JPS5818289A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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Publication number
JPS5818289A
JPS5818289A JP56117396A JP11739681A JPS5818289A JP S5818289 A JPS5818289 A JP S5818289A JP 56117396 A JP56117396 A JP 56117396A JP 11739681 A JP11739681 A JP 11739681A JP S5818289 A JPS5818289 A JP S5818289A
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JP
Japan
Prior art keywords
heat
color
sensitive
recording material
leuco dye
Prior art date
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Pending
Application number
JP56117396A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Kubo
久保 敬司
Masayuki Shiyoshi
正幸 所司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP56117396A priority Critical patent/JPS5818289A/ja
Publication of JPS5818289A publication Critical patent/JPS5818289A/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱発色成分として無色又は淡色のロイコ染料
と加熱によってロイ−染料を発色せしめる酸性物質とを
用いた感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は通常加熱によって発色するいわゆる感熱
発色層を紙などの支持体表面に形成せしめた記録材料で
あって、加熱には例えばサーマルヘッドを内蔵したサー
マルシリ/メーカ;用いられる。このような記録材料を
用いる感熱記録方法は図簀、文書などの複写ばかりでな
く電子計算機、ファクシミリ、計糊機などの出力記録に
も利用されff〆ている。ここで感熱記録材料としては
、ラクトン、2クタムItはスピロピラン環を有する無
色又は淡色のロイコ染料と酸性物質、例えば有機酸又は
フェノール性−質とを含有する感熱発色層を支持体上に
形成せしめたものが色調が鮮明であり、長期間使用に耐
え且つ保存性に優れていることから広く用いられている
しかしながら近年、前記出方機械の高速化、高密変化が
要求されているが、前記発色成分を用い友感熱記録材料
はこの要求を充分に満足し得るものではない。− そこで従来は感熱発色層中に感熱度増感剤、例えばステ
アロアミド、リルンアミド、ラウリルアミド、ミリスチ
ルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレ
イン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、
iたはこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレ
ンビスステアロアミド、エチレンぎスステアロアミドな
どの脂肪酸アミド系化合物を含有させて感熱記録の熱感
度を高め、こうして記録の高速化を計っている。しかし
、この場合には熱感度が不充分で特に長時間記録に際し
てサーマルヘッドにカスが付着するなどのスティッキン
グ現象が発生したり、ヘッドの走行性が阻害されたりし
て発色@像の鮮明性を著しく損ねるため、しばしばサー
マルヘッドの清掃が必要であった。
更に従来の感熱記録材料は、こすれや圧力によって発色
を起したp1保管中にカプリを発生する等の点で未だ改
善の余地が残されていた。
本発明の目的はこのような従来の欠点を解決することに
あり、詳細には高速記録、長時間記録に際しても、発色
画像の鮮明性を低下させたり、スティッキング現象を起
ヒしてヘッドの走行性を阻害したりすることのない感熱
記録材料を提供することにある。更に、本発明は圧力発
色や保存中のカブリ発生のない感熱記録材料を提供する
ことにある・ 即ち本発明は感熱発色成分として無色又は淡色のロイコ
染料と、加熱によってロイコ染料を発色せしめる酸性物
質とを含有する感熱発色層を支持体上に形成せしめ穴感
熱記録材料において、前記感熱発色層中に下記一般式で
示される化合物の少くとも1樟と、ステアリン酸錫もし
くはステアリン酸亜鉛とを含有せしめたことな%徴とす
るものである。
一般式 8、:水素、アルキル、アルコキシ又はハロゲン基R4
