JPS60124286A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に関する。さらに詳しくは通常無色
または淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と熱時反応し
て発色させる顕色性物質とを発色成分として含有する、
改良された感熱記録紙に関する。

近年の情報の多様化や増大に伴ない、情報記録分野にお
いても、種々の記録方法が提案され、実用化されている
が、とりわけ感熱記録方式は、他の記録方式に比べ、現
像・定着などの煩雑な処理をすることなく、比較的短時
間で記録が得られること、騒音の発生がないこと、比較
的安価であることなどの利点により、コンピューターの
アウトプット、電卓などのプリンター、医療計測用のレ
コーダー、ファクシミリ、券売機、感熱複写などにおい
て広く用いられている。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルは、高感度の感熱記録
紙を作製するに適した顕色剤ではあるが、発色後の時間
の経過とともに発色画像の表面が白い粉を吹いたり、特
に染料にクリスタルバイオレットラクトンなどを使用し
た場合、発色画像が次第に消失する現象（サーモクロミ
ズム）が発生する欠点がある。

本発明者らは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの有す
るかかる欠点を改良すべく鋭意研究した結果、特定のポ
リフェノール化合物を併用することにより、上記の欠点
が解決されるとともに、これらの助剤の添加によって、
地色かぶりおよびスティッキングのトラブルの少ないこ
とを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、通常無色または淡色のロイコ染料と、
該ロイコ染料に対する顕色剤とを主成分とする感熱記録
紙において、顕色剤として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステルと、一般式（式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基を、Ｒ１は水素、炭素
数１〜５のアルキル基、アリール基、Ｒ２は炭素数１〜
５のアルキル基、アリール基、ｎは３以上で平均重合度
を示す。） で表わされるポリフェノール化合物の１種以上を併せ用
いることを特徴とする感熱記録紙に関する。

本発明において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと併
用する前記一般式（ｒ）のポリフェノール化合物は、置
換フェノール類とアルデヒド類またはケトン類の縮合物
であり、ｎが３以上特に４〜８のものが好適である。こ
のポリフェノール化合物の分子量はラスト法により測定
し、これよりｎの値をもとめている。

ポリフェノール化合物を製造するための一方の原料であ
る置換フェノール類としては、メチルフェノール、エチ
ルフェノール、イソプロピルフェノール、第三級ブチル
フェノール、第三級アミルフェノール、第三級オクチル
フェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、
フェニルフェノール、クミルフェノール、ベンジルフェ
ノール、α−メチルベンジルフェノール、フェネチルフ
ェノールなどのアルキル基、アリール基、アラルキル基
がｏ　−、ｍ−、ｐ−位に置換したフェノールが挙げら
れ、また他方の原料であるアルデヒド類またはケトン類
としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケト
ン、エチルブチルケトンなどが挙げられるが、勿論これ
らに限定されるものではない。

一般式（１）の特定のポリフェノール化合物の代表的具
体例を以下の第１表に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

第　１　表 似下余白） 又ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸アルキルエステルやｐ−ヒドロキシ安息
香酸アリールエステルが挙ケラレるが、具体的には、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エヂル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルなどが好まし
く、特にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルが最も優れて
いる。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル１重量部に対
して、一般式（１）のポリフェノール化合物を０１０５
〜１重量部、特に、０．１〜０．６重量部用いるのが好
ましい。これら顕色剤は他の慣用の顕色剤と組み合せて
用いることもできる。

本発明で用いられるロイコ染料としては、通常この分野
で用いられているトリフェニルメタン系、フルオラン系
、アザフタリド系、ラクタム系、スピロピラン系などで
あり、たとえば、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド（別名クリス
タルバイオレットラクトン）、３−ジエチルアミノー６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，
４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチルフルオラン、３−　（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドな
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の感熱記録紙それ自体は公知の方法で製造される
Ｊたとえば、ロイコ染料、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テル、一般式（１）のポリフェノール化合物とをそれぞ
れ別に、またはロイコ染料以外は混合して、−水中で、
結合剤、所望によりその他の添加剤とともにボールミル
、アトライター、サンドミルなどにより粉砕し、常法に
より支持体へ塗布し、乾燥する。

上記の感熱紙製造のための結合剤としては、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、でんぷん類
などが挙げられ、その他の添加剤としては、カオリン、
クレー、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、シリカ、珪酸アルミニウムなどの填料や、
ジオクチルコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸金
属塩、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、エチレンビ
ス脂肪酸アマイド、脂肪酸アマイド、パラフィンワック
スなどの分散剤、離型剤、滑剤、さらに安定剤、消泡剤
、耐水化剤などが挙げられ、目的に応じて適宜選択され
る。

次に、本発明を実施例により、より一層具体的に説明す
る。１部”は″重量部”を意味する。

実施例１ 次の組成からなる混合物を、別々にボールミルで１日間
粉砕して、分散液Ａ、　Ｂｌ、　８２．　Ｃ１，Ｃ２゜
Ｃ３，Ｃ４，Ｃ５，Ｄを調整した。

１、分散液Ａ：　（染料分散液） クリスタルバイオレットラクトン　１．５部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　３．４部水　１．９部 ２、分散液Ｂ１：（顕色剤分散液） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル エステル　６部 ポリビニルアルコール水溶液　２０１ａ水　９部 ３、分散液Ｂ２：（顕色剤分散液） 分散液Ｂ１においてｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル９代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ルを使用。

