感熱発色層液を調製し
、基準坪量５０ｇ／ｍ２の市販上質紙に乾燥塗布量６　
ｇ　／　ｍ２となるようにコーティングロッドを用いて
塗布、乾燥し、本発明の感熱記録シートを作った。

〔感熱発色層液〕

〔Ａ〕液　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量
部〔Ｂ〕液　　　　　　　　　　　　　　　　　３０重
量部〔ＣＤ液　　　　　　　　　　　４０１１〔Ｄ〕液
　　　　　　　　　　　２０〃実施例２〜３ 実施例１　ノ（Ｄ）　液（７）　Ｐ　−）ルエンスルホ
ーｍ　−トリフルオロメチルアニリドに替えて２−メチ
ル−５−イソプロピルベンゼンスルホアニリド（実ｍ例
２）及びＰ−クロルベンゼンスルホ−Ｐ−メチルアニリ
ド（実施例３）をそれぞれ使用した以外は実施例１と同
様にして本発明の感熱記録シートを製作した。

比較例 実ｍ例１の〔Ｄ〕液のＰ−トルエンスルホアニリドに替
えてステアリン酸アミド（ｍ、ｐ、１０３℃）を用いた
以外はすべて実施例１と同様にして比較用の感熱記録シ
ートを作製した。

以上のようにして得られた本発明及び比較用の感熱記録
シートにつき、熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２
．　ＯＫｐ、接触時間１．０秒で１００℃で印字し、画
像部及び地肌の濃度をマクベスＲＤ−５１４１７− で測定した。結果を表−１に示す。まだ、印字後の各記
録シートの画像部を指で押した後、６０℃恒温槽中に３
日間放置し、画像部の濃度変化を目視により評価した。

濃度低下の太きいものは安定性（耐指紋性）が悪く、低
下の小さいもの又は低下がないものは安定性が良いと判
定される。

表　　−１ 上記表から明らかなように、本発明の感熱記録　１８− 材料は高感度を示し、しかも安定性が向上していること
がわかる。

特許出願人　株式会社リコー 代理人　弁理士　池　浦　敏　明 ＝　１９− ５３０−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　支持体上にロイコ染料と、一般式（式中、Ｒ
   １及び馬は水素、）蔦ロゲン、アリール基、トリノ・ロ
   ゲノメチル基又は炭素数１〜３０のアルキル基を示す） で表わされるスルホアミド化合物と、顕色性物質とを含
   有する感熱発色層を設けたことを特徴とする感熱記録材
   料。