:アルキル、置換又嬬無置換のフルアリール、もしくは
置換又は無置換のフェニル基 本発明によれば感熱発色層中に上記一般式で示される化
合物の少くとも11にとステアリン酸錫もしくはステア
リン酸亜鉛とを含有させることにより、従来の欠点を考
しく改善できることが見出され友。即ち本発明によれば
熱感度を高め、比較的小熱エネルギーで鮮明な発色画像
の形成を可能とし、併せてこすれや圧力による発色及び
感熱ヘッドへのカスの付着も防止して長期間の印字記録
にも耐え得る走行性に優れ九感熱記録材料鴛得ることが
できる。しかもこの感熱Ii2録材料は長期間保管して
もカブリの発生は全くなく長期間便用に耐え得る。
本失明でなぜこのような効果が得られるか詳細な理由は
不明であるが、大凡次のように考えられる。即ち前記目
的を達成するために添加される物質の具備すべき性質と
して発色成分に対する融点降下作用が大きいこと、発色
成分との相溶性が良いこと、溶解時の粘度が低いこと、
結晶性の良いこと、水に離溶性のこと、安定性が高いこ
と、感熱発色層の接着性を阻害しないこと、記録前に発
色しないこと、滑性の良いこと等が要求される。このう
ち%に発色成分、即ちロイコ染料及び酸性物質に対する
融点降下作用及び相溶性が感熱記録の高速化に重畳な因
子とみなされるが、前記一般式で示される化合物がこれ
らの条件を充分に満足するからであると思われる。′t
たこすれ中圧力による発色及び感熱ヘッドへのカスの付
着防止などの効果が得られるのは前記一般式で示される
化合物及びステアリン酸錫もしくはステアリン酸亜鉛が
感熱発色中において相溶することなく適尚な自己潤滑性
と滑性と′t−発揮する尺めと思われる。しかも記録時
においては狭面摩擦が小さく、感熱発色層界面のくずれ
が少ないためと思われる。従って配録時においてスティ
ッキング現象モなく長期間の印字記録の使用に耐えられ
るのである。
なお、従来ステアリン酸のカルシウム、アルミニウム、
カドミウム塩郷の脂肪酸金輌塩を感熱発色層中に添加す
ることは知られていたが、本発明の前記一般式で示され
る化合物を用いた時にII′i特にステアリン酸錫もし
くはステアリン酸亜鉛のみが顕著な効果を発揮すること
ができる。
本発明で使用される前記一般式で示される化合物の例は
次の通りである。
4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル4−ベン
ゾイルオキシ安息香酸エチルエステル4−47ゾイルオ
キシ安息査酸−n−プロピルエステル 4−ぺ/ジイルオキシ安息査敵ベンジルニスグル4−ベ
ンゾイルオキ7安息蒼酸フエニルエステル2−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸フェニルエステル4− (4’−メチ
ルベンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステル 4− (4’−メトキシベンゾイルオキシン安息香酸エ
チルエステル 4− (4’−クロルベンゾイルオキシン女息vj酸エ
チルエステル 前記一般式で示される化合物の使用量は感熱発色層中に
含まれるロイコ染料111部に対してo、 b〜5重量
が好ましく、0.5重量部より少ないと熱感度の向上が
充分でなく、SXt部より多くてもそれ以上の効果は望
めない。ステアリン酸錫もしくはステアリン酸亜鉛の使
用量は前記一般式で示される化合物1重量部に対して0
、1〜2重量部が好ましい。
本発明においては、従来より用いられているロイコ染料
、酸性物質および結合剤が用いられるが、その具体例を
下記に示す。
1、 ロイコ染料: (イ)  トリフェニルメjン系染料のロイコ体ペース
:下記一般式で弐わされる化合物: h寡 式中、R,、R,およびR1は水系、水酸基、ハロゲン
、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアミン
基、モノアルキルアミノ基、アリル基である。
上記化合物の具体例は次の通りである。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニルノーフタリ
ド 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレット2
クトン) 3.3−ビス(p−ジメチルアミノシエニルン−6−ジ
エチルアミノフタリド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド (ロ) フルオラン系染料のロイコ俸ペース:下記一般
式で表わされる化合物: 式中、R工、RyおよびR,は上記(イ)の場合と同じ
である。
上記化合物の具体例は次の通りである。
3−Vクロヘキシルアミノ−6−クロルフタリド/ 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ〕フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7〜ジメチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン(ハ) フ
