JPS5989193A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5989193A
JPS5989193A JP57200024A JP20002482A JPS5989193A JP S5989193 A JPS5989193 A JP S5989193A JP 57200024 A JP57200024 A JP 57200024A JP 20002482 A JP20002482 A JP 20002482A JP S5989193 A JPS5989193 A JP S5989193A
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JP
Japan
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heat
recording material
color
fatty acid
color forming
Prior art date
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Pending
Application number
JP57200024A
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English (en)
Inventor
Yukihiro Yuyama
幸博 湯山
Yasuhiro Honda
本多 靖弘
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5989193A publication Critical patent/JPS5989193A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/32Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron

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  • Physics & Mathematics (AREA)
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録月料の改良に関し、その目的は、画像
信頼性、発色性、赤外領域の光学的読取性にすぐれた感
熱記録材料を提供することにある。
一般の感熱記録シートは、紙、フィルム等の支持体」−
に発色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色
性染料及びこれを熱時発生せしめる顕色剤としてフェノ
ール性化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸
性物質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上
剤、滑剤、その他の助剤を分散した□感熱発色層を設け
たもので、例えば特公昭43−4160号、特公昭45
−14039号、特開昭48−27736号等に紹介さ
れ、広く実用に供されている。この種の感熱記録シート
は加熱時(加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリニ
・ターやファクシミリ等が利用される)の発色剤と顕色
剤との瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであ
るから、他の記録拐料に比べて現像定着等の煩雑な処理
を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得
られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コ
ストが安いことなどの利点により、図書、文書などの複
写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレッ
クス、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録
材料として有用である。
しかしながら、このよりなロイコ染4′・1とその顕色
剤との間の発色反応を利用した感熱記録利料においては
、その発色反応が可逆性のため、画像信頼性に劣り、発
色画像に可塑剤、油、指紋、水などを接触させると、そ
の画像が消色したり、画像濃度が著しく低下するという
欠点を有している。
壕だ、このような感熱記録材料は、感熱型ラベルとして
、POSシステム等にも応用されるが、この場合の発色
は、目視可能な可視領域の発色であるだめ、・々−コー
1スキャナーとして、簡便な近赤外領域の半導体レーザ
ーを用いる場合には、その発色を読取ることができない
本発明者らは、従来技術における前記欠点を克服すべく
鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料とその顕
色剤とを含有する感熱発色層を設けたものにおいて、該
感熱発色層に対し、高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒビ0キ
シ芳香族化合物、ジフェニルカルパフ1キ、ジフェニル
カルバゾン、ヘギサメチレンテトラミン、スピロベンゾ
ピラノ及び1−ホルミル−4−フェニルセミカルバジド
の中カラ選ばれる少なくとも1種を含有させると共に、
該感熱発色層上に白色顔料を含む保護層を設けたことを
特徴とする感熱記録利料が提供される。
本発明で用いる高級脂肪酸第2鉄塩としては、炭素数1
2〜30、好ましくは16〜24の飽和又は不飽和脂肪
族基を有°するものが便用される。本発明においては、
殊に、ステアリン酸第2秩塩の使用が近赤外発色性の点
で好ましい。
本発明で前記高級脂肪酸第2鉄塩とともに用いられる多
価ヒドロキシ芳香族化合物は、1個又は2個以上の芳香
核(ベンゼン核、ナフタレン核等)を含み、かつヒ10
キシ基(−0f−I基)を2個以上含む化合物であり、
このようなものにd゛、例えば、タンニン酸、没食子酸
、ピロガロール等が含−止れる。本発明において、高級
脂肪酸第2鉄塩と組合せて用いる化合物としては、多価
ヒI゛ロギ/芳香族化合物の他、ノフェニル力ルパジド
、ノソエニルカルパゾン、ヘキザメチレンテトラミン、
スピロベンゾピラノ、l−ホルミル−4−フェニルセミ
カルパントが用いられる。
本発明においては、特に、ステアリン酸第2鉄塩と、タ
ンニン酸、没食子酸及びl−ホルミル−4−フェニルセ
ミカルバジドの中から選ばれる少なくとも1種との組合
せを採用するのが好ましい。
本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤に加えて、
高級脂肪酸第2鉄塩と前記特定の化合物とを感熱発色層
に含有させたことにより感熱発色に際しては、高級脂肪
酸第2鉄塩と前記特定化合物とが熱時溶融反応してコン
プレックス発色体を形成し、その結果、安定性が高くか
つ発色領域が可視光〜近赤外の発色画像を与える。′1
.だ、本発明においては、感熱発色層上には、白色顔料
を含有する保護層を設ける。この保dφ層を設けない場
合、高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒドロキ/芳香族化合物
等の特定化合物を含有させたことにより、感熱発色層表
面は着色を示し、記録紙としては不十分であるが、白色
顔料を含む保護層を設けることにより、そのような欠点
は克服される。この場合、白色顔料としては、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリカ、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネ7ウム等の無機系のもの及びポリスチレン、尿素−ホ
ルマリン樹脂等の有機系のものが挙げられるが、殊に、
酸化チタンや炭酸カル7ウムの使用が好寸しい。この白
色゛顔料は、水溶性樹脂、その他の高分子結着剤と共に
感熱発色層」二に塗布されるが、この時の付着量は0.
