JPS58211492A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料、さらに詳しくは、通常、無色又
は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させ得る
顕色剤を主成分として含有する感熱発色層を支持体上に
形成させた構造の感熱記録材料の改良に関する。

感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙、合成紙又は樹脂フィルム等の支持体上に形成
した構造の記録材料であって、その発色のだめの加熱に
は熱ヘッドや熱ペン等が用いられる。このような記録材
料は、他の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく比較的短時間で記録が得られること、
騒音の発生がないこと、比較的安価である等の利点によ
り図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、フ
ァクンミリ、テレックス、医療計測機等の種々の情報並
びに計測機器の記録材料として広く用いられている。

加熱によって発色して画像を記録する感熱発色層中には
、発色性物質と、加熱時に発色性物質と反応して発色さ
せる顕色剤との組合せが結着剤とともに含有されている
。

このような発色性物質と顕色剤との組合せは、色調が鮮
明であり、かつカブリも比較的少ないために、従来より
多くの感熱記録材料に応用されてきた。しかしながら、
近年、社会の発展と共に記録の高速化に対する要求が高
いために、記録装置自体の高速化はもちろん、これに対
応可能な記録材料の開発が強く望まれている。従来、こ
のような高速記録用感熱記録材料としては、例えば感熱
発色層中にステアリ／酸アミド等の増感剤を含有させて
、熱感度を高め、短い加熱時間で発色させるようにした
ものが提案されている。しかしながら、このものは熱感
度の点では改善されるが、耐熱性（６０℃、湿度２０　
％　ＲＨ条件下で１日放置）あるいは耐温湿性（４０°
ｂ １日放置）等の保存条件下に於いて地肌のカブリが発生
し、又発色温度曲線の立ち上り温度が低い温度である為
に、感熱記録装置、ファクンミリプリンター等の熱ヘッ
ドによる加熱に際し、画像に尾引き（予熱発色）を発生
させる。

本発明者らは、従来技術に見られる前記問題を解決すべ
く鋭意研究を重ねた結果、特定の芳香族カルボン酸エス
テルの２種を組合せて発色助剤（増感剤）として用いる
ことにより、保存に際しての地肌のカブリがなく、かつ
高感度の製品が得られるととを見出し、本発明を完成す
るに到った。

即ち、本発明によれば、ロイコ染料と、該ロイコ染料に
対する顕色剤と、下記一般式〔＋３と式〔■〕で示され
る発色助剤を含有する感熱発色層を支持体上に設けたこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。

（式中、Ｒ１は炭素数１６〜２１のアルキル基）本発明
において発色助剤として用いる前記化合物〔Ｉ〕及び〔
■〕は、いずれも、ロイコ染料１重量部に対して、それ
ぞれ１．０〜３．０重量部の割合で用いられ、また、両
者の合計量は、ロイコ染料１重量部に対し、３〜５重量
部の割合にするのがよい。また前記化合物〔１〕と〔■
〕との重量割合は、１：９〜９：１の範囲である。なお
、前記化合物〔ｌ〕において、置換基几１の炭素数は１
６〜２１の範囲にするのがよい。

本発明で用いるロイコ染料は、慣用のものが適用され、
例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノ
チアジン系、オーラミン系、スピロピラン系のものが好
ましく適用される。これらのロイコ染料の具体例を以下
に示す。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン） ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６〜ジ
エチルアミノフタリド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン３−ジメチルア
ミノ−５，７−シメチルフルオラ　５− ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチ
ルアミン−７，８−ペンズフルオラノ３−ジエチルアミ
ン−６−メチル−７−クロルフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−ｉＮ−（３’−）リフルオルメチルフェニル）アミ
ン）−６−ジニチルアミノフルオラン２−　ｉ　３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサ／チル安息香酸ラクタム） ３−ジエチルアミノ−７−（Ｑ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−７クロヘキシルアミノー６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ６− ３−　（２’−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキン−５′−クロルフェニ
ル）フタリド ３−　（２’−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキン−５７−二トロフエニ
ル）フタリド ３−　（２’−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド ３−　（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）　−３−（２’−ヒドロキシ−４７−クロル−ｓ’
　−メチルフェニル）フタリド また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、次のよう
なフェノール性物質、無機酸性物質、有機酸性物質ある
いはそれらの塩などが挙げられる。

フェノール性物質； ３．５−キシレノール、チモール、ｐｌｅｒｔ−ブチル
フェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４
〜ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキンアセトフェ
ノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール、
レゾルシフ、ヒドロキノン、４　　ｔｅｒｌ−オクチル
カテコール、４．４−ｓｅｃ−フェニルフェノール、２
．２’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−メチレンビ
ス（４−、ｌｆシル−−１ｅｒｌ−ブチルフェノール）
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
４１４−イソクロビリデノービス（２−ｔｅｒ（−ブチ
ルフェノール）、４．４　５ｅｃ−ブチリデンジフェノ
ール、ピロガロール、フロログル７ノ、７０ログルシン
カルボン酸、４　　＋ｅ＋１−オクチルフェノール、４
−フェニルフェノール、２１２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、４．４’−シクロヘキンリデノンフ
ェノール、２，２−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４．４’−イソプロヒＩＪ
テンビス（２−ｔｅｒＬ−ブチルフェノール）、２，２
７−メチレンビス（４−クロロフェノール）等。

酸性物質又はその塩； 安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸亜鉛、■
−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ７安息酸ヘ
ンシル、２−ヒドロキシ−１）−）ルイル酸、酒石酸、
ホウ酸等。

本発明においては、感熱発色層は、前記ロイコ染料及び
顕色剤の他、前記化合物ＣＩ〕及びＣ１ｌ’ｌを含有す
るものであるが、その他、必要に応じて慣用の補助成分
、例えば、填料、熱可融性物質などを添加することがで
き、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、アルミナ、シリカ、メルク、硫酸バリウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、スチレン樹
脂、フッ素樹脂、尿素ホルマリン樹脂などを挙げること
ができる。また、熱可融性物質としては、例えば、次の
ようなものを挙げることができる。

密ロウ、セラックロウなどの動物性ワックス類、カルナ
バロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックスなど
の鉱物性ワックス類、パラフィンワックス、微晶ワック
スなどの石油ワックス類、高　９− 級脂肪酸の多価アルコールエステル、高級アミド、高級
アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族とアミンの縮
合物、合成パラフィン、塩素化パラフィン、高級直鎖グ
リコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ン
アルキル、高級脂肪酸の金属塩等の合成ワックス状物質
。

感熱発色層には、ロイコ染料及び顕色剤などの添加成分
を支持体に強く結着させるために、必要に応じ結着剤が
用いられるが、この場合の結着剤としては、例えば、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボ
キシル基変成ホリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、テンプン
及ヒその誘導体、カゼイ／、ゼラチン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイン）
ブチレ／−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等を挙
げることができる。また必要に応じて前記水溶性樹脂と
共に、水性分散型高分子樹脂を併用することができる。

この場合の水１０− 性分散型高分子樹脂の代表的なものとしては、ポリ酢酸
ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジェノ／
アクリル系共重合体、ポリエステル等を挙げることがで
きる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕、
分散して分散液Ａ及びＢをそれぞれ調製した。

〔分散液Ａ〕

３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキンル　　　１ｓ　、
ｏ　ｗｉｔ部アミン）−６−メチル−７−アニυノフル
オラン 炭酸力ルンウム　　　　　　　　　５０．Ｏｕヒドロキ
シエチルセルロース　　　　　　　　　ｓｏ、ｏ　　　
ｎ（１０％水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３
５．Ｑ　　　ｒｒ〔分散液Ｂ〕 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　３５．０重量部
０ＯＮ＋−１（０１−１２）、、　ＯＨ３□ ００００１１３ ０００Ｈ３ 導 ００００３ ヒト狛キンエチルセルロース（１０％水溶液）　　　ｇ
　ｏ　、　ｏ　　　ｒｒ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２６０　、　ＯＬＬこのようにし
て得た分散液Ａ及びＢを用い、下記成分組成の感熱発色
層形成液を混合により得た。

分散液Ａ、　　　　　２５．０重量部 分散液Ｂ　　　　　４１．５　　ｒｒ 上記感熱発色層形成液を市販上質紙の表面に塗布乾燥し
て、付着量が６．０〜７．０　ｆ／ｍ”の感熱発色層を
形成させた後キャレ／ダー処理を行ない、平滑度（ベッ
ク平滑度計により測定）４００〜５００秒の感熱記録材
料を得た。

比較例１ 実施例におけるＢ液の代りに次の組成のＣ液を用いる以
外は実施例と同様に行って感熱記録材料を得た。

〔分散液Ｃ〕

ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　３５．０重量部
ステアリン酸アミド　　　　　　　４０，０　　〃ヒド
ロキシエチルセルロース（１０％水溶液）　　　８０．
０　　　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２６０　、　Ｏｆｔ比較例２ 実施例１において、〔分散液Ｂ〕中の化合物〔ｌ〕の量
をＯにし、化合物〔■〕の量を４０重量部にした以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例３ 実施例１において、〔分散液Ｂ〕中の化合物〔１〕の量
を４０重量部にし、化合物〔Ｉ〕の量を０にした以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

このような実施例と比較例によって得られた４種の感熱
記録材料について、ファクシミリ装置１３− （株式会社リコー製、旧ＦＡＸ−３３００）で高速印字
し、画像濃度をマクベス（凡Ｄ−５１４）濃度計で測定
した。又、熱傾斜計（東洋精機株式会社製）により、１
５０°Ｃに加熱ヘッドを圧力ｌＫｔ／ｃｒｄ　、接触時
間１秒の条件で印字させ、発色濃度及び地肌濃度をマク
ベス（ｇＤ−ｓｘ４）濃度計で測定した後、６０℃、乾
燥条件及び４０°Ｃ１湿度９０４ＲＩ−１の環境下にそ
れぞれ２４時間放置して、同様の濃度計で濃度測定を行
なった。

その結果を第１表に示す。

１４− 捷た、本発明に於ける感熱記録材料の増感効果の測定と
して、熱傾斜計で１５０〜７０°Ｃのヘッド温度範囲で
圧力Ｉ　Ｋ９７ｃａｌ　接触時間１秒で印字し、それら
のヘッド温度に対する発色濃度特性を図面に示す。図中
、実線１は実施例の製品に関するものであり、′太線２
は比較例１の製品に関するものである。

【図面の簡単な説明】

図面は感熱記録材料の発色濃度の特性を示すグラフであ
る。 特許出願人　株式会社　リコー 代理人　弁理士　　池　浦　敏　明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ロイコ染料と、該ロイコ染料に対する顕色剤
   と、下記一般式〔Ｉ〕と式〔■〕で示される発色助剤を
   含有する感熱発色層を支持体上に設けたことを（式中、
   Ｒ，は炭素数１６〜２１のアルキル基）