ルオラン系染料: 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフェニル
/ 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アエリノフルオ、ラ
ン 2−(N−(3’−)!jフルオルメチルフェニルンア
ミノ)−6−シエチルアミノフルオランラクタム) に) 下記一般式で表わされるラクトン化合物:式中、
R1およびR1は水嵩、低級アルキル基、置換または非
置換アルアルキル基、置換t fcli非置換のフェニ
ル基、シアノエチル基、またはI−ハロゲン化エチル基
を懺わすかまたは、R1とR,が結合して+CHx+a
t+CH雪九または+C山九〇 + CH,す、を表わ
し、R,およびR4は水素、低級アルキル基、アルキル
基、アミル基またtliフェニル基を表わしs R1と
R1のいずれか1つは水素であり、x、 、 X、およ
び為は水素、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、/+1 aゲン化メチル基、ニトロ基、ア
ミノ基、また置換され次ア安ノ基を表わし、X4は水素
、ハロゲン、低級アルキル基または低級アルコキシル基
を表わし、n社otたは1〜4の整数を表わす・ 上記化合物の具体、、、例は次の通りである。
3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニルノー3− (2’−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)7タリド 3 + (2/−ヒドロキシ−4′−ジメチルアンノフ
ェニル) −3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェ
ニル)フタリド 3− (2’−ヒドロキシ−47−シエチルアンノフエ
ニル) −3−(2’−メトキシ−51−メチルフェニ
ル)フタリド 龜 酸性物質ニ ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、l :c 7
511 、 コハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食
子酸、サリチル酸、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
0−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、2
−ヒドロキシ−p−、)ルイル酸、3.5−キシレノー
ル、チモール、p−t@rt−ブチルフェノール、4−
ヒドロキシフェノキシド、メチA/ −4−ヒドロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナ
フトール、β−ナフトール、カテコール、レゾルシン、
ヒドロキノン、4− t@rt−オクチルカテコール、
4,4′−臓一ゾチリデンジフェノール、2.2’−ジ
ヒドロキシジフェニル、2 、2’−メチレンビス(4
−メチル−6−t@rt−ブチルフェノール〕、2.2
−に’ス(4−ヒドロキシフェニルンソロノ臂ン(別名
ビスフェノールA)、4.4’−インゾロビリデン−ビ
ス(2−1・rt−ブfkフェノ−々) %414’−
860−ブチリデンジフェノール、ピロガロール、フロ
ログルシン、フロログルシンカルミン酸。
3、結合剤; ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カル/中ジメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶性のもの、
あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレートなどのような水性エマル
ジョンのもの管結合剤として用いる仁とができる。
本児明の感熱記録材料には、感熱発色層中に、さらに炭
酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マグネシア、タルク
、硫酸バリウムなどの微粉末を添加して、発色1iII
像の鮮明性を向上せしめ、またアマニ油、桐油、ロウ、
パラフィン、ポリエチレンワックス、塩化ハラフィンな
どのfj4渭剤を添加してサーマルヘッドの走行性を一
層改督することができる。
以下に実施例を示す。
実施例1 下記成分をそれぞれI−ルミル中で10時時間音分散し
て分散液AおよびBを調製し次後、分散液AおよびBを
混合して感熱発色層形成液を得た。
分散液Aの成分           重量部クリスタ
ルバイオレットラクトン           5.5
ポリビニルアルコールの1OtIb*溶液      
 22.0水                   
  22.5m区1jjLt            
重量部ビスフェノールA            19
.5ヒドロキシエチルセルロース          
 3.04−ベンゾイルオキシ安息香sエチルエステル
    11.0スグアリン酸錫          
   4.0水                  
  12.5以上のようにして調製した感熱発色層形成
液をワイヤーパーを用−て上質紙C5017d)上に塗
布乾燥して付着量6.21/wlの感熱発色層を形成せ
しめ、本発明の感熱記録材料を得穴。
次にこのようにして得られた記録材料にサーマルヘッド
を内蔵し次サーマルプリンターによって温度90℃で印
字記録したところ、鮮明な青色のmsが得られk。
また本実施例において分散液Bから4−ベンゾイルオキ
シ安息香酸エチルエステルとステアリン酸錫とを除いた
以外は全く同じ方法によって比較用感熱記録材料を調製
し、比較検討した。
その結果を下記p−1’に示す。
(以下余白) 表−1 (a)表中の数値は発色画像濃度を示す。この濃度はマ
クベス濃度計で画定した反射濃度である。
上記の如く本発明品は低温度における微少熱エネルギー
において充分な高濃度の発色画像が得られているが比較
用の記録材料は発色画像の濃度が極めて低かった。また
本発明品は感熱ヘッドにカス(粘着物)の発生もなく、
スティッキング現象、もなく、感熱ヘッドとの走行性が
極めて優れてい次。更に非画偉部のこすれや圧力による
発色も全くなかつ次。また温度60℃で24時間放置し
て強制老化試験を行ったところ、全くカゾリの発生は見
られず、保存性の優れたものであつ次。一方、比較用の
記録材料は低温度における発色画像の濃度が低いのみな
らず感熱ヘッドとの走行性も劣シ、tfe非画g11部
のこすれや圧力による発色も見られた。
実施例2〜3 分散#Bにおける4−ベンゾイルオキシ安息t[エチル
エステルの代りに (1)  4−ベンゾイルオキシ安息香酸フェニルエス
テル(実施例2)、 (b)4−(4’−メトキシベンゾイルオキシ)安息香
酸エチルエステル(実施例3) をそれぞれ用いた他は実施例1と同じ方法で2樵類の感
熱記録材料を作成した。
次に各感熱記録材料について実施例1と同様にして印字
記録したところ、速やかに鮮明な高濃度青色画像が得ら
れ、また前述の記録適性及び非!1iii像部のこすれ
や圧力による発色性及び強制老化試験による保存性につ
いても実施例1と同様、優れ次ものであつ次。
実施例4 分散液BVcおけるステアリン酸部の代りにステアリン
酸亜鉛を用いた以外は実施例1と全く同じ方法によって
感熱記録材料を作成し友。以下実施例1と同様にして印
字記録したところ、速やかに鮮明な高濃度青色画像が得
られ、を九実施例1と同様に低m度における微少熱エネ
ルギーで充分な高濃度の発色画像が優られ、熱感度及び
記録適性、更に非画像部のこすれや圧力による発色性及
び強制老化試験による保存性についても実施例1と同様
優れた結果を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 感熱発色成分として無色又は淡色のロイコ染料と
    加熱によってとのロイコ染料を発色せしめる酸性物質と
    を含有する感熱発色層を支持体上に形成せしめ次感熱記
    録材料において、前記感熱発色層中に下記一般式で示さ
    れる化合物の少くとも1mとステアリン酸錫もしくはス
    テアリ/酸亜鉛とを含有せしめたことをl!#徴とする
    感熱記録材料。 一般式 Ra : 水素、アルキル、アルコキシ又ハノ10ゲン
    基 R6:アルキル、置換又は無置換のアルアリール、もし
    くは置換又は無置換のフェニル基
JP56117396A 1981-07-27 1981-07-27 感熱記録材料 Pending JPS5818289A (ja)

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JP56117396A JPS5818289A (ja) 1981-07-27 1981-07-27 感熱記録材料

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6077831A (ja) * 1983-09-30 1985-05-02 株式会社大阪自動機製作所 カプセルのキヤツプ被冠方向取揃え方法並びに其の装置
EP0168819A2 (en) * 1984-07-18 1986-01-22 Jujo Paper Co., Ltd. Thermosensitive recording sheet
JPS61194604U (ja) * 1985-05-29 1986-12-04

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6077831A (ja) * 1983-09-30 1985-05-02 株式会社大阪自動機製作所 カプセルのキヤツプ被冠方向取揃え方法並びに其の装置
EP0168819A2 (en) * 1984-07-18 1986-01-22 Jujo Paper Co., Ltd. Thermosensitive recording sheet
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