４、分散液Ｃ１：（安定剤分散液） ｐ−第三級ブチルフェノールとアセト アルデヒドとの縮合物（第１表の化合 物Ｎｏ、１）　２部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　５部水　５部 ５、分散液Ｃ２：（安定剤分散液） 分散液ＣＩにおいて、ｐ−第三級ブチルフェノールの代
わりにｐ−フェニルフェノールを使用（第１表の化合物
Ｎｏ、７） ６、分散液Ｃ３：（安定剤分散液） 分散液Ｃ１において、アセトアルデヒドの代わりにプロ
ピオンアルデヒドを使用。（第１表の化合物Ｎｏ、３） ７、分散液Ｃ４： ｐ−フェニルフェノールホルム アルデヒド縮合物　２部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　５部水　５部 ８、分散液Ｃ５： 分散ＩＣ４において、ｐ−フェニルフェノールホルムア
ルデヒド縮合物の代わりにｐ−第三級ブチルフェノール
ホルムアルデヒド縮合物を使用。

９、分散液Ｄ：　（填料分散液） カオリンクレー　１２部 水　１２部 ついで、分散液Ａ、　Ｂｌ、　Ｂ２．　Ｃ１，Ｃ２，Ｃ
３，Ｃ４゜Ｃ５，Ｄを下記第２表に記載の割合で混合し
て、感熱記録用塗液とする。

各塗液を５０ｇ／％の基紙の片面に塗布量６．０ｇ／ｄ
になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレン
ダーで平滑度が２００〜３００秒になるように処理した
。得られた青発色の感熱記録紙について品質性機能試験
を行った結果を第３表に示す。

（以下余白） 第　３　表 似下余白） 注（１）動的発色濃度：松下電送株式会社製感熱ファク
シミリ　バナファノクスＵＩ’７２０を使用し、コピー
モードの条件でベタ黒に記録した部分をマクベス濃度計
（Ｒ−１１−１０４，アンバーフィルター使用。）で測
定。

注（２）発色像の安定性＝（１）において得られた試料
を２週間室温で放置したのちマクベス濃度計で測定。

注（３）地色：マクベス濃度計で測定。

注（４）　スティック二東京芝浦電気製−感熱ファクシ
ミリＫＢ−５００を使ってベタ黒の記録を行い下記によ
り評価。

Ｘ：記録時にスティックにより発生する音が大きく記録
画像に白ぬけを生した。

△ニスティック音もあり、記録画像に白ぬけもわずかに
発生ずる。

○ニスティック音は多少あるが、記録画像に白ぬけなし
。

◎：ステインク音及び白ぬけのいずれのトラブルも生じ
ない。

第３表から明らかなように、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステルにｐ−第三級プチルフヱノールアセトアルデヒド
縮合物又はｐ−フェニルフェノールアセトアルデヒド縮
合物を混合して使用すると、発色画像の安定性が得られ
、地色かぶりやスティッキングの少ない感熱記録紙が得
られる。

実施例２ 分散液Ａ： ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン　１．５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　３．４部水　１．
９部 実施例１と同様にして、分散液態、　Ｂ２．　Ｃ１，Ｃ
２゜Ｂ３．　Ｃ４、Ｃ５，Ｄを調整し、下記第４表の割
合で混合して、感熱記録用塗液とする。

各塗液を５０ｇ／ｎ（の基紙の片面に塗布量６．０ｇ／
Ｍになるように塗布乾燥し、このシー１をスーパーカレ
ンダーで平滑度が２００〜３００秒になるように処理し
た。得られた黒発色の感熱記録紙について品質性機能試
験を行った結果を第５表に示す。

第　５　表 似下余白） 注（５ン　粉吹き：（１）において得られた試料を２週
間室温で放置したのち、粉吹きを次のように評価した。

◎二発生しない。

○：わずかに発生、実用上問題なし。

△：や一発住。

Ｘ：大量に発生 動的発色濃度、地色、ステインクについては実施例１と
同様の方法で行った。

第５表より明らかなように、黒発色の場合もｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルにｐ〜第三級ブチルフェノールア
セトアルデヒド縮合物又はｐ−フェニルフェノールアセ
トアルデヒド縮合物を混合して使用すると、粉吹きが少
なく、地色かぶりやスティッキングの少ない感熱記録紙
かえられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色または淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料に対
   する顕色剤とを主成分とする感熱記録紙において、顕色
   剤として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと、一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基
   、アラルキル基を、Ｒ１は水素、炭素数１〜５のアルキ
   ル基、アリール基　Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基、
   アリール基、ｎは３以上で平均重合度を示す。） で表わされるポリフェノール化合物の１種以上を併せ用
   いることを特徴とする、前記感熱記録紙。