2〜3グ/1n2、好丑しりdO85〜2.0り7m2
である。この保護層には、必要に応じ、ヘッドマツチン
グ性向上のために有機フィラー等を含有させてもよく、
さらに、熱感度向」ユのだめに、慣用の助剤を含有させ
てもよい。
本発明におけるロイコ染料としては、この種の感熱記録
材料に慣用されているものが適用きれ、殊に、3−(N
−(p−トリルアミノ)l−7−アニリツフルオラン、
3− (N −(+1−1□リル)−N−メチルアミン
)−7−アニリツフルオラン、3(N−(p−ト  リ
 ル )  −N −一 エ チ ル フ′ ミ ノ 
 )−7−アニリツフルオラン、3− (N−(1)−
トリル)−N−プロピルアミン1−7−アニリツソルオ
ラン、3  (N −(+1− トリル)−N−ノ升ル
アミノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミ
ン−6−メチルーフーアニリツフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチルーフ−アニリノフルオラン、3−
、ノプロビルアミノー6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ピペラジノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−N−(N’−メチルピペラジノ
)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−モルホ
リノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジベ
ンジルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−メチル−N−7クロヘキシル)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロへキシル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン等の使
用が好ましい。
丑だ、顕色剤としては、ロイコ染料に対して従来から適
用されているものが使用し得るが、特に、2.2′−メ
チレンビス(4−エチル−6−1−ブチルフェノール)
、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−1−ブチ
ルフェノール)、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、4.4’−4ソゾロビリデンビス(2−り゛ロロ
フェノール)、4.4’−イノゾロビリデンビス(2,
6−)ブロモフェノール)、4,4′−イソゾロビリデ
ンビス(2,6−、)クロロフェノール)、4.4’−
イソゾロビリデンビス(2−メチルフェノール)、4.
4’−イソゾロピリテンビス(2,6−)メチルフェノ
ール)、4゜4′−イソゾロビリデンビス(2−1−ブ
チルフェノール)、4 、4’−5ec−ブチリデンジ
フェノール、4 、4’ −5ec−ブチリデンビス(
2−メチルフェノール 4、4′−シクロへキシリデンビス(2−メチルフェノ
ール)、2,2′−チオビス(4,6−ジクロ【コツエ
ノール)、p.p’−(1−メチル−〇−へキシリデン
)ジフェノール等が使用されるが、もちろんこれらのも
のに限定されるものではない。
本発明においては、支持体上に、前記した「Jイコ染料
、血色剤、高級脂肪酸第2鉄塩及び多価ヒドロキ/芳香
族化合物等の特定化合物を含む感熱発色層を設け、きら
にその上に白色顔料を含む保護層を設けるが、感熱発色
層に対し、必要に応じ、さらに慣用の補助成分、例えば
、無機又は有機系のJfi4」、増感剤等を添加するこ
とができる。感熱発色層の付着量は4〜1 0 y 7
m2、好捷しくは6〜8y/7n2であり、感熱発色層
成分の比率に関しては、ロイコ染料1重量部に対し、顕
色剤3〜4重量部、高級脂肪酸第2鉄塩0.3〜2.0
重量部、好壕しくに0.5〜1重敗部、多価ヒドロキシ
芳香族化合物等の特定化合物1〜4重量部、好丑しくに
2.5〜3、5屯耽部の割合である。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以]に示す1部」及び1%」はいずれもiF)H基
準である。
実施例1 一F記成分組成の分散液A. − Dを常法により調製
1、7だ。
A液: 5%ポリビニルアルコール水溶′ti.150部水  
                      200
部B液: ビスフェノールA                1
20部ステアリン酸アミド(増感剤)        
120部5%ポリビニルアルコール水溶液      
 tzo部水                   
     200部C液ニ ステアリン酸第2鉄             120
部5%ポリビニルアルコール水溶液       12
0部水                      
  200部1〕液 : 没食子酸             120部5%ポリ
ビニルアルコール水R4KM        120部
水                        
2(10部次に、A液10部、B液30、今1s,O液
107τ13、及びD液30部に、lO%ポリビニルア
ルコール水溶液20部を混合して感熱塗布液を調製した
次に、この感熱塗布液を坪量52グ/m2の上質紙上に
乾燥重量が7 fl/ln2となるように塗布乾燥して
護層を形成し、さらにスーツξ−キャレンダーで表面処
理することにより感熱記録材料を得だ。
E液: 炭酸カルシウム               120
部ステアリン酸アミ1(増感剤)50部 10%ポリビニルアルコール水溶iiI!100部配水
化剤              1部比較例1 実施例1において、E液を感熱発色層に塗布しない以外
は同様にして感熱記録材料を作成した。
比較例2 実施例1において、C液、Do、及び1シ液を除いた以
外は同様にして感熱記録材料を作成した。
比較例3 実施例1において、A液及びB液を除いた以外は同様に
して感熱記録材料を作成した。
比較例4 実施例1においてζC液中のステアリン酸第2鉄塩の代
りにステアリン酸ニッケルを用いた以外は同様にして感
熱記録材料を得だ。
以上の感熱記録材料について、その発色性、耐可塑剤性
、耐油性、耐水性を評価した。その結果を表−1に示す
なお、前記特性の評価は次のようにして行った。
発色性・・・サーマルラインヘッドを持つファクシミリ
で発色させ(ヘッド電圧12v)、その濃度をマクベス
濃度計で測定した。
耐可塑剤性・・・発色性テストで得だザンゾルを”T 
VVl剤を含有する食品ラップフィルムで被覆し、40
℃の環境下で100 f /c1n2の荷重をイマ1加
して24時間後の全色部濃度をマクベス濃度61て測定
した。
耐油性・・・発色性テストで得たザンプルの発色部に綿
実油を何着させ、40℃の環境下に24時間放置後の濃
度をマクベス濃度計で測定した。
1制水性・・・発色性テストで得だす/ゾルを20℃の
水に2時間浸漬した後の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
地肌濃度・・・未発色部をマクベス濃度計で測定した。
赤外吸収性・・・ファクシミリで発色した部分を分光光
度計(波長領域700〜1500nm)で吸収度を測定
した。
表  −1

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にロイコ染料とその顕色剤とを含有する
    感熱発色層を設けたものにおいて、該感熱発色層に対し
    、高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物、
    ジフェニルカルバジド、ノフェニルカルバゾン、ヘキサ
    メチレンテトラミン、スピロベンゾピラノ及びl−ホル
    ミル−4−フェニルセミカルバジドの中から選ばれる少
    なくとも1種を含有させると共に、該感熱発色層」二に
    白色顔料を含む保護層を設けたことを特徴とする感熱記
    録月料。
JP57200024A 1982-11-15 1982-11-15 感熱記録材料 Pending JPS5989193A (ja)

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Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0248405A2 (de) * 1986-06-03 1987-12-09 Jujo Paper Co., Ltd